CN116438285A - 包含非离子表面活性剂、季铵化合物和螯合剂的水性清洁组合物 - Google Patents

包含非离子表面活性剂、季铵化合物和螯合剂的水性清洁组合物 Download PDF

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CN116438285A CN202180075370.XA CN202180075370A CN116438285A CN 116438285 A CN116438285 A CN 116438285A CN 202180075370 A CN202180075370 A CN 202180075370A CN 116438285 A CN116438285 A CN 116438285A
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Abstract

本发明涉及水性清洁组合物，其包含非离子表面活性剂、季铵化合物和螯合剂(选自MGDA、GLDA及其组合)以及有机酸，其中非离子表面活性剂包含至少一种烷基多糖苷表面活性剂。该组合物显示出降低的pH漂移。本发明还涉及实现该组合物的方法和用途。

Description

包含非离子表面活性剂、季铵化合物和螯合剂的水性清洁组 合物
发明领域
本发明涉及水性清洁组合物。更具体地，本发明涉及具有降低的pH漂移的包含非离子表面活性剂的水性清洁组合物，以及实现该水性清洁组合物的方法和用途。
发明背景
清洁产品是众所周知的并在日常生活中起着重要的作用。这类产品含有表面活性剂，且如果需要消毒的话，通常还含有消毒剂，如季铵化合物。传统上，对个人卫生(即人们如何护理自己的身体)和家庭护理(包括洗衣和家居护理)进行区分，后者包括清洁硬表面如地板和厨房台面。
越来越多的消费者更喜欢具有良好环境特性的清洁产品。也就是说，他们更喜欢“环保”而且在使用时对环境的影响较小或没有影响的产品。因此，对主要或仅包含天然和/或生物可降解成分的清洁产品的需求日益增长。
当洗涤衣物或清洁硬表面如地板和厨房台面时，皮肤通常接触到清洁产品。越来越多的消费者期望清洁产品对皮肤是温和的，使得它不会引起皮肤刺激，即使当清洁产品在接触后没有被冲洗掉。为了满足这一需求，可配制清洁产品以使得其具有中性pH值，且因此对皮肤是温和的。
清洁产品的储存稳定性是一个重要属性。也就是说，产品应该在其整个生命周期内保持其产品特性。例如，随着时间的推移和/或在升高的温度下，某些成分可能不太稳定，制剂师可以通过包含更高量的此类成分以补偿这一损失来解决这一问题。另一个例子是产品外观，因为有时产品可能会产生沉淀和/或变得浑浊，从而导致清洁产品的外观不那么吸引人。对于配制成对皮肤温和并因此具有特定(通常为中性)pH值的清洁产品，重要的是消费者可以确认该产品在产品寿命期内保持这一特性，否则该产品在使用时可能出人意料地导致皮肤刺激。但是，产品的pH值可能在储存时发生变化。这有时被称为“pH漂移”。包括缓冲系统(例如，碳酸氢盐缓冲系统)是解决pH漂移问题的常用方法。
一些消费者尤其期望主要或仅包含天然和/或可生物降解成分的清洁产品对皮肤是温和的，因此这类产品储存稳定尤其重要，例如显示出降低的pH漂移或没有pH漂移。
鉴于以上所述，仍然需要一种清洁组合物，该组合物具有良好的环境特征，而不会损害消费者对性能和/或储存稳定性的满意度。
发明概述
我们已经发现，传统的缓冲系统不可能总是防止或降低包含非离子表面活性剂的水性清洁组合物中的pH漂移，但是某些螯合剂确实能防止或降低pH漂移。
因此，在第一方面，本发明涉及一种水性清洁组合物，其包含
a.0.1至30重量％的包含至少一种烷基多糖苷表面活性剂的非离子表面活性剂；
b.0.01至20重量％的季铵化合物；
c.0.05至10重量％的选自MGDA、GLDA及其组合的螯合剂；和
d.0.2至10重量％的有机酸，
其中该组合物的pH值在6和8之间。
本发明还涉及一种通过在包含非离子表面活性剂的水性组合物中包括选自MGDA、GLDA及其组合的螯合剂来稳定该水性组合物的pH的方法。
本发明还涉及MGDA、GLDA及其组合用于稳定包含非离子表面活性剂的水性组合物的pH的用途。
发明详述
本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其他方面。“包含”一词意在表示“包括”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，列出的步骤或选项不必是穷尽的。除了在操作和对比实施例中，或者另外明确指出的地方，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字都应理解为用词“约”修饰。以“从x到y”的格式表达的数值范围被理解为包括x和y。当对于特定的特征，以“x到y”的格式描述多个优选的范围时，应当理解，组合不同端点的所有范围也被考虑。除非另有说明，本发明中所用的量以基于组合物总重量的重量百分比表示，且缩写为“重量％”。这里提供的任何和所有实例或示例性语言的使用，例如“诸如”仅仅是为了更好地说明本发明，而不是以任何方式限制所要保护的本发明的范围。室温被定义为大约20摄氏度的温度。
水性清洁组合物
本发明的清洁组合物是水性清洁组合物，也就是说该组合物包含水。水的量取决于其它成分的所需浓度，优选至少约为35重量％。该组合物是液体，即它可以被倾倒，并且优选具有水稀的稠度(water thin consistency)。
该清洁组合物可用于不同的产品形式，并可作为即用产品或浓缩组合物提供给消费者，消费者可在家中用水稀释该浓缩组合物以制备最终消费产品。浓缩产品或“在家稀释”产品允许改善的环境特性，因为它具有较小的体积而需要更少的包装，以及运输成本也降低。然后，消费者加入水来制备最终消费产品，后者是消费者可传统上从商店购买的产品。一些清洁产品，例如地板清洁剂，通常会加入一定量的水来制备清洁液，其然后用于清洁。为了本发明的目的，这种消费者在家制备清洁液不包含在术语“在家稀释”中。
即用型产品包含较少量的活性成分，如表面活性剂和消毒剂。水的量为至少90重量％，如例如至少95重量％。
对于更浓缩的在家稀释的产品，水的量至少为35重量％，但通常不超过80重量％。
生物降解性
基于除水和无机材料之外的总产品计，清洁组合物的至少部分成分是可生物降解的。要实现真正的生物降解，物质或材料应该分解成二氧化碳(植物的营养物质)和水。不会对生态系统造成伤害的天然存在的矿物质已经处于其天然矿物状态，因而不需要生物降解。
优选地至少70重量％，更优选至少90重量％，还更优选至少95重量％的成分是可生物降解的。优选至少99重量％是可生物降解的，甚至更优选基本上所有成分是可生物降解的。
出于本发明的目的，术语“可生物降解的”是指根据OECD 302指南/测试的“固有和最终可生物降解的”。优选地，根据OECD 301系列或310指南/测试，术语“可生物降解的”是指“容易并最终可生物降解的”。
优选地，基于除水之外的总产品计，清洁组合物的至少部分有机成分是天然的。出于本发明的目的，天然被定义为成分包含至少50重量％植物来源的(即来自天然来源的)材料；优选至少70重量％，更优选至少90重量％，还更优选至少95重量％。优选地，至少99重量％是植物来源的，甚至更优选基本上所有的天然成分是植物来源的。
优选地至少70重量％，更优选至少90重量％，还更优选至少95重量％的有机成分是天然的。优选至少99重量％是天然的，甚至更优选基本上所有的有机成分是天然的。
非离子表面活性剂
本发明的水性清洁组合物包含0.1至30重量％的非离子表面活性剂，例如，0.5至20重量％或者1至10重量％。即用型产品通常包含0.1至10重量％的非离子表面活性剂，优选0.5至5重量％。对于在家稀释的产品，即浓缩产品，非离子表面活性剂的量通常为5-30重量％。
优选地，非离子表面活性剂是可生物降解的，甚至更优选地，非离子表面活性剂是天然的和可生物降解的。
非离子表面活性剂包含至少一种烷基多糖苷表面活性剂，并且优选地，非离子表面活性剂是烷基多糖苷表面活性剂。
如本文所用，烷基多糖苷是具有式I的化合物:R1O(R2O)b(Z)a，其中R1是具有约1至约30个碳原子的烷基；R2是具有2至4个碳原子的亚烷基；z是具有5或6个碳原子的糖残基；b是数值为0至约12的数；a是数值为1至约6的数(聚合度)。由于合成烷基多糖苷的方法，烷基多糖苷通常以具有烷基中的不同碳原子数量和不同的聚合度的烷基多糖苷的混合物的形式存在。因此，当提及烷基多糖苷时，烷基通常指具有一定范围的碳原子(例如，C4/22指具有4-22个碳原子的一系列烷基)，且聚合度通常指混合物的平均聚合度。
优选地，烷基多糖苷表面活性剂包含烷基多葡糖苷表面活性剂，更优选地，它是烷基多葡糖苷表面活性剂。
适用于所公开的清洁制剂的优选烷基多糖苷包括具有式I的那些，其中Z是葡萄糖残基，b是零，R1是含有4至22个碳原子的烷基，a的平均值约为1-2。优选R1是含有8至16个碳原子的烷基，a的平均值约为1-2。这种烷基多葡糖苷可从商业上获得，例如，来自CognisCorporation的GLUCOPON牌烷基多葡糖苷组合物。
季铵化合物
本发明的水性清洁组合物包含0.01至20重量％的季铵化合物，例如0.1至10重量％。即用型产品通常包含0.01至3重量％的季铵化合物，优选0.05至2.5重量％，例如0.1至2重量％。对于在家稀释的产品，即浓缩产品，季铵化合物的量通常为5至20重量％。
在本文描述的技术中可以使用任何季铵化合物。季铵化合物的实例包括例如，烷基卤化铵如十六烷基三甲基溴化铵、烷基芳基卤化铵如十八烷基二甲基溴化铵、N-烷基吡啶鎓卤化物如N-十六烷基吡啶鎓溴化物等。一种合适类型的季铵化合物包括，例如，其中分子含有胺、醚或酯键的那些，如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、氯化N-(月桂酰基椰油基氨基甲酰基甲基)-吡啶鎓等。另一种有效类型的季铵化合物包括，例如，其中疏水基团特征在于取代的芳香族核的那些，如月桂氧基苯基三甲基氯化铵、十六烷基氨基苯基三甲基甲基硫酸铵、十二烷基苯基三甲基甲基硫酸铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、氯化十二烷基苄基三甲基氯化铵等的情况。优选地，在本技术的实践中使用的季铵化合物表现出杀生物活性或者性质上是杀生物的。
特别有用的季铵化合物杀菌剂包括其中包括单一季铵化合物以及两种或更多种不同季铵化合物的混合物的组合物。这类有用的季铵化合物可以以EMPIGEN、BARDAC、BARQUAT、HYAMINE、LONZABAC和ONYXIDE商标获得，其在例如McCutcheon'sFunctionalMaterials(Vol.2),North American Edition,1998，以及下面确定的供应商的相应产品文献中有更全面的描述。
例如，BARDAC 205M被描述为含有烷基二甲基苄基氯化铵(BKC)、辛基癸基二甲基氯化铵；二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的液体(50％活性物质)(也可以80％活性物质获得(BARDAC 208M))；(在McCutcheon’s中一般地描述为烷基二甲基苄基氯化铵和二烷基二甲基氯化铵的组合)；BARDAC 2050被描述为是辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的组合(50％活性物质)(也可以80％活性物质获得(BARDAC 2080))；BARDAC 2250被描述为二癸基二甲基氯化铵(50％活性物质)；BARDAC LF(或BARDAC LF-80)，描述为基于二辛基二甲基氯化铵；(BARQUAT MB-50、MX-50、OJ-50(各50％液体)和MB-80或MX-80(各80％液体)各自描述为烷基二甲基苄基氯化铵；BARDAC 4250和BARQUAT 4250Z(各50％活性物质)或BARQUAT 4280和BARQUAT 4280Z(各80％活性物质)各自被描述为烷基二甲基苄基氯化铵/烷基二甲基乙基苄基氯化铵。此外，HYAMINE 1622，描述为二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵(50％溶液)；HYAMINE 3500(50％活性物质)，描述为烷基二甲基苄基氯化铵(也可以80％活性物质获得(HYAMINE 3500-80))；以及HYMAINE 2389，描述为基于甲基十二烷基苄基氯化铵和/或甲基十二烷基二甲苯-双-三甲基氯化铵。
(BARDAC、BARQUAT和HYAMINE目前可从Lonza,Inc.,Fairlawn,N.J.购得)。BTC50NF(或BTC 65NF)被描述为烷基二甲基苄基氯化铵(50％活性物质)；BTC 99被描述为二癸基二甲基氯化铵(50％活性物质)；BTC 776被描述为氯化肉豆蔻二甲基苄基氯化铵(myrisalkonium chloride)(50％活性物质)；BTC 818被描述为辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵(50％活性物质)(也可以80％活性物质获得(BTC818-80％))；BTC 824和BTC 835各自被描述为烷基二甲基苄基氯化铵(各自50％活性物质)；BTC 885被描述为BTC 835和BTC 818的组合(50％活性物质)(也可以80％活性物质获得(BTC 888))；BTC 1010被描述为二癸基二甲基氯化铵(50％活性物质)(也可以80％活性物质获得(BTC 1010-80))；BTC 2125(或BTC 2125M)被描述为烷基二甲基苄基氯化铵和烷基二甲基乙基苄基氯化铵(各50％活性物质)(也可以80％活性物质获得(BTC 2125 80或BTC 2125M))；BTC 2565被描述为烷基二甲基苄基氯化铵(50％活性物质)(也可以80％活性物质获得(BTC 2568))；BTC 8248(或BTC 8358)被描述为烷基二甲基苄基氯化铵(80％活性物质)(也可以90％活性物质获得(BTC 8249))；ONYXIDE 3300被描述为n-烷基二甲基苄基糖精铵(95％活性物质)。(BTC和ONYXIDE目前可从Stepan Company,Northfield,Ill购得)。
苄基-C12-14-烷基二甲基氯化铵，苄基C12-C16-烷基二甲基氯化物也可作为EMPIGEN BAC 50和EMPIGEN BAC 80获得。它是苯扎氯铵分别在水中约50％或80％的水溶液。EMPIGEN BAC 50和EMPIGEN 80易于生物降解，EMPIGEN可从Innospec PerformanceChemicals购得。
基于这些单体结构的聚合季铵盐也被认为是合乎本发明要求的。一个实例是POLYQUAT，被描述为2-丁烯基二甲基氯化铵聚合物。
优选地，季铵化合物是苯扎氯铵。
螯合剂
本发明的水性清洁组合物包含0.05至10重量％的选自MGDA、GLDA及其组合的螯合剂。MGDA是甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的常用缩写，也称为二羧甲基丙氨酸三钠。GLDA是谷氨酸二乙酸四钠盐的常用缩写。
即用型产品通常包含0.05至5重量％的选自MGDA、GLDA及其组合的螯合剂，优选0.1至5重量％，更优选0.2至5重量％。对于在家稀释的产品，即浓缩产品，选自MGDA、GLDA及其组合的螯合剂的量通常为1至10重量％，优选2至8重量％。
优选地，螯合剂包含MGDA，更优选地，螯合剂是MGDA。
令人惊讶地发现，与传统的缓冲系统相反，这些螯合剂能够降低或甚至防止pH漂移。
pH值
本发明的水性清洁组合物的pH值在6和8之间，优选在6.5和7.5之间。差不多是中性的pH值用于对皮肤温和的清洁组合物。
本发明的组合物在储存时显示出降低的pH漂移。优选地，初始组合物的pH不随时间变化，因为pH变化不超过±0.5，更优选±0.3，甚至更优选±0.1。优选地，这种降低的pH漂移在初始产生后保持至少3个月，更优选至少6个月，甚至更优选至少12个月。
有机酸
本发明的水性清洁组合物包含有机酸。优选地，该有机酸可以选自pKa值在2至5.5的范围内的有机酸。
优选地，有机酸选自柠檬酸(pKa＝3.1)、乳酸(pka＝3.86)、乙酸(pKa＝4.76)、丙二酸(pKa＝2.85)、己二酸(pKa＝4.43)、戊二酸(pKa＝3.76)和乙醇酸(pKa＝3.83)及其组合。
甚至更优选地，有机酸是柠檬酸、乳酸及其组合。
其他成分
本发明的水性清洁组合物可以包含其它成分，例如，芳香剂。优选地，组合物包含可生物降解的芳香剂。
该组合物还可包含其它表面活性剂，但优选该组合物不含阴离子表面活性剂，因为这些表面活性剂可能干扰季铵化合物的生物杀灭物功效。
稳定pH值的方法
本发明还涉及通过在水性组合物中包含选自MGDA、GLDA及其组合的螯合剂来稳定包含非离子表面活性剂的水性组合物的pH的方法。优选地，该方法稳定本发明的任一种包含非离子表面活性剂的水性组合物的pH。本文中稳定组合物的pH是指降低组合物在不同储存条件下的pH漂移。
本发明进一步涉及使用MGDA、GLDA及其组合用于稳定包含非离子表面活性剂的水性组合物，优选地本发明的任一种包含非离子表面活性剂的水性组合物的pH的用途。
产品形式
组合物可以即用型产品或在家稀释的产品使用以清洁表面，包括家庭硬表面(如地板和厨房台面)、衣物以及人体皮肤。
对于即用型地板清洁剂或多用途清洁剂，该产品通常在瓶装子中提供。即用型清洁喷雾如厨房用喷雾可以优选在触发式喷雾瓶中提供。通过将清洁组合物喷洒在所需表面上，即用型清洁喷雾也可用于清新衣物或人体皮肤，例如手。对于在家稀释的产品，消费者首先必须用水稀释该组合物，优选用水稀释5至15倍，更优选8至12倍，甚至更优选10倍。
该组合物可以包装成用于储存液体的任何市售瓶子的形式。包含液体的瓶子可以具有不同的尺寸和形状以容纳不同体积的液体；优选地在0.05和2L之间，对于即用型产品典型地在0.1和1.5L之间或者甚至在0.25和1L之间，在家稀释的产品优选地在0.05和0.2L之间。瓶子优选地提供有分配器，这使得消费者能够更容易地分配液体。也可以使用喷雾器或泵分配器。
现在将通过以下非限制性实施例来说明本发明。
实施例
实施例1
制备根据表1的制剂，并使用柠檬酸将pH调节至7。
表1.(重量％，按总产品计算)
成分 1 2 3
辛酰基葡糖苷和肉豆蔻基葡糖苷1 1 1 1
C12-C16烷基二甲基苄基氯化铵2 0.75 0.75 0.75
MGDA3 - - 0.32
碳酸钠 - 0.004 -
柠檬酸 0.105 0.26 0.105
生物芳香剂 0.1 0.1 0.1
水 至100 至100 至100
Figure BDA0004216667920000101
420 UP(来自BASF)；2Empigen BAC3Trilon M粉末(来自BASF)
然后对制剂进行如下储存稳定性研究。
·使用pH计(Mettler Toledo)测量纯制剂的pH值
·在室温(RT)下进行稳定性研究。
·在零时间点，和然后在储存2或4或6或8周后记录样品的pH值。通过pH相对储存时间(周)的图表来确定pH漂移。表2中所示的pH值是储存4周时的值，如由随储存时间的pH漂移图计算的。
·根据储存条件，将样品储存在最先进的温度测试箱中。
表2.零时间点和4周后的pH值
测试条件 1 2 3
初始(零时间点) 7.00 7.00 7.10
室温 7.90 7.72 7.21
实施例2
制备根据表3的制剂，并使用柠檬酸将pH调节至7。
表3.(重量％，按总产品计算)
成分 4 5 6 7
辛酰基葡糖苷和肉豆蔻基葡糖苷1 10 10 15 15
C12-C16烷基二甲基苄基氯化铵2 4 4 11.3 11.3
MGDA3 3.2 - 4.8 -
柠檬酸 1.1 0.18 1.7 0.4
生物芳香剂 1.1 1.1 1.7 1.7
水 至100 至100 至100 至100
Figure BDA0004216667920000111
420 UP(来自BASF)；2Empigen BAC；/>
Figure BDA0004216667920000112
M粉末或液体(来自BASF)
然后对制剂进行如以上对于实施例1所述的储存稳定性研究。
样品4和5也通过用23FH的水稀释10倍而作为稀释液进行测试。这是通过将添加水达到10倍的清洁制剂4或5的总体积来完成的(即用水将100ml制剂4或5稀释至总体积1000ml)。测试结果可见表4。
表4.零时间点和4周后的pH值
条件 4 4(稀释) 5 5(稀释)
初始(零时间点) 7.13 7.00 7.00 7.60
RT 7.44 7.25 7.60 7.8
样品6和7也通过用23FH的水稀释15x而作为稀释液进行测试。这是通过添加水至清洁制剂6或7的15倍的总体积来完成的(即用水将100ml的制剂6或7稀释至总体积1500ml)。测试结果可见表5。
表5.零时间点和4周后的pH值
条件 6 6(稀释) 7 7(稀释)
初始(零时间点) 7.00 7.10 7.00 7.50
RT 7.21 7.28 7.44 7.91

Claims (15)

1.水性清洁组合物，其包含
a.0.1至30重量％的包含至少一种烷基多糖苷表面活性剂的非离子表面活性剂；
b.0.01至20重量％的季铵化合物；
c.0.05至10重量％的选自MGDA、GLDA及其组合的螯合剂；
d.0.2至10重量％的有机酸；且
其中该组合物的pH值在6和8之间。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述烷基多糖苷表面活性剂包含烷基多葡糖苷表面活性剂。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述烷基多糖苷表面活性剂是烷基多葡糖苷表面活性剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物选自二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基苄基糖精铵、辛基癸基二甲基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、甲基十二烷基苄基氯化铵、甲基十二烷基二甲苯-双-三甲基氯化铵、甲基苄索氯铵、氯化十六烷基吡啶、西曲溴铵及其组合。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述季铵化合物是苯扎氯铵。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述螯合剂包含MGDA。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述有机酸的pKa值在2.0至5.5的范围内。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述有机酸选自柠檬酸(pKa＝3.1)、乳酸(pka＝3.86)、乙酸(pKa＝4.76)、丙二酸(pKa＝2.85)、己二酸(pKa＝4.43)、戊二酸(pKa＝3.76)、乙醇酸(pKa＝3.83)及其组合。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述有机酸是柠檬酸、乳酸及其组合。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述pH在6.5至7.5之间。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其还包含可生物降解的芳香剂。
12.通过在包含非离子表面活性剂的水性组合物中包括选自MGDA、GLDA及其组合的螯合剂来稳定所述水性组合物的pH的方法。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述组合物是根据权利要求1至11中任一项所述的组合物。
14.MGDA、GLDA及其组合用于稳定包含非离子表面活性剂的水性组合物的pH的用途。
15.根据权利要求14所述的用途，其中所述组合物是根据权利要求1至11中任一项所述的组合物。
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