CN116568795A - 水溶性单位剂量制品 - Google Patents
水溶性单位剂量制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116568795A CN116568795A CN202180080480.5A CN202180080480A CN116568795A CN 116568795 A CN116568795 A CN 116568795A CN 202180080480 A CN202180080480 A CN 202180080480A CN 116568795 A CN116568795 A CN 116568795A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- polyvinyl alcohol
- soluble film
- soluble
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 51
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 264
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 239
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 232
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 111
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 96
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 92
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 83
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 74
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 74
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 65
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 61
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 61
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 52
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 44
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 41
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 22
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 19
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 19
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 18
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 17
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 16
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 13
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 12
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims description 12
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 10
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 9
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 9
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 9
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 9
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 9
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 8
- 229940113120 dipropylene glycol Drugs 0.000 claims description 8
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 claims description 8
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 7
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims description 6
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 claims description 4
- SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 1-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 0.000 claims description 4
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 claims description 4
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 claims description 4
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000905 isomalt Substances 0.000 claims description 4
- 235000010439 isomalt Nutrition 0.000 claims description 4
- HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N isomaltol Natural products CC(=O)C=1OC=CC=1O HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 claims description 4
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 4
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 claims description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 4
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 claims description 4
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 4
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 4
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 85
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 54
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 54
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 35
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 29
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 29
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 29
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 27
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 25
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 24
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 23
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 23
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 18
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 16
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 16
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 16
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 16
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 15
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 15
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 15
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 13
- 229960005150 glycerol Drugs 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 12
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 12
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 11
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 11
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 10
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 9
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 8
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 8
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 108010005400 cutinase Proteins 0.000 description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 7
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 7
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 6
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007774 anilox coating Methods 0.000 description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 5
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 4
- 241000187480 Mycobacterium smegmatis Species 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000001096 (4-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-7-yl)-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol hydrochloride Substances 0.000 description 3
- NNKXWRRDHYTHFP-HZQSTTLBSA-N (r)-[(2s,4s,5r)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol;hydron;dichloride Chemical compound Cl.Cl.C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 NNKXWRRDHYTHFP-HZQSTTLBSA-N 0.000 description 3
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001606 7-[(2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-3-[(2S,3R,4R,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-5-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)chroman-4-one Substances 0.000 description 3
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 3
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 3
- PTHCMJGKKRQCBF-UHFFFAOYSA-N Cellulose, microcrystalline Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 PTHCMJGKKRQCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000223198 Humicola Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 3
- 241001479489 Peponocephala electra Species 0.000 description 3
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 3
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 3
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 3
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 3
- 229920002642 Polysorbate 65 Polymers 0.000 description 3
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 3
- 241000187747 Streptomyces Species 0.000 description 3
- ZIJKGAXBCRWEOL-SAXBRCJISA-N Sucrose octaacetate Chemical compound CC(=O)O[C@H]1[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(=O)C)O[C@@]1(COC(C)=O)O[C@@H]1[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1 ZIJKGAXBCRWEOL-SAXBRCJISA-N 0.000 description 3
- 241000223258 Thermomyces lanuginosus Species 0.000 description 3
- 239000001344 [(2S,3S,4R,5R)-4-acetyloxy-2,5-bis(acetyloxymethyl)-2-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxolan-3-yl] acetate Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 3
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 3
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 3
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 3
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 3
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- DFPMSGMNTNDNHN-ZPHOTFPESA-N naringin Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC=2C=C3O[C@@H](CC(=O)C3=C(O)C=2)C=2C=CC(O)=CC=2)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O DFPMSGMNTNDNHN-ZPHOTFPESA-N 0.000 description 3
- 229940052490 naringin Drugs 0.000 description 3
- 229930019673 naringin Natural products 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 3
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001818 polyoxyethylene sorbitan monostearate Substances 0.000 description 3
- 235000010989 polyoxyethylene sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001816 polyoxyethylene sorbitan tristearate Substances 0.000 description 3
- 235000010988 polyoxyethylene sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229940068977 polysorbate 20 Drugs 0.000 description 3
- 229940113124 polysorbate 60 Drugs 0.000 description 3
- 229940099511 polysorbate 65 Drugs 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 229940068968 polysorbate 80 Drugs 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 229960001811 quinine hydrochloride Drugs 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000000807 solvent casting Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229940013883 sucrose octaacetate Drugs 0.000 description 3
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 3
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 2
- DMLOUIGSRNIVFO-UHFFFAOYSA-N 3-(prop-2-enoylamino)butane-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(C)C(C)NC(=O)C=C DMLOUIGSRNIVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108700016155 Acyl transferases Proteins 0.000 description 2
- 102000057234 Acyl transferases Human genes 0.000 description 2
- 102100032487 Beta-mannosidase Human genes 0.000 description 2
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 2
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 2
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 2
- 241000193385 Geobacillus stearothermophilus Species 0.000 description 2
- 241001480714 Humicola insolens Species 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 241001661345 Moesziomyces antarcticus Species 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 2
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 2
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 2
- 108010064785 Phospholipases Proteins 0.000 description 2
- 102000015439 Phospholipases Human genes 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 2
- 241000168225 Pseudomonas alcaligenes Species 0.000 description 2
- 241000589755 Pseudomonas mendocina Species 0.000 description 2
- 241000187392 Streptomyces griseus Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223257 Thermomyces Species 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108700014220 acyltransferase activity proteins Proteins 0.000 description 2
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 108010055059 beta-Mannosidase Proteins 0.000 description 2
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical class OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 108010083879 xyloglucan endo(1-4)-beta-D-glucanase Proteins 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical class 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSSGDAWBDKMCMI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylprop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)NC(C)(C)CS(O)(=O)=O VSSGDAWBDKMCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonoethylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)CCP(O)(O)=O XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCOC(=O)C=C GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(O)=O OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFHBJXIEBWOOFA-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OC(C)COC(=O)C2=CC=C1C=C2 SFHBJXIEBWOOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 101500000959 Bacillus anthracis Protective antigen PA-20 Proteins 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 108700038091 Beta-glucanases Proteins 0.000 description 1
- 229940122361 Bisphosphonate Drugs 0.000 description 1
- 241001453380 Burkholderia Species 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011413 Chondroitinases and Chondroitin Lyases Human genes 0.000 description 1
- 108010023736 Chondroitinases and Chondroitin Lyases Proteins 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013731 Dowsil Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710121765 Endo-1,4-beta-xylanase Proteins 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108050009363 Hyaluronidases Proteins 0.000 description 1
- 102000001974 Hyaluronidases Human genes 0.000 description 1
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 1
- 108090000128 Lipoxygenases Proteins 0.000 description 1
- 102000003820 Lipoxygenases Human genes 0.000 description 1
- 108060001084 Luciferase Proteins 0.000 description 1
- 239000005089 Luciferase Substances 0.000 description 1
- 241001344131 Magnaporthe grisea Species 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710163270 Nuclease Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 108091007187 Reductases Proteins 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 101000983338 Solanum commersonii Osmotin-like protein OSML15 Proteins 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 241001647802 Thermobifida Species 0.000 description 1
- 241000203780 Thermobifida fusca Species 0.000 description 1
- 102000003425 Tyrosinase Human genes 0.000 description 1
- 108060008724 Tyrosinase Proteins 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000010073 coating (rubber) Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102220500059 eIF5-mimic protein 2_S54V_mutation Human genes 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000013022 formulation composition Substances 0.000 description 1
- 229940050411 fumarate Drugs 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010062085 ligninase Proteins 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229940005650 monomethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- IBOBFGGLRNWLIL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] IBOBFGGLRNWLIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004713 phosphodiesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 235000007686 potassium Nutrition 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQZZXXKFKTWDPY-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl benzenesulfonate Chemical compound CC(C)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YQZZXXKFKTWDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 108010038851 tannase Proteins 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
- C11D17/045—Multi-compartment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3753—Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
- B29K2029/04—PVOH, i.e. polyvinyl alcohol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0059—Degradable
- B29K2995/0062—Degradable water-soluble
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C11D2111/12—
-
- C11D2111/14—
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
包含衣物洗涤剂或自动盘碟洗涤剂的水溶性单位剂量制品及其制备方法。
Description
技术领域
适用于衣物洗涤和自动盘碟洗涤的水溶性单位剂量制品及其制备方法。
背景技术
适用于衣物洗涤和自动盘碟洗涤的水溶性单位剂量制品因其使用方便和高效而受到消费者的喜爱。此类水溶性单位剂量制品通常包含衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物。不受理论的束缚，当将水溶性单位剂量制品添加到水中时，膜溶解/崩解，将内部内容物释放到周围水中以产生衣物洗涤液体或自动盘碟洗涤液体。所使用的膜必须满足以下双重标准：提供足够的强度，使得其不会在储存和运输期间划破或撕裂而导致水溶性单位剂量制品过早破裂，而且在衣物洗涤周期或自动盘碟洗涤周期中充分溶解以尽量减少洗涤操作结束时不想要的膜残余物。由聚乙烯醇组成的膜已用于满足这些需要。制备此类单位剂量制品的优选方法是使第一水溶性膜在模具中变形以产生开口腔体，用衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充该开口腔体，然后用第二水溶性膜封闭该开口腔体并将第一水溶性膜和第二水溶性膜密封在一起，以产生水溶性单位剂量制品。
然而，此类单位剂量制品遇到的问题是，不是膜本身的结构完整性失效，而是第一水溶性膜与第二水溶性膜之间的密封可能发生失效。此类失效可导致水溶性单位剂量制品过早破裂。
此外，越来越希望在更环境友好的条件下洗涤织物或盘碟，诸如更短的洗涤周期和更低的洗涤温度。在此类条件下，已知的水溶性单位剂量制品在洗涤循环期间可能遭受不完全溶解，导致未溶解的膜材料残留并沉积到待洗涤的织物或盘碟制品上。
因此，本领域需要一种水溶性单位剂量制品，其提供减少的密封失效，还保持膜本身可接受的结构完整性和溶解特征。
令人惊讶地发现，根据本发明的水溶性单位剂量制品实现了该目的。考虑到第二水溶性膜包含更高程度的聚乙烯醇均聚物，这甚至更令人惊讶，因为本领域技术人员将预期其在短且冷的洗涤周期下导致溶解性降低。
发明内容
本发明的第一方面是一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包含至少两个隔室和衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物，其中所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物容纳在所述隔室中的至少一个中，其中所述单位剂量制品包含：
a.第一水溶性膜，其中所述第一水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第一水溶性膜包含第一聚乙烯醇(PVOH)树脂，其中所述第一聚乙烯醇树脂包含由聚乙烯醇均聚物、阴离子聚乙烯醇共聚物或它们的共混物组成的聚乙烯醇；
b.第二水溶性膜，其中所述第二水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第二水溶性膜包含第二聚乙烯醇树脂，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含：
i.按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计小于15％的聚乙烯醇聚合物，所述聚乙烯醇聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元，并且其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自由以下组成的组的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合；
ii.按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计85％至100％的聚乙烯醇均聚物或均聚物共混物，其中所述均聚物由乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元组成；
其中所述第二聚乙烯醇树脂具有在20℃下去离子水中在8mPa.s与小于12mPa.s之间的平均4％溶液粘度；
c.第三水溶性膜，其中所述第三水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第三水溶性膜包含第三聚乙烯醇(PVOH)树脂，其中所述第三聚乙烯醇树脂优选地包含由聚乙烯醇均聚物、阴离子聚乙烯醇共聚物或它们的共混物组成的聚乙烯醇；
其中将所述第一水溶性膜的第一侧面密封到所述第二水溶性膜的第二侧面以在所述第一水溶性膜与所述第二水溶性膜之间产生第一隔室，并且将所述第二水溶性膜的第一侧面密封到所述第三水溶性膜的第二侧面以在所述第二水溶性膜与所述第三水溶性膜之间产生至少第二隔室，并且其中所述第二隔室定位在所述第一隔室上方。
本发明的第二方面是一种用于制备根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a.通过热成形、真空成形或它们的组合使所述第一水溶性膜在模具中变形以产生开口腔体；
b.用所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充所述开口腔体；
c.通过热成形、真空成形或它们的组合使所述第三水溶性膜在模具中单独变形以产生至少一个开口腔体；
d.用衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充来自步骤c的所述至少一个开口腔体；
e.用第二水溶性膜封闭来自步骤c的所填充的开口腔体；
f.密封所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜以产生封闭的中间体，优选地其中所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜通过溶剂密封进行密封，更优选地其中在将所述膜密封在一起之前将溶剂密封溶液施加到所述第二水溶性膜的第一侧面，所述第一侧面是面向所述第三水溶性膜的侧面；
g.用来自步骤f的封闭的中间体封闭来自步骤b的所填充的开口腔体；
h.密封第一水溶性膜和第二水溶性膜以产生水溶性单位剂量制品，优选地其中第一水溶性膜和第二水溶性膜通过溶剂密封进行密封，更优选地其中在将膜密封在一起之前将溶剂密封溶液施加到第二水溶性膜的第二侧面，第二侧面是面向第一水溶性膜的侧面。
附图说明
图1是根据本发明的水溶性单位剂量制品。
图2示出了小袋强度通过率％和密封失效％测试的基本配置的示意图。
具体实施方式
水溶性单位剂量制品
本发明的第一方面是一种水溶性单位剂量制品。该水溶性单位剂量制品包括至少两个隔室和衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物。所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物容纳在所述隔室中的至少一个中。所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物更详细地描述于下文中。水溶性单位剂量制品包括第一水溶性膜、第二水溶性膜和第三水溶性膜。下文更详细地描述了第一水溶性膜、第二水溶性膜和第三水溶性膜。
水溶性单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括至少两个由水溶性膜围绕的内部隔室。水溶性单位剂量制品被构造成使得衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，该密闭内部空间保持衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物。
第一水溶性膜具有第一侧面和第二侧面。第二水溶性膜具有第一侧面和第二侧面。第三水溶性膜具有第一侧面和第二侧面。
将所述第一水溶性膜的第一侧面密封到所述第二水溶性膜的第二侧面以在所述第一水溶性膜与所述第二水溶性膜之间产生第一隔室，并且将所述第二水溶性膜的第一侧面密封到所述第三水溶性膜的第二侧面以在所述第二水溶性膜与所述第三水溶性膜之间产生至少第二隔室，并且其中所述第二隔室定位在所述第一隔室上方。
优选地，第一水溶性膜和第二水溶性膜通过溶剂密封、热密封或它们的混合进行密封，优选地通过溶剂密封进行密封。更优选地，溶剂密封溶液包含水性溶剂、非水性溶剂或它们的混合物。甚至更优选地，溶剂密封溶液包含水。优选地，溶剂密封溶液包含按溶剂密封溶液的重量计至少95％，或甚至至少98％，或甚至至少99％，或甚至100％的水。可通过任何合适的方法将溶剂密封溶液施加到膜上，包括接触和/或非接触方法。例如，可在接触转移过程中施加溶剂溶液，例如使用包含非吸收性或基本上不可渗透的材料的接触构件，例如使用网纹辊、橡胶(例如EPDM)辊或它们的任何组合，任选地与刮刀组合。可使用刮涂棒、迈耶棒或类似装置施加密封溶液。可使用包含吸收性材料的接触构件来施加密封溶液，例如天然毡、合成毡、多孔塑料、泡沫、海绵、微纤维、棉、聚酯、挤出的聚酯纤维、无纺网等，例如以垫或辊的形式。可通过计量喷嘴或喷雾喷嘴施加密封溶液。可以考虑前述方法和装置中任一者的组合。优选地，通过毡辊、通过计量喷嘴、喷雾喷嘴或它们的组合，更优选地通过毡辊施加溶剂密封溶液。优选地，将溶剂密封溶液施加到第二水溶性膜的第二侧面，第二水溶性膜的第二侧面面向第一水溶性膜的第一侧面。
优选地，第二水溶性膜和第三水溶性膜通过溶剂密封、热密封或它们的混合进行密封，优选地通过溶剂密封进行密封。更优选地，溶剂密封溶液包含水性溶剂、非水性溶剂或它们的混合物。甚至更优选地，溶剂密封溶液包含水。优选地，溶剂密封溶液包含按溶剂密封溶液的重量计至少95％，或甚至至少98％，或甚至至少99％，或甚至100％的水。可通过任何合适的方法将溶剂密封溶液施加到膜上，包括接触和/或非接触方法。例如，可在接触转移过程中施加溶剂溶液，例如使用包含非吸收性或基本上不可渗透的材料的接触构件，例如使用网纹辊、橡胶(例如EPDM)辊或它们的任何组合，任选地与刮刀组合。可使用刮涂棒、迈耶棒或类似装置施加密封溶液。可使用包含吸收性材料的接触构件来施加密封溶液，例如天然毡、合成毡、多孔塑料、泡沫、海绵、微纤维、棉、聚酯、挤出的聚酯纤维、无纺网等，例如以垫或辊的形式。可通过计量喷嘴或喷雾喷嘴施加密封溶液。可以考虑前述方法和装置中任一者的组合。优选地，通过毡辊、通过计量喷嘴或喷雾喷嘴或它们的组合，更优选地通过毡辊施加溶剂密封溶液。优选地，将溶剂密封溶液施加到第二水溶性膜的第一侧面，第二水溶性膜的第一侧面面向第三水溶性膜的第二侧面。
令人惊讶地发现，其中当根据现有技术的膜通过溶剂密封进行密封时，存在溶剂密封溶液在密封之前不均匀地沉积在水溶性膜上的趋势。不希望受理论的束缚，其中两个膜旨在被密封在一起，需要将溶剂密封溶液施加到至少一个膜上。如果溶剂密封溶液在其所施加的膜上不提供均匀层，然后这会导致两个膜之间较弱的密封，从而导致水溶性单位剂量制品密封失效和过早破裂。令人惊讶地发现，在根据本发明的单位剂量制品中，在待密封的水溶性膜之间获得了更均质/均匀的溶剂密封溶液层，从而导致密封失效减少。不受理论的束缚，据信将溶剂密封溶液添加到水溶性膜上可产生薄泡沫层。该薄泡沫层导致非均匀的溶剂密封溶液层存在于水溶性膜上，从而导致过早密封失效。令人惊讶地发现，根据本发明将溶剂密封溶液添加到第二水溶性膜导致泡沫层减少或甚至不存在，并因此减少密封失效的情况。
优选地，单位剂量制品在第二水溶性膜与第三水溶性膜之间包括至少第三隔室，优选地至少第三隔室和第四隔室。优选地，第二隔室和第三隔室，优选地第二隔室、第三隔室和第四隔室彼此并排定位，并且第二隔室和第三隔室，优选地第二隔室、第三隔室和第四隔室定位在第一隔室上方。优选地，第二隔室和第三隔室，或者第二隔室、第三隔室和第四隔室小于第一隔室。第二隔室和第三隔室，或者第二隔室、第三隔室和第四隔室可具有彼此相同的尺寸或可具有不同的尺寸。隔室中的一些可具有相同的尺寸，并且一些可具有不同的尺寸。
根据本发明的衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物可包含在隔室的至少一个中。它可以例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或者甚至可包含在三个隔室中，或者甚至可包含在四个隔室中。
每个隔室可包含相同或不同的衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物。不同的衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物可以全都呈相同的形式，或者它们可以呈不同的形式。
图1公开了根据本发明的水溶性单位剂量制品(1)。示出了在密封区域(4)处密封在一起的第一水溶性膜(2)和第三水溶性膜(3)。未示出定位在第一水溶性膜(2)与第三水溶性膜(3)之间的第二水溶性膜。衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物(5)包括在水溶性单位剂量制品(1)内。
作为本文公开内容的方面设想的中间构造可包括处于未密封状态的制品的元件或制品的部分，例如以允许在最终填充每个隔室之前将组合物提供到中间构造中。因此，例如，中间构造可包括第一密封隔室和准备填充的第二部分开口隔室。水溶性单位剂量制品被构造成使得两种或更多种组合物在储存期间不漏出两个或更多个隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物例如释放到洗涤液体、大体积水或其它环境中。
优选地，水溶性单位剂量制品涂覆有润滑剂，优选地，其中润滑剂选自滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精或它们的混合物。
第一水溶性膜
水溶性单位剂量制品包括第一水溶性膜。本发明的第一水溶性膜可溶于或可分散于水中。第一水溶性膜在变形前优选地具有20微米至150微米，优选地35微米至125微米，甚至更优选地50微米至110微米，最优选地约76微米的厚度。第一水溶性膜具有第一侧面和第二侧面。
优选地，如在使用最大孔尺寸为20微米的玻璃过滤器之后由本文描述的方法测得，第一水溶性膜具有至少50％，优选地至少75％或甚至至少95％的水溶解度：将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中，并且添加2L±5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器Labline(型号1250)或等同物以及5cm磁力搅拌器(设定为600rpm)上于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
如本领域所已知的，第一水溶性膜材料可通过聚合物材料的浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出获得，优选地第一水溶性膜是溶剂浇铸的水溶性膜。
第一水溶性膜包含第一聚乙烯醇(PVOH)树脂，其中第一聚乙烯醇树脂包含由聚乙烯醇均聚物、阴离子聚乙烯醇共聚物或它们的共混物组成的聚乙烯醇。
优选地，第一水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物和/或阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。优选地，第一水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物和阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，其中聚乙烯醇均聚物和阴离子聚乙烯醇共聚物优选地以90/10至10/90，优选地80/20至20/80，更优选地70/30至50/50的相对重量比存在。
优选地，第一水溶性膜包含阴离子聚乙烯醇共聚物，所述阴离子聚乙烯醇共聚物包含阴离子单体单元，优选其中阴离子单体单元以在1摩尔％与10摩尔％之间、优选地在2摩尔％与5摩尔％之间的范围内的平均量存在于阴离子聚乙烯醇共聚物中。优选地，阴离子聚乙烯醇共聚物选自磺化和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，尤其是羧化阴离子聚乙烯醇共聚物。
最优选地，第一水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地其中羧酸酯选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯或它们的混合物，优选地马来酸酯。优选地，第一水溶性膜中的羧化阴离子单体单元衍生自马来酸单烷基酯单元，马来酸单烷基酯单元优选地选自由以下组成的组：马来酸单甲酯、其盐、优选地碱金属盐、以及它们的组合。不希望受理论束缚，包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元的聚乙烯醇聚合物为阴离子聚乙烯醇共聚物。优选地，每种羧化阴离子单体单元以3摩尔％至6摩尔％、或3摩尔％至5摩尔％、或3.5摩尔％至4.5摩尔％、或4摩尔％至4.5摩尔％的平均量存在于羧化阴离子聚乙烯醇共聚物中。
不希望受理论束缚，术语“均聚物”通常包括具有单一类型的单体重复单元的聚合物(例如，包含或由单一单体重复单元组成的聚合物链)。就聚乙烯醇聚合物的具体情况而言，术语“均聚物”还包括具有乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元(这取决于水解度)的分布的共聚物(例如，包含或由乙烯醇和乙酸乙烯酯单体单元组成的聚合物链)。在100％水解的示例中，聚乙烯醇均聚物可包含仅乙烯醇单元。不希望受理论束缚，术语“共聚物”通常包括具有两种或更多种类型的单体重复单元的聚合物(例如，包含或由两个或更多个不同的单体重复单元组成的聚合物链，无论它们是无规共聚物、嵌段共聚物等)。就聚乙烯醇聚合物的具体情况而言，术语“共聚物”(或“聚乙烯醇共聚物”)可包括具有乙烯醇单体单元和乙酸乙烯酯单体单元的分布的共聚物(这取决于水解度)、以及至少一种其他类型的单体重复单元(例如，包含或由乙烯醇单体单元、乙酸乙烯酯单体单元、和一个或多个其他单体单元(例如阴离子单体单元)组成的三元(或更长的)聚合物链)。在100％水解的示例中，聚乙烯醇共聚物可包括具有乙烯醇单元和一个或多个其他单体单元、但无乙酸乙烯酯单元的共聚物。不希望受理论束缚，术语“阴离子共聚物”包括具有包含阴离子部分的阴离子单体单元的共聚物。一般类型的阴离子单体单元包括对应于单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐，具有可聚合双键的二羧酸单体、它们的酯和酸酐，乙烯基磺酸单体和任何前述物质的碱金属盐的乙烯基聚合单元。阴离子单体单元的示例包括对应于乙烯基阴离子单体的乙烯基聚合单元，所述乙烯基阴离子单体包括乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯(2-sufoethylacrylate)、前述物质的碱金属盐(例如，钠、钾或其他碱金属盐)、前述物质的酯(例如，甲酯、乙酯或其他C1-C4或C6烷基酯)以及它们的组合(例如，多种类型的阴离子单体或等同形式的相同阴离子单体)。阴离子单体可包括一种或多种丙烯酰胺基甲基丙磺酸(例如，2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、它们的碱金属盐(例如，钠盐)，以及它们的组合。
优选地，按第一水溶性膜的重量计，第一聚乙烯醇树脂在50％至95％、或50％至80％，更优选地60％至75％的范围内存在。
优选地，第一聚乙烯醇树脂包含：
i.第一聚乙烯醇聚合物，其包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元，并且其中羧化阴离子单体单元衍生自选自由以下组成的组的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合；
ii.第二PVOH聚合物，其中第二PVOH聚合物是均聚物，其中所述均聚物由乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元组成。
优选地，第一水溶性膜中的第一聚乙烯醇聚合物的特征在于：
a.在20℃下平均4％水溶液粘度(去离子水)为10mPa.s至40mPa.s、或10mPa.s至30mPa.s、或12mPa.s至25mPa.s、或14mPa.s至20mPa.s，或
b.平均水解度为60％至99％，优选地80％至98％，优选地83％至95％，优选地85％至92％，或者
c.它们的混合物。
优选地，第一水溶性膜中的第二聚乙烯醇聚合物的特征在于：
a.在20℃下平均4％水溶液粘度(去离子水)为3mPa.s至30mPa.s、或7mPa.s至30mPa.s、或10mPa.s至30mPa.s、或12mPa.s至25mPa.s；或
b.平均水解度为60％至99％，优选地80％至98％，优选地85％至95％，优选地87％至92％；或
c.它们的混合物。
通过如英国标准EN ISO 15023-2:2006Annex E Brookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新制的溶液来测定聚乙烯醇聚合物的粘度。国际惯例是规定在20℃下4％聚乙烯醇水溶液(去离子水中)的粘度。
优选地，在第一水溶性膜中，第一PVOH聚合物和第二PVOH聚合物的相对重量比在90/10与10/90之间，优选地在80/20与20/80之间，更优选地在70/30与50/50之间。
水溶性膜(包括第一水溶性膜、第二水溶性膜和第三水溶性膜)可通过以下模量(MOD)测试来表征或根据其测试拉伸应力。该程序包括根据ASTM D 882(“Standard TestMethod for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting”)或等同物测定10％伸长率下的模量。使用INSTRON拉伸测试设备(Model 5544Tensile Tester或等同设备)收集膜数据。用可靠的切削工具进行每次切削以确保尺寸稳定性和再现性的最少三个测试样本，在纵向(MD)(在适用的情况下)上对每次测量进行测试。测试在23±2.0℃和35±5％相对湿度的标准实验室条件下进行。制备具有厚度为75μm的单个膜片的一英寸宽(2.54cm)样本。然后将样本转移至INSTRON拉伸试验机以进行测试，同时最小化在35％相对湿度环境中的暴露。根据制造商说明书准备拉伸试验机，其配有500N负荷传感器并经校准。正确的装配夹具和面(NSTRON夹具具有型号2702-032面或等同物，它有橡胶涂层和25mm宽)。将样本安装到拉伸试验机中并分析，以测定100％模量(即，实现100％膜伸长所需的应力)。
第一水溶性膜的特征可在于如通过MOD测试在35％ RH下测得的至少约20N/mm2的100％模量值。一般来讲，较高的MOD值是期望的，因为它们对应于具有较大刚度的小袋，并且当在生产期间或最终消费者包装时在彼此的顶部上加载时变形和彼此粘着的可能性较低。此外，在10％伸长率下的MOD值对应于膜与液体小袋内容物接触时保持刚度而不是松弛和下垂的能力。具体地，具有较高MOD值的膜对应于当与包含低分子量多元醇的液体小袋内容物接触时不太可能软化并呈现松弛和下垂外观的小袋。在各种实施方案中，第一水溶性膜的MOD值为至少约20N/mm2、21N/mm2、22N/mm2、23N/mm2、24N/mm2、25N/mm2或27N/mm2且/或至多约24N/mm2、25N/mm2、27N/mm2、28N/mm2、29N/mm2或30N/mm2(例如，约20N/mm2至约30N/mm2、或约20N/mm2至约28N/mm2、或约22N/mm2至约25N/mm2)。
优选地，第一水溶性膜包含按水溶性膜的重量计的0.1％至3.5％之间、或0.1％至2.5％之间、或1％至2％范围内、或0.5％至2％范围内。合适的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和两性离子类别。合适的表面活性剂包括但不限于非离子表面活性剂，包括但不限于聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔炔二醇和烷醇酰胺；阳离子表面活性剂，包括但不限于聚氧乙烯化胺、季铵盐和季铵化聚氧乙烯化胺；以及两性离子表面活性剂，包括但不限于氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。例如，非离子表面活性剂可选自醇乙氧基化物；阳离子表面活性剂可选自季铵盐；并且两性离子表面活性剂可选自氧化胺。其他合适的表面活性剂包括磺基琥珀酸钠、甘油和丙二醇的酰化脂肪酸酯、脂肪酸的内酰胺、烷基硫酸钠、聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、乙酰化脂肪酸酯、以及它们的组合。
优选地，如通过卡尔费休滴定法测得，第一水溶性膜具有按第一水溶性膜的重量计至少4％，更优选地在4％至15％，甚至更优选地在5％至10％的范围内的残余水分含量。
优选地，第一水溶性膜包含选自由以下组成的组的一种或多种组分：增塑剂、增塑剂增容剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子、漂白剂、厌恶剂、表面活性剂以及它们的组合。
优选地，第一水溶性膜包含一种或多种增塑剂，按第一水溶性膜的重量计，增塑剂的量在5％与50％之间，优选地在10％与40％之间，最优选地在20％与30％之间的范围内。优选地，第一水溶性膜中的增塑剂选自多元醇、糖醇或它们的混合物，优选地其中多元醇包括选自由以下组成的组的多元醇：甘油、双甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物，其中糖醇包括选自由以下组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、阿东糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物。最优选地，增塑剂选自由以下组成的组：山梨醇、甘油、二丙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷以及它们的混合物。
优选地，根据本发明的第一水溶性膜包含润滑剂/剥离剂。合适的润滑剂/剥离剂可包括但不限于脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯和脂肪酰胺。优选的润滑剂/剥离剂为脂肪酸、脂肪酸盐和脂肪胺乙酸酯。按第一水溶性膜的重量计，第一水溶性膜中的润滑剂/剥离剂的量在0.02％至1.5％，优选地0.1％至1％的范围内。
优选地，第一水溶性膜包含填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物。合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。优选地，按第一水溶性膜的重量计，第一水溶性膜中的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的量在0.1％至25％，优选地1％至10％，更优选地2％至8％，最优选地3％至5％的范围内。在不存在淀粉的情况下，合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的一个优选的范围为按第一水溶性膜的重量计0.1％至1％，优选地4％，更优选地6％，甚至更优选地1％至4％，最优选地1％至2.5％。
第一水溶性膜可包括印刷区域。印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。
第一水溶性膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250rpm至2000rpm。
优选地，第一水溶性膜及其各自单独的组分独立地包含在0ppm与20ppm之间，优选地在0ppm与15ppm之间，更优选地在0ppm与10ppm之间，甚至更优选地在0ppm与5ppm之间，甚至更优选地在0ppm与1ppm之间，甚至更优选地在0ppb与100ppb之间，最优选地0ppb的二烷。本领域的技术人员将了解测定水溶性膜和它们的成分内的二/>烷含量的已知方法和技术。
第二水溶性膜
水溶性单位剂量制品可包括第二水溶性膜。第二水溶性膜具有第一侧面和第二侧面。第二水溶性膜包含第二聚乙烯醇树脂。
本发明的第二水溶性膜可溶于或可分散于水中。第二水溶性膜在变形前优选地具有20微米至150微米，优选地35微米至125微米，甚至更优选地50微米至110微米，最优选地约76微米的平均厚度。
优选地，如在使用最大孔尺寸为20微米的玻璃过滤器之后由本文描述的方法测得，第二水溶性膜具有至少50％，优选地至少75％或甚至至少95％的水溶解度：将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中，并且添加2L±5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器Labline(型号1250)或等同物以及5cm磁力搅拌器(设定为600rpm)上于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
如本领域所已知的，第二水溶性膜材料可通过聚合物材料的浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出获得，优选地第二水溶性膜是溶剂浇铸的水溶性膜。
第二水溶性膜包含聚乙烯醇树脂。聚乙烯醇树脂可按第二水溶性膜的重量计在50％与95％之间，优选地在50％与80％之间，更优选地在60％与75％之间存在。
第二聚乙烯醇树脂包含按第二聚乙烯醇树脂的重量计小于15％的聚乙烯醇聚合物，聚乙烯醇聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元，并且其中羧化阴离子单体单元衍生自选自由以下组成的组的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合。不希望受理论束缚，包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元的聚乙烯醇聚合物为阴离子聚乙烯醇共聚物。第二聚乙烯醇树脂还包含按第二聚乙烯醇树脂的重量计85％至100％的聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇均聚物共混物，其中聚乙烯醇均聚物由乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元组成。
本发明包括第二水溶性膜，其中第二水溶性膜包含第二聚乙烯醇树脂，其中第二聚乙烯醇树脂包含按第二聚乙烯醇树脂的重量计小于15％的聚乙烯醇聚合物，聚乙烯醇聚合物包含衍生自马来酸单烷基酯单元的羧化阴离子单体单元，马来酸单烷基酯单元优选地选自由以下组成的组：马来酸单甲酯、其盐、优选地碱金属盐、以及它们的组合。如果存在的话，优选地，羧化阴离子单体单元以至少3摩尔％，或3摩尔％至6摩尔％，或3摩尔％至5摩尔％，或3.5摩尔％至4.5摩尔％，或4摩尔％至4.5摩尔％的平均量存在于包含羧化阴离子单体单元的聚乙烯醇聚合物中。如果存在的话，第二水溶性膜的聚乙烯醇树脂中包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元的聚乙烯醇聚合物的特征优选地在20℃下平均4％水溶液粘度(去离子水)为10mPa.s至40mPa.s、或10mPa.s至30mPa.s、或12mPa.s至25mPa.s、或14mPa.s至20mPa.s，或平均水解度为60％至99％，优选地80％至98％，优选地83％至95％，优选地85％至92％，或它们的混合。
优选地，羧化阴离子单元衍生自马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐或它们的混合物，更优选地，马来酸单元衍生自马来酸单烷基酯单元，马来酸单烷基酯单元优选地选自由以下组成的组：马来酸单甲酯、其盐、优选地碱金属盐、以及它们的组合。
第二聚乙烯醇树脂还包含按聚乙烯醇树脂的重量计85％至100％的聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇均聚物共混物，其中聚乙烯醇均聚物由乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元组成。更优选地，第二水溶性膜包含聚乙烯醇树脂，聚乙烯醇树脂包含按聚乙烯醇树脂的重量计在90％与100％之间，更优选地100％的聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇均聚物共混物。
最优选地，第二水溶性膜的聚乙烯醇树脂包含第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物的共混物，第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物的共混物具有如20℃下去离子水中的4％聚乙烯醇溶液测得的8mPa.s或更大但小于12mPa.s，优选地10mPa.s或更大且小于12mPa.s的平均粘度，优选地，其中第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物以90/10至10/90，优选地80/20至20/80，更优选地70/30至50/50的相对重量比存在。在本文中，如在20℃下去离子水中的4％聚乙烯醇聚合物溶液测得，第一聚乙烯醇均聚物具有在11mPa.s与20mPa.s之间，优选地在11mPa.s与15mPa.s之间的范围内的平均粘度；并且如在20℃下去离子水中的4％聚乙烯醇聚合物溶液测得，第二聚乙烯醇均聚物具有在1mPa.s与10mPa.s之间，优选地在5mPa.s与10mPa.s之间的范围内的平均粘度；更优选地，其中如在20℃下去离子水中的4％聚乙烯醇聚合物溶液测得，第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物之间的Δ平均粘度为至少1mPa.s，优选地在2mPa.s与10mPa.s之间，更优选地在3mPa.s与8mPa.s之间。更优选地，第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物独立地具有在75％与99％之间，优选地在80％与95％之间，最优选地在85％与95％之间的范围内的平均水解度。最优选地，第二水溶性膜的聚乙烯醇树脂具有在75％与99％之间，优选地在80％与95％之间，最优选地在85％与95％之间的范围内的平均水解度。测量水解度的合适测试方法是根据标准方法JIS K6726的。
第二水溶性膜的特征可在于如通过MOD测试在35％ RH下测得的小于20N/mm2的100％模量值。一般来讲，较高的MOD值(例如，20N/mm2或更大)是期望的，因为它们对应于具有较大刚度的膜，并且在生产期间或最终消费包装时在彼此的顶部上加载时变形和彼此粘着的可能性较低。此外，在100％伸长率下的MOD值对应于膜与液体小袋内容物接触时保持刚度而不是松弛和下垂的能力。具体地，具有较高MOD值的膜对应于当与包含低分子量多元醇的液体小袋内容物接触时不太可能软化并呈现松弛和下垂外观的小袋。然而，确定的是，第二聚乙烯醇膜可有利地具有如本文所述的较低的100％模量。此外，当在如本文所述的叠置小袋构造中用作中间膜时，相对较低的MOD值和所得膜的下垂趋势被小袋的构造抵消，其中第二膜基本上完全在小袋产品内。在各种实施方案中，第二水溶性膜的MOD值可小于约20N/mm2、或小于约19N/mm2、或小于约18N/mm2、或小于约17N/mm2、或小于约16N/mm2、或小于约15N/mm2、或小于约14N/mm2、以及任选地为至少约9N/mm2、或至少约10N/mm2、或至少约11N/mm2、至少约12N/mm2、或至少约13N/mm2，例如在约10N/mm2至约16N/mm2、或约11N/mm2至约15N/mm2、或约12N/mm2至约14N/mm2的范围内。在一个相关方面，第二水溶性膜的特征可在于100％模量值分别为不同于第一水溶性膜的100％模量值的至少约1N/mm2、或至少约2N/mm2、或至少约3N/mm2、或至少约4N/mm2、或至少约5N/mm2、或至少约6N/mm2、或至少约7N/mm2、或至少约10N/mm2、或至少约20N/mm2、或至少约25N/mm2，并且还任选地为不同于第三水溶性膜的100％模量值的至少约1N/mm2、或至少约2N/mm2、或至少约3N/mm2、或至少约4N/mm2、或至少约5N/mm2、或至少约6N/mm2、或至少约7N/mm2、或至少约10N/mm2、或至少约20N/mm2，并且还任选地为不同于第一水溶性膜和第三水溶性膜两者的100％模量值的至少约1N/mm2、或至少约2N/mm2、或至少约3N/mm2、或至少约4N/mm2、或至少约5N/mm2、或至少约6N/mm2、或至少约7N/mm2、或至少约10N/mm2、或至少约20N/mm2。
如在20℃下去离子水中的4％聚乙烯醇溶液测得，第二聚乙烯醇树脂具有8mPa.s或更大但小于12mPa.s，优选地10mPa.s或更大且小于12mPa.s的平均粘度。通过如英国标准EN ISO 15023-2:2006Annex E Brookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新制的溶液来测定聚乙烯醇聚合物的粘度。国际惯例是规定在20℃下4％聚乙烯醇水溶液(去离子水)的粘度。本领域熟知，水溶性聚合物水溶液(聚乙烯醇或其他聚合物)的粘度与相同聚合物的重均分子量相关联，并且通常采用粘度作为重均分子量的代表。
优选地，第二水溶性膜包含按水溶性膜的重量计的0.1％至3.5％之间、或0.1％至2.5％之间、或1％至2％范围内、或0.5％至2％范围内。合适的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和两性离子类别。合适的表面活性剂包括但不限于非离子表面活性剂，包括但不限于聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔炔二醇和烷醇酰胺；阳离子表面活性剂，包括但不限于聚氧乙烯化胺、季铵盐和季铵化聚氧乙烯化胺；以及两性离子表面活性剂，包括但不限于氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。例如，非离子表面活性剂可选自醇乙氧基化物；阳离子表面活性剂可选自季铵盐；并且两性离子表面活性剂可选自氧化胺。其他合适的表面活性剂包括磺基琥珀酸钠、甘油和丙二醇的酰化脂肪酸酯、脂肪酸的内酰胺、烷基硫酸钠、聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、乙酰化脂肪酸酯、以及它们的组合。
优选地，如通过卡尔费休滴定法测得，第二水溶性膜具有按第二水溶性膜的重量计至少4％，更优选地在4％至15％，甚至更优选地在5％至10％的范围内的残余水分含量。
优选地，第二水溶性膜包含选自由以下组成的组的一种或多种组分：增塑剂、增塑剂增容剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子、漂白剂、厌恶剂、表面活性剂以及它们的组合。
优选地，第二水溶性膜包含一种或多种增塑剂，按第二水溶性膜的重量计，增塑剂的量在5％与50％之间，优选地在10％与40％之间，最优选地在20％与30％之间的范围内。优选地，第二水溶性膜中的增塑剂选自多元醇、糖醇或它们的混合物，优选地其中多元醇包括选自由以下组成的组的多元醇：甘油、双甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物，其中糖醇包括选自由以下组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、阿东糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物。最优选地，增塑剂选自由以下组成的组：山梨醇、甘油、二丙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷以及它们的混合物。
优选地，根据本发明的第二水溶性膜包含润滑剂/剥离剂。合适的润滑剂/剥离剂可包括但不限于脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯和脂肪酰胺。优选的润滑剂/剥离剂为脂肪酸、脂肪酸盐和脂肪胺乙酸酯。按第二水溶性膜的重量计，第二水溶性膜中的润滑剂/剥离剂的量在0.02％至1.5％，优选地在0.1％至1％的范围内。
优选地，第二水溶性膜包含填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物。合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。优选地，按第二水溶性膜的重量计，第二水溶性膜中的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的量在0.1％至25％，优选地1％至10％，更优选地2％至8％，最优选地3％至5％的范围内。在不存在淀粉的情况下，合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的一个优选范围为按第二水溶性膜的重量计0.1％至1％，优选地4％，更优选地6％，甚至更优选地1％至4％，最优选地1％至2.5％。
第二水溶性膜可包括印刷区域。印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。
第二水溶性膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250rpm至2000rpm。
优选地，第二水溶性膜及其各自单独的组分独立地包含在0ppm与20ppm之间，优选地在0ppm与15ppm之间，更优选地在0ppm与10ppm之间，甚至更优选地在0ppm与5ppm之间，甚至更优选地在0ppm与1ppm之间，甚至更优选地在0ppb与100ppb之间，最优选地0ppb的二烷。本领域的技术人员将了解测定水溶性膜和它们的成分内的二/>烷含量的已知方法和技术。
第三水溶性膜
水溶性单位剂量制品可包括第三水溶性膜。本发明的第三水溶性膜可溶于或可分散于水中。第三水溶性膜在变形前优选地具有20微米至150微米，优选地35微米至125微米，甚至更优选地50微米至110微米，最优选地约76微米的厚度。第三水溶性膜具有第一侧面和第二侧面。
优选地，如在使用最大孔尺寸为20微米的玻璃过滤器之后由本文描述的方法测得，第三水溶性膜具有至少50％，优选地至少75％或甚至至少95％的水溶解度：将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中，并且添加2L±5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器Labline(型号1250)或等同物以及5cm磁力搅拌器(设定为600rpm)上于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
如本领域所已知的，第三水溶性膜材料可通过聚合物材料的浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出获得，优选地第三水溶性膜是溶剂浇铸的水溶性膜。
第三水溶性膜是第三聚乙烯醇(PVOH)树脂，其中第三聚乙烯醇树脂包含由聚乙烯醇均聚物、阴离子聚乙烯醇共聚物或它们的共混物组成的聚乙烯醇。
优选地，第三水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物和/或阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。优选地，第三水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物和阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，其中聚乙烯醇均聚物和阴离子聚乙烯醇共聚物优选地以90/10至10/90，优选地80/20至20/80，更优选地70/30至50/50的相对重量比存在。
第三水溶性膜的特征可在于如通过MOD测试在35％ RH下测得的至少约20N/mm2的100％模量值。一般来讲，较高的MOD值是期望的，因为它们对应于具有较大刚度的小袋，并且当在生产期间或最终消费者包装时在彼此的顶部上加载时变形和彼此粘着的可能性较低。此外，在10％伸长率下的MOD值对应于膜与液体小袋内容物接触时保持刚度而不是松弛和下垂的能力。具体地，具有较高MOD值的膜对应于当与包含低分子量多元醇的液体小袋内容物接触时不太可能软化并呈现松弛和下垂外观的小袋。在各种实施方案中，第三水溶性膜的MOD值为至少约20N/mm2、21N/mm2、22N/mm2、23N/mm2、24N/mm2、25N/mm2或27N/mm2且/或至多约24N/mm2、25N/mm2、27N/mm2、28N/mm2、29N/mm2或30N/mm2(例如，约20N/mm2至约30N/mm2、或约20N/mm2至约28N/mm2、或约22N/mm2至约25N/mm2)。
优选地，第三水溶性膜包含阴离子聚乙烯醇共聚物，所述阴离子聚乙烯醇共聚物包含阴离子单体单元，优选其中阴离子单体单元以在1摩尔％与10摩尔％之间、优选地在2摩尔％与5摩尔％之间的范围内的平均量存在于阴离子聚乙烯醇共聚物中。优选地，阴离子聚乙烯醇共聚物选自磺化和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，尤其是羧化阴离子聚乙烯醇共聚物。
最优选地，第三水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地其中羧酸酯选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯或它们的混合物，优选地马来酸酯。优选地，第三水溶性膜中的羧化阴离子单体单元衍生自马来酸单烷基酯单元，马来酸单烷基酯单元优选地选自由以下组成的组：马来酸单甲酯、其盐、优选地碱金属盐、以及它们的组合。不希望受理论束缚，包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元的聚乙烯醇聚合物为阴离子聚乙烯醇共聚物。优选地，每种羧化阴离子单体单元以3摩尔％至6摩尔％、或3摩尔％至5摩尔％、或3.5摩尔％至4.5摩尔％、或4摩尔％至4.5摩尔％的平均量存在于羧化阴离子聚乙烯醇共聚物中。
优选地，按第三水溶性膜的重量计，第三聚乙烯醇树脂在50％至95％、或50％至80％，更优选地60％至75％的范围内存在。
优选地，第三聚乙烯醇树脂包含：
i.第一聚乙烯醇聚合物，其包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元，并且其中羧化阴离子单体单元衍生自选自由以下组成的组的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合；
ii.第二PVOH聚合物，其中第二PVOH聚合物是均聚物，其中所述均聚物由乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元组成。
优选地，第三水溶性膜中的第一聚乙烯醇聚合物的特征在于：
a.在20℃下平均4％水溶液粘度(去离子水)为10mPa.s至40mPa.s、或10mPa.s至30mPa.s、或12mPa.s至25mPa.s、或14mPa.s至20mPa.s，或
b.平均水解度为60％至99％，优选地80％至98％，优选地83％至95％，优选地85％至92％，或者
c.它们的混合物。
优选地，第三水溶性膜中的第二聚乙烯醇聚合物的特征在于：
a.在20℃下平均4％水溶液粘度(去离子水)为3mPa.s至30mPa.s、或7mPa.s至30mPa.s、或10mPa.s至30mPa.s、或12mPa.s至25mPa.s；或
b.平均水解度为60％至99％，优选地80％至98％，优选地85％至95％，优选地87％至92％；或
c.它们的混合物。
优选地，在第三水溶性膜中，第一PVOH聚合物和第二PVOH聚合物的相对重量比在90/10与10/90之间，优选地在80/20与20/80之间，更优选地在70/30与50/50之间。
优选地，第三水溶性膜包含按水溶性膜的重量计的0.1％至3.5％之间、或0.1％至2.5％之间、或1％至2％范围内、或0.5％至2％范围内。合适的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和两性离子类别。合适的表面活性剂包括但不限于非离子表面活性剂，包括但不限于聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔炔二醇和烷醇酰胺；阳离子表面活性剂，包括但不限于聚氧乙烯化胺、季铵盐和季铵化聚氧乙烯化胺；以及两性离子表面活性剂，包括但不限于氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。例如，非离子表面活性剂可选自醇乙氧基化物；阳离子表面活性剂可选自季铵盐；并且两性离子表面活性剂可选自氧化胺。其他合适的表面活性剂包括磺基琥珀酸钠、甘油和丙二醇的酰化脂肪酸酯、脂肪酸的内酰胺、烷基硫酸钠、聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、乙酰化脂肪酸酯、以及它们的组合。
优选地，如通过卡尔费休滴定法测得，第三水溶性膜具有按第一水溶性膜的重量计至少4％，更优选地在4％至15％，甚至更优选地在5％至10％的范围内的残余水分含量。
优选地，第三水溶性膜包含选自由以下组成的组的一种或多种组分：增塑剂、增塑剂增容剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子、漂白剂、厌恶剂、表面活性剂以及它们的组合。
优选地，第三水溶性膜包含一种或多种增塑剂，按第三水溶性膜的重量计，增塑剂的量在5％与50％之间，优选地在10％与40％之间，最优选地在20％与30％之间的范围内。优选地，第三水溶性膜中的增塑剂选自多元醇、糖醇或它们的混合物，优选地其中多元醇包括选自由以下组成的组的多元醇：甘油、双甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物，其中糖醇包括选自由以下组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、阿东糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物。最优选地，增塑剂选自由以下组成的组：山梨醇、甘油、二丙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷以及它们的混合物。
优选地，根据本发明的第三水溶性膜包含润滑剂/剥离剂。合适的润滑剂/剥离剂可包括但不限于脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯和脂肪酰胺。优选的润滑剂/剥离剂为脂肪酸、脂肪酸盐和脂肪胺乙酸酯。按第一水溶性膜的重量计，第三水溶性膜中的润滑剂/剥离剂的量在0.02％至1.5％，优选地0.1％至1％的范围内。
优选地，第三水溶性膜包含填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物。合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。优选地，按第三水溶性膜的重量计，第三水溶性膜中的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的量在0.1％至25％，优选地1％至10％，更优选地2％至8％，最优选地3％至5％的范围内。在不存在淀粉的情况下，合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的一个优选范围为按第三水溶性膜的重量计0.1％至1％，优选地4％，更优选地6％，甚至更优选地1％至4％，最优选地1％至2.5％。
第三水溶性膜可包括印刷区域。印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。
第三水溶性膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250rpm至2000rpm。
优选地，第三水溶性膜及其各自单独的组分独立地包含在0ppm与20ppm之间，优选地在0ppm与15ppm之间，更优选地在0ppm与10ppm之间，甚至更优选地在0ppm与5ppm之间，甚至更优选地在0ppm与1ppm之间，甚至更优选地在0ppb与100ppb之间，最优选地0ppb的二烷。本领域的技术人员将了解测定水溶性膜和它们的成分内的二/>烷含量的已知方法和技术。
优选地，第一水溶性膜与第三水溶性膜相同。所谓“相同”，在本文中是指在单位剂量制品制造期间在变形之前，第一水溶性膜和第三水溶性膜在物理上和化学上是同样的，其中“同样”是指在制造规格变化的标准处理中。
制备水溶性膜的方法
用于本公开膜的水溶性单位剂量制品中的使用的水溶性膜可通过任何合适的方法制备。制备水溶性膜的方法包括溶剂浇铸、吹塑、挤出和吹塑挤出，如本领域通常已知的。用于溶剂浇铸的方法是本领域熟知的。例如，在成膜方法中，将树脂和次要添加剂溶解在溶剂(通常为水)中，计量到表面上，使其基本上干燥(或强制干燥)以形成浇铸膜，然后将所得的浇铸膜从浇铸表面上移除。该过程可分批进行，并且以连续方法进行更有效。
在连续膜的形成中，常规的做法是将树脂和次要组分的溶液计量到移动的浇铸表面上，例如连续移动的金属鼓或带上，使溶剂基本上从液体中除去，由此形成自支撑的浇铸膜，并且然后将所得的浇铸膜从浇铸表面上剥离。可任选地将该溶液计量或涂覆到载体膜、释放衬垫或可移除背衬上，由此在溶剂移除后，所得的浇铸膜或涂层可与载体膜、释放衬垫或可移除背衬分离(例如，在干燥后立即分离或在稍后的时间点，例如，在使用之前分离)或保持附着到载体膜、释放衬垫或可移除背衬上。在载体膜、释放衬垫或可移除背衬上制备的膜或涂层可以是自支撑的或非自支撑的。
通常，对用于膜浇铸的聚乙烯醇、附加树脂和/或次要组分的计量溶液中的水量进行选择，使得当将溶液加热至浇铸温度时，溶液在粘度拐点以下具有最高固体水平。测定粘度拐点处的固体量的方法是本领域已知的。通常，计量溶液的水含量可包含60％至85％之间的水、或60％至75％之间的水，以提供以典型浇铸溶液进行浇铸的合适溶液。浇铸溶液的粘度，例如在185℉(85℃)下可为至少约20,000cps，在185℉(85℃)下可为至少30,000cps，例如在185℉(85℃)下为约40,000cps至约50,000cps。
可在任何合适的温度下浇铸溶液，使得膜在干燥期间具有例如约50℃至约105℃范围内的温度。不希望受理论的束缚，据信当浇铸溶液和膜温度降低至低于约50℃时，干燥膜所需的时间量不期望地增加，并且完全干燥浇铸溶液所需的干燥室的长度不期望地增加。此外，不希望受理论的束缚，据信当溶液和膜温度升高至高于约105℃时，溶剂可能迅速从膜中蒸发出来，导致膜表面中的缺陷，诸如成品膜中的孔或气泡，和/或促进相邻PVOH主链之间的不期望的反应，导致膜的溶解性降低。
在连续或半连续浇铸过程中，移动浇铸表面可具有约5m/min至约50m/min范围内的线速度。线速度会影响所得膜的特性，例如物理特性、厚度、残余水分含量和膜质量。通常，当线速度降低时，所得膜的厚度将增大，而当线速度提高时，所得膜的厚度将减小，假定溶液的递送速率保持恒定。通常，当线速度提高时，膜在干燥器中的停留时间减少，从而需要升高干燥温度，这可能导致干燥缺陷或在足够高的温度下的粘着。相反，当线速度降低时，膜在干燥器中的停留时间增加。
根据本文公开内容的第一、第二、第三或附加膜中的任一者可通过溶剂浇铸，例如使用溶剂带浇铸系统来生产。该系统可包括用于混合和/或储存具有任选的次要添加剂的聚合物溶液的罐，该罐与具有至少第一旋转鼓和第二旋转鼓的带浇铸机一起使用，连续带(例如金属带)围绕该第一旋转鼓和第二旋转鼓张紧，以随着鼓的旋转而行进。压片模头可将聚合物溶液从罐施加到金属带上，其中，当聚合物溶液在金属带上以薄片形式行进时，使用包围压片模头下游的金属带的至少一部分的干燥室从聚合物溶液中除去溶剂。此外，使用释放涂层可为膜和/或方法提供一个或多个优点。例如，释放涂层可显著减少或消除所生产的聚合物膜中的气泡，或者释放涂层可改善所生产的膜从浇铸表面上剥离的容易性。与释放涂层的供应源和带的一部分连通的辊涂机释放涂层施加器可在将聚合物溶液施加到带上之前将流体释放涂料转移到浇铸表面上。在美国专利申请公布2006/0081176A1中进一步描述了合适的溶剂带浇铸系统和相关材料，其公开内容全文以引用方式并入本文。
通常，对于本领域技术人员而言，浇铸表面可以是用于生产聚合物膜的任何合适的基底。在实施方案中，基底可以是浇铸辊或鼓、浇铸带或它们的组合。如本文所用，基底用于由聚合物树脂或聚合物树脂溶液生产聚合物膜。基底包括基底表面并且基底表面涂覆有释放涂层。可在基底移动(例如旋转)的同时将聚合物树脂溶液浇铸到基底上。在实施方案中，基底是浇铸鼓。在实施方案中，基底是浇铸带。基底可包含不锈钢，并且任选地可具有不锈钢表面。基底可包含不锈钢，其任选地被镀覆，例如镀铬、镀镍、镀锌或它们的组合。
通常，释放涂层可包含一种或多种表面活性剂和任选的载体，例如水。释放涂层可包含一种或多种表面活性剂，例如选自含氟表面活性剂、非氟化阴离子表面活性剂、非氟化两性离子表面活性剂、它们的盐或它们的任何组合。在实施方案中，阴离子或两性离子表面活性剂可为非氟化的且包含C6-C30磷酸酯、C6-C30磷酸二酯、C6-C30羧酸酯、C6-C30二羧酸酯、C6-C30硫酸酯、C6-C30二硫酸酯或它们的盐。在实施方案中，释放涂层包含非氟化两性离子表面活性剂或其盐。在实施方案中，释放涂层包含非氟化阴离子表面活性剂或其盐。在实施方案中，非氟化阴离子表面活性剂包含C6-C30磷酸酯，或C8-C16磷酸酯、C6-C60磷酸二酯、C16-C32磷酸二酯、C6-C30羧酸酯、C6-C30二羧酸酯、C6-C30硫酸酯、C6-C30二硫酸酯或它们的盐。在实施方案中，非氟化阴离子表面活性剂包含C6-C30磷酸酯，或C6-C18磷酸酯、C6-C60磷酸二酯、C18-C32磷酸二酯或它们的盐。在实施方案中，阴离子表面活性剂可选自以下中的一者或多者：C6基氟代脂肪族磷酸酯铵；十三烷醇乙氧基化磷酸酯，POE-12、十三烷醇乙氧基化磷酸酯，POE-3、月桂醇聚醚-11羧酸；隐阴离子表面活性剂(crypto-anionic surfactant)-月桂醇聚醚-6羧酸；或月桂基醚硫酸钠，POE-4。
如本文所用，术语“非氟化的”是指具有基于化合物的总分子量小于0.01重量％的氟，或基于化合物的总分子量小于0.001重量％的氟，或基于化合物的总分子量小于0.0001重量％的氟的表面活性剂。
在实施方案中，释放涂层可包括含氟表面活性剂，例如含全氟烷基的化合物。在实施方案中，含氟表面活性剂可包括ZONYL FSP表面活性剂(E.I.du Pont de Nemours andCompany)的溶液。可考虑在释放涂层中使用约0.05重量％至约5.0重量％范围的表面活性剂。提供充分润湿所需的表面活性剂的量可根据涂覆在带上的膜而变化。其他产品可能需要更高的浓度以改善释放特性。在表面活性剂溶液达到临界胶束浓度(CMC)之前，使用较高的表面活性剂浓度，硬表面铺展润湿将更有效。该浓度代表阈值，超过该阈值，额外的表面活性剂将不会产生任何进一步的铺展润湿效率。然而，增加浓度使其超过CMC可改善通过聚合物溶液进行的润湿并改善一些膜制剂的释放特性。
可将释放涂层施加到基底表面上，并任选地随后干燥，然后将聚合物树脂或聚合物树脂溶液浇铸到表面涂覆的基底上。在实施方案中，在干燥基底表面上的释放涂层之前，释放涂层在施加到基底表面上时可具有约1至约5的pH。在其中表面活性剂包含非氟化阴离子表面活性剂、非氟化两性离子表面活性剂、它们的盐以及它们的组合的实施方案中，在干燥基底表面上的释放涂层之前，释放涂层在施加到基底表面上时可具有约1至约8的pH或约1至约5的pH。例如，释放涂层在施加到基底表面上时可具有约1、约1.5、约2、约2.5、约3、约3.5、约4、约5、约6、约7或约8的pH。在实施方案中，在干燥基底表面上的释放涂层之前，释放涂层在施加到基底表面上时可具有约1至约7、或约1至约6、或约1至约4、或约1至约3、或约2至约7、或约2至约6、或约2至约5、或约2至约4、或约2至约3、或约3至约7、或约3至约5、或约1.5至约3.5、或约4至约7的pH。
通常，基于释放涂层的总重量，释放涂层可具有约0.001重量％至约100重量％的表面活性剂浓度。在实施方案中，在干燥基底表面上的释放涂层之前，释放涂层可具有约0.001重量％至约20重量％范围内的表面活性剂浓度。例如，在干燥基底表面上的释放涂层之前，释放涂层可具有约0.001重量％至约10重量％、或约0.01重量％至约5重量％、或约0.01重量％至约4重量％、或约0.01重量％至约3重量％、或约0.01重量％至约2重量％、或约0.05重量％至约2重量％、或约0.1重量％至约2重量％、或约0.5重量％至约2重量％范围内的表面活性剂浓度。在实施方案中，在干燥基底表面上的释放涂层之前，基于释放涂层的总重量计，释放涂层可具有约0.01重量％至约4.00重量％范围内的表面活性剂浓度。在实施方案中，在干燥基底表面上的释放涂层之前，基于释放涂层的总重量计，释放涂层可具有约0.05重量％至约2.00重量％范围内的表面活性剂浓度。在实施方案中，在干燥基底表面上的释放涂层之后，基于释放涂层的总重量计，释放涂层可具有约2.5重量％至约100重量％范围内的表面活性剂浓度。例如，在干燥基底表面上的释放涂层之后，基于释放涂层的总重量计，释放涂层可具有约3重量％至约100重量％、或约4重量％至约90重量％、或约4重量％至约80重量％、或约4重量％至约70重量％、或约4重量％至约50重量％、或约4重量％至约30重量％、或约4重量％至约20重量％、或约4.7重量％至约100重量％、或约5重量％至约90重量％范围内的表面活性剂浓度。在实施方案中，在干燥基底表面上的释放涂层之后，基于释放涂层的总重量计，释放涂层可具有约4.7重量％至约100重量％范围内的表面活性剂浓度。例如，基于释放涂层的总重量计，释放涂层可包含约0.05重量％至约5.0重量％范围内的ZONYL表面活性剂。
通常，如本文所述的释放涂层可具有约1至约30范围内的亲水-亲脂平衡。在实施方案中，释放涂层可具有约1至约20、或约1至约18、或约1至约17、或约1至约16、或约1至约15、或约2至约17、或约3至约17、或约4至约15、或约5至约12、或约8至约12范围内的亲水-亲脂平衡。在实施方案中，释放涂层可具有约1至约20范围内的亲水-亲脂平衡。在实施方案中，释放涂层可具有约3至约17范围内的亲水-亲脂平衡。
通常，释放涂层在基底表面上具有约0.1nm至约100nm的厚度。在实施方案中，释放涂层在基底表面上具有约0.1nm至约80nm、或约0.1nm至约60nm、或约0.1nm至约40nm、或约0.1nm至约40nm、或约0.1nm至约20nm、或约0.1nm至约10nm、或约1nm至约10nm、或约1nm至约5nm的厚度。在实施方案中，释放涂层在基底表面上具有约0.1nm至约40nm的厚度。在实施方案中，释放涂层在基底表面上具有约0.1nm至约10nm的厚度。
衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物
水溶性单位剂量制品包含衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物，优选地包含衣物洗涤剂组合物。
衣物洗涤剂组合物优选为液体衣物洗涤剂组合物。
术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含能够润湿和处理织物的液体的任何衣物洗涤剂组合物，并且包括但不限于液体、凝胶、糊剂、分散体等。液体组合物可包括适当细分形式的固体或气体，但液体组合物不包括总体上为非流体的形式，诸如片剂或颗粒剂。
液体洗涤剂组合物可用于织物手洗操作中或者可用于自动机器织物洗涤操作中，优选地用于自动机器织物洗涤操作中。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计15％至55％的非皂阴离子表面活性剂。优选地，洗涤剂组合物包含介于20％和55％之间、更优选地介于25％和50％之间的非皂阴离子表面活性剂。
优选地，非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐。优选地，直链烷基苯磺酸盐包括C10-C16烷基苯磺酸盐、C11-C14烷基苯磺酸盐或它们的混合物。优选地，烷基苯磺酸盐是胺中和的烷基苯磺酸盐、碱金属中和的烷基苯磺酸盐或它们的混合物。胺优选地选自单乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物。碱金属优选地选自钠、钾、镁或它们的混合物。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于1％和40％之间、优选地介于3％和40％之间、更优选地介于6％和35％之间的直链烷基苯磺酸盐。
优选地，非皂阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，其中烷基硫酸盐阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷氧基化的烷基硫酸盐或它们的混合物。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可以是伯烷基硫酸盐阴离子表面活性剂或仲烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，或它们的混合物，优选地伯烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。优选地，烷氧基化的烷基硫酸盐包括乙氧基化的烷基硫酸盐、丙氧基化的烷基硫酸盐、混合乙氧基化/丙氧基化的烷基硫酸盐或它们的混合物，更优选地乙氧基化的烷基硫酸盐。优选地，乙氧基化的烷基硫酸盐具有介于0.1至5之间，优选地介于0.5至3之间的平均乙氧基化度。优选地，乙氧基化的烷基硫酸盐具有介于8和18之间，更优选介于10和16之间，最优选介于12和15之间的平均烷基链长度。优选地，烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基链是直链或支链的或它们的混合物。优选地，支链烷基硫酸盐阴离子表面活性剂是支链伯烷基硫酸盐、支链仲烷基硫酸盐或它们的混合物，优选支链伯烷基硫酸盐，其中支链优选在2-位，或另选地可以进一步在烷基链下存在，或者可以是多支链的，其中支链遍布在烷基链上。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的重均分支度可以为0％至100％，优选地0％至95％，更优选地0％至60％，最优选地0％至20％。另选地，烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的重均分支度可以为70％至100％，优选地80％至90％。优选地，烷基链选自天然来源的材料、合成来源的材料或它们的混合物。优选地，合成来源的材料包括氧代合成的材料、齐格勒合成的(Ziegler-synthesized)材料、格尔伯特合成的(Guerbet-synthesized)材料、费托合成的(Fischer-Tropsch-synthesized)材料、异烷基合成的材料或它们的混合物，优选氧代合成的材料。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于1％和35％之间、优选地介于3％和30％之间、更优选地介于6％和20％之间的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
优选地，非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐和烷氧基化烷基硫酸盐，更优选地，其中直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐的重量比为1:2至9:1，优选地1:1至7:1，更优选地1:1至5:1，最优选地1:1至4:1。
液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计2.5％至30％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂更详细地描述于下文中。
优选地，非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1:1至13:1，优选地1.25:1至10:1，更优选地1.5:1至7.5:1。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含非离子表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂包含烷氧基化的醇，其中烷氧基化的醇衍生自合成醇、天然醇或它们的混合物。烷氧基化的醇可以是伯烷氧基化的醇、仲烷氧基化的醇或它们的混合物，优选伯烷氧基化的醇。优选地，烷氧基化的醇包括乙氧基化的醇、丙氧基化的醇、混合乙氧基化/丙氧基化的醇或它们的混合物，更优选乙氧基化的醇。另选地，烷氧基化的醇还可以包括较高级烷氧基基团，诸如丁氧基基团。当混合烷氧基基团时，烷氧基基团可以随机排序或存在于嵌段中，优选地存在于嵌段中。例如，混合的乙氧基(EO)/丙氧基(PO)基团可以以EO/PO嵌段、PO/EO嵌段、EO/PO/EO嵌段或PO/EO/PO嵌段形式排序。优选地，乙氧基化的醇具有介于0.1至20之间，优选地介于5和15之间，最优选地介于6和10之间的平均乙氧基化度。如果存在丙氧基化，优选地平均丙氧基化度介于0.1至25之间，更优选地介于2和20之间，最优选地介于5和10之间。优选地，烷氧基化的优选乙氧基化的醇具有介于8和18之间，更优选介于10和16之间，最优选介于12和15之间的平均烷基链长度。优选地，烷氧基化的醇的烷基链是直链、支链或它们的混合物，其中支链烷基氧化的醇是支链伯烷氧基化的醇、支链仲烷氧基化的醇或它们的混合物，优选支链伯烷氧基化的醇。优选地，烷氧基化的醇的重均支化度为0％至100％，优选地0％至95％，更优选地0％至60％，最优选地0％至20％。支化可以在2-烷基位置上，或另选地进一步在烷基链下，或者可以是多支链的，其中单独的支链遍布在烷基链上。优选地，合成来源的材料包括氧代合成的材料、齐格勒合成的材料、格尔伯特合成的材料、费托合成的材料、异烷基支化的材料或它们的混合物，优选氧代合成的材料。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.5％和20％之间，优选地介于1％和15％之间，更优选地介于3％和12％之间的非离子表面活性剂，优选地其中非离子表面活性剂由烷氧基化的醇组成。不希望受理论束缚，非离子表面活性剂，尤其是烷氧基化的醇非离子表面活性剂，提供优异的体垢清洁和污垢悬浮的有益效果。
优选地，非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1、或2.5:1至13:1。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含脂肪酸，优选经中和的脂肪酸皂，优选脂肪酸盐，更优选胺中和的脂肪酸盐，其中优选地，胺为烷醇胺，更优选选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、或它们的混合物，更优选单乙醇胺。液体洗涤剂组合物可包含按液体洗涤剂组合物的重量计介于1.5％和20％之间、介于2％和15％之间、介于3％和12％之间、或者介于4％和10％之间的脂肪酸。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于1％和20％之间、优选地介于5％和15％之间的水。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于10％和40％之间、优选地介于15％和30％之间的非水性溶剂，优选地，其中非水性溶剂选自1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇、或它们的混合物。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含选自包含以下各项的组的助剂成分：助洗剂、香料、酶、柠檬酸盐、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、增白剂、包括烷氧基化聚胺和聚乙烯亚胺的清洁聚合物、去垢性聚合物、包括阳离子羟乙基纤维素和阳离子多糖体(polyglucans)的织物护理聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、pH修整剂、包括Ralox 35的抗氧化剂、以及它们的混合物。
优选地，衣物洗涤剂组合物包含选自包含以下各项的组的其它酶：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、木葡聚糖酶、甘露聚糖酶和淀粉酶、核酸酶、或它们的混合物，优选地包含选自包含以下各项的组的其它酶：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂酶、木葡聚糖酶、甘露聚糖酶、以及它们的混合物。优选地，其它酶是脂酶。
如本文所用，术语脂酶包括催化脂肪(脂质)水解的酶。脂酶是酯酶的亚类。适于本发明的脂酶包括磷脂酶、酰基转移酶或过水解酶，例如与南极假丝酵母菌(Candidaantarctica)脂酶A同源的酰基转移酶、来自耻垢分枝杆菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基转移酶、来自CE 7家族的过水解酶，以及耻垢分枝杆菌(M.smegmatis)过水解酶的变体，特别是在来自Huntsman Textile Effects Pte Ltd的商业产品Gentle Power Bleach中使用的S54V变体。合适的酯酶和角质酶包括细菌或真菌来源的那些。包括了化学改性的或蛋白质工程化的突变酶。示例包括来自嗜热丝孢菌属(Thermomyces)例如来自疏绵状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus)(先前命名为柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa))的脂酶；来自腐质霉属(Humicola)例如特异腐质霉(H.insolens)的角质酶；来自假单胞菌属(Pseudomonas)菌株(这些中的一部分现在重命名为伯克霍尔德菌属(Burkholderia))例如产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)、假单胞菌属菌株(P.sp.strain)SD705、威斯康辛假单胞菌(P.wisconsinensis)的脂酶；GDSL型链霉菌属(Streptomyces)脂酶；来自稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)的角质酶；来自门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)的角质酶；来自嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca)的脂酶；嗜热脂肪芽孢杆菌(Geobacillusstearothermophilus)脂酶、来自枯草芽孢杆菌的脂酶；以及来自灰色链霉菌(Streptomyces griseus)和始旋链霉菌(S.pristinaespiralis)的脂酶。通常，脂酶以按组合物的重量计0.001％至0.03％，优选地0.0025％至0.025％，并且更优选地0.005％至0.02％酶活性蛋白质的量存在于组合物中。不受理论的束缚，酶以包含酶和其它成分的制剂形式提供。酶本身是催化反应的蛋白质。酶活性蛋白质在本文中是指可主动催化相关反应的酶。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物具有在6与10之间，更优选地在6.5与8.9之间，最优选地在7与8之间的pH，其中衣物洗涤剂组合物的pH是在20℃下以去离子水中10％的产品浓度测得的。
液体衣物洗涤剂组合物可为牛顿的或非牛顿的。优选地，液体衣物洗涤剂组合物为非牛顿的。不受理论的束缚，非牛顿液体具有与牛顿液体不同的特性，更具体地，非牛顿液体的粘度取决于剪切速率，而牛顿液体具有与所施加的剪切速率无关的恒定粘度。向非牛顿液体施加剪切时粘度降低被认为是进一步有利于液体洗涤剂溶解。本文所述的液体衣物洗涤剂组合物可具有任何合适的粘度，具体取决于诸如配制成分和组合物目的的因素。
组合物可以为自动盘碟洗涤剂组合物，其优选地包含选自下列的成分：表面活性剂、助洗剂、磺化/羧化聚合物、硅氧烷抑泡剂、硅酸盐、金属和/或玻璃护理剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、碱度源、香料、染料、溶剂、填料以及它们的混合物。
优选可用于自动盘碟洗涤剂中的表面活性剂是本身或与其他组分(例如抑泡剂)组合低起泡性的。优选可用于本文的是低浊点和高浊点非离子表面活性剂以及它们的混合物，包括非离子烷氧基化表面活性剂(尤其是衍生自C6-C18伯醇的乙氧基化物)、乙氧基化-丙氧基化醇(例如Olin Corporation的SLF18)、环氧封端的聚(烷氧基化)醇(例如Olin Corporation的/>SLF18B)、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，以及嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合化合物诸如BASF-Wyandotte Corp.(Wyandotte,Michigan)的/>REVERSED/>和/>系列；两性表面活性剂诸如C12-C20烷基氧化胺(优选可用于本文的氧化胺包括月桂基二甲基氧化胺和十六烷基二甲基氧化胺)，以及烷基两性羧酸表面活性剂诸如MIRANOLTMC2M；以及两性离子表面活性剂诸如甜菜碱和磺基甜菜碱；以及它们的混合物。表面活性剂可以按洗涤剂组合物的重量计0.2％至30％、更优选0.5％至10％、最优选1％至5％的水平存在。
适用于本文所述洗涤剂组合物的助洗剂包括水溶性助洗剂，包括柠檬酸盐、碳酸盐、硅酸盐和多磷酸盐，例如三聚磷酸钠和六水合三聚磷酸钠、三聚磷酸钾以及混合的三聚磷酸钠和三聚磷酸钾。
适用于本文所述洗涤剂组合物的酶包括细菌和真菌纤维素酶，包括和/>(Novo Nordisk A/S)；过氧化物酶；脂肪酶，包括(Amano Pharmaceutical Co.)、M1/>和/>(Gist-Brocades)以及/>和LIPOLASE/>(Novo)；角质酶；蛋白酶，包括 和/>(Novo)以及 和/>(Gist-Brocades)；βδ以及αδ淀粉酶，包括/>OX AM(Genencor)和/> 和/>(Novo)；果胶酶；以及它们的混合物。在本文中，酶可以小球、颗粒或共颗粒形式以按清洁组合物的重量计通常在0.0001％至2％纯酶的范围内的水平添加。/>
适用于本文所述洗涤剂组合物的抑泡剂包括具有低浊点的非离子表面活性剂。如本文所用，“浊点”是非离子表面活性剂的熟知特性，其是表面活性剂随着温度升高而变得不易溶解的结果，可观察到第二相出现的温度称为“浊点”。如本文所用，“低浊点”非离子表面活性剂定义为具有小于30℃、优选小于约20℃、并且甚至更优选小于约10℃、并且最优选小于约7.5℃的浊点的非离子表面活性剂体系成分。低浊点非离子表面活性剂可包括非离子烷氧基化表面活性剂，尤其是衍生自伯醇的乙氧基化物和聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反向嵌段聚合物。此外，此类低浊点非离子表面活性剂可包括例如乙氧基化-丙氧基化醇(例如，BASFSLF18)和环氧封端的聚(烷氧基化)醇(例如，BASF/>SLF18B系列非离子物)。
其他适用于本文所述洗涤剂组合物的组分包括具有抗再沉积、去垢或其他去垢特性的清洁聚合物。可用于本文的抗再沉积聚合物包括含丙烯酸的聚合物诸如PA30、PA20、PA15、PA10和/>CP10(BASF GmbH)、/>45N、480N、460N(Rohmand Haas)、丙烯酸/马来酸共聚物诸如/>CP5，以及丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物。其他合适的聚合物包括基于胺的聚合物诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺(例如，PEI600 EO20和/或乙氧基硫酸化六亚甲基二胺二甲基季铵盐)，其任选地可被季铵化。可用于本文的去垢聚合物包括烷基和羟烷基纤维素、聚氧乙烯、聚氧丙烯以及它们的共聚物，以及基于对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸丙二醇酯的非离子和阴离子聚合物以及它们的混合物。
重金属多价螯合剂和晶体生长抑制剂也适用于洗涤剂，例如二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸酯)、乙二胺四(亚甲基膦酸酯)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸酯)、亚乙基二膦酸酯、羟基-亚乙基-1,1-二膦酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四乙酸酯、乙二胺-N,N'-二琥珀酸酯的盐和游离酸形式。
适用于本文所述洗涤剂组合物的还有腐蚀抑制剂，例如有机银涂层剂(尤其是石蜡，诸如由Wintershall(Salzbergen,Germany)出售的70)、含氮腐蚀抑制剂化合物(例如苯并三唑和苯并咪唑以及Mn(II)化合物，尤其是有机配体的Mn(II)盐)。
其他适用于本文洗涤剂组合物的组分包括酶稳定剂，例如钙离子、硼酸和丙二醇。
合适的漂洗添加剂在本领域中是已知的。用于盘碟洗涤的商业漂洗助剂通常为低泡脂肪醇聚乙烯/聚丙二醇醚、增溶剂(例如异丙基苯磺酸盐)、有机酸(例如柠檬酸)和溶剂(例如乙醇)的混合物。此类漂洗助剂的作用是以一定的方式影响水的界面张力，使得其能够以薄内聚膜的形式从漂洗过的表面排出，因此在随后的干燥过程后不会留下水滴、条痕或膜。
制备水溶性单位剂量制品的方法
本发明的另一方面是一种制备根据本发明的水溶性单位剂量制品的方法，该方法包括以下步骤：
a.通过热成形、真空成形或它们的组合使所述第一水溶性膜在模具中变形以产生开口腔体；
b.用所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充所述开口腔体；
c.通过热成形、真空成形或它们的组合使第三水溶性膜在模具中单独变形以产生至少一个开口腔体；
d.用所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充来自步骤c的所述至少一个开口腔体；
e.用第二水溶性膜封闭来自步骤c的所填充的开口腔体；
f.密封所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜以产生封闭的中间体，优选地其中所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜通过溶剂密封进行密封，更优选地其中在将所述膜密封在一起之前将溶剂密封溶液施加到所述第二水溶性膜的第一侧面，所述第一侧面是面向所述第三水溶性膜的侧面；
g.用来自步骤f的封闭的中间体封闭来自步骤b的所填充的开口腔体；
h.密封第一水溶性膜和第二水溶性膜以产生水溶性单位剂量制品，优选地其中第一水溶性膜和第二水溶性膜通过溶剂密封进行密封，更优选地其中在将膜密封在一起之前将溶剂密封溶液施加到第二水溶性膜的第二侧面，第二侧面是面向第一水溶性膜的侧面。
优选地，步骤a中的第一水溶性膜和步骤c中的第三水溶性膜在变形之前是相同的。所谓“相同”，在本文中是指在单位剂量制品制造期间在变形之前，第一水溶性膜和第三水溶性膜在物理上和化学上是同样的，其中术语“同样”是指在制造规格变化的标准过程中。
制备水溶性单位剂量制品的方法可以是自动化制备方法，诸如传送带、一系列传送带、鼓、一系列鼓或它们的混合。或者，制备水溶性单位剂量制品的方法可以是手动生产线，其中手动进行一个或多个顺序或步骤。最优选地，所述方法为自动化方法。
优选地，制备水溶性单位剂量制品的方法是连续方法。或者，制备水溶性单位剂量制品的方法可以是间歇方法或分批方法。优选地，制备水溶性单位剂量制品的方法是连续制备方法。
优选地，在转鼓或水平带上，优选地在转鼓上制备封闭的中间体。优选地，步骤a和b中的所填充的开口腔体在水平带或转鼓上制备，优选地在水平带上制备。当使用转鼓时，优选地通过真空将水溶性膜保持在适当位置。当使用水平带时，优选地通过真空将水溶性膜保持在适当位置。
优选地，形成通过平坦区域彼此连接的多个单位剂量制品。不希望受理论的束缚，此类方法涉及制备多个水溶性单位剂量制品，它们通过非变形膜接合在一起，以产生单位剂量制品的水溶性网。非变形膜为单位剂量制品之间的水溶性网的平坦区域。因此，平坦区域可包括密封在一起的两个或更多个水溶性膜。
所得的通过平坦区域连接的水溶性单位剂量制品网因此被转移到切割站进行切割，以产生单独的单位剂量制品。优选地，切割站沿纵向和横向切割网。优选地，使用旋转刀进行切割。可优选的是，切割也以连续方式进行，并且优选地以恒定线速度且优选地在处于水平位置时进行。切割装置可例如为锋利物品，或热物品，或激光，因此在后者情况下，热物品或激光“烧”穿膜/密封区域。可通过一个或多个旋转刀进行切割。优选地，通过一个或多个旋转刀进行切割，其中旋转刀沿纵向、横向或它们的混合进行切割。优选地，旋转刀以可变旋转速度旋转。
溶剂密封溶液可通过任何合适的方法施加，包括接触和/或非接触方法。例如，可在接触转移过程中施加溶剂溶液，例如使用包含非吸收性或基本上不可渗透的材料的接触构件，例如使用网纹辊、橡胶(例如EPDM)辊或它们的任何组合，任选地与刮刀组合。可使用刮涂棒、迈耶棒或类似装置施加密封溶液。在另一类型的实施方案中，可使用包含吸收性材料的接触构件来施加密封溶液，例如天然毡、合成毡、多孔塑料、泡沫、海绵、微纤维、棉、聚酯、挤出的聚酯纤维、无纺网等，例如以垫或辊的形式。具体地考虑通过毡辊施加溶剂密封溶液。溶剂密封溶液可通过毡辊、喷雾喷嘴、计量喷嘴或它们的混合施加，优选地通过毡辊施加。优选地，溶剂密封溶液包含水性溶剂、非水性溶剂或它们的混合物。甚至更优选地，溶剂密封溶液包含水。优选地，溶剂密封溶液包含按溶剂密封溶液的重量计至少95％，或甚至至少98％，或甚至至少99％，或甚至100％的水。优选地，通过毡辊、通过喷雾喷嘴、计量喷嘴或它们的组合，更优选地通过毡辊施加溶剂密封溶液。优选地，将溶剂密封溶液施加到第二水溶性膜上。优选地，溶剂密封溶液以每平方米在1g与30g之间的密封溶液，优选地每平方米在5g与20g之间的密封溶液存在于水溶性膜上。
水溶性膜可在变形前通过热板、红外灯或它们的混合进行预热，优选地红外灯。
在其中制备制品的模具可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，模具还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如，最终单位剂量制品的体积可为约5ml至约300ml、或约10ml至150ml、或约20ml至约100ml，并且相应地调整模具尺寸。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
实施例
已经研究了存在与不存在阴离子聚乙烯醇共聚物的影响，以及包含聚合物树脂的聚乙烯醇共混物内的聚乙烯醇均聚物共混物的不同平均分子量(表示为聚合物水溶液(去离子水)的4％粘度)对1)相应水溶性膜在施加密封溶剂后在膜表面产生泡沫层的敏感性，2)所得密封和单位剂量制品强度，以及3)膜/单位剂量制品溶解特征的影响。
测试材料：
水溶性膜：
在聚乙烯醇类型选择上单变量不同的溶剂浇铸水溶性测试膜由MonoSol公司提供。测试膜包含65％的水溶性聚乙烯醇树脂，其余为水、增塑剂、表面活性剂和通常存在于水溶性膜内的其他材料。比较例1至4包含按聚乙烯醇聚合物树脂的重量计15％至30％的阴离子共聚物，因此在本发明的范围之外。比较例5至7包含聚乙烯醇均聚物共混物，但平均粘度在本发明范围之外。
本发明实施例1包含具有根据本发明的平均粘度的聚乙烯醇均聚物共混物。
·组成树脂的阴离子聚乙烯醇共聚物(按聚乙烯醇聚合物树脂的重量计％)：
ο比较例1：包含70％聚乙烯醇均聚物(13mPa.s，dH 86％)-30％基于马来酸甲酯的阴离子聚乙烯醇共聚物(4％阴离子取代，18mPa.s，90％dH)的聚乙烯醇共混物
ο比较例2：包含85％聚乙烯醇均聚物(13mPa.s，dH 86％)-15％基于马来酸甲酯的阴离子聚乙烯醇共聚物(4％阴离子取代，18mPa.s，90％dH)的聚乙烯醇共混物
ο比较例3：包含85％聚乙烯醇均聚物(8mPa.s，dH 88％)-15％基于马来酸甲酯的阴离子聚乙烯醇共聚物(4％阴离子取代，18mPa.s，90％dH)的聚乙烯醇共混物
ο比较例4：包含85％聚乙烯醇均聚物(18mPa.s，dH 88％)-15％基于马来酸甲酯的阴离子聚乙烯醇共聚物(4％阴离子取代，18mPa.s，90％dH)的聚乙烯醇共混物
·由聚乙烯醇均聚物(按聚乙烯醇聚合物树脂的重量计％)组成的树脂：
ο比较例5：100％聚乙烯醇均聚物(13mPa.s，dH 86％)
ο比较例6：包含80％聚乙烯醇均聚物(13mPa.s，dH 86％)-20％聚乙烯醇均聚物(8mPa.s，dH 88％)的聚乙烯醇均聚物共混物-平均粘度：12mPa.s
ο比较例7：包含80％聚乙烯醇均聚物(13mPa.s，dH 86％)-20％聚乙烯醇均聚物(18mPa.s，dH 88％)的聚乙烯醇均聚物共混物-平均粘度：14mPa.s
ο本发明实施例1：包含60％聚乙烯醇均聚物(13mPa.s，dH 86％)-40％聚乙烯醇均聚物(8mPa.s，dH 88％)的聚乙烯醇均聚物共混物-平均粘度：11mPa.s
水溶性单位剂量制品：
这些水溶性测试膜用于产生水溶性单位剂量制品。将由MonoSol公司提供的包含60％聚乙烯醇均聚物(23mPa.s，dH 87％)和40％基于马来酸甲酯的阴离子聚乙烯醇共聚物(4％阴离子取代，18mPa.s，90％dH)的聚乙烯醇共混物的第一水溶性膜在真空作用下在包含2个并排腔体的模具中拉制，以产生开口隔室。将液体衣物洗涤剂组合物计量加入这些开口隔室中，然后用上述测试膜封闭填充的开口隔室。并排构造表示顶部隔室构造，如图1中所示。用水将2个膜密封在一起，通过预先润湿的毡辊将密封水预先施加在测试膜的面向第一水溶性膜的表面上。目标密封水涂层重量为9克水/平方米水溶性膜。将与第一水溶性膜组成相同的第三水溶性膜在真空作用下在包含单个腔体的单独模具中拉制，以产生开口隔室。在封闭具有以上产生的并排隔室单位剂量制品的开口隔室之前，将洗涤剂组合物计量加入开口隔室内，以便产生如图1中所示并且如在2020年7月由英国的Procter and Gamble公司以Fairy NonBio品牌销售的水溶性单位剂量制品。因此，通过预先润湿的毡辊将密封水预先施加在测试膜的面向第三水溶性膜的表面上。目标密封水涂层重量为13克水/平方米水溶性膜。所使用的所有水溶性膜在制品产生之前具有76微米的起始厚度。
液体衣物洗涤剂组合物：
添加到在上述水溶性单位剂量制品部分中所述的单独隔室中相应的液体衣物洗涤剂组合物汇总于表1中。通过在分批方法中混合单独的组分来制备液体衣物洗涤剂组合物。
表1：液体衣物洗涤剂制剂
*乙氧基化聚乙烯亚胺，其具有20每EO链的平均乙氧基化度以及MW为约600的聚乙烯亚胺主链
**Lutensit Z96：部分硫酸化聚氧乙烯醚类己二胺，可得自BASF公司
***预混组合物：37重量％的阳离子羟乙基纤维素、60重量％的PPG400、3重量％的Acusol 880-上述配方组合物中反映的预混组分
测试结果：
泡沫层存在与不存在：
在接触第三水溶性膜之前，在测试膜上的密封水施加步骤之后，对根据本发明的和在本发明范围之外的水溶性测试膜进行视觉评估，以确定在水溶性膜表面处产生的泡沫层存在还是不存在。下表2中汇总的结果清楚地表明，包含含有15％至30％阴离子共聚物的水溶性树脂的水溶性膜(比较例1至4)对在密封水施加时在水溶性膜的表面处产生发泡层敏感，这与包含由聚乙烯醇均聚物(共混物)组成的聚合物树脂的水溶性膜(本发明实施例1和比较例5至7)相反。该泡沫层被认为驱动密封水的不均匀扩散，因此在弱密封点存在之后导致密封质量较差。
表2：泡沫层存在与不存在
/>
小袋强度通过率％和密封失效％：
测试方法：
该测试方法描述了使用具有最大100kN(千牛顿)的测压元件的Mark-10测试仪器ESM750SLCE(j.j.bos b.v.,Marconistraat 1,NL-2809PH Gouda,The Nederlands)测定小袋强度通过率％和密封失效％的实践。在外部压缩力的作用下，小袋变形，从而在膜和密封区域上产生应力。小袋中的内部压力取决于在整个小袋表面区域上施加的外部力。小袋强度(以牛顿计)被定义为用两个平行板将小袋的内部压力增加至爆裂点所需的最大压缩力。小袋在密封区域爆裂被报告为“密封失效”，用于计算18次重复的密封失效率％(密封失效＝1，无密封失效＝0)。小袋在等于由小于300N的压缩生成的压力下爆裂被报告为“失败”，用于计算18次重复的小袋强度通过率％(失败＝0，通过＝1)。
在将水溶性小袋在环境条件下储存7天并在23℃/50％ RH下预调节16小时至24小时之后，测量小袋强度通过率％和密封失效％。该方法在40％至50％的相对湿度(RH)和22℃至24℃的室内环境中进行。将水溶性小袋从预调节中取出在1小时内对其进行测试。
图2示出了小袋强度通过率％和密封失效％测试的基本配置的示意图。为了测量小袋强度通过率％和密封失效％，将小袋510封闭在塑料袋中，随后密封500(150mm×124mm，具有封口，60微米厚-例如Raja夹具RGP6B)，以防止小袋破裂时污染工作环境。小袋510在袋中居中，并被放置在仪器的两个压缩板520、530之间。小袋510以直立位置放置，使得宽度密封尺寸540(例如，在仅包围密封区域的限定的矩形平面内的最小尺寸，在实际测试的小袋中为41mm)位于压缩板之间(x方向)，使得应力将被施加在宽度密封上。因此，压缩板的直径需要足够大，以便在小袋变形时不挤压小袋(此处D＝116mm)。对于压缩，板520与530之间的距离减小速度设定为200mm/min。每个测试段重复进行18次，并报告这18次重复的袋强度通过率％和密封失效％数据。
测试结果：
表3中汇总的结果清楚地表明，与包含水溶性测试膜(包含由平均粘度分布在本发明范围之外的均聚物共混物组成的基于聚乙烯醇的聚合物树脂)的水溶性单位剂量制品(比较例5至7)相比，以及当与包含水溶性测试膜(包含含有15％至30％阴离子聚乙烯醇共聚物的基于聚乙烯醇的聚合物树脂)的水溶性单位剂量制品(比较例1至4)相比时，包含水溶性测试膜(包含由具有根据本发明的平均粘度分布的均聚物共混物组成的基于聚乙烯醇的聚合物树脂)的水溶性单位剂量制品(本发明实施例1)具有优异的小袋强度和密封失效特征。
表3：小袋强度和密封失效
*越高越好
**越低越好
水溶性单位剂量制品溶解-膜残余物
测试方法：
该测试方法描述了水溶性单位剂量制品溶解测试，其中评估未溶解的水溶性膜残余物的量。更具体地讲，该方法被设计成评估衣物洗涤水溶性单位剂量制品在受应力的洗衣机条件下的相对溶解特性。对于该方法，使用W565H型Electrolux可编程洗衣机，其包括具有棉花和涤棉片的混合物的压载物(来自Calderon Textiles,LLC 6131W 80th StreetIndianapolis,IN 46278)。压载物由棉和涤棉针织物构成，双层样本尺寸约为50cm×50cm。
橙色小袋：将来自Calderon 50cm×50cm的全新棉白色压载物分成最大3.0kg的部分(约25件棉压载物)，并使用可商购获得的染色溶液通过洗衣机染色过程将其染成橙色。为了给装载物染色，可使用任何标准家用洗衣机，在40℃下使用标准棉周期。将350g Dylon新鲜橙色机器染料全合一添加到洗衣机的滚筒中。可根据染料包装说明添加盐。
因此将滚筒手动地向左和向右移动，直到染料不再可见。因此，将25件棉压载物(尺寸为50cm×50cm)均匀地分布在滚筒上，而物品没有折叠。在15gpg的水硬度下运行40℃下的标准棉周期。在周期完成后，将75gAriel Professional粉末添加到分配器中，并在40℃下在15gpg的水硬度下运行正常的棉周期。在该周期完成后，在15gpg的水硬度下运行另外2个不含任何洗涤剂的40℃下正常棉周期，随后将这些物品晾干。
注意：全新Calderon装载物必须在着色之前通过将25件棉压载物添加到前装Miele洗衣机中并且用50g Ariel敏感粉末和15gpg的水硬度在60℃下运行2个短棉周期(大约持续时间1小时30分钟)，随后在没有洗涤剂的情况下用15gpg的水硬度在60℃下运行另外2个短棉周期(大约持续时间1小时30分钟)，随后进行滚筒干燥来将它们脱浆。
然后将橙色织物切成48cm×48cm的片，对折，切成两半并锯成4个22cm×22cm的等同小袋，其顶侧开口。将1个预调节的水溶性单位剂量制品的测试产品放置在橙色小袋的右下角，并将小袋缝合封闭。在测试前，水溶性单位剂量制品必须在23℃、50％rH下预调节最少2周。
装载物：将4个3kg混合的棉(13片)和涤棉(10片)的装载物在使用前用79g的ArielProfessional洗涤剂和15gpg的水硬度在60℃下以短棉周期洗涤，随后在没有任何洗涤剂的情况下用15gpg的水硬度在60℃下以另一个短棉周期洗涤，并最后进行滚筒干燥，从而使其脱浆。通过在“预润湿”周期中用4个Ariel pods洗涤，随后在如下所述的“溶解程序”中在没有洗涤剂的情况下洗涤，将每个3.0kg的装载物预处理2次，并最后进行滚筒干燥。
Electrolux W565可编程洗衣机用2个程序编程。第一个程序设计成同等地润湿装载物(预润湿程序)。第二个程序(溶解程序)用于模拟15分钟的西欧压力周期设置，随后泵出水并以1100rpm开始旋转3分钟。
将由13片50cm×50cm的棉和10片27cm×27cm的涤棉组成的装载物(重量为3.0+/-0.15kg)均匀地引入到Electrolux W565洗衣机中，并运行预润湿程序2次。
在预润湿程序之后，将湿压载物从滚筒中取出，并将各自含有不同的测试段水溶性单位剂量制品的4个橙色小袋排列在滚筒的底部，因此在同一洗衣机中一次测试4个不同的测试产品，以便使测试环境在测试段中尽可能可再现。将10g抑泡剂(Dowsil GP-4314硅氧烷抑泡剂，可从Dow Corning公司商购获得)添加到分配器中，并将湿装载物放置在橙色小袋的顶部，不允许滚筒移动。启动溶解程序。在整个程序结束时，将橙色小袋转移至分级室(装备有D65照明条件)，由专家分级员评估残余物。
在每次运行结束后30分钟内，将橙色袋切开，根据0至7的评分(0＝无膜残余物，7＝满袋残余物)目测分级。最终评分计算为4次外部重复的平均值，即4次不同的洗衣机运行，并重复2次(8次评分的平均值)。
测试结果：
表4中汇总的结果清楚地表明，与所测试的包含水溶性测试膜(包含由平均粘度分布在本发明范围之外的聚乙烯醇均聚物共混物组成的基于聚乙烯醇的聚合物树脂)的水溶性单位剂量制品(比较例5至6)相比，以及与所测试的包含水溶性测试膜(包含含有15％阴离子聚乙烯醇共聚物的基于聚乙烯醇的聚合物树脂)的水溶性单位剂量制品(比较例2至3)相比，包含水溶性测试膜(包含由具有根据本发明的平均粘度分布的均聚物共混物组成的基于聚乙烯醇的聚合物树脂)的水溶性单位剂量制品(本发明实施例1)尽管具有优异的小袋强度，但未表现出溶解性降低。
表4：膜残余物分级
| 比较例2 | 比较例3 | 比较例5 | 比较例6 | 本发明实施例1 | |
| 平均膜残余物分级* | 1.44 | 1.50 | 1.91 | 1.72 | 1.38 |
*越低越好
总体结论：
从不同实施例中汇总的数据可以清楚地看出，与本发明范围之外的比较水溶性膜组合物相比，包含由具有根据本发明的粘度分布的聚乙烯醇均聚物共混物组成的基于聚乙烯醇的树脂的水溶性膜在施加密封溶剂后不会形成泡沫层，导致优异的密封和小袋强度分布，同时不会导致溶解性降低。
实施例2
比较了密封于比较例1的各种膜和密封于本发明实施例膜1的各种膜的剥离强度。
测试方法：
该方法用于测定剥离溶液密封的水溶性膜所需的拉伸力(密封剥离强度)。使用INSTRON拉伸测试设备或等同设备收集膜数据。使用具有网纹辊140/10的ESIPROOF打样设备或等同设备以去离子水固定两片膜。用可靠的切削工具进行每次切削以确保尺寸稳定性和再现性的最少三个测试样本，在纵向(MD)上对每次测量进行测试。测试在23±2.0℃和35±5％相对湿度的标准实验室气氛下进行。
为了测定密封剥离强度，通过在纵向(MD)(在适用的情况下)上切割两个尺寸为12"(30.5cm)的4"×12"(10.2cm×30.5cm)膜片来制备测试样本。对于一个片，将四个角用胶带粘贴到表面上，其中膜的哑光表面朝上。将另一个片覆盖在一个用胶带粘贴的片材的顶部上，使得哑光表面接触。将顶片的4英寸(10.2cm)端用胶带粘贴以将其固定到底片上。使用140/10网纹辊将顶片的松散端穿过ESIPROOF打样辊。将0.5mL量的测试密封溶液(水)施加到刮刀上。以恒定速度(3"，7.6cm每秒)拉动辊以涂覆上膜并将其固定到下片上。使膜焊接约10分钟至15分钟的时间，从而形成密封，但在测试样本的一端留下两个未密封的(游离的)膜瓣用于随后的剥离测试。然后将密封的样本转移至INSTRON拉伸试验机以进行测试，同时最小化在35％相对湿度环境中的暴露。根据制造商说明书准备拉伸试验机，其配有500N负荷传感器并经校准。装配正确的夹具和面。
对于剥离测试，在橡胶夹具之间有0.50"(1.27cm)的间隔，所有四个都是平坦且正方形的。在纵向(MD)上切割三个(或更多个)1"宽(2.54cm)样本。将每个样本的未密封的瓣放置在测试机器的夹具中，注意确保样本与夹具对准并平行于夹具，并且样本在测试器的钳口中并没有拉得太紧。平衡负载并根据设备制造商的说明启动测试。在测试结束时，将撕裂或分离各层所需的绝对正力(APF，以牛顿计)记录为密封剥离强度。
附加测试材料：
制备具有不同水平的共聚物含量的溶剂浇铸的水溶性测试膜。测试膜以下述比率包含约65％-77％的一种或多种水溶性聚乙烯醇树脂，其余为水、增塑剂、表面活性剂和通常存在于水溶性膜内的其他材料。将比较例8-9的测试膜以上文作为本发明一部分描述的“第一水溶性膜”或“第三水溶性膜”的预期方式密封，其中比较例1或本发明实施例1的膜作为“第二水溶性膜”。
ο比较例8：包含60％聚乙烯醇均聚物(23mPa.s，dH 87％)-40％基于马来酸甲酯的阴离子聚乙烯醇共聚物(4％阴离子取代，18mPa.s，dH 90％)的聚乙烯醇共混物
ο比较例9：包含32％聚乙烯醇均聚物(23mPa.s，dH 88％)-68％基于马来酸甲酯的阴离子聚乙烯醇共聚物(4％阴离子取代，18mPa.s，dH 90％)的聚乙烯醇共混物
ο比较例10：包含75％聚乙烯醇均聚物(23mPa.s，dH 88％)-25％聚乙烯醇均聚物(6mPa.s，dH 88％)的聚乙烯醇均聚物共混物
ο比较例11：100％基于马来酸甲酯的阴离子聚乙烯醇共聚物(4％阴离子取代，18mPa.s，dH 90％)。
测试结果：
密封到比较例1(C.Ex.1)的比较例8-11中的每一个的剥离强度以及密封到本发明实施例膜1(I.Ex.1)的比较例8-11中的每一个的剥离强度的结果示于下表5中。
表5
实施例2的总体结论
在每种情况下，本发明实施例1的膜表现出更高的平均密封剥离强度，即无论第一水溶性膜不含阴离子聚乙烯醇共聚物含量、含100％阴离子聚乙烯醇共聚物含量还是含中等量的阴离子聚乙烯醇共聚物含量。
Claims (19)
1.一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包含至少两个隔室和衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物，其中所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物容纳在所述隔室中的至少一个中，其中所述单位剂量制品包含：
a.第一水溶性膜，其中所述第一水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第一水溶性膜包含第一聚乙烯醇(PVOH)
树脂，其中所述第一聚乙烯醇树脂包含由聚乙烯醇均聚物、阴离子聚乙烯醇共聚物或它们的共混物组成的聚乙烯醇；
b.第二水溶性膜，其中所述第二水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第二水溶性膜包含第二聚乙烯醇树脂，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含：
i.按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计小于15％的聚乙烯醇聚合物，所述聚乙烯醇聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元，并且其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自由以下组成的组的成员：
马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合；
ii.按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计85％至100％的聚乙烯醇均聚物或均聚物共混物，其中所述均聚物由乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元组成；
其中所述第二聚乙烯醇树脂具有在20℃下去离子水中在8mPa.s与小于12mPa.s之间的平均4％溶液粘度；
c.第三水溶性膜，其中所述第三水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第三水溶性膜包含第三聚乙烯醇(PVOH)
树脂，其中所述第三聚乙烯醇树脂优选地包含由聚乙烯醇均聚物、阴离子聚乙烯醇共聚物或它们的共混物组成的聚乙烯醇；
其中将所述第一水溶性膜的第一侧面密封到所述第二水溶性膜的第二侧面以在所述第一水溶性膜与所述第二水溶性膜之间产生第一隔室，并且将所述第二水溶性膜的第一侧面密封到所述第三水溶性膜的第二侧面以在所述第二水溶性膜与所述第三水溶性膜之间产生至少第二隔室，并且其中所述第二隔室定位在所述第一隔室上方。
2.根据权利要求1所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计在90％与100％之间，优选地100％的所述聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇均聚物共混物，和按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计在0％与10％之间，优选地0％的所述聚乙烯醇聚合物，所述聚乙烯醇聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元，其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自由以下组成的组的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合。
3.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物的共混物，优选地，其中所述第一聚乙烯醇均聚物和所述第二聚乙烯醇均聚物以90/10至10/90，优选地80/20至20/80，更优选地70/30至50/50的相对重量比存在。
4.根据权利要求3所述的水溶性单位剂量制品，其中：
a.如在20℃下去离子水中的4％聚乙烯醇聚合物溶液测得，所述第一聚乙烯醇均聚物具有在11mPa.s与20mPa.s之间，优选地在11mPa.s与15mPa.s之间的范围内的平均粘度；
b.如在20℃下去离子水中的4％聚乙烯醇聚合物溶液测得，所述第二聚乙烯醇均聚物具有在1mPa.s与10mPa.s之间，优选地在5mPa.s与10mPa.s之间的范围内的平均粘度；
优选地，其中如在20℃下去离子水中的4％聚乙烯醇聚合物溶液测得，所述第一聚乙烯醇均聚物和所述第二聚乙烯醇均聚物的Δ平均粘度为至少1mPa.s，优选地在2mPa.s与10mPa.s之间，更优选地在3mPa.s与8mPa.s之间。
5.根据权利要求3至4所述的水溶性单位剂量制品，其中各聚乙烯醇均聚物独立地具有在75％与99％之间，优选地在80％与95％之间，最优选地在85％与95％之间的范围内的平均水解度。
6.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中
a.按所述第一水溶性膜的重量计，所述第一聚乙烯醇树脂在50％至95％、或50％至80％，更优选地60％至75％的范围内存在，或者
b.按所述第二水溶性膜的重量计，所述第二聚乙烯醇树脂在50％至95％、或50％至80％，更优选地60％至75％的范围内存在，或者
c.按所述第三水溶性膜的重量计，所述第三聚乙烯醇树脂在50％至95％、或50％至80％，更优选地60％至75％的范围内存在；或者
d.它们的混合。
7.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一水溶性膜、所述第三水溶性膜或两者独立地包含聚乙烯醇均聚物和/或阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地，其中所述第一水溶性膜、所述第三水溶性膜或两者独立地包含聚乙烯醇均聚物和阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，其中所述聚乙烯醇均聚物和所述阴离子聚乙烯醇共聚物以90/10至10/90，优选地80/20至20/80，更优选地70/30至50/50的相对重量比存在。
8.根据权利要求7所述的水溶性单位剂量制品，其中所述阴离子聚乙烯醇共聚物包含阴离子单体单元，优选地其中所述阴离子单体单元以在1摩尔％与10摩尔％之间、优选地在2摩尔％与5摩尔％之间的范围内的平均量存在于所述阴离子聚乙烯醇共聚物中。
9.根据权利要求7至8所述的水溶性单位剂量制品，其中所述阴离子聚乙烯醇共聚物选自磺化和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，尤其是羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，最优选地其中所述第一水溶性膜和所述第三水溶性膜独立地包含聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地其中所述羧酸酯选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯或它们的混合物，优选地马来酸酯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含聚乙烯醇聚合物，所述聚乙烯醇聚合物包含衍生自马来酸单烷基酯单元的羧化阴离子单体单元，所述马来酸单烷基酯单元优选地选自由以下组成的组：马来酸单甲酯、其盐、优选地碱金属盐以及它们的组合，其中所述羧化阴离子单体单元以至少3摩尔％、或3摩尔％至6摩尔％、或3摩尔％至5摩尔％、或3.5摩尔％至4.5摩尔％、或4摩尔％至4.5摩尔％的平均量存在于包含羧化阴离子单体单元的聚乙烯醇聚合物中。
11.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一水溶性膜、所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜各自独立地包含按所述水溶性膜的重量计在0.1％与2.5％之间，优选地在1％与2％之间的表面活性剂。
12.所述水溶性单位剂量制品，其中如通过卡尔费休滴定法测得，所述第一水溶性膜、所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜各自单独地具有按所述水溶性膜的重量计至少4％，更优选地在4％至15％，甚至更优选地在5％至10％范围内的残余水分含量。
13.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中每个膜独立地包含一种或多种组分，所述一种或多种组分选自由以下组成的组：增塑剂、增塑剂增容剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子、漂白剂、厌恶剂、表面活性剂以及它们的组合。
14.根据权利要求14所述的水溶性单位剂量制品，其中每个膜独立地包含一种或多种增塑剂，所述增塑剂的量按单独膜的重量计在5％与50％之间，优选地在10％与40％之间，最优选地在20％与30％之间的范围内，优选地其中所述增塑剂选自多元醇、糖醇或它们的混合物，优选地其中所述多元醇包括选自由以下组成的组的多元醇：甘油、双甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物，其中糖醇包括选自由以下组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、阿东糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物，最优选地其中所述增塑剂选自由以下组成的组：山梨糖醇、甘油、二丙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷以及它们的混合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一水溶性膜和所述第二水溶性膜通过溶剂密封、热密封或它们的混合进行密封，优选地通过溶剂密封进行密封，更优选地其中所述溶剂密封溶液包含水性溶剂、非水性溶剂或它们的混合物，甚至更优选地其中所述溶剂密封溶液包含水；并且
其中所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜通过溶剂密封、热密封或它们的混合进行密封，优选地通过溶剂密封进行密封，更优选地其中所述溶剂密封溶液包含水性溶剂、非水性溶剂或它们的混合物，甚至更优选地其中所述溶剂密封溶液包含水。
16.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述单位剂量制品优选地在所述第二水溶性膜与所述第三水溶性膜之间包括至少第三隔室，优选地至少第三隔室和第四隔室；
其中所述第二隔室和所述第三隔室，优选地所述第二隔室、所述第三隔室和所述第四隔室彼此并排定位，并且其中所述第二隔室和所述第三隔室，优选地所述第二隔室、所述第三隔室和所述第四隔室定位在所述第一隔室上方。
17.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物为衣物洗涤组合物，优选地为液体衣物洗涤剂组合物。
18.一种制备根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a.通过热成形、真空成形或它们的组合使所述第一水溶性膜在模具中变形以产生开口腔体；
b.用所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充所述开口腔体；
c.通过热成形、真空成形或它们的组合使所述第三水溶性膜在模具中单独变形以产生至少一个开口腔体；
d.用衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充来自步骤c的所述至少一个开口腔体；
e.用第二水溶性膜封闭来自步骤c的所填充的开口腔体；
f.密封所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜以产生封闭的中间体，优选地其中所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜通过溶剂密封进行密封，更优选地其中在将膜密封在一起之前将溶剂密封溶液施加到所述第二水溶性膜的第一侧面，所述第一侧面是面向所述第三水溶性膜的侧面；
g.用来自步骤f的封闭的中间体封闭来自步骤b的所填充的开口腔体；
h.密封所述第一水溶性膜和所述第二水溶性膜以产生水溶性单位剂量制品，优选地其中所述第一水溶性膜和所述第二水溶性膜通过溶剂密封进行密封，更优选地其中在将膜密封在一起之前将溶剂密封溶液施加到所述第二水溶性膜的第二侧面，所述第二侧面是面向所述第一水溶性膜的侧面。
19.根据权利要求18所述的方法，其中步骤a中的所述第一水溶性膜和步骤c中的所述第三水溶性膜在变形之前是相同的。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20214147.9 | 2020-12-15 | ||
| EP20214147 | 2020-12-15 | ||
| PCT/US2021/063424 WO2022132848A1 (en) | 2020-12-15 | 2021-12-15 | Water-soluble unit dose article |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116568795A true CN116568795A (zh) | 2023-08-08 |
Family
ID=73854547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202180080480.5A Pending CN116568795A (zh) | 2020-12-15 | 2021-12-15 | 水溶性单位剂量制品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220186157A1 (zh) |
| EP (1) | EP4015571A1 (zh) |
| JP (1) | JP2023550746A (zh) |
| CN (1) | CN116568795A (zh) |
| CA (1) | CA3201151A1 (zh) |
| WO (1) | WO2022132848A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4190707A1 (en) * | 2021-12-03 | 2023-06-07 | Fameccanica.Data S.p.A. | Wetting unit and forming machine and method for producing unit dose articles |
| EP4353809A1 (en) * | 2022-10-10 | 2024-04-17 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble multicompartment unit dose article |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2520467A1 (en) | 2003-04-02 | 2004-10-21 | Monosol, Llc | Surfactant applicator for solution casting apparatus and method of producing a film |
| CA3019343C (en) * | 2016-04-13 | 2021-11-09 | The Procter & Gamble Company | Pouches having water-soluble films made from polyvinyl alcohol polymer blends |
| CN109328170B (zh) * | 2016-06-13 | 2020-10-30 | 蒙诺苏尔有限公司 | 由不同薄膜的组合制得的水溶性单位剂量制品 |
| EP3719109A1 (en) * | 2019-04-01 | 2020-10-07 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose article comprising a water-soluble film comprising a polyvinyl alcohol polymer comprising an anionic monomer unit |
| EP3719108A1 (en) * | 2019-04-01 | 2020-10-07 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose article comprising a water-soluble film comprising a water soluble polyvinyl alcohol polymer |
-
2021
- 2021-12-15 WO PCT/US2021/063424 patent/WO2022132848A1/en active Application Filing
- 2021-12-15 JP JP2023530002A patent/JP2023550746A/ja active Pending
- 2021-12-15 CA CA3201151A patent/CA3201151A1/en active Pending
- 2021-12-15 EP EP21214591.6A patent/EP4015571A1/en active Pending
- 2021-12-15 US US17/551,222 patent/US20220186157A1/en active Pending
- 2021-12-15 CN CN202180080480.5A patent/CN116568795A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA3201151A1 (en) | 2022-06-23 |
| WO2022132848A1 (en) | 2022-06-23 |
| JP2023550746A (ja) | 2023-12-05 |
| EP4015571A1 (en) | 2022-06-22 |
| US20220186157A1 (en) | 2022-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN116568483A (zh) | 水溶性单位剂量制品 | |
| RU2690847C1 (ru) | Мешки, содержащие водорастворимую пленку, изготовленную из полимерных смесей поливиниловых спиртов | |
| JP6246891B2 (ja) | 遅延放出用の水溶性フィルム | |
| CN116568795A (zh) | 水溶性单位剂量制品 | |
| CN113614216B (zh) | 包括具有含有阴离子单体单元的聚乙烯醇聚合物的水溶性膜的水溶性单位剂量制品 | |
| CN113614217A (zh) | 包括含有水溶性聚乙烯醇聚合物的水溶性膜的水溶性单位剂量制品 | |
| KR102650373B1 (ko) | 수용성 필름, 수용성 단위 투여 물품 및 이의 제조 및 사용 방법 | |
| KR102650371B1 (ko) | 수용성 필름, 수용성 단위 투여 물품 및 이의 제조 및 사용 방법 | |
| CN115989313A (zh) | 包含第一烷氧基化醇非离子表面活性剂和第二烷氧基化醇非离子表面活性剂的水溶性单位剂量制品 | |
| EP4015566A1 (en) | Water-soluble unit dose article | |
| CA3196098C (en) | Water-soluble films, water-soluble unit dose articles, and methods of making and using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |