CN116359450A - 胶粘剂液体析出行为的综合评价方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，涉及胶粘剂技术领域，综合评价方法包括以下步骤：采用流变学方法判断胶粘剂是否具有屈服应力；若所述胶粘剂为非屈服应力流体或所述胶粘剂的屈服应力值＜x，所述胶粘剂通过离心测试以评价所述胶粘剂的液体析出行为，并预测所述胶粘剂的储存期；若所述胶粘剂的液体析出行为先于填料沉降发生或所述胶粘剂的屈服应力值≥x，所述胶粘剂通过高温高压测试以评价所述胶粘剂的液体析出行为，并预测所述胶粘剂的储存期。本发明解决了现有技术中胶粘剂液体析出行为的测定时间较长的问题。
Description
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域，尤其涉及一种胶粘剂液体析出行为的综合评价方法。
背景技术
高填充复合材料因其能够很好的结合各组分的性能，兼具聚合物与填料的优点而得到了人们的广泛关注，已经应用于包括生物医学、新能源电池、陶瓷制品、复合材料、电子封装、固体推进剂以及胶粘剂等多个领域。聚合物具有耐腐蚀性、质轻和易加工性等特性，将填料与聚合物混合，在保持聚合物特性的同时，还可以显著改善聚合物的力学性能以及赋予高填充复合材料的热传导、导电性能、热稳定性、阻燃性能、介电性和阻隔性等特性。
高填充胶粘剂作为一种最主要的高填充复合材料已被广泛研究，高填充胶粘剂最常用的制备方法是先将填料加入到低聚物基体中并混合均匀，然后经历一个较长的储存及运输期，最终在应用现场施胶并交联固化。由于填料与低聚物基体存在较大的密度差异，往往导致胶粘剂在长期及一些严苛的储存条件下发生填料的沉降、低聚物基体析出等行为，而高填充胶粘剂发生液体析出行为，使得高填充胶粘剂发生明显的分层现象，不仅影响高填充胶粘剂的使用性能，甚至还会造成高填充胶粘剂粘接失效。
针对高填充胶粘剂液体析出的评价方法可分为两种：
第一种为室温静止存放，通过肉眼观察高填充胶粘剂表面是否有析出的液体，如液体析出量超过限定标准则停止实验，采用室温存放的方法，能够评价高填充胶粘剂的储存稳定性，并得到高填充胶粘剂的储存期，但液体析出的过程有时会非常缓慢，往往需要数月之久，采用该方法评价高填充胶粘剂的液体析出行为，非常耗时，因此，在对高填充胶粘剂进行改性或比对不同配方样品间的差异时，往往测试周期过长；
第二种为烘箱高温存放，通过高温来加速高填充胶粘剂的液体析出过程，采用该方法可适当缩短测试周期，但仍需要两周以上的测试时间，且采用该方法无法明确得到高填充胶粘剂的储存期。
目前，对高填充胶粘剂液体析出的影响因素的相关研究非常有限，更是缺少能够快速评价高填充胶粘剂液体析出的方法。
因此，有必要开发一种胶粘剂液体析出行为的综合评价方法以解决现有技术中存在的上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，解决了现有技术中胶粘剂液体析出的评价时间较长的问题。
为实现上述目的，本发明提供了一种胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，包括以下步骤：
采用流变学方法判断胶粘剂是否具有屈服应力；
若所述胶粘剂为非屈服应力流体或所述胶粘剂的屈服应力值＜x，所述胶粘剂通过离心测试以评价所述胶粘剂的液体析出行为，并预测所述胶粘剂的储存期；
若所述胶粘剂的液体析出行为先于填料沉降发生或所述胶粘剂的屈服应力值≥x，所述胶粘剂通过高温高压测试以评价所述胶粘剂的液体析出行为，并预测所述胶粘剂的储存期；
其中，
，x为临界屈服应力值，Δρ表示填料和基体的密度差，r表示填料的最大半径，g表示重力加速度。
可选的，所述屈服应力的表征方法包括应力扫描测试和蠕变测试。
可选的，所述离心测试的具体步骤包括：将所述胶粘剂放置于离心管内，将所述离心管放置于离心机内进行离心操作，取出经过所述离心测试的胶粘剂，根据经过所述离心测试的胶粘剂的液体析出情况对所述胶粘剂的液体析出行为进行评价。
可选的，所述离心测试的具体步骤还包括：通过所述离心测试测得所述胶粘剂的临界离心条件，所述临界离心条件包括临界离心时间和临界离心转速，将所述临界离心时间转换为所述胶粘剂的储存期，转换的计算公式为：
其中，tg为所述胶粘剂的储存期，vs为临界离心沉降速度，vg为重力沉降速度，ts为临界离心时间，α为离心机的中轴线与离心管的中线之间的夹角，ω为临界离心角速度，rav为平均旋转半径，g为重力加速度，N为临界离心转速。
可选的，所述离心机的转速为1000-15000rpm，所述离心机的离心时间为5-300min。
可选的，所述高温高压测试是在高温高压反应釜中进行的。
可选的，所述高温高压测试的步骤包括：将所述胶粘剂放置在所述高温高压反应釜中进行所述高温高压测试，取出经过所述高温高压测试的胶粘剂，根据经过所述高温高压测试的胶粘剂的液体析出情况对所述胶粘剂的液体析出行为进行评价。
可选的，所述高温高压测试的压力为0.2-6兆帕，所述高温高压测试的温度为25-100摄氏度，所述高温高压测试的时间为4-96小时。
可选的，所述高温高压测试的步骤包括：将所述胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品同时放置在所述高温高压反应釜中进行所述高温高压测试，取出经过所述高温高压测试的胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品，根据经过所述高温高压测试的胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品的液体析出行为的比对，以预测所述胶粘剂的储存期。
可选的，若所述胶粘剂为水敏感型胶粘剂或易与氧气反应的胶粘剂时，向所述高温高压反应釜中通入惰性气体，或在所述高温高压反应釜中放入分子筛。
可选的，所述惰性气体包括氮气、氦气、氖气和氩气中的至少一种。
本发明的所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法的有益效果在于：通过采用流变学方法对胶粘剂进行分类，针对不同类型的胶粘剂提供与之相适应的液体析出快速表征方法，快速表征方法包括离心测试及高温高压测试。本发明既可以解决现有技术中胶粘剂液体析出的评价时间较长的问题，还实现了不同配方的同类型胶粘剂液体析出行为的快速评价。
附图说明
图1为本发明实施例的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法的流程图；
图2为本发明实施例的离心管和离心机的结构示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另外定义，此处使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本文中使用的“包括”等类似的词语意指出现该词前面的元件或者物件涵盖出现在该词后面列举的元件或者物件及其等同，而不排除其他元件或者物件。
本发明根据胶粘剂液体析出行为产生机理不同将其分为三类，第一类为因填料沉降而导致的液体整体析出，第二类为因低聚物基体各组分彼此相容性较差而发生的液-液相分离所导致的液体析出，第三类为因填料无法吸附足够多的液体所导致的填料在被吸附的液体中稳定悬浮，而没有被吸附的液体便析出在样品表面的析出方式。其中，第一类因填料沉降而导致的液体整体析出的影响因素及表征方法与填料沉降相同，后两类液体析出行为较难分辨，可作为一个整体来进行研究。
针对第一类因填料沉降而导致的胶粘剂低聚物基体整体析出的样品，这类胶粘剂通常为低聚物基体为非屈服应力或者屈服应力值较小的胶粘剂，低聚物基体为非屈服应力流体，受密度差驱动，填料在基体中无法稳定悬浮，一定会发生填料沉降及低聚物基体液体析出行为，可以采用动态法-离心测试来加速填料沉降及液体析出过程，从而对样品在存储过程中可能发生的液体析出行为进行快速、有效的评价。
针对第二类液体析出行为与填料沉降行为独立发生的胶粘剂，此类胶粘剂通常为低聚物基体为屈服应力流体或液体析出行为先于填料沉降发生，对这类胶粘剂的评估如果仍然使用离心这种动态加速测试方法，有时候过大的离心力会破坏原本胶粘剂内部的稳定结构，从而无法反应胶粘剂静止时的真实液体析出行为，为了更好的模拟胶粘剂在静态储存过程中的液体析出行为，本发明使用静态法-高压反应釜测试，通过高温高压条件加速样品液体析出的方式来评价样品的稳定性。
本发明针对胶粘剂本身特性对其进行分类，针对不同类型的胶粘剂提供与之相适应的液体析出快速表征方法，分别为离心测试法及高温高压法。本发明既可以解决现有技术中判断胶粘剂的分层现象是否发生改善的单次实验耗时过长的问题，还实现了不同配方的同类型胶粘剂液体析出行为的快速评价。
图1为本发明实施例的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法的流程图。
本发明的实施例，提供了一种胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，参照图1，包括以下步骤：
采用流变学方法判断胶粘剂是否具有屈服应力；
若所述胶粘剂为非屈服应力流体或所述胶粘剂的屈服应力值＜x，所述胶粘剂通过离心测试以评价所述胶粘剂的液体析出行为，并预测所述胶粘剂的储存期；
若所述胶粘剂的液体析出行为先于填料沉降发生或所述胶粘剂的屈服应力值≥x，所述胶粘剂通过高温高压测试以评价所述胶粘剂的液体析出行为，并预测所述胶粘剂的储存期。
本发明一些实施例，其中，
，x为临界屈服应力值，Δρ表示填料和基体的密度差，r表示填料的最大半径，g表示重力加速度。一些具体实施例，所述基体是胶粘剂的主要成分、主剂或主体聚合物，起粘合作用，按照化学的成分的不同，基体的来源有无机化合物和有机化合物，有机化合物是高分子合成类的高分子基体。另一些具体实施例，所述临界屈服应力值是指最大半径的填料对应的屈服应力值，若所述胶粘剂的屈服应力值小于所述临界屈服应力值，则所述胶粘剂中的填料会发生沉降；若所述胶粘剂的屈服应力值不小于所述临界屈服应力值，则所述胶粘剂中的填料不会发生沉降。
具体的，通过采用流变学方法对胶粘剂进行分类，针对不同类型的胶粘剂提供与之相适应的液体析出快速表征方法，快速表征方法包括离心测试及高温高压测试。本发明既可以解决现有技术中胶粘剂液体析出的评价时间较长的问题，还实现了不同配方的同类型胶粘剂液体析出行为的快速评价。
本发明一些可能实施例，所述屈服应力的表征方法包括应力扫描测试和蠕变测试。
本发明又一些可能实施例，所述离心测试的具体步骤包括：将所述胶粘剂放置于离心管内，将所述离心管放置于离心机内进行离心操作，取出经过所述离心测试的胶粘剂，根据经过所述离心测试的胶粘剂的液体析出情况对所述胶粘剂的液体析出行为进行评价。
本发明的一些实施例，所述离心测试的具体步骤还包括：通过所述离心测试测得所述胶粘剂的临界离心条件，所述临界离心条件包括临界离心时间和临界离心转速，将所述临界离心时间转换为所述胶粘剂的储存期，转换的计算公式为：
其中，tg为所述胶粘剂的储存期，vs为临界离心沉降速度，vg为重力沉降速度，ts为临界离心时间，α为离心机的中轴线与离心管的中线之间的夹角，ω为临界离心角速度，rav为平均旋转半径，g为重力加速度，N为临界离心转速。
本发明一些实施例，所述临界离心条件的判断标准为：当所述离心管中的所述胶粘剂发生明显液体析出时所对应的所述离心机的离心条件，即为临界离心条件。另一些实施例，所述临界离心条件的判断标准为：当所述离心管中的所述胶粘剂发生液体析出，同时所述胶粘剂中的填料发生沉降时所对应的所述离心机的离心条件，即为临界离心条件。
本发明一些实施例，将所述临界离心时间转换为所述胶粘剂的储存期还包括步骤：将所述临界离心时间与转换系数相乘以得到所述胶粘剂的储存期。
本发明一些实施例，所述胶粘剂的储存期通过储存期计算公式计算得到，所述储存期计算公式如下式：
其中，tg为所述胶粘剂的储存期，vs为临界离心沉降速度，vg为重力沉降速度，ts为临界离心时间，α为离心机的中轴线与离心管的中线之间的夹角，ω为临界离心角速度，rav为平均旋转半径，g为重力加速度。
本发明一些实施例，所述离心测试还包括：平均旋转半径计算步骤，所述平均旋转半径计算步骤包括：测得所述临界离心条件下的所述离心管内的所述胶粘剂的最小旋转半径以及所述胶粘剂的最大旋转半径，计算所述最小旋转半径和所述最大旋转半径的算数平均值以得到所述平均旋转半径。
图2为本发明实施例的离心管和离心机的结构示意图。
本发明一些可能实施例中，参照图2，所述离心管2置于所述离心机1内，所述离心机1的中轴线3与所述离心管2的中线4之间的夹角为α，所述离心管2到所述中轴线3的最短距离为所述最小旋转半径，即为rmin，所述离心管2到所述中轴线3的最远距离为最大旋转半径，即为rmax，所述离心管2到所述中轴线3的平均旋转半径为所述最小旋转半径和所述最大旋转半径的算数平均值，即为rav。所述最小旋转半径即为所述胶粘剂的最小旋转半径，所述最大旋转半径即为所述胶粘剂的最大旋转半径。
本发明一些实施例中，所述离心机1的中轴线3与所述离心管2的中线4之间的夹角α可以对所述胶粘剂发生明显液体析出产生影响。
本发明另一些具体实施例中，所述离心机1的中轴线3与所述离心管2的中线4之间的夹角α的范围为25°~45°。
本发明又一些具体实施例中，所述离心机1的中轴线3与所述离心管2的中线4之间的夹角α为25°、27°、29°、30°、33°、35°、37°、39°、41°、43°和45°中的任意一种。
本发明一些更具体实施例中，所述离心机1的中轴线3与所述离心管2的中线4之间的夹角α为30°。
本发明一些实施例，所述转换系数计算步骤包括：将临界离心沉降速度与重力沉降速度相除以得到所述转换系数。
本发明一些可能实施例中，所述转换系数通过转换系数计算公式计算得到，所述转换系数计算公式如下式：
其中，B为转换系数，vs为临界离心沉降速度，vg为重力沉降速度，ω为临界离心角速度，rav为平均旋转半径，g为重力加速度。
本发明一些可能实施例中，所述临界离心沉降速度计算步骤包括：将临界离心角速度的平方、沉降速度转换系数和所述平均旋转半径相乘以得到所述临界离心沉降速度，所述临界离心角速度由所述临界离心转速转换得到。
本发明一些可能实施例中，所述临界离心沉降速度通过临界离心沉降速度计算公式计算得到，所述临界离心沉降速度计算公式如下式：
其中，vs为临界离心沉降速度，dp为填料的直径；ρp为填料的密度；ρm为液体的密度；η为所述胶粘剂的粘度，ω为临界离心角速度，rav为平均旋转半径。
本发明一些可能实施例中，所述临界离心角速度由所述临界离心转速转换得到，所述临界离心角速度转换公式如下式：
其中，ω为临界离心角速度，N为临界离心转速。
本发明一些可能实施例中，所述重力沉降速度计算步骤包括：将沉降速度转换系数与重力加速度相乘以得到所述重力沉降速度。
本发明一些可能实施例中，所述重力沉降速度通过重力沉降速度计算公式计算得到，所述重力沉降速度计算公式如下式：
其中，vg为重力沉降速度，dp为填料的直径；ρp为填料的密度；ρm为液体的密度；η为所述胶粘剂的粘度，g为重力加速度。
本发明一些可能实施例中，所述沉降速度转换系数通过沉降速度转换系数计算公式计算得到，所述沉降速度转换系数计算公式如下式：
其中，所述胶粘剂包括填料和液体，A为沉降速度转换系数；dp为填料的直径；ρp为填料的密度；ρm为液体的密度；η为所述胶粘剂的粘度。
本发明一些可能实施例中，将所述临界离心角速度转换公式代入所述储存期计算公式得到所述胶粘剂的储存期的计算公式，所述胶粘剂的储存期的计算公式如下式：
其中，tg为所述胶粘剂的储存期，vs为临界离心沉降速度，vg为重力沉降速度，ts为临界离心时间，α为离心机的中轴线与离心管的中线之间的夹角，ω为临界离心角速度，rav为平均旋转半径，g为重力加速度，N为临界离心转速。
本发明一些可能实施例，所述离心机的转速为1000-15000rpm，所述离心机的离心时间为5-300min。一些具体的实施例，所述离心机的转速为4000-10000rpm，所述离心机的离心时间为30-200min。
本发明一些可能实施例，所述高温高压测试是在高温高压反应釜中进行的。
本发明一些可能实施例，所述高温高压测试的步骤包括：将所述胶粘剂放置在所述高温高压反应釜中进行所述高温高压测试，取出经过所述高温高压测试的胶粘剂，根据经过所述高温高压测试的胶粘剂的液体析出情况对所述胶粘剂的液体析出行为进行评价。
本发明一些可能实施例，所述高温高压测试的压力为0.2-6兆帕，所述高温高压测试的温度为25-100摄氏度，所述高温高压测试的时间为4-96小时。一些具体实施例，所述高温高压测试的压力为1-5兆帕，所述高温高压测试的温度为35-80摄氏度，所述高温高压测试的时间为10-60小时后。
本发明一些实施例，所述高温高压测试的步骤包括：将所述胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品同时放置在所述高温高压反应釜中进行所述高温高压测试，取出经过所述高温高压测试的胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品，根据经过所述高温高压测试的胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品的液体析出行为的比对，以预测所述胶粘剂的储存期。
本发明另一些具体实施例，若所述胶粘剂为水敏感型胶粘剂或易与氧气反应的胶粘剂时，向所述高温高压反应釜中通入惰性气体，或在所述高温高压反应釜中放入分子筛。
本发明又一些具体实施例，所述惰性气体包括氮气、氦气、氖气和氩气中的至少一种。
本发明采用旋转流变仪测得胶粘剂的流变特性，可先对胶粘剂进行应力扫描测试，判断胶粘剂是否为屈服应力流体。
如果胶粘剂为屈服应力流体，因胶粘剂的屈服应力值具有时间依赖性，可先根据不同扫描时间的应力扫描测试测得胶粘剂的屈服应力值范围，再根据蠕变测试得到胶粘剂更准确的屈服应力值。
如果胶粘剂为非屈服应力流体，或胶粘剂的屈服应力值＜
（该临界屈服应力值为维持单分散填料稳定悬浮的最小屈服应力值），采用离心测试。
其中，x为临界屈服应力值。将填料形状视为球形：
其中，r为填料的最大半径，g为重力加速度，ρ填料为填料的密度。
其中，r为填料的最大半径，g为重力加速度，ρ基体为基体的密度。
其中，Δρ表示填料和基体的密度差，ρ填料为填料的密度，ρ基体为基体的密度。
其中，r为填料的最大半径，g为重力加速度，ρ填料为填料的密度，ρ基体为基体的密度，x为临界屈服应力值，Δρ表示填料和基体的密度差。
胶粘剂中的填料会出现因为团聚所引起的填料聚集尺寸较大，或胶粘剂内部网络结构不完善，导致填料沉降的临界屈服应力值往往大于计算值，在选择测试方法时也要尽可能将其考虑进来。
将胶粘剂装入到离心管内，并对称放入离心机中，设置离心条件进行离心，离心条件包括转速和离心时间，离心机的转速为1000-15000rpm，离心机的离心时间为5-300min，离心结束后取出离心管，观察离心管上部的液体析出情况并对胶粘剂的液体析出行为进行评价，根据离心条件及胶粘剂的液体析出情况，可计算得到胶粘剂的储存期。
如果胶粘剂的液体析出行为先于填料沉降发生或胶粘剂的屈服应力值≥
，则采用高温高压测试，将胶粘剂装入到试样瓶中，以敞开的形式放入高温高压反应釜内，将压力设为0.2-6兆帕、温度设为25-100摄氏度，测试时间设为4-96小时。
如果胶粘剂为水敏感型胶粘剂或易与氧气反应的胶粘剂，则可在高温高压反应釜中放入分子筛，或向高温高压反应釜中通入惰性气体，待高温高压测试结束后，打开高温高压反应釜，取出胶粘剂，观察胶粘剂的液体析出情况。使用高温高压测试也可通过将待评估样品与具有明确储存期的标品一同放入高温高压反应釜内测试，并对液体析出情况进行比对，来预测样品的储存期。
实施例：
本发明的实施例中所用仪器的生产厂家及其型号或者牌号如表1所示。
表1 仪器的生产厂家及其型号或者牌号：
所应用的待评价样品0239BF-H1、0239BF-H2、0239BF-H3、0239BF-H4、0235B-H1、0235B-H2、0235B-H3、0235B-H4选自道生天合材料科技（上海）股份有限公司。
实施例1：
采用旋转流变仪测得所述待评价样品0239BF-H1、0239BF-H2、0239BF-H3、0239BF-H4均为非屈服应力流体，准确称量待评价样品0239BF-H1、0239BF-H2、0239BF-H3、0239BF-H4各20g，装入离心管内，在10000rpm转速下离心测试30min，离心后取出观察，如有液体析出，则移除析出液体，并计算析出液体所占比例，并将上述测试结果记录下来，离心测试结果具体见表2。析出液体所占比例的计算方式为：
，z为析出液体所占比例，单位为%，y为析出液体重量，单位为g，w为待评价样品重量，单位为g。
表2 离心测试结果：
通过表2可知，0239BF-H3样品的液体析出量最多，样品储存稳定性较差。而0239BF-H1样品在10000rpm的离心转速下，也没有发生液体析出行为，样品具有优异的储存稳定性。采用动态离心法能够快速评价样品的液体析出行为，测试时间仅需30min，与传统静止观察方法动辄半年的测试时间相比，大大节约了时间。该方法还适用于多个配方样品间的比对，提高产品的评价及研发效率。
将0239BF-H1、0239BF-H2、0239BF-H3、0239BF-H4记为样品H1、样品H2、样品H3、样品H4，称取相同质量的样品H1、样品H2、样品H3、样品H4和水放入离心管内，旋紧管盖，并将离心管对称放入离心机套管中设置离心条件为：1000rpm转速下离心30min，取出离心管观察离心管中的样品H1、样品H2、样品H3、样品H4是否发生明显液体析出，如果其中待评价的样品有未发生明显液体析出则将相应的待评价的样品放入新的离心管重新进行离心操作，其中，增加所述离心机的转速，直至未发生明显液体析出的待评价样品出现明显液体析出，记录待评价的样品发生明显液体析出时所对应的离心机的离心条件，此离心条件即为待评价的样品的临界离心条件，临界离心条件包括临界离心转速和临界离心时间，并将数据记录于表3；
测得临界离心条件下的离心管内的样品H1的最小旋转半径和样品H1的最大旋转半径，样品H2的最小旋转半径和样品H2的最大旋转半径，样品H3的最小旋转半径和样品H3的最大旋转半径，样品H4的最小旋转半径和样品H4的最大旋转半径，通过计算最小旋转半径和最大旋转半径的算数平均值以得到平均旋转半径，计算样品H1的所述平均旋转半径、样品H2的所述平均旋转半径、样品H3的所述平均旋转半径和样品H4的所述平均旋转半径，并将计算结果记录于表3；
将重力加速度、测得的临界离心时间、测得的临界离心转速和计算得的平均旋转半径代入胶粘剂的储存期的计算公式中，从而计算得到样品H1的储存期、样品H2的储存期、样品H3的储存期和样品H4的储存期，计算结果见表2。
所述胶粘剂的储存期的计算公式为：
其中，tg为所述胶粘剂储存期，vs为临界离心沉降速度，vg为重力沉降速度，ts为临界离心时间，α为离心机的中轴线与离心管的中线之间的夹角，α为30°，ω为临界离心角速度，rav为平均旋转半径，g为重力加速度，N为临界离心转速。
表3 样品进行离心测试后的测试数据及储存期：
通过每个样品的临界离心转速可以判断样品的储存稳定性，通过表3的测试结果可知，样品H1的临界离心转速为10000rpm，样品H2的临界离心转速为6000rpm，样品H3的临界离心转速为4000rpm，样品H4的临界离心转速为7000rpm，由此可知样品H1的储存稳定性最好，样品H2和样品H4的储存稳定性较差，而样品H3的储存稳定性最差；同时通过公式计算所述胶粘剂的储存期，得到的胶粘剂的储存期的计算值结果为：样品H1的储存期最长，可以达到372天，样品H2的储存期较差，为128天，样品H3的储存期最差，为58天，样品H4的储存期为178天。将胶粘剂的储存期的计算值和表3中所示的胶粘剂的储存期的实际值对比，可知，计算得到的胶粘剂的储存期的计算值与胶粘剂的储存期的实际值很接近，可见本发明提供的胶粘剂的储存期的预测方法可以比较准确的预测出所述胶粘剂的储存期。
实施例2：
采用旋转流变仪测得所述待评价的样品0235B-H1、0235B-H2、0235B-H3、0235B-H4均为屈服应力流体，准确称量待评价样品0235B-H1、0235B-H2、0235B-H3、0235B-H4各20g，装入25ml混样杯内，为了更明显的观测样品析出情况，在样品中间挖坑，以便析出的样品能够汇集，然后将样品放入高温高压反应釜内，设置测试温度为50摄氏度，待温度到达后，通入气体直至高温高压反应釜内的压力达到1MPa，24小时后，卸掉高温高压反应釜内的压力，打开高温高压反应釜，并取出样品进行观察。其中，
，Δρ表示填料和基体的密度差，r表示填料的最大半径，g表示重力加速度；析出液体所占比例的计算方式为：/>
，z为析出液体所占比例，单位为%，y为析出液体重量，单位为g，w为待评价样品重量，单位为g。
表4 样品的屈服应力值：
通过表4可知，样品0235B-H1、0235B-H2、0235B-H3、0235B-H4均为屈服应力流体，可以采用高温高压测试。经过高温高压测试后，样品0235B-H1及样品0235B-H2中出现了明显的析出液体，而样品0235B-H3和样品0235B-H4中没有液体析出，采用高温高压测试能够快速评价样品的液体析出行为，测试时间可根据压力及温度的设置而进行调整，与现有技术高温烘箱测试相比，极大的节约了测试时间。该方法同样适用于多个配方样品间的比对，提高产品的评价及研发效率。
预测胶粘剂的储存期的步骤包括：已知储存期的胶粘剂对照品为对照样品，对照样品来源于道生天合材料科技（上海）股份有限公司，型号为0235B，对照样品的储存期为6个月，通过样品和对照样品的液体析出行为发生次序及液体析出量，以判断样品的储存期，若样品没有液体析出或样品的液体析出量少于对照样品的液体析出量，则样品的储存期高于6个月；若样品先于对照样品发生液体析出或样品的液体析出量高于对照样品的液体析出量，则样品的储存期低于6个月。将样品0235B-H1、0235B-H2、0235B-H3、0235B-H4记为样品BH1、样品BH2、样品BH3、样品BH4，称取相同质量（即20克）的样品BH1、样品BH2、样品BH3、样品BH4和对照样品同时放入高温高压反应釜中进行高温高压测试，高温高压测试的压力为0.7兆帕，高温高压测试的温度为50摄氏度，高温高压测试的时间为48小时，高温高压测试结束后，测量样品BH1、样品BH2、样品BH3、样品BH4和对照样品的液体析出量，并将测量结果记于表5。
表5 样品的液体析出量：
通过表5可知，对照样品的储存期为6个月，样品BH1的液体析出量多于对照样品的液体析出量，所以样品BH1的储存期低于6个月，样品BH2的液体析出量多于对照样品的液体析出量，所以样品BH2的储存期低于6个月，样品BH3的液体析出量少于对照样品的液体析出量，所以样品BH3的储存期高于6个月，样品BH4没有发生液体析出行为，所以样品BH4的储存期高于6个月。
虽然在上文中详细说明了本发明的实施方式，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，能够对这些实施方式进行各种修改和变化。但是，应理解，这种修改和变化都属于权利要求书中所述的本发明的范围和精神之内。而且，在此说明的本发明可有其它的实施方式，并且可通过多种方式实施或实现。
Claims (11)
1.一种胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，包括以下步骤：
采用流变学方法判断胶粘剂是否具有屈服应力；
若所述胶粘剂为非屈服应力流体或所述胶粘剂的屈服应力值＜x，所述胶粘剂通过离心测试以评价所述胶粘剂的液体析出行为，并预测所述胶粘剂的储存期；
若所述胶粘剂的液体析出行为先于填料沉降发生或所述胶粘剂的屈服应力值≥x，所述胶粘剂通过高温高压测试以评价所述胶粘剂的液体析出行为，并预测所述胶粘剂的储存期；
其中，
，x为临界屈服应力值，Δρ表示填料和基体的密度差，r表示填料的最大半径，g表示重力加速度。
2.根据权利要求1所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述屈服应力的表征方法包括应力扫描测试和蠕变测试。
3.根据权利要求1所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述离心测试的具体步骤包括：将所述胶粘剂放置于离心管内，将所述离心管放置于离心机内进行离心操作，取出经过所述离心测试的胶粘剂，根据经过所述离心测试的胶粘剂的液体析出情况对所述胶粘剂的液体析出行为进行评价。
4.根据权利要求3所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述离心测试的具体步骤还包括：通过所述离心测试测得所述胶粘剂的临界离心条件，所述临界离心条件包括临界离心时间和临界离心转速，将所述临界离心时间转换为所述胶粘剂的储存期，转换的计算公式为：
其中，tg为所述胶粘剂的储存期，vs为临界离心沉降速度，vg为重力沉降速度，ts为临界离心时间，α为离心机的中轴线与离心管的中线之间的夹角，ω为临界离心角速度，rav为平均旋转半径，g为重力加速度，N为临界离心转速。
5.根据权利要求3所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述离心机的转速为1000-15000rpm，所述离心机的离心时间为5-300min。
6.根据权利要求1所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述高温高压测试是在高温高压反应釜中进行的。
7.根据权利要求6所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述高温高压测试的步骤包括：将所述胶粘剂放置在所述高温高压反应釜中进行所述高温高压测试，取出经过所述高温高压测试的胶粘剂，根据经过所述高温高压测试的胶粘剂的液体析出情况对所述胶粘剂的液体析出行为进行评价。
8.根据权利要求7所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述高温高压测试的压力为0.2-6兆帕，所述高温高压测试的温度为25-100摄氏度，所述高温高压测试的时间为4-96小时。
9.根据权利要求8所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述高温高压测试的步骤包括：将所述胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品同时放置在所述高温高压反应釜中进行所述高温高压测试，取出经过所述高温高压测试的胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品，根据经过所述高温高压测试的胶粘剂和已知储存期的胶粘剂对照品的液体析出行为的比对，以预测所述胶粘剂的储存期。
10.根据权利要求6所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，若所述胶粘剂为水敏感型胶粘剂或易与氧气反应的胶粘剂时，向所述高温高压反应釜中通入惰性气体，或在所述高温高压反应釜中放入分子筛。
11.根据权利要求10所述的胶粘剂液体析出行为的综合评价方法，其特征在于，所述惰性气体包括氮气、氦气、氖气和氩气中的至少一种。
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