CN116472256A - 块矿渣通过碳酸盐化转化成辅助胶凝材料 - Google Patents

块矿渣通过碳酸盐化转化成辅助胶凝材料 Download PDF

Info

Publication number
CN116472256A
CN116472256A CN202180070696.3A CN202180070696A CN116472256A CN 116472256 A CN116472256 A CN 116472256A CN 202180070696 A CN202180070696 A CN 202180070696A CN 116472256 A CN116472256 A CN 116472256A
Authority
CN
China
Prior art keywords
supplementary cementitious
cementitious material
range
slag
cement
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180070696.3A
Other languages
English (en)
Inventor
M·本哈哈
G·博尔特
F·布勒扬
W·迪内曼
J·斯科塞克
M·扎贾克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Heidelberg Materials AG
Original Assignee
HeidelbergCement AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HeidelbergCement AG filed Critical HeidelbergCement AG
Publication of CN116472256A publication Critical patent/CN116472256A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/02—Treatment
    • C04B20/023—Chemical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08—Slag cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C04B28/065—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/14—Cements containing slag
    • C04B7/147—Metallurgical slag
    • C04B7/153—Mixtures thereof with other inorganic cementitious materials or other activators
    • C04B7/17—Mixtures thereof with other inorganic cementitious materials or other activators with calcium oxide containing activators
    • C04B7/19—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/14—Cements containing slag
    • C04B7/147—Metallurgical slag
    • C04B7/153—Mixtures thereof with other inorganic cementitious materials or other activators
    • C04B7/21—Mixtures thereof with other inorganic cementitious materials or other activators with calcium sulfate containing activators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/38—Preparing or treating the raw materials individually or as batches, e.g. mixing with fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/26—Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0068—Ingredients with a function or property not provided for elsewhere in C04B2103/00
    • C04B2103/0088—Compounds chosen for their latent hydraulic characteristics, e.g. pozzuolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00215—Mortar or concrete mixtures defined by their oxide composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00637—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60—Flooring materials
    • C04B2111/62—Self-levelling compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明涉及辅助胶凝材料、生产辅助胶凝材料的方法、辅助胶凝材料的用途、包含辅助胶凝材料的粘结剂、制备粘结剂的方法、以及粘结剂用于制造水硬建筑材料(如混凝土)的用途。

Description

块矿渣通过碳酸盐化转化成辅助胶凝材料
本发明涉及辅助胶凝材料。另外，本发明涉及生产辅助胶凝材料的方法。本发明还涉及辅助胶凝材料的用途。此外，本发明涉及水硬粘结剂、制备粘结剂的方法以及粘结剂用于制造水硬建筑材料的用途。
水泥是建筑中最广泛应用的产品之一。因此，减少水泥制造中自然资源的需求，包括矿物原料和燃料二者，几十年来一直是个目标。用废物和副产物交换原料和燃料特别有益，使用这样的材料代替水泥熟料也是如此。为此，经研磨的粒化高炉矿渣已广泛且成功地用作辅助胶凝材料得到复合粘结剂。
但并非所有的矿渣都适合作为辅助胶凝材料得到复合粘结剂。各种类型的矿渣根据其来源区分。高炉矿渣在高炉中还原过程中在约1500℃从伴随的铁矿石矿物作为岩石熔体产生，并且造渣剂用作添加剂，如石灰石或白云石。在生铁、海绵铁或废料加工成钢期间，钢铁厂的矿渣也在大约1650℃作为熔体产生。它由生铁和其它金属装料的氧化副元素以及为矿渣形成而添加的石灰或燃烧白云石形成。
高炉矿渣和钢矿渣的区别在于它们的化学组成以及它们的碱度。碱度指矿渣中某些氧化物的重量比。例如，碱度B1，定义为CaO与SiO2的重量比，对于钢矿渣通常在1.38至22.64的范围内。高炉矿渣的碱度B1通常在0.6至1.25的范围内。碱度B2，也考虑MgO，对于钢矿渣通常在1.55至16.22的范围内，更通常1.65至16.22，而对于高炉矿渣为0.7至1.6。碱度B3，另外考虑Al2O3，对于钢矿渣通常在1.08至3.17的范围内，更通常1.25至3.17，而对于高炉矿渣为0.6至1.2。碱度B4，定义为CaO与Fe2O3的重量比，对于钢矿渣通常在0.65至20.27的范围内，更通常0.65至19.5，而对于高炉矿渣为20至350。碱度B1、B2、B3和CaO与Fe2O3比B4由随后定义的等式确定。
高炉矿渣是生铁生产的副产物。与生铁(～7.8g/cm3)相比，熔融的高炉矿渣具有较低的密度(～2.8g/cm3)，并漂浮在铁上。这使得它能够从高炉与铁分开排出。
全世界每年产生大约4亿吨高炉矿渣。已研究并使用了高炉矿渣数十年。主要有两种类型的高炉矿渣，空气冷却高炉矿渣和粒化(玻璃态)高炉矿渣。后者以研磨形式作为所谓的经研磨粒化高炉矿渣(GGBS或GGBFS)使用。高炉矿渣含有各种无机组分，如SiO2(30-42％)、CaO(28-42％)、MgO(1-11％)、Al2O3(7-20％)和Fe2O3(0.2-3％)，其中粒化(玻璃态)高炉矿渣的晶体结构主要为X射线无定形，而空气冷却高炉矿渣的晶体结构基本上为结晶。
粒化(玻璃态)高炉矿渣(如EN197-1中所定义)通过熔体的快速冷却来形成，它在铁矿石的冶炼过程中在高炉中形成。它一般包含至少2/3(质量百分比)玻璃态固化矿渣，并表现出水硬性质。根据EN197-1，这样的经研磨粒化高炉矿渣主要用作水泥组分。除了在水泥品质方面已证实的优势，如低水合热、良好的长期稳定性、受控碱-二氧化硅反应和耐酸性，根据EN197-1，粒化高炉矿渣用于水泥工业减少标准水泥中的熟料含量，从而也减少CO2排放。已知矿渣的物理状态对其胶凝性质而言是根本的。R.D.Hooton,The reactivity andhydration products of blast-furnace slag(高炉矿渣的反应性和水合产物),第4章,Department of Civil Engineering,University of Toronto,Toronto,Ontario,247-288页,1987和R.Galibert,Glass content influence upon hydraulic potential ofblast-furnace slag(玻璃含量对高炉矿渣水硬潜力的影响),National SlagAssociation,184-2,1-4描述，胶凝粘结剂的反应性随着矿渣结晶部分的增加而降低。
为了生产粒化(玻璃态)高炉矿渣，将熔融矿渣运输到制粒厂。高炉矿渣倾向于迅速冷却，且其粘度增加，这会削弱制粒行为，并因此削弱反应性。矿渣制粒的最常见方法是在高过量水下使其淬火，并分成细颗粒。虽然它是有效的淬火方法，但从环境和生产的观点来看，水制粒有几个缺点。循环过程水必须重新冷却。此外，淬火水会变得被已从矿渣浸出的物质污染，例如硫和硫化物。这样的物质与水反应成硫化氢。除了潜在的空气和水污染外，所获得的矿渣可能具有高达20重量％的高残余水分含量，且必须在研磨用于胶凝用途之前干燥，这意味着密集的能量输入。此外，在熔融矿渣中结合的约1.5GJ/t热量在这个过程中仍然没有使用。
一种补救方法可以为干矿渣制粒，它允许使用这种结合热。也已开发了替代制粒方法，例如空气制粒，但这些不能大规模使用，因为冷却速率太低。
矿渣的结晶部分，例如代表的黄长石族、白硅钙石或钙长石，对于28天或甚至90天的较长时间为惰性，这对水泥品质是重要的。出于此原因，结晶矿渣对水泥的强度发展没有明显的贡献，因此是不希望的。
玻璃态部分(基本上)低于66％的空气冷却高炉矿渣没有或有太小的潜在-水硬反应性，因此在很多国家经常用作道路建设所用石料和/或砂砾的替代品。X射线无定形部分常常小于15％。这样的材料由于其惰性特性更适合作为混凝土中的骨料，并产生非常高的硬度。
然而，增加结晶矿渣的反应性或其反应相含量并将其用于水泥中作为熟料替代品更符合升级回收和常见零废物概念的理念。这样的结晶材料的活化将具有巨大的技术和生态优势。
F.等人,Minerals Engineering 41(2013),46-52涉及矿渣矿物钙铝石、镁硅钙石、镁黄长石、钙铝黄长石、γ-硅酸盐和铝酸三钙在溶解过程中的行为研究。结果显示，矿物的性质和晶体结构影响溶解。在高pH值，溶解速率一般较慢。
A.Ehrenberg,Cement International,4(2012),第10卷,65-79涉及经储存和新鲜高炉矿渣的物理性质和反应性的比较。这项研究显示，如果经储存粒化高炉矿渣正确处理，则预料不会对作为潜在的水硬粘结剂的性能有不利影响。虽然高炉矿渣能够结合来自大气或来自CO2浓度较高环境的CO2，但过程缓慢，且没有显著的实际影响。研究还显示，如果不进行恰当地研磨，高炉矿渣的反应性，对水泥和混凝土强度的贡献，会因碳酸盐化而降低。由于如果粒化高炉矿渣具有增加的点火损失，用Blaine值表征粒化高炉矿渣细度会导致误解。
S.-Y.Pan等人,J.of Cleaner production,137(2016),617-631涉及对已被碳酸化的不同钢矿渣类型的物理化学性质的研究，如碱性氧炉矿渣、电弧炉矿渣和钢包精炼炉矿渣。
Chen等人,J.of Cleaner production,124(2016),350-360涉及开发CO2固定和用作辅助胶凝材料的研究。前体材料为碱性氧炉矿渣，它经受高重力碳酸盐化过程。碱性氧炉矿渣是来自铁加工成钢的副产物。另外，碱性氧炉矿渣具有3.3的碱度B1。
US 2003/0131762涉及矿渣水泥混合物，其中混合物包含化铁炉矿渣，这是化铁炉中铸铁的副产物。所公开的矿渣已在空气中研磨。然而，天然存在的CO2不在该发明的意义上。
已知的建议没有显示使空气冷却高炉矿渣和类似组成的材料可用作辅助胶凝材料，而不需要不希望量的能量和/或经济努力的方式。因此，本发明的一个目的是提供一种辅助胶凝材料，其中非反应性结晶高炉矿渣已转化成反应性辅助胶凝材料。
现已令人惊讶地发现，在碳酸盐化后，空气冷却的高炉矿渣和块矿渣或具有给定范围碱度B1-B4的其它矿渣，在水硬粘结剂中为反应性。由此，根据本发明，通过碳酸化空气冷却高炉矿渣、块矿渣或其它矿渣作为辅助胶凝材料解决了上述问题。
因此，本发明涉及包含Si、Ca、Mg、Al、Fe的辅助胶凝材料，其中基于辅助胶凝材料总重量，X射线无定形部分为至少15％重量，并且其中基于通过前体材料碳酸盐化获得的辅助胶凝材料总重量，碳酸化钙和碳酸化镁的量的总和为至少15％重量，所述前体材料具有由通过X射线荧光(XRF)测量的氧化物的量确定在0.60至1.25范围的碱度B1
本发明还涉及一种生产辅助胶凝材料的方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供前体材料，所述前体材料包含Si、Ca、Mg、Al、Fe，具有在0.60至1.25范围的碱度B1，具有小于66％的X射线无定形部分，且具有通过激光粒度法测定D90≤500μm，优选≤200μm的粒度分布，ii)碳酸盐化步骤i)的前体材料，以提供辅助胶凝材料。
前体材料的X射线无定形部分通过碳酸盐化来增加。换句话讲，对于特定前体材料，X射线无定形部分低于所得辅助胶凝材料的X射线无定形部分。术语玻璃态在本文中应指X射线无定形。
本发明还涉及以上和以下定义的辅助胶凝材料用于制造水硬建筑材料的用途。
本发明还涉及包含以上和以下定义的辅助胶凝材料和水泥的水硬粘结剂。
本发明还涉及用于制造以上和以下定义的水硬粘结剂的方法，所述方法包括
a)提供以上和以下定义的辅助胶凝材料，
b)共混a)的辅助胶凝材料与至少一种水泥，以提供粘结剂，
c)任选共混b)的粘结剂与至少一种掺加剂和/或添加剂，以提供水硬粘结剂组合物。
本发明还涉及以上和以下定义的粘结剂用于制造水硬建筑材料，尤其是混凝土的用途。
根据本发明的碳酸化矿渣(辅助胶凝材料)具有以下优点中的至少之一。
-可避免技术上和能量上复杂的湿法制粒和随后的干燥。
-可减少CO2排放。
-可将非反应性结晶高炉矿渣处理成反应性材料，而没有高能量要求。
-碳酸化高炉矿渣在水泥中作为熟料替代品的应用是可能的，并有若干优点。
-本发明的方法代表CO2汇(CO2 sink)有两个原因。来自大气或来自具有较高CO2浓度废气的CO2结合在辅助胶凝材料中。此外，当碳酸化高炉矿渣用作熟料的替代品时，这样的程序再一次减少了CO2排放。
-根据本发明的碳酸化矿渣在与水泥的混合物中对抗压强度发展的贡献增加，例如根据EN450(活度指数)测量。
术语碳酸化和碳酸盐化同义使用。
为了简化描述，在本文中使用在水泥领域中常用的以下缩写：H–H2O、C–CaO、A–Al2O3、F–Fe2O3、M–MgO、S–SiO2和$–SO3。化合物多以纯形式命名，没有明确提及固溶体、外来离子取代和杂质等，这在技术和工业材料中常见。如本领域的技术人员所知，所描述相的确切组成可因用外来离子取代而变化。在本文中提及纯形式时包含这样的化合物，除非另外明确说明。
除非另外规定，否则术语“反应性”应指水硬反应性。水硬反应性指化合物与水或其它含水化合物反应，以形成水合相，包括两种或更多种化合物同时发生的反应。
在本文中，熟料指通过在高温燃烧原料获得且含有至少一种水硬相的烧结产物。燃烧是指由热能供应带来的原材料的一种或多种性质的变化，如化学、结晶度、相组成、晶格原子的空间排列和键。原材料可以为单一材料，但通常为混合物。原材料通常经精细研磨，然后将其称生料。原材料可包含矿化剂，矿化剂为降低熔融所必需温度，和/或充当助熔剂，和/或例如通过形成固溶体或相的稳定来促进熟料形成的物质。矿化剂可以为原材料组分的一部分，或作为单独的组分加入。
在本发明的上下文中，用水泥表示一种材料，所述材料在与水混合形成糊后，能够通过水硬反应来发展机械强度。因此，水泥是指通过其它途径获得的研磨熟料或类似水硬相，如通过水热处理获得的硅酸二钙水泥。粘结剂或粘结剂混合物是指包含水泥并通过与水的水硬反应而发展机械强度的材料或混合物，其中粘结剂典型但不一定包含比水泥更多的组分。因此，地质聚合物粘结剂、富硫酸盐水泥和复合水泥在本文中都被称为粘结剂。加入水或另外的液体，通常也加入骨料以及任选的掺加剂和/或添加剂来使用粘结剂，以提供硬化时产生建筑元件的糊。因此，在本文中，糊指粘结剂与水的混合物，尤其但不限于混凝土和砂浆。
在本文中的辅助胶凝材料(SCM)定义为可用于替代粘结剂中一部分水泥的火山灰和/或潜在水硬材料。潜在水硬材料具有在与水接触时允许水硬反应的组成，其中典型需要活化剂，以能够在技术上可行的时间内硬化。活化剂指加速潜在水硬材料硬化的物质。它可以为添加剂，如硫酸盐或(氢)氧化钙和/或研磨熟料水硬反应的产物，例如，在水合期间释放氢氧化钙的硅酸钙。火山灰材料的特征在于反应性二氧化硅和/或氧化铝的含量，它们在熟料与所释放的氢氧化钙一起水合期间形成强度，分别提供硅酸钙水合物和铝酸钙水合物。在实际中，潜在水硬材料和火山灰材料之间的边界没有明确规定，例如飞灰可以为潜在水硬和火山灰二者，这取决于它们的氧化钙含量。因此，术语SCM指潜在水硬材料以及指火山灰材料两者。然而，基本上不参与水硬反应性的非反应性材料或只轻微反应性材料，如石灰石，必须与SCM明确区分开来，有时将它们概括为矿物添加物。
根据本发明的辅助胶凝材料由前体材料碳酸盐化来获得。块矿渣，尤其空气冷却高炉矿渣，用作前体材料。这样的矿渣的一个重要参数为所谓的碱度，它描述了CaO(有时也为CaO+MgO)与SiO2之比。因此，可将矿渣分为“酸性”或“碱性”矿渣，其中CaO和MgO为碱性组分，SiO2为酸性。换句话讲，矿渣的碱度为经验量，其以其最简单的形式表示冶金矿渣中CaO和SiO2的质量比。因此，矿渣碱度B的概念与化学碱度无关，而是完全基于以下事实，CaO，与矿渣的第二组分(例如SiO2)不同，在与水反应时生成碱性物质氢氧化钙(Ca(OH)2)，其中m指质量。因此，将矿渣碱度B大于1称为碱性矿渣，而碱度B小于1称为酸性矿渣。将最简单的碱度B1定义为：
还可以结合矿渣的其它组分(例如MgO、Al2O3、Fe2O3)，它们也被分配到碱性或酸性部分。然而，这些必须用校正因子(k1或k2)加权(m指质量)，因为，例如，矿渣中的MgO在与水反应时不具有与CaO一样的基本效果。因此，将碱度B2和B3定义为：
关于矿渣反应性的另一个重要因素为氧化钙与氧化铁的重量比：
前体材料具有在0.60至1.25范围的碱度B1。另外，前体材料优选具有在0.7至1.6范围的碱度B2。更进一步讲，前体材料具有在0.6至1.2范围的碱度B3。优选前体材料具有在20.00至350.00范围的CaO/Fe2O3比B4，优选B4为至少30，最优选至少50。碱度B1、B2、B3和CaO/Fe2O3比B4由如上定义的等式确定。
在本发明的意义上，钢矿渣的碱度B1为1.38至22.64，碱度B2为1.55至16.22，更经常1.65至16.22，碱度B3为1.08至3.17，更经常1.25至3.17，CaO/Fe2O3比B4为0.65至20.27，更经常0.65至19.5。
在本发明的意义上，高炉矿渣具有0.6至1.25的碱度B1、0.7至1.6的碱度B2、0.6至1.2的碱度B3、20至350的CaO/Fe2O3比B4。
通常，前体材料具有基于前体材料总重量小于66％重量的X射线无定形部分，优选X射线无定形部分≤55％重量，更优选≤40％重量。在一个特别的实施方案中，前体材料具有基于前体材料总重量小于15％重量的X射线无定形部分。另一个特别的实施方案为一种前体材料，其具有基于前体材料总重量小于66％重量的X射线无定形部分，优选X射线无定形部分≤55％重量，更优选≤40％重量，尤其小于15％重量，和/或具有在0.7至1.6范围的碱度B2和/或在0.6至1.2范围的碱度B3。
在一个优选的实施方案中，前体材料为空气冷却高炉矿渣。前体材料优选不为钢矿渣。由于铁量高，钢矿渣不是合适的前体材料。如本文所述的前体材料如本领域的技术人员已知的获得。
前体材料通常包含氧化物形式的Si、Ca、Mg、Al和Fe以及其它化合物。优选SiO2的量在25至45％重量的范围内，和/或MgO的量在3至15％重量的范围内，和/或CaO的量在20至45％重量的范围内，和/或Al2O3的量在4至20％重量的范围内。优选Fe2O3的量在0至2％重量的范围内。通常，不考虑实际化合物存在，这些量都作为氧化物计算。
如果粒度分布不如预期，则研磨或粉碎并研磨前体材料。通过激光粒度法测定，粒度D90优选≤500μm，更优选≤200μm。D90优选在10μm至500μm，更优选10μm至200μm，尤其25μm至90μm的范围内。Rosin-Rammler斜率n优选在0.6至1.4，尤其0.7至1.2的范围内。粉碎和/或研磨用本领域的技术人员熟知的装置和方法进行。
根据本发明的辅助胶凝材料由前体材料碳酸盐化来获得，这将在后文更详细描述。根据本发明的所得辅助胶凝材料通常包含氧化形式的Si、Ca、Mg、Al、Fe以及作为碳酸盐的一些Ca和Mg。优选SiO2的量在25至45％重量的范围内。优选作为MgO计算的Mg的量在3至15％重量的范围内。优选作为CaO计算的Ca的量在20至45％重量的范围内。优选作为Al2O3计算的Al的量在4至20％重量的范围内。优选作为Fe2O3计算的Fe的量在0至2％重量的范围内。这些量作为氧化物计算，并以无烧失量(LOI)为基础。
根据本发明的辅助胶凝材料具有基于辅助材料总重量至少15％重量的X射线无定形部分。优选X射线无定形部分为基于辅助材料总重量至少25％重量。
与前体材料相比，碳酸盐化一般使根据本发明的辅助胶凝材料中碳酸钙和碳酸镁的量总和增加至少9％重量。根据本发明的辅助胶凝材料中碳酸化钙(CaCO3)的量优选为基于辅助胶凝材料总重量至少15％重量，更优选至少25％重量。碳酸化钙和碳酸化镁(CaCO3和MgCO3)的总量优选为至少25％重量。
通过激光粒度法测定，根据本发明的辅助胶凝材料通常具有D90≤500μm，更优选≤200μm，尤其优选≤100μm的粒度分布。根据本发明的辅助胶凝材料优选具有10μm至500μm，更优选10μm至200μm，尤其25μm至90μm的D90的粒度分布。在一个优选的实施方案中，根据本发明的辅助胶凝材料具有在0.6至1.4，尤其0.7至1.2范围的Rosin-Rammler斜率。
根据本发明的辅助胶凝材料由前体材料碳酸盐化来获得。生产辅助胶凝材料的方法包括以下步骤
i)提供前体材料，所述前体材料包含Si、Ca、Mg、Al、Fe，具有在0.60至1.25范围的碱度B1，具有小于66％的X射线无定形部分，且具有通过激光粒度法测定D90≤500μm的粒度分布，
ii)碳酸盐化步骤i)的前体材料，以提供辅助胶凝材料。
本发明意义上的碳酸盐化不包括在大气条件下通过与空气接触而用天然存在的CO2天然碳酸盐化。
使前文所述的前体材料经过碳酸盐化步骤ii)。碳酸盐化为其中二氧化碳CO2结合到前体材料的一种化学反应。所获得的辅助胶凝材料包括碳酸和碱金属、碱土金属和铁的盐。其它碳酸盐可能存在，但它们的量无关紧要。此外，由于碱金属碳酸盐(如Li2CO3、Na2CO3或K2CO3)高度可溶于水，因此它们不可用于长期CO2吸收。此外，由于碳酸铁FeCO3为高压高温相，所以，只有碳酸钙和碳酸镁(CaCO3和MgCO3)对CO2的吸收实际相关。因此，材料的最终CO2封存潜力可基于其钙和镁含量由所谓的Steinour(H.H.Steinour,“The UltimateProducts of the Carbonatization of Portland Cement”(波特兰水泥碳酸盐化的最终产物),Res.Dept Portland Cem.Assn Unpubl.,1956.)公式计算：
CO2(总)＝0.785×(CaO-0.56CaCO3-0.7SO3)+1.091×(MgO-0.479MgCO3)，
其中CO2(总)为与干质量相关的最大理论可实现CO2封存，CaO、CaCO3、SO3、MgO和MgCO3为相应氧化物和相的重量分数。
在碳酸盐化反应中，CO2分压例如在0.5巴至100巴，优选1巴至90巴，特别是2巴至40巴的范围内。
在本文中所表示的所有压力均为绝对压力。
碳酸盐化可在不连续温度和不连续压力进行。或者，碳酸盐化可以坡升模式进行，由此反应混合物转化的反应温度和/或CO2压力随时间提高。
在第一个实施方案中，反应只在一个反应器中进行，由此反应温度和/或CO2压力连续提高，或在若干个步骤(递增)提高，例如在2、3、4或更多个步骤中。或者，反应可以在串联连接的一系列2个或更多个反应器中进行。在这种情况下，在反应混合物的流动方向，至少一个下游(进一步)反应器具有比上游(先前)反应器更高的反应温度和/或更高的CO2压力。在一种特别设计中，每个下游反应器具有比先前反应器更高的反应温度和/或更高的CO2压力。
替代或附加地，当在一个反应器以及在若干个反应器中操作时，每个反应器可具有两个或更多个反应区域。在这种情况下，每个反应器可具有两个或更多个具有不同温度和/或CO2压力的反应区域。例如，可在第二反应区域中设置不同的温度，优选比第一反应区域中更高的温度，或者可以在每个后续反应区域中设置比前面反应区域中更高的温度。此外，例如，可以在第二反应区域中设置不同的、优选比第一反应区域更高的压力，或者在每个随后的反应区域中设置比前面反应区域中更高的压力。
用于根据本发明的方法的二氧化碳可以气态、液态、固态或超临界态形式使用。也可使用工业规模上可获得的包含二氧化碳的气体混合物。
在一个优选的实施方案中，步骤ii)中CO2的浓度为10体积％至100体积％，尤其20体积％至80体积％。因此，优选通过使前体材料与包含CO2的气体或气体混合物接触来发生碳酸盐化反应，其中CO2的浓度优选为基于气体或气体混合物的总体积10体积％至100体积％，尤其20体积％至80体积％。
通常将二氧化碳和前体材料进料到碳酸盐化反应，例如进料到步骤ii)，其摩尔比在0.2至20摩尔，优选在1至10摩尔二氧化碳/摩尔前体材料范围内。
步骤ii)中的碳酸盐化优选在20℃至200℃，优选50℃至180℃范围内的温度进行。
步骤ii)中的碳酸盐化时间优选在1至48h，尤其4至24h的范围内。
在一个实施方案中，碳酸盐化成块进行。在另一个实施方案中，碳酸盐化在溶剂存在下进行，其中溶剂优选为水。
本发明的另一个实施方案为如上定义和通过以上定义方法获得的辅助胶凝材料用于制造水硬建筑材料的用途，水硬建筑材料例如粘结剂、混凝土、砂浆和特殊构建化学混合物，如整平板和瓷砖粘合剂。
优选根据本发明的辅助胶凝材料可在复合粘结剂中用作主要组分。在另一个优选实施方案中，根据本发明的辅助胶凝材料可在复合粘结剂中用作次要组分。根据本发明的辅助胶凝材料也可以用作混凝土和砂浆的添加物，即，在制造湿混合物期间添加，而不是与水泥混合。
本发明的另一个实施方案为一种粘结剂，所述粘结剂包含如上定义和通过如上定义方法可获得的辅助胶凝材料和水泥。水泥优选选自波特兰水泥、波特兰复合水泥、硫铝酸钙水泥、铝酸钙水泥和硅酸二钙水泥。优选的水泥为根据DIN EN 197的这样的水泥。尤其优选的为波特兰水泥、硫铝酸钙水泥和铝酸钙水泥。
在一个优选的实施方案中，粘结剂包含：
-基于粘结剂总重量1至88％重量如上定义的辅助胶凝材料，基于粘结剂总重量，和
-基于粘结剂总重量22至99％重量如上定义的水泥。
为了使用，通过与水混合将粘结剂制成例如砂浆或混凝土。通常，使用1至0.1，优选0.75至0.15，最优选0.65至0.35的水:粘结剂重量比(w/b)。对于计算w/b，在粘结剂的量中包括所加的本发明的SCM和一种或多种任选另外的SCM。砂浆或混凝土通常还包含骨料以及任选的掺加剂和/或添加剂。
骨料可以为任何已知的这样的骨料。通常使用所选粒度的砂和/或砾石。在一些实施方案中，使用轻质骨料，轻质骨料典型作为骨料的一部分，但也可作为唯一的骨料。
掺加剂用于优化性质，例如凝固时间、硬化时间、铺展、粘度和均匀性，以及将所需的性质赋予最终混凝土部件，例如强度、弯曲模量、抗冻融性等等。这些掺加剂本身已知，并且以它们的通常量使用。调节稠度同时保持w/b在合适范围的掺加剂为优选的掺加剂，例如减水剂、塑化剂和超塑化剂。有用的减水剂、塑化剂和超塑化剂例如但不仅为具有一个或多个选自羧酸根、磺酸根、膦酸根、磷酸根或醇官能团的官能团的有机化合物。影响可加工性的其它掺加剂为缓凝剂。它们主要针对延长保持特定稠度的时间。缓凝剂减缓粘结剂糊的凝固和/或硬化。合适的物质例如但不仅为磷酸盐、硼酸盐、Pb、Zn、Cu、As、Sb的盐、木素磺酸盐、羟基羧酸及其盐、膦酸盐、糖(糖类)。此外，可用改善混凝土耐久性能的掺加剂，如空气夹带剂或疏水剂。也可将掺加剂加到粘结剂，如果它们为干物质。
通常也包含添加剂。通常为例如玻璃纤维、聚合物纤维、水泥窑粉尘、硅灰、颜料。它们中的一种或多种可以通常量使用。经常将添加剂加到粘结剂，因为大多数为干物质。
本发明的另一个实施方案为一种用于制造如上定义的水硬粘结剂的方法，所述方法包括
a)提供如上定义的辅助胶凝材料，
b)共混a)的辅助胶凝材料与至少一种如上定义的水泥，以提供粘结剂，
c)任选共混b)的粘结剂与至少一种掺加剂和/或添加剂和/或骨料。
本发明的另一个实施方案为一种包含如上定义的辅助胶凝材料或粘结剂的水硬建筑材料，如混凝土或砂浆。
下面将进一步参考以下实施例说明本发明，而不使范围限于所述的具体实施方案。本发明包括不相互排斥的所述、尤其优选特征的所有组合。
除非另外规定，否则以％或份计的任何量按重量计，并且在有疑问的情况下指所涉及组合物/混合物的总重量。与数值相关作为“约”、“大约”和类似表达的表征意味包括至多为10％的较高和较低值，优选包括至多为5％的较高和较低值，并且在任何情况下至少包括至多为1％的较高和较低值，确切值为最优选的值或限度。
术语“基本不含”意味着特定材料不是有意地加到组合物，并且只以微量或作为杂质存在。除非另外指明，否则如本文所用术语“不含”指组合物不包含特定材料，即，所述组合物包含0重量％这样的材料。
实施例1
为了得到用于测试的块矿渣，将具有如表1中所给的由X射线荧光光谱法(XRF)测定的组成的玻璃态高炉矿渣在实验室炉中加热到1200℃，然后在关掉的炉中缓慢冷却。
表1.矿渣的组成
将获得的块矿渣在球磨机中研磨，得到根据Blaine约5000cm2/g的比表面积和～28μm的D90。然后使经研磨的块矿渣在高压釜(Pilotclav Type 3E/31Liter,Büchi AG)中如下碳酸化。将200g块矿渣与水(水/固比为0.5)混合，并放入高压釜中的瓷碗中。封闭高压釜后，使温度升高到800℃。随后，引入CO2达到40巴压力。使此温度和压力保持恒定24小时。打开高压釜后，取出样品，并在105℃干燥到重量恒定。
用QXRD测定块矿渣中和碳酸化矿渣中的相。使用来自Bruker具有Cu阳极的衍射仪，2Θ＝4°-35°的反射几何，0.02的增量，在25℃进行QXRD。表2列出了用QXRD确定的相及其％重量的量。
表2：碳酸化矿渣中的相
进行热重/差热分析(TG/DTA)。将样品(8至22mg)放入铂样品杯中进行测量。使用在10℃/min下50至1000℃和氮气流的温度程序。图1显示了未碳酸化和碳酸化块矿渣的TGA热谱图。比较证明块矿渣具有CO2吸收的潜力。发现相对于未处理样品碳酸盐含量增加了24重量％。
实施例2：
为了测量活度，将来自实施例1的所有碳酸化和未碳酸化样品与波特兰水泥混合。评估基于EN 450，这个标准描述了用于确定飞灰对强度发展的贡献的方法。因此，测量100％波特兰水泥作为参比，并且对于测试，由测试物质(块矿渣或碳酸化块矿渣)代替25％波特兰水泥。测量强度和砂浆组成根据EN 196-1进行。结果显示于表3中，其中前两行表示样品组成，以后行列出了测量强度和由其计算的活度指数。最后一列表示碳酸化矿渣和未碳酸化矿渣之间的差。
表3
通过碳酸盐化提高了块矿渣的活度。EN 450规定了最低水平的活度。根据标准，飞灰在28天后的活度指数应至少为75％，在90天后至少为85％。块矿渣在碳酸盐化后达到这些目标。相比之下，未碳酸化块矿渣显示出在复合粘结剂中用作SCM的不足反应性，证实了在本领域的一般智慧。
实施例3
为了检验不同的碳酸盐化条件，使来自实施例1的块矿渣在高压釜(PilotclavType 3E/31liter,Büchi AG)中如下碳酸化。将50g块矿渣与水(水/固比为2.0)混合，并放入高压釜中的瓷碗中，并且根据以下所述的方法A或方法B处理。打开高压釜后，取出样品，并在105℃干燥，直至达到重量恒定。
方法A：封闭高压釜后，通过引入N2使高压釜中的压力增加到40巴，然后加热到160℃。达到温度时，通过引入CO2使高压釜中的压力增加到100巴。使此温度和压力保持恒定24小时。
方法B：封闭高压釜后，通过引入N2使高压釜中的压力增加到40巴，然后加热到160℃。使温度和压力保持恒定。24小时后，通过引入CO2使高压釜中的压力增加到100巴。使此温度和压力保持恒定另外24小时。
表4列出了用QXRD确定的相及其％重量的量。
表4：
表5显示每干质量未反应样品吸收的CO2的量，以％重量计，用TG测定。
表5
这些结果显示，方法A和B二者均得到可用作SCM的充分碳酸化产物，这从相组成明显看出。

Claims (15)

1.一种包含Si、Ca、Mg、Al、Fe的辅助胶凝材料，其中基于辅助胶凝材料总重量，X射线无定形部分为至少15％重量，并且其中基于通过前体材料碳酸盐化获得的辅助胶凝材料总重量，碳酸化钙和碳酸化镁的量的总和为至少15％重量，所述前体材料具有由通过X射线荧光(XRF)测量的氧化物的量确定在0.60至1.25范围的碱度B1
2.根据权利要求1的辅助胶凝材料，所述材料具有通过激光粒度法测定D90≤500μm，优选≤200μm的粒度分布。
3.根据前述权利要求中任一项的辅助胶凝材料，其中所述前体材料为空气冷却高炉矿渣。
4.一种生产辅助胶凝材料的方法，所述方法包括以下步骤
i)提供前体材料，所述前体材料包含Si、Ca、Mg、Al、Fe，具有在0.60至1.25范围定义为CaO与SiO2重量比的碱度B1，具有小于66％的X射线无定形部分，且具有通过激光粒度法测定D90≤500μm的粒度分布，
ii)碳酸盐化步骤i)的前体材料，以提供辅助胶凝材料。
5.根据权利要求4的方法，其中步骤ii)中的碳酸盐化在20℃至200℃范围的温度和/或在1巴至100巴，优选1巴至90巴，特别是2巴至40巴范围的压力进行。
6.根据权利要求4或5的方法，其中步骤ii)中的碳酸盐化时间在1至48小时的范围内，优选在4至24小时的范围内。
7.根据权利要求4至6之一的方法，其中步骤ii)中CO2的浓度在10至100体积％的范围内，优选在20至80体积％的范围内。
8.根据权利要求4至7之一的方法，其中所述前体材料具有20至350，优选至少30，更优选至少50的CaO/Fe2O3重量比。
9.根据权利要求4至8之一的方法，其中所述前体材料具有
-小于55％重量或小于15％重量的X射线无定形部分，和/或
-在0.7至1.6范围的碱度B2
和/或
在0.6至1.2范围的碱度B3
10.一种辅助胶凝材料，所述辅助胶凝材料可通过权利要求4至9之一定义的方法获得。
11.如权利要求1至3或10之一定义的辅助胶凝材料用于制造水硬建筑材料的用途，尤其是复合粘结剂、混凝土、砂浆、整平板或瓷砖粘合剂，最优选复合粘结剂或混凝土。
12.一种水硬粘结剂，所述水硬粘结剂包含如权利要求1至3或10之一定义的辅助胶凝材料和水泥，水泥优选选自波特兰水泥、硫铝酸钙水泥和铝酸钙水泥。
13.根据权利要求12的粘结剂，所述粘结剂包含基于粘结剂总重量1至88％重量辅助胶凝材料和22至99％重量水泥。
14.一种用于制造如权利要求12或13定义的水硬粘结剂的方法，所述方法包括
a)提供如权利要求1至3或10之一定义的辅助胶凝材料，
b)共混a)的辅助胶凝材料与至少一种优选选自波特兰水泥、硫铝酸钙水泥和铝酸钙水泥的水泥，以提供粘结剂，
c)任选共混b)的粘结剂与至少一种掺加剂和/或添加剂。
15.如权利要求12或13定义的或如根据权利要求14可获得的粘结剂用于制造水硬建筑材料，优选砂浆或混凝土的用途。
CN202180070696.3A 2020-10-16 2021-10-04 块矿渣通过碳酸盐化转化成辅助胶凝材料 Pending CN116472256A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20202337.0 2020-10-16
EP20202337.0A EP3984978A1 (en) 2020-10-16 2020-10-16 Transformation of lump slag into supplementary cementitious material by carbonation
PCT/EP2021/077266 WO2022078798A1 (en) 2020-10-16 2021-10-04 Transformation of lump slag into supplementary cementitious material by carbonatization

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116472256A true CN116472256A (zh) 2023-07-21

Family

ID=73029828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180070696.3A Pending CN116472256A (zh) 2020-10-16 2021-10-04 块矿渣通过碳酸盐化转化成辅助胶凝材料

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230348330A1 (zh)
EP (2) EP3984978A1 (zh)
CN (1) CN116472256A (zh)
AU (1) AU2021359683A1 (zh)
CA (1) CA3193324A1 (zh)
WO (1) WO2022078798A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4197982A1 (en) * 2021-12-17 2023-06-21 Holcim Technology Ltd Method for the preparation of a carbonated mineral component, carbonated mineral component and method for the preparation of a binder composition
CN115340311B (zh) * 2022-09-13 2023-09-05 安徽理工大学 一种活化混凝土混合粉料、蒸养砖及其制备方法与应用
CN115490468A (zh) * 2022-10-14 2022-12-20 山东京韵泰博新材料科技有限公司 一种建筑用防护涂料、防护方法及应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004500301A (ja) * 2000-02-18 2004-01-08 ウィリー・ダブリュー・ストループ キューポラスラグ・セメント混合物およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3984978A1 (en) 2022-04-20
AU2021359683A1 (en) 2023-03-16
WO2022078798A1 (en) 2022-04-21
US20230348330A1 (en) 2023-11-02
CA3193324A1 (en) 2022-04-21
EP4229021A1 (en) 2023-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2019202929B2 (en) Cement compound and a method for the production thereof
US11001527B2 (en) Composite cement and method of manufacturing composite cement
Siddique Waste materials and by-products in concrete
US6022408A (en) Cement and concrete compositions for controlling alkali-silica reaction in concrete
US5374309A (en) Process and system for producing cementitious materials from ferrous blast furnace slags
US20230348330A1 (en) Transformation of lump slag into supplementary cementitious material by carbonatization
US20160107933A1 (en) Belite-calcium aluminate as an additive
Song et al. The occurrence of MgO and its influence on properties of clinker and cement: A review
US11970422B2 (en) Composite cement with improved reactivity and method for manufacturing it
WO1986000290A1 (en) High-strength hydraulic cement composition
US6521039B2 (en) Cupola slag cement mixture and methods of making and using the same
US20180305254A1 (en) Activator having a low ph value for supplementary cementitious material
EP4155279A1 (en) Method for manufacturing supplementary cementitious material
JP3199454B2 (ja) セメント混和材及びセメント組成物
EP4253340A1 (en) Supplementary cementitious materials from recycled cement paste
RU2769164C1 (ru) Расширяющая добавка для цемента, содержащая шлак сталеплавильного производства
EP4119518A1 (en) Carbonation of calcium sulfate containing materials
WO2020128077A1 (en) Versatile method for preparing carbonatable clinker materials
AU761213B2 (en) Cement compositions for controlling alkali-silica reactions in concrete and processes for making same
EP1261561A2 (en) Cupola slag cement mixture and methods of making and using the same

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination