MXPA06004666A - Composiciones para limpieza - Google Patents

Abstract

Composicionesácidas, espesas, formadoras de película limpiadoras y desinfectantes de superficies duras que son particularmenteútiles en la limpieza de superficies de cerámica, especialmente superficies de servicios sanitarios.

Description

COMPOSICIONES PARA LIMPIEZA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención concierne a composiciones desinfectantes y para limpieza, espesas, las cuales son de naturaleza acida, y exhiben buena limpieza y desinfección y estabilidad a largo plazo. Más particularmente la presente invención proporciona composiciones desinfectantes y para la limpieza de superficies duras que forman una película acida espesa que son particularmente útiles en la limpieza de superficies de cerámica, especialmente superficies de servicios sanitarios.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Aunque el arte previo ha proporcionado varias composiciones dirigidas a limpiar y desinfectar superficies duras, particularmente superficies de servicios sanitarios existe aún una necesidad continua en el arte por composiciones acuosas espesas que proporcionen limpieza satisfactoria especialmente de depósitos de incrustaciones calizas de metales, superficies de porcelana y esmaltadas como las que se encuentran en los accesorios sanitarios, desinfección de superficies duras y la buena estabilidad a largo plazo de las composiciones espesas. Aunque efectivas en muchas maneras, muchas de estas composiciones no proporcionan un beneficio apreciable contra la acumulación de manchas desagradables a la vista especialmente incrustaciones calizas que frecuentemente son más visibles en el interfase entre la superficie del agua y el recipiente del inodoro, y la superficie interna del recipiente del inodoro. Por ejemplo, US 6239092 proporciona una composición espesa para limpieza de superficies duras que presenta buena estabilidad de almacenamiento y es efectiva para la limpieza de las superficies de los servicios sanitarios, no obstante las composiciones no proporcionan un beneficio residual contra la acumulación subsecuente de incrustaciones calizas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona composiciones acidas, acuosas, espesas, estables, para la limpieza y desinfección de superficies duras con propiedades de formación de película que comprenden (preferiblemente que consisten de) : - uno o más surfactantes no iónicos, particularmente etoxilatos de alcoholes primarios lineales; uno o más compuestos surfactantes de amonio cuaternario que tengan propiedades germicidas; - un constituyente ácido basado en uno o más ácidos orgánicos solubles en agua, particularmente ácidos orgánicos solubles en agua, seleccionados del grupo que consiste de: ácido fórmico, ácido cítrico, mezclas de ácido fórmico y de ácido cítrico, y ácido oxálico; una composición espesa basada en celulosa; un compuesto de amonio cuaternario de organosilicio, formador de película; - opcionalmente pero deseablemente un agente ajustador de pH, -opcionalmente uno o más constituyentes opcionales convencionales que incluyen agentes reguladores de pH, perfumes, portadores de perfumes, colorantes, hidrótropos, fungicidas, anti-oxidantes, agentes anti-corrosión, fragancias, agentes colorantes; y, agua. Las composiciones de la invención exhiben buena estabilidad en almacenamiento, y están en un pH ácido, preferiblemente a un pH de menos de aproximadamente 4.5.

La composición acida, acuosa, de desinfección y limpieza de superficies duras puede incluir adicionalmente cantidades menores, es decir, menos de una cantidad total combinada de 10 % en peso, de aditivos convencionales que incluyen pero no se limitan a: colorantes tales como pigmentos y colorantes; fragancias y perfumes, agentes de ajuste de pH asi como también otros aditivos convencionales. Las composiciones de la invención son particularmente efectivas no solamente al proporcionar un beneficio de limpieza contra la suciedad y manchas existentes que están presentes sobre superficies duras, sino al proporcionar adicionalmente protección de las superficies tratadas con la composición de la invención contra los depósitos de incrustaciones calizas adicionales sobre superficies duras. Este efecto fue particularmente observado en la región de la interfase del agua en inodoros y en la superficie interior del recipiente del inodoro. Modalidades particularmente preferidas de la invención son efectivas tanto contra bacterias gram positivas como contra bacterias gram negativas. La presente invención también proporciona un método para limpiar (especialmente la remoción de depósitos de incrustaciones calizas) y desinfectar superficies de metal, de porcelana y esmaltadas que se encuentran en los accesorios de los servicios sanitarios, asi como también un método para proporcionar una película residual sobre superficies tratadas con la composición de la invención la cual ayuda limitando o previniendo el depósito de incrustaciones calizas adicionales sobre dichas superficies duras. Las composiciones de la invención incluyen uno o más surfactantes no iónicos. Estos son bien conocidos, y se espera que cualquiera de éstos sea útil en las composiciones de la invención. Los surfactantes no iónicos útiles ejemplares incluyen productos de condensación de grupos óxido de etileno con un compuesto hidrofóbico orgánico, tal como un compuesto alquilo aromático o alifático. Los surfactantes no iónicos útiles ejemplares adicionalmente incluyen los éteres de polioxietileno de compuestos hidroxi alquilo aromáticos, por ejemplo, polioxietilen fenoles alquilados, éteres de polioxietileno de alcoholes alifáticos de cadena larga, los éteres de polioxietileno de polimeros de óxido de propileno hidrofóbicos, y óxidos aminados de alquilo superior. También se contemplan como útiles fenoles de alquilo etoxilados tales como etoxilatos de octilfenol y etoxilatos de nonil fenol. Los surfactantes no iónicos preferidos son los alcoholes etoxilados. Los compuestos son bien conocidos y pueden formarse por condensación de un alcohol, o mezcla del mismo con óxido de etileno suficiente para producir un compuesto que tenga un polioxietileno. Preferiblemente el número de unidades de óxido de etileno están presentes en una cantidad suficiente para asegurar la solubilidad del compuesto en una composición acuosa de esta invención o en cualquier dilución de la misma. De manera deseable, los alcoholes etoxilados son producidos por condensación de aproximadamente 4-20, más preferiblemente 6-18 moles de óxido de etileno con 1 mol del alcohol alifático primario lineal. El alcohol alifático puede ser lineal o puede ser ramificado, y puede ser un alcohol primario, secundario o terciario (incluyendo a manera de ejemplo no limitante: alcohol decilico, alcohol dodecilico, alcohol tridecilico, alcohol hexadecilico, alcohol octadecilico, y los similares) . Como saben los expertos en el arte, el número de moles de óxido de etileno que son condensados con un mol de alcohol alifático depende del peso molecular de la porción hidrofóbica del producto de condensación. Los alcoholes alifáticos son deseablemente un alcohol alifático primario, secundario o terciario que tenga de aproximadamente 10-20, y preferiblemente 11-17, átomos de carbono, y más preferiblemente es un alcohol que tenga 12 - 16 átomos de carbono. Especialmente de manera preferible el surfactante no iónico de las composiciones de la presente invención es el producto de condensación de alcoholes alifáticos de C_2-C_6 lineales o ramificados, especialmente alcoholes alifáticos lineales de C12-C16 o mezclas de los mismos, con suficiente óxido de etileno para proporcionar un promedio desde 6 - 12 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente el constituyente surfactante no iónico consiste solamente de alcoholes alifáticos de C?_-C_6 lineales o ramificados con 6 - 9 moles de óxido de etileno por molécula. El surfactante no iónico está presente en cualquier cantidad efectiva, pero generalmente está presente en una cantidad de hasta aproximadamente 10 % en peso, con base en el peso total de la composición. De manera deseable, el surfactante no iónico está presente en una cantidad desde aproximadamente 0.01 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, y más deseablemente está presente en una cantidad desde aproximadamente 0.1 % en peso a aproximadamente 10 % en peso. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones de conformidad con la invención incluyen uno o más compuestos surfactantes de amonio que tengan propiedades germicidas; estos compuestos proporcionan un efecto desinfectante. De manera particular compuestos de amonio cuaternario útiles y sales de los mismos incluyen germicidas de amonio cuaternario que pueden ser caracterizados por la Fórmula Estructural General: donde al menos uno de Rlf R2, R3 y R4 es un radical arilo alifático o arilo alifático, alifático, hidrofóbico desde 6 a 26 átomos de carbono, y la porción catiónica completa de la molécula tiene un peso molecular de al menos 165. Los radicales hidrofóbicos pueden ser alquilo de cadena larga, aril alcoxi de cadena larga, aril alquilo de cadena larga, aril alquilo de cadena larga substituida con halógeno, alquil fenoxi alquilo de cadena larga, etc. Los radicales remanentes sobre los átomos de nitrógeno diferentes de los radicales hidrofóbicos son substituyentes de una estructura hidrocarbonada que contiene usualmente un total de no más de 12 átomos de carbono. Los radicales Rl r R2, R3 y R4 pueden ser de cadena recta o pueden ser de cadena ramificada, pero preferiblemente son de cadena recta, y pueden incluir una o más enlaces éster o amida. El radical X puede ser cualquier radical aniónico formador de sales. Las sales de amonio cuaternario ejemplares en la descripción anterior incluyen los haluros de alquil amonio tales como bromuro de cetil trimetil amonio, haluros de alquil aril amonio tales como bromuro de octadecil dimetil bencil amonio, haluros de N-alquil piridinio tales como bromuro de N-cetil piridinio, y los similares. Otros tipos de sales de amonio cuaternario adecuadas incluyen aquellas en las cuales la molécula contiene ya sea enlaces éster o amida tales como cloruro de octil fenoxi etoxi etil dimetil bencil amonio, cloruro de N- (laurilcocoamidoformilraetil) -piridinio, y los similares. Otros tipos muy efectivos de compuestos de amonio cuaternario que son útiles como germicidas incluyen aquellos en los cuales el radical hidrofóbico está caracterizado por un núcleo aromático substituido como en el caso de cloruro de lauriloxifeniltrimetil amonio, metosulfato de cetilaminofeniltrimetil amonio, metosulfato de dodecilfeniltrimetil amonio, cloruro de dodecilbenciltrimetil amonio, cloruro de dodecilbenciltrimetil amonio clorado, y los similares. Los compuestos de amonio cuaternario preferidos que actúan como germicidas y que se encontraron útiles en la práctica de la presente invención incluyen aquellos que tienen la Fórmula Estructural: en donde R2 y R3 son los mismos o diferentes C8-C?_-alquilo, o R2 es C?2-C_6 alquilo, C8-C?8-alquiletoxi, C8-C18 alquilfenoletoxi y R3 es bencilo, y X es un haluro, por ejemplo, cloruro, bromuro o ioduro, o como un ion contrario de metosulfato. Los grupos alquilo citados en R2 y R3 pueden ser de cadena recta o ramificada, pero son preferiblemente de manera substancial lineales. Los germicidas cuaternarios particularmente útiles incluyen composiciones que incluyen un cuaternario individual, asi como también mezclas de dos o más cuaternarios diferentes . Los germicidas cuaternarios particularmente útiles incluyen BARDAC® 205M, y BARDAC®208M o BTC® 885 que se describe como una mezcla de cloruros de alquil dimetil bencil amonio; BARDAC® 2050 y BARDAC® 2080 o BTC® 818 que se describen basados en cloruro de dialquil (C8-C_0) dimetil amonio; BARDAC® 2250 y BARDAC® 2280 o BTC® 1010 que se describe como una composición que incluye cloruro de didecil dimetil amonio; BARDAC® LF y BARDAC® LF 80 que se describe basada en cloruro de dioctil dimetil amonio; BARQÜAT® MB-50, HYAMINE®, BARQUAT® MB-80, BTC® 835 o BTC® 65 USP cada uno de los cuales se describe basado en cloruro de alquil dimetil bencil amonio; BARQUAT® MX-50, BARQUAT® MX-80, BTC® 824 cada uno descrito como siendo una composición basada en cloruro de alquil dimetil bencil amonio; BARQUAT® OJ-50, BARQUAT® OJ-80, BTC® 2565, o BTC® 2658 cada uno descrito como una composición basada en cloruro de alquil dimetil bencil amonio; BARQUAT® 4250, BARQUAR® 4280, BARQUAT®4250Z, BARQUAT® 4280Z, BTC® 2125 o BTC® 2125M cada uno descrito como una composición basada en cloruro de alquil dimetil bencil amonio y/o cloruro de alquil dimetil etil bencil amonio; BARQUAT® MS-100 o BTC® 324-P-100 cada uno descrito con base en cloruro de miristil dimetil bencil amonio; HYAMINE® 2389 descrito como basado en cloruro de metil dodecil bencil amonio y/o cloruro de metil dodecil xileno-bis-trimetil amonio; HYAMINE® 1622 se describe como una solución acuosa de cloruro de benzetonio; HYAMINE® 3500-NF o BTC® 50 cada uno descrito con base en cloruro de alquil dimetil bencil amonio; asi como también BARQUAT® 1552 o BTC® 776 descrito como basado en cloruro de alquil dimetil bencil amonio y/o cloruro de dialquil metil bencil amonio. (Cada uno de estos materiales citado está actualmente disponible de manera comercial de Lonza, Inc., Fairlawn, NJ y/o de Stepan Co., Northfield IL) . Estos compuestos surfactantes de amonio cuaternario pueden estar presentes en cualquier cantidad efectiva, pero y son efectivos en cantidades tan pequeñas como 0.001 % en peso. Típicamente estos compuestos están presentes en cantidades desde 0.001 - 10 % en peso con base en el peso total de la composición. De manera deseable estos compuestos están presentes en cantidades desde 0.01 - 7 % en peso, de manera más deseable desde 0.1 - 5 % en peso, y de manera más deseable desde 0.1 3 % en peso. Estos compuestos de amonio cuaternario son a menudo proporcionados en un alcohol tal como un Ca-C6-alcohol (es decir, etanol, n-propanol, isopropanol, N-butanol, sec-butanol) o en una mezcla acuosa/alcohol que contengan dichos alcoholes. Mientras que estos alcoholes están presentes en solamente una cantidad muy menor cuando son suministrados como parte de los compuestos de amonio cuaternario se cree que contribuyen a la eficacia antimicrobiana de la invención. Por consiguiente, hasta aproximadamente 1 % en peso de un C_-C6-alcohol, preferiblemente 0.001 - 1 % en peso, más preferiblemente 0.01 - 0.75 % en peso están presentes en las composiciones de la invención si están provistos con el compuesto de amonio cuaternario. En las composiciones de limpieza de conformidad con la invención, el constituyente compuesto de amonio cuaternario se requiere que esté presente en cantidades que sean efectivas al inhibir satisfactoriamente la actividad -germicida contra bacterias seleccionadas buscadas para ser tratadas por medio de las composiciones de limpieza. Dicha eficacia puede lograrse contra cepas de bacterias menos resistentes con solamente cantidades menores de los compuestos de amonio cuaternario que están presentes, aunque cepas de bacterias más resistentes requieren cantidades mayores de los compuestos de amonio cuaternario a fin de destruir estas cepas más resistentes. El compuesto de amonio cuaternario necesita solamente estar presentes en cantidades efectivas germicidamente, pero pueden estar presentes en cantidades de 0.01 % - 10 % en peso con base en el peso total de la composición de la cual forman parte. De manera general, la eficacia germicida de "resistencia de hospital" efectiva satisface las guias de la EPA corrientes, se proporciona cuando los compuestos de amonio cuaternario están presentes en una cantidad de 0.01 - 7 % en peso, más deseablemente de 0.1 - 5 % en peso, y más deseablemente de 0.1 - 3 % en peso con base en el peso total de las composiciones de la invención que se exponen en la presente. Las composiciones de la invención necesariamente comprenden un constituyente ácido basado en uno o más ácidos orgánicos solubles en agua, particularmente uno o más ácidos orgánicos solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de: ácido fórmico, ácido cítrico, mezclas de ácido fórmico con ácido cítrico, y ácido oxálico. El constituyente ácido puede estar presente en cualquier cantidad efectiva, pero deseablemente no está presente en cantidades de más de aproximadamente 10 % en peso con base en el peso total de las composiciones. De manera deseable el constituyente ácido forma desde 0.01 -20 % en peso, más deseablemente desde 0.1 - 15 % en peso de las composiciones de la invención. Los ácidos orgánicos solubles en agua incluyen al menos dos átomos de carbono, e incluyen al menos un grupo carboxilo (-COOH) en su estructura. Como se hizo notar, las composiciones de la invención son espesas y tienen una viscosidad mayor que la del agua. El grado actual de espesamiento es dependiente de la cantidad de espesante incluido en una composición. Los espesantes que pueden ser usados son espesantes basados en celulosa que incluyen pero no se limitan a: metil celulosa, metiletil celulosa, hidroximetil celulosa, hidroxietil celulosa, carboximetil celulosa, y los similares. De manera general el espesante está presente en no más de aproximadamente 10 % en peso con base en el peso total de la composición de la cual forma parte. De manera deseable, el espesante está presente en una cantidad de 0.01 - 5 % en peso, y más deseablemente desde 0.1 - 5 % en peso. Espesantes basados en almidón, que incluyen los denominados espesantes basados en almidón modificado que se encuentran frecuentemente en la industria alimentaria, se contemplan también como útiles. Las composiciones de la invención necesariamente incluyen un compuesto de amonio cuaternario de organosilicio formador de película. Dichos compuestos pueden también exhibir actividad antimicrobiana, especialmente sobre superficies duras que pueden suplementar el efecto de los compuestos surfactantes de amonio cuaternario que tienen propiedades germicidas. Ejemplos específicos de sales de amonio cuaternario de organosilicio que pueden ser usadas en las composiciones de esta invención incluyen derivados de organosilicio de las siguientes sales de amonio: cloruro de di-isobutilcresoxietoxietil dimetil bencil amonio, cloruro de di-isobutilfenoxietoxietil dimetil bencil amonio, cloruro de miristil dimetilbencil amonio, cloruro de miristil picolinio, cloruro de N-etil morfolinio, bromuro de laurilisoquinolinio, cloruro de alquil imidazolinio, cloruro de benzalconio, cloruro de cetil piridinio, cloruro de coco dimetil bencil amonio, cloruro de estearil dimetil bencil amonio, cloruro de alquil dimetil bencil amonio, cloruro de alquil dietil bencil amonio, bromuro de alquil dimetil bencil amonio, cloruro de di-isobutil fenoxietoxietil trimetil amonio, cloruro de di-isobutilfenoxietoxietil dimetil alquil amonio, cloruro de metil-dodecilbencil trimetil amonio, bromuro de cetil trimetil amonio, bromuro de octadecil dimetil etil amonio, bromuro de cetil dimetil etil amonio, bromuro de octadecil-9-enil- dimetil etil amonio, cloruro de dioctil dimetil amonio, cloruro de dodecil trimetil amonio, cloruro de octadecil trimetil amonio, bromuro de octadecil trimetil amonio, ioduro de hexadecil trimetil amonio, fluoruro de octil trimetil amonio, y mezclas de los mismos. Otras sales dispersables en agua, tales como los acetatos, sulfatos, nitratos, y fosfatos, son efectivos en lugar de los haluros, pero se prefieren los cloruros y bromuros. El grupo de silicio es preferiblemente substituido con éteres de alquilo. Los éteres de alquilo preferidos son éteres de cadena de carbonos corta tales como substituyentes metoxi y etoxi.

Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de organosilicio formadores de película particularmente preferidos que encuentran uso en las composiciones de la presente invención incluyen aquellos que pueden ser representados por la representación estructural siguiente: X" en donde : Ri y R2 independientemente entre si representan grupos alquilo o alquenilo de cadena corta preferiblemente grupos C?-C8-alquilo o alquenilo; R3 representa un grupo Cu-C22 alquilo; y X representa un ion contrario formador de sales, especialmente un halógeno. Los substituyentes alquilo de cadena corta preferidos para Ri son metilo y etilo, los substituyentes alquilo de cadena corta preferidos para R2 son enlaces de cadena recta de grupos metileno que consisten de 1 a 4 elementos, substituyentes R3 preferidos son enlaces de cadena recta de grupos metileno que consisten de 11 a 22 elementos, y halógenos preferidos para X son cloruro y bromuro . Un compuesto de amonio cuaternario de organosilicio formador de película disponible comercialmente y particularmente preferido útil en las composiciones de la invención es AEM® 5772 o AEM® 5700 (de Aegis Environmental Co., Midland, MI). Ambos de estos materiales se describen como siendo cloruro de 3- (trimetoxisilil) propiloctadecildimetil amonio, AEM® 5700 y es comercializado como una solución al 42 % en peso activo del compuesto en una mezcla de aguá/metanol, mientras que AEM® 5772 es comercializado como una solución al 72 % activo del compuesto en una mezcla de agua/metanol. Mientras que el compuesto de amonio cuaternario de organosilicio formador de película puede estar presente en cualquier cantidad efectiva, deseablemente está presente en cantidades desde 0.01 - 10 % en peso, más deseablemente de 0.01 - 5 % en peso con base en el peso total de las composiciones de la invención. Las composiciones de la invención son acidas, y exhiben un pH menor de 7, más preferiblemente aproximadamente de 4.5 y más preferiblemente menor de 3 -4.5. Mientras que la presencia de la mezcla acida descrita anteriormente impartirá acidez a la composición, es frecuentemente deseable incluir un regulador o agente ajustador de pH a las composiciones para mantener las composiciones aproximadamente a un pH deseado (o intervalo de pH) .Los reguladores de pH útiles ejemplares incluyen agentes reguladores orgánicos e inorgánicos, y especialmente incluyen hidróxidos de metales alcalino y alcalino férreos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Pueden usarse otros no descritos en la presente. Se prefiere de manera particular hidróxido de sodio que está ampliamente disponible a bajo costo, y es efectivo en el ajuste y regulación del pH de las composiciones de la invención. Aunque no una característica esencial en todas las modalidades de las composiciones de la invención, deseablemente las composiciones liquidas de la invención comprenden al menos un agente impartidor de fragancia Puede ser una o más substancias o mezclas de substancias que incluyen las que se derivan de manera natural (es decir, obtenidas por extracción de flores, hierbas, botones o vegetales) aquellas que se derivan o producen artificialmente (es decir, mezcla de aceites naturales y/o constituyentes de aceites) , y aquellos que son substancias producidas sintéticamente (substancias odoríferas) . En la presente invención, la composición precisa del constituyente de fragancia no es de consecuencia particular siempre que pueda ser incluido efectivamente como un constituyente de las composiciones, y tenga una fragancia agradable. Para aquellas composiciones que se pretende que sean usadas en un ambiente doméstico, el constituyente de fragancia, asi como también los otros ingredientes usados en la elaboración de composiciones de la invención deberán ser cosméticamente aceptables, es decir presentar baja o ninguna toxicidad, carácter hipoalergénico, etc. El constituyente de fragancia puede ser incluido en cualquier cantidad efectiva. Como se discutió previamente, las composiciones de la invención pueden comprender uno o más aditivos opcionales convencionales. A manera de ejemplo no limitante, estos incluyen agentes de ajuste de pH y reguladores de pH que incluyen sales orgánicas e inorgánicas, impartidores de fragancia, abrillantadores ópticos, agentes colorantes tales como colorantes y pigmentos, agentes impartidores de opacidad, hidrótropos, agentes anti-espumantes, agentes anti-manchas, antioxidantes, agentes anti-corrosión asi como también otros no elucidados específicamente en la presente. Estos ingredientes pueden estar presentes en cualquier combinación y en cualquier cantidad que sea suficiente para impartir las propiedades deseadas a las composiciones. Este o más aditivos convencionales, cuando están presentes, estarían presentes en cantidades menores, preferiblemente en total comprenden menos de aproximadamente 5 % en peso (con base en peso de ingrediente activo) de las composiciones, y deseablemente menos de aproximadamente 3 % en peso. Dichos materiales que se describieron anteriormente son cada uno individualmente conocidos en el arte, muchos de los cuales se describen en McCutcheon' s Emulsifiers and Detergents (Vol. 1), McCutcheon' s Functional Materials (Vol. 2), North American Edition, 1991; Kirk-Oth er, Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Ed., Vol. 22, cuyos contenidos se incorporan a la presente como referencia. Para cualquier composición particular descrita anteriormente, cualquier ingrediente opcional deberá ser compatible con los otros ingredientes presentes. Como se hizo notar anteriormente, las composiciones de conformidad con la invención son de naturaleza acuosa. Se añade agua a fin de proporcionar 100 % en peso de las composiciones de la invención. El agua puede ser agua corriente, pero preferiblemente es agua destilada y mayormente se prefiere agua desionizada. Si el agua es agua corriente, preferiblemente está substancialmente libre de cualquier impureza indeseable tal como sales minerales orgánicas e inorgánicas las cuales están presentes en agua dura que por consiguiente pueden interferir de manera indeseable con la operación de los constituyentes presentes en las composiciones acuosas de conformidad con la invención. Las composiciones pueden ser elaboradas simplemente mezclando cantidades medidas de los constituyentes individuales en agua, a temperatura ambiente bajo agitación constante hasta alcanzar una mezcla homogénea. En un método preferido, se elabora una primera pre-mezcla mezclando juntos los constituyentes de fragancia y los no iónicos. Una segunda pre-mezcla es elaborada mezclando el agua, espesante de celulosa y opcionalmente, hidróxido d sodio para formar una mezcla homogénea. Después, la primera pre-mezcla es añadida a la segunda pre-mezcla, después de lo cual se añaden los constituyentes remanentes, y se continúa la mezcla hasta que se alcanza una mezcla homogénea. De conformidad con ciertas modalidades preferidas de la invención se proporcionan composiciones acidas, acuosas, espesas para limpiar y desinfectar superficies duras, las cuales consisten esencialmente de: 0.1-10 % en peso de uno o más surfactantes no iónicos, particularmente etoxilatos de alcoholes primarios lineales; 0.1-3 % en peso de uno o más compuestos surfactantes de amonio cuaternario que tengan propiedades germicidas; 0.1-15 % en peso de un constituyente ácido basado en uno o más ácidos orgánicos solubles en agua, particularmente ácidos orgánicos solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de ácido fórmico, ácido cítrico, mezclas de ácido fórmico con ácido cítrico, y ácido oxálico; 0.1-5 % en peso de una composición espesante basada en celulosa; 0.01-5 % en peso de un compuesto de amonio cuaternario de organosilicio formador de película; Hasta 10 % en peso de uno o más agentes ajustadores de pH, fragancia, agente colorante; y, agua Más especialmente preferidas son una o más de las composiciones descritas en la presente con referencia a los Ejemplos siguientes. La composición acida, acuosa, espesa, desinfectante y limpiadora de superficies duras de conformidad con la invención es proporcionada deseablemente como un producto ya listo para uso que puede ser aplicada directamente a una superficie dura. A manera de ejemplo, las superficies duras incluyen superficies compuestas de materiales refractarios tales como azulejos vidriados o no vidriados, ladrillos, porcelana, cerámicas, asi como también piedras que incluyen mármol, granito, y otras superficies pétreas; vidrio; metales; plásticos, por ejemplo poliéster, vinilo, fibra de vidrio, Fórmica®, Corian® y otras superficies duras conocidas en la industria. Las superficies duras que se mencionan de manera particular incluyen aquellas asociadas con ambientes de cocina y otros ambientes asociados con la preparación de alimentos. Las composiciones de la invención son particularmente útiles en la limpieza y desinfección de accesorios de instalaciones sanitarias tales como compartimentos para duchas, bañeras, y dispositivos para baño (perchas, cortinas, puertas de la ducha, barras de la ducha) inodoros, bidés, superficies de paredes y pisos especialmente aquellas que incluyen materiales refractarios y los similares. Las composiciones de la invención especialmente útiles de manera particular en la limpieza y desinfección de accesorios de servicios sanitarios, especialmente inodoros y bidés. Pueden ser empacadas en cualquier conteneros adecuado, particularmente frascos y botellas, incluyendo botellas de tipo de compresión, asi como también botellas proporcionadas con un equipo de aspersión, el cual es usado para distribuir la composición por aspersión. Los ejemplos siguientes ilustran posteriormente de manera ejemplar y las formulaciones preferidas de la composición concentrada de conformidad con la presente invención Se comprenderá que estos ejemplos de presentan como medio de ilustración solamente y formulaciones adicionales útiles caen en el alcance de la invención y las reivindicaciones pueden ser producidas fácilmente por un experto en la materia sin desviarse del alcance y del espíritu de la invención.

En el transcurso de esta especificación y en las reivindicaciones anexas, los por cientos en peso de cualquier constituyente se comprenderá que son por cientos en peso de la porción activa del constituyente de referencia, a menos que se indique de otra manera. Ejemplos Los siguientes ejemplos ilustran la formulación y la elaboración de varias composiciones de la invención, asi como también ciertas modalidades particularmente preferidas de la invención. Formulaciones ejemplares que ilustran ciertas modalidades preferidas de las composiciones de la invención y se describen con más detalle en la Tabla 1 posterior, fueron formuladas generalmente de conformidad con el protocolo siguiente. Los porcentajes en peso indicaron pesos de los compuestos químicos mencionados que fueron suministrados ya sea como composiciones "puras" (100 % en peso de ingrediente activo) o como diluciones, típicamente como diluciones acuosas o acuosas/alcohólicas a concentraciones de menos de "100 % de ingrediente activo".

Como se indicó, en todas las formulaciones de la Tabla 1 se añadió agua desionizada en "cantidad suficiente" para proporcionar 100 partes en peso de una formulación particular. La identidad de los constituyentes de uso para producir varias formulaciones descritas en la presente se describe en la Tabla 2, siguiente, incluyendo el porcentaje "activo" de cada uno, tuvieron un constituyente, no eran 100 % en peso "activos" Protección de la Superficie Se evaluó la eficacia de composiciones de conformidad con la invención para resistir la acumulación de incrustaciones calizas contra varios productos disponibles comercialmente, asi como también contra un control en el que no se usó ninguna composición de tratamiento. Se usaron en la prueba nueve inodoros de cerámica negra. Dos inodoros fueron tratados usando una formulación de conformidad con el Ejemplo 2 en la Tabla 1. Cuatro inodoros adicionales fueron evaluados usando productos para limpieza de inodoros disponible comercialmente, dos inodoros fueron tratados con VIAKAL (ejemplo, Procter & Gamble Co.) y dos inodoros fueron con CLOROX con TEFLON (Ej . Clorox Co.). Después nueve inodoros no fueron tratados, ni fueron lavados con descarga de agua, por la duración de la prueba. Cada uno de los nueve inodoros fue primero preparado por primera limpieza con limpiador para inodoros LYSOL seguido por enjuague con acetona. Cada uno de los inodoros fueron lavados con descarga de agua una vez para humedecer las paredes interiores del inodoro. Se aplicaron cantidades similares de cada producto desde botellas de presión a los inodoros y se dejó permanecer sobre la superficie de los inodoros, sin restregado de otra agitación manual por 15 minutos, y después de los cuales se inició el protocolo de lavado por descarga de agua. Los inodoros fueron lavados por descarga de agua 10 veces por día a intervalos de una hora, por una duración total de 15 días asegurando así 150 descargas de agua por inodoro, excepto para el noveno inodoro que no fue lavado por descarga de agua por la duración de la prueba. Después de la conclusión de los 150 lavados por descarga de agua, los recipientes de cada uno de los nueve inodoros fueron drenados de agua y se dejaron secar al aire antes de las evaluaciones visuales por 20 panelistas quienes fueron interrogados en ambas filas de los inodoros por menos aumento visible de incrustación caliza en el recipiente del inodoro particularmente en la línea de agua, y también por la velocidad de líneas completamente limpias de cada uno de los recipientes de los inodoros. La identidad de las formulaciones usadas en cada uno de los recipientes de los inodoros no fue descrita a los panelistas, ni que dos recipientes de inodoros fueron tratados con cada formulación. Los resultados se indican en las Tablas A y B siguientes: to o ? V1 = Primer inodoro tratado con VIAKAL, V2 = Segundo inodoro tratado con VIAKAL C1 = Primer inodoro tratado con CLOROX, con TEFLON, C2 = Segundo inodoro tratado con CLOROX con TEFLON E1 = Primer inodoro tratado con Formulación del Ej. 2 E2 = Segundo inodoro tratado con Formulación del Ej.2 U1 = Primer inodoro sin tratar, U2 = Segundo inodoro sin tratar Sobre la Tabla A, el orden de fila asignado por cada panelista se basó en el aumento menos visible de la incrustación caliza en el recipiente del inodoro, particularmente en la linea de agua to o Ui n Sobre la Tabla B, las líneas totalmente limpias de cada uno de los recipientes de los inodoros con evaluación asignada por cada uno de los veinte panelistas, usando una escala de 1-9, en donde 1 = nada limpio, 5 = moderadamente limpio, 9 = extremadamente limpio. La Tabla B también indica el promedio numérico para cada una de las formulaciones, con base en la evaluación asignada por los veinte panelistas. Evaluación de la Eficacia Antimicrobiana: Se evaluó una formulación de conformidad con la invención como se describe en el Ejemplo 2 a partir de la Tabla 1 a fin de evaluar su eficacia antimicrobiana contra Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Escherichia coli (ATCC 10536), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442) t Enterococcus 15442) y Enterococcus hirae (ATCC 10541) . Se efectuaron las pruebas sobre diez (10) substratos generalmente de conformidad con los protocolos indicados en "Use-Dilution Method", Protocols 955.14, 955.15 y 964.02 descritos en el Capitulo 6 de "Official Methods of Analysis", 16ava Edition of the Association of Official Analytical Chemists; "Germicidal and Detergents Sanitizing Action of Desinfectants", 960.09 describe en el Capítulo 6 de "Official Methods of Analysis", 15th Edition, de la Association of Official Analytical Chemists; o American Society for Testing and Materials (ASTM) E 1054-91 cuyos contenidos se incorporan a la presente como referencia. Esta prueba es también mencionada comúnmente como el "AOAC Use-Dilution Test Method". La formulación fue probada sin dilución adicional por 60 minutos de tiempo de contacto de conformidad con los protocolos del AOAC Use-Dilution Test Method. Como apreciarán los expertos practicantes en el arte, los resultados del AOAC .Use-Dilution Test Method indican el número de substratos de prueba en donde el organismo probado permanece viable después de contacto por 10 minutos con una composición desinfectante de prueba/número total de substratos de prueba (cilindros) evaluados de conformidad con el AOAC Use-Dilution Test. Por consiguiente, un resultado de "o/lO" indica que de 10 substratos de prueba que poseen el organismo de prueba y puestos en contacto por 10 minutos en una composición desinfectante de prueba, 0 substratos de prueba tuvieron organismos de prueba viables (vivos) a la conclusión de la prueba. Un resultado tal para cada uno de los organismos probados es excelente, ilustrando la excelente eficacia desinfectante de la composición de prueba. Los resultados de las pruebas antimicrobianas de la formulación se indican en la Tabla siguiente. Los resultados reportados indican el número de cilindros de prueba con organismos de prueba vivos/número de cilindros de prueba probados por cada formulación y organismo de prueba ejemplos de probados. TABLA 3 Como puede verse de los resultados indicados anteriormente, las composiciones de conformidad con la invención proporcionan excelente desinfección de superficies duras. Se evaluó también una formulación de conformidad con la invención como se describe en el Ejemplo 2 a partir de la Tabla 1 a fin de evaluar su eficacia antimicrobiana contra Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Escherichia coli (ATCC 10536) , Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442) y Enterococcus hirae (ATCC 10541) de conformidad con los protocolos de British Standard EN 1276, una prueba de suspensión cuantitativa para la evaluación de la actividad bactericida de desinfectantes y antisépticos químicos usados en ambientes alimentarios, industriales, domésticos e institucionales - Métodos de Prueba y requerimientos (fase 2, etapa 1) Ref. No. EN 1276: 1997E cuyos contenidos se incorporan a la presente como referencia. Los protocolos de esta prueba fueron seguidos con las variaciones de acuerdo al protocolo publicado: la formulación fue probada solamente por un tiempo de contacto de 60 minutos, las placas de prueba se incubaron por 2 noches, y se dejó a temperatura ambiente una tercera noche, en ese momento se leyeron los resultados y se registraron; y se usó una concentración final de 3 g/1 de albúmina bovina en las pruebas para condiciones de suciedad (Sección 5.2.2.8.2, parte b) . Una especificación en el protocolo de British Standard EN 1276, se calculó una reducción en la viabilidad para cada sistema de prueba, y al menos dos sistemas de prueba fueron evaluados para cada uno de los microorganismos. Los resultados de esta prueba por la British Standard EN 1276 se reportaron en la Tabla siguiente.

Como puede verse de los resultados indicados anteriormente, las composiciones de conformidad con la invención proporcionan excelente desinfección de superficies duras. Aunque la invención es susceptible de varias modificaciones y formas alternativas, se entiende que las modalidades especificas de la misma se han mostrado a manera de Ejemplo en los dibujos, los cuales no se pretende que limiten la invención a las formas particulares descritas; por el contrario la intención es cubrir todas modificaciones, equivalentes y alternativas caen en el alcance y el espíritu de la invención como se expresa en las reivindicaciones anexas.

Claims (6)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y "por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Composición acida, acuosa, espesa, desinfectante y para limpieza de superficies duras con propiedades de formación de película caracterizada porque comprende (preferiblemente consiste esencialmente de) : uno o más surfactantes no iónicos, particularmente etoxilatos de alcoholes primarios lineales; uno o más compuestos surfactantes de amonio cuaternario que tengan propiedades germicidas; un constituyente ácido basado en uno o más ácidos orgánicos solubles en agua, particularmente ácidos orgánicos solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de: ácido fórmico, ácido cítrico, mezclas de ácido fórmico con ácido cítrico, y ácido oxálico: una composición espesante basada en celulosa; un compuesto de amonio cuaternario de organosilicio, formador de película; opcionalmente pero de manera deseable un agente ajustador de pH, opcionalmente uno o más constituyentes opcionales convencionales adicionales que incluyen agentes reguladores de pH, perfumes, portadores de perfume, colorantes, hidrótropos, germicidas, fungicidas, anti-oxidantes, agentes anti-corrosión, fragancias, agentes colorantes; y, agua.

2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el constituyente ácido consiste solamente de ácido oxálico.

3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el constituyente ácido consiste solamente de una mezcla de ácido cítrico y de ácido fórmico.

4. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende: 0.1 - 10 % en peso de uno o más surfactantes no iónicos, particularmente etoxilatos de alcoholes primarios lineales; 0.1 - 3 % en peso de uno o más compuestos surfactantes de amonio cuaternario que tengan propiedades germicidas ; 0.1 - 15 % en peso de un constituyente ácido basado en uno o más ácidos orgánicos solubles en agua, particularmente ácidos orgánicos solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de: ácido fórmico, ácido cítrico, mezclas de ácido fórmico con ácido cítrico, y ácido oxálico; 0.1 - 5 % en peso de composición espesante basada en celulosa; 0.01 - 5 % en peso de un compuesto de amonio cuaternario de organosilicio formador de película; Hasta 10 % en peso de uno o más de un agente ajustador de pH, fragancia, o agente colorante; y, agua.

5. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 - 4, caracterizada porque los compuestos de amonio cuaternario de organosilicio son aquellos que pueden ser representados por la representación estructural siguiente: (ChfeOJsSi— R2-N-R3 x- R, en donde : Ri y R2 independientemente entre si representan grupos alquenilo o alquilo de cadena corta, preferiblemente grupos C?-C8-alquilo o alquenilo; R3 representa un grupo Cn-C22 alquilo; y X representa un ion contrario formador de sales, especialmente un halógeno.

6. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 - 5 caracterizada porque la composición exhibe un pH de menos de aproximadamente 4.5.