CN116355556A - 一种铝塑复合板用热熔胶及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铝塑复合板用热熔胶及其制备方法与应用。该铝塑复合板用热熔胶由以下原料制备得到：茂金属聚乙烯接枝物、低密度聚乙烯、乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、抗氧剂。本发明提供的铝塑复合板用热熔胶具有粘接力性能优异、粘接界面均匀、稳定的粘接质量，耐高低温等优点；可以有效解决铝塑复合板由于户外昼夜温差导致铝塑复合板表面鼓包的问题。
Description
技术领域
本发明属于高分子胶粘剂领域，特别涉及一种铝塑复合板用热熔胶及其制备方法与应用。
背景技术
铝塑复合板是以塑料为芯层(主要成分为聚乙烯)，上下两面为铝板，芯层和铝板通过胶黏剂粘结为一体的一种多功能复合材料。因其具备的豪华性、艳丽多彩的装饰性、耐撞击、防火、防潮、隔音、隔热、抗震性、易加工成型、易搬运安装等特性而被广泛地用于大楼外墙、帷幕墙板、旧楼改造翻新、室内墙壁及天花板装修、广告招牌等领域。
对于芯层和铝板之间所用的胶黏剂，现有的技术方向均是致力于提高粘接强度和粘接速度，而忽略了粘接质量稳定性和粘接界面均匀性的问题，导致了许多铝塑复合板在出厂前质检是达标的，但上墙后由于户外昼夜温差引起的“热胀冷缩”效应，加上胶黏剂粘接质量不稳定，便在铝塑复合板表面出现鼓包的不良现象，随着鼓包面积的加大，塑料芯层没有了表面铝板的固定，铝塑复合板会严重变形后掉落，存在着严重的安全隐患，限制了铝塑复合板行业的发展。
申请人的前期研究(申请号为CN202011464042、名称为“一种热复合膜用PET乙烯类热熔胶及其制备方法与应用”的国家发明专利)提供了一种热复合膜用PET乙烯类热熔胶，由接枝超低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、增粘树脂、通用级聚苯乙烯和抗氧剂制备得到，其具有粘接性能优异，耐高低温、耐泡水、耐老化性能等有点，解决粘PET热熔胶在极端环境下容易脱胶分离的问题；在该发明的说明书中也记载了该PET复合热熔胶膜通过高温热压与其他基材(PE、PP、PP纤维板、铝片、铜片、镀锌板等)进行热复合。但是，该热熔胶用于铝塑复合板中，仍然未能解决铝塑复合板的鼓包现象。
因此，有必要研究出适用于铝塑复合板用、解决鼓包现象的热熔胶。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术粘接质量不稳定，粘接界面不均匀，在户外优于昼夜温差而产生鼓包现象的问题，提供一种铝塑复合板用热熔胶。
本发明的另一目的在于提供上述铝塑复合板用热熔胶的制备方法。本发明的热熔胶采用双螺杆熔融接枝挤出双阶法制备：第一阶通过双螺杆反应挤出技术制得接枝茂金属聚乙烯接枝物；第二阶将制得的茂金属聚乙烯接枝物与其他组分进行有效复配经双螺杆挤出机挤出造粒，再经储料罐烘干处理，得到铝塑复合板用热熔胶。
本发明的再一目的在于提供上述铝塑复合板用热熔胶的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种铝塑复合板用热熔胶，由以下按质量份数计的原料制备得到：茂金属聚乙烯接枝物15～35份、低密度聚乙烯(LDPE)30～60份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)10～30份、聚苯乙烯(PS)5～20份、抗氧剂0.1～0.3份；优选由以下按质量份数计的原料制备得到：茂金属聚乙烯接枝物20～30份、低密度聚乙烯(LDPE)35～50份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)15～25份、聚苯乙烯(PS)10～20份、抗氧剂0.3份；更优选由以下按质量份数计的原料制备得到：茂金属聚乙烯接枝物20～25份、低密度聚乙烯(LDPE)35～45份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)20份、聚苯乙烯(PS)10份、抗氧剂0.3份；最优选由以下按质量份数计的原料制备得到：茂金属聚乙烯接枝物25份、低密度聚乙烯(LDPE)45份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)20份、聚苯乙烯(PS)10份、抗氧剂0.3份。
所述的茂金属聚乙烯接枝物优选通过如下方法制备得到：将1～2.5质量份极性单体和0.1～0.3质量份引发剂溶解在有机溶剂中，然后与100质量份茂金属聚乙烯(MPE)混合，再经过双螺杆挤出机反应挤出、造粒、烘干，得到茂金属聚乙烯接枝物。
所述的极性单体为马来酸酐(MAH)、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、富马酸、衣康酸、衣康酸酐和甲基顺丁烯二酸酐中的至少一种；更优选为马来酸酐(MAH)、丙烯酸或甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)；最优选为马来酸酐(MAH)。
所述的极性单体的用量优选为1.0～2.0质量份；最优选为1.0～1.5质量份。
所述的引发剂为过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基(DTBP)、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢和过氧化氢异丙苯中的至少一种；优选为过氧化二异丙苯(DCP)或过氧化二叔丁基(DTBP)；最优选为过氧化二异丙苯(DCP)。
所述的引发剂的用量优选为0.2～0.3质量份；最优选为0.2～0.25质量份。
所述的有机溶剂优选为丙酮，有机溶剂为反应载体，不参与反应。
所述的有机溶剂的用量优选为极性单体与引发剂质量之总和。
所述的茂金属聚乙烯(MPE)优选密度为0.910～0.925g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为0.5～4.0g/10min的茂金属聚乙烯(MPE)；更优选密度为0.912～0.920g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为1.0～2.0g/10min的茂金属聚乙烯(MPE)；最优选密度为0.920g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为1.0g/10min的茂金属聚乙烯(MPE)。
所述的双螺杆挤出机的加工温度优选为170～190℃；更优选为170～180℃；最优选为180℃。
所述的挤出机的螺杆转速优选为300～450rpm；更优选为350～400rpm；最优选400rpm。
所述的低密度聚乙烯(LDPE)优选密度为0.915～0.930g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为4.0～15g/10min的低密度聚乙烯(LDPE)；更优选为选密度为0.915～0.920g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为6.0～10g/10min的低密度聚乙烯(LDPE)；最优选为选密度为0.918g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为7.0～8.0g/10min的低密度聚乙烯(LDPE)。
所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)优选密度为0.925～0.940g/cm3，VA含量为10～20％，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为1.0～6.0g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)；更优选密度为0.930～0.935g/cm3，VA含量为14～18％，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为2.0～4.0g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)；最优选密度为0.935g/cm3，VA含量为18％，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为2.5g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。
所述的聚苯乙烯(PS)优选密度为1.04～1.06g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为0.1～2g/10min的聚苯乙烯(PS)；更优选密度为1.04～1.06g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为0.5～1.0g/10min的聚苯乙烯(PS)；最优选为密度为1.05g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率(MI)为0.5g/10min的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。
所述的抗氧剂优选为抗氧剂168、抗氧剂1010和抗氧剂B215中的至少一种；更优选为抗氧剂B215和抗氧剂168形成的混合物；最优选为抗氧剂168和抗氧剂B215按质量比1：2混合得到的混合物。
上述的铝塑复合板用热熔胶的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、将低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚苯乙烯(PS)和抗氧剂混合均匀，得到预混料A；
S2、将S1得到的预混料与茂金属聚乙烯接枝物混合均匀，得到预混物B；
S3、将预混物B经过双螺杆挤出机挤出、造粒，再经储料罐烘干处理，得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
所述的双螺杆挤出机加工条件优选为：加工温度为160～180℃、螺杆转速为350～450rpm；更优选为：加工温度为165～175℃、螺杆转速为400～450rpm；最优选为：加工温度为175℃、螺杆转速为400rpm。
上述的铝塑复合板用热熔胶的应用为在铝塑复合板生产制造中的应用。
所述的铝塑复合板用热熔胶的典型工艺为吹膜工艺；铝塑板的制造的典型工艺为热压复合工艺。
所述的应用，优选包括如下步骤：
(1)通过三台单螺杆挤出机分别使各种塑料粒子和所述的铝塑复合板用热熔胶熔融塑化后，进入同一个口模中，然后经过吹胀，冷却，牵引，分切等加工处理，制得三层共挤复合的高分子粘接膜；
(2)将步骤(1)制得的高分子粘接膜通过铝塑板生产线，经过放卷，覆膜，热压辊贴合，冷却，分切等工序处理，制得铝塑复合板。
本发明的原理是：第一阶段采用MPE进行接枝改性，MPE比传统Ziegler-Natta催化剂生产的PE具有更高的分子结构规整度，分子量分布更窄，因而MPE拥有更高的强度，更好的韧性和刚性，加工性能优异；同时MPE出色的耐应力开裂性能可以使得极性单体与其接枝后的产物MPE-g-MAH可以有效地抵御因高低温变化产生的应力开裂，大幅度提升了该热熔胶的粘接质量稳定性。第二阶段主要是通过EVA与HIPS的有效组合搭配，让热熔胶具备均匀的粘接界面，同时可以进一步提升热熔胶的粘接质量稳定性。EVA是由乙烯单体和醋酸乙烯酯共聚而成的一种聚合物，其乙烯单体与热熔胶的复配主料LDPE有很好的相容性；醋酸乙烯酯对金属有较高的附着力，有利于提高热熔胶与金属表面的附着；同时EVA优异的弹性和韧性，可以有效地避免铝塑复合板在户外由于昼夜温差产生的“热胀冷缩”从而引发的鼓包问题。HIPS可以有效地调节热熔胶的内聚力；HIPS中的丁基橡胶与LDPE有着良好的相容性，同时它可以促进得热熔胶中的极相和非极相分离，使得极性组分均匀的聚集在金属表面，从而使得剥离时铝塑板芯层与铝板间形成均匀的内聚破坏，提高热熔胶的粘接界面的稳定性的同时进一步提高了粘接质量的稳定性，可以有效解决铝塑复合板表面鼓包的问题。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
1、本发明提供的铝塑复合板用热熔胶外观为乳白色颗粒状。
2、本发明提供的铝塑复合板用热熔胶具有粘接力性能优异、粘接界面均匀、稳定的粘接质量，耐高低温等优点；可以有效解决铝塑复合板由于户外昼夜温差导致铝塑复合板表面鼓包的问题。
3、本发明提供的铝塑复合板用热熔胶制作过程简单，加工方便。
附图说明
图1为三层共挤高分子粘接膜的吹膜成型工艺流程图。
图2为铝塑复合板生产制造的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间可以任意组合形成新的实施例；所用的设备和原料均可从市场上购得或是本领域常用的。以下实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
实施例1
(1)先将1.5质量份MAH、0.25质量份DCP溶解在1.75质量份丙酮中，再与100份MPE(密度为0.920g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为1.0g/10min)一起加入到高速混料机中混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(加工条件为挤出温度180℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)。
(2)先将LDPE(密度为0.918g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为8.0g/10min)45质量份、EVA(VA含量为18％；密度为0.935g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为2.5g/10min)20质量份、HIPS(密度为1.05g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为0.5g/10min)10质量份、抗氧剂B215(巴斯夫公司)0.2质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.1质量份一起加入到高速混料机中混合均匀得到预混物A，再将本实施例1步骤(1)中获得的茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)25质量份与上述得到的预混物A经高速混料机混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(双螺杆挤出机的加工条件为加工温度175℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
实施例2
(1)先将1.0质量份MAH、0.2质量份DTBP溶解在1.2质量份丙酮中，再与100份MPE(密度为0.912g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为2.0g/10min)一起加入到高速混料机中混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(加工条件为挤出温度170℃，螺杆的转速350rpm)，最后经储料罐烘干处理得到茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)。
(2)先将LDPE(密度为0.918g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为7.0g/10min)45质量份、EVA(VA含量为18％；密度为0.935g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为2.5g/10min)20质量份、HIPS(密度为1.05g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为0.5g/10min)10质量份、抗氧剂B215(巴斯夫公司)0.2质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.1质量份一起加入到高速混料机中混合均匀得到预混物A，再将本实施例2步骤(1)中获得的茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)25质量份与上述得到的预混物A经高速混料机混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(双螺杆挤出机的加工条件为加工温度175℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
实施例3
(1)先将1.5质量份GMA、0.25质量份DCP溶解在1.75质量份丙酮中，再与100份MPE(密度为0.920g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为1.0g/10min)一起加入到高速混料机中混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(加工条件为挤出温度180℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-GMA)。
(2)先将LDPE(密度为0.918g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为8.0g/10min)45质量份、EVA(VA含量为18％；密度为0.935g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为2.5g/10min)20质量份、HIPS(密度为1.05g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为0.5g/10min)10质量份、抗氧剂B215(巴斯夫公司)0.2质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.1质量份一起加入到高速混料机中混合均匀得到预混物A，再将本实施例1步骤(1)中获得的茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)25质量份与上述得到的预混物A经高速混料机混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(双螺杆挤出机的加工条件为加工温度175℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
实施例4
(1)先将1.5质量份MAH、0.25质量份DCP溶解在1.75质量份丙酮中，再与100份MPE(密度为0.920g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为1.0g/10min)一起加入到高速混料机中混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(加工条件为挤出温度180℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)。
(2)先将LDPE(密度为0.918g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为8.0g/10min)35质量份、EVA(VA含量为18％；密度为0.935g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为2.5g/10min)20质量份、HIPS(密度为1.05g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为0.5g/10min)20质量份、抗氧剂B215(巴斯夫公司)0.2质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.1质量份一起加入到高速混料机中混合均匀得到预混物A，再将本实施例1步骤(1)中获得的茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)25质量份与上述得到的预混物A经高速混料机混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(双螺杆挤出机的加工条件为加工温度175℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
对比例1
与实施例1的区别仅在于：不含HIPS，增加LDPE的用量，具体如下：
先将LDPE(密度为0.918g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为8.0g/10min)55质量份、EVA(VA含量为18％；密度为0.935g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为2.5g/10min)20质量份、抗氧剂B215(巴斯夫公司)0.2质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.1质量份一起加入到高速混料机中混合均匀得到预混物A，再将本实施例1步骤(1)中获得的茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)25质量份与上述得到的预混物A经高速混料机混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(双螺杆挤出机的加工条件为加工温度175℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
对比例2
与实施例1的区别仅在于：用PO取代EVA，具体如下：
先将LDPE(密度为0.918g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为8.0g/10min)45质量份、POE(密度为0.868g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为5.0g/10min)20质量份、HIPS(密度为1.05g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为0.5g/10min)10质量份、抗氧剂B215(巴斯夫公司)0.2质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.1质量份一起加入到高速混料机中混合均匀得到预混物A，再将本实施例1步骤(1)中获得的茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)25质量份与上述得到的预混物A经高速混料机混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(双螺杆挤出机的加工条件为加工温度175℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
对比例3
与实施例1的区别仅在于：用增粘树脂取代EVA，具体如下：
先将LDPE(密度为0.918g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为8.0g/10min)45质量份、增粘树脂(环球软化点在95℃的增粘树脂)20质量份、HIPS(密度为1.05g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI为0.5g/10min)10质量份、抗氧剂B215(巴斯夫公司)0.2质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.1质量份一起加入到高速混料机中混合均匀得到预混物A，再将本实施例1步骤(1)中获得的茂金属聚乙烯接枝物(MPE-g-MAH)25质量份与上述得到的预混物A经高速混料机混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出、造粒(双螺杆挤出机的加工条件为加工温度175℃，螺杆的转速400rpm)，最后经储料罐烘干处理得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
对比例4：
依据CN202011464042实施例1制备得到的热熔胶，具体如下：
(1)将1.5份丙烯酸、0.3份DTBP溶解在1.8份丙酮中，然后与100份ULDPE(密度为0.905g/cm3；在190℃、2.16kg条件下MI＝2g/10min)一起加入到高速混合机中混合均匀，最后通过双螺杆挤出机反应挤出，加工温度为170℃，螺杆的转速为400rpm，得到接枝ULDPE熔体；所述份数是质量份数。
(2)将LLDPE(在190℃、2.16kg条件下MI＝2g/10min)50质量份、EMMA(甲基丙烯酸甲酷含量18％；在190℃、2.16kg条件下MI＝5g/10min)10质量份、EBA(丙烯酸丁酯含量35％；在190℃、2.16kg条件下MI＝5g/10min)10质量份、GPPS(在190℃、2.16kg条件下MI＝5g/10min)5质量份、增粘树脂(环球软化点在95℃的增粘树脂)5质量份、抗氧剂1010(巴斯夫公司)0.1质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.2质量份一起加入到高速混合机中，混合均匀后再与本实施例1步骤(1)中获得的接枝ULDPE熔体20质量份通过双螺杆挤出机共混造粒，双螺杆挤出机的加工温度为170℃，螺杆的转速为350rpm，得到热熔胶。
对比例5：
将本发明实施例1制备得到的MPE-g-MAH取代CN202011464042实施例1中的接枝ULDPE熔体，具体如下：
将LLDPE(在190℃、2.16kg条件下MI＝2g/10min)50质量份、EMMA(甲基丙烯酸甲酷含量18％；在190℃、2.16kg条件下MI＝5g/10min)10质量份、EBA(丙烯酸丁酯含量35％；在190℃、2.16kg条件下MI＝5g/10min)10质量份、GPPS(在190℃、2.16kg条件下MI＝5g/10min)5质量份、增粘树脂(环球软化点在95℃的增粘树脂)5质量份、抗氧剂1010(巴斯夫公司)0.1质量份和抗氧剂168(巴斯夫公司)0.2质量份一起加入到高速混合机中，混合均匀后再与本发明实施例1步骤(1)中获得的MPE-g-MAH20质量份通过双螺杆挤出机共混造粒，双螺杆挤出机的加工温度为170℃，螺杆的转速为350rpm，得到热熔胶。
性能测试：
首先将上述实施例1-4和对比例1-5所得到的热熔胶颗粒，采用三层共挤吹膜工艺，制得一种三层结构共挤高分子粘接膜(结构：PE层-PE层-热熔胶层，PE层采用茂石化的7042)。其中，热熔胶粘接层占总厚度40％，两层PE层各占总厚度30％，三层共挤高分子粘接膜总厚度为40μm；然后将制得的高分子粘接膜经过铝塑板生产线，经过放卷，覆膜，热压辊贴合，冷却，分切等工序处理，制得铝塑复合板。再将制得的铝塑复合板裁切成25mm×200mm的样条(用于测试粘接力)和500mm×500mm的样板(用于高低温转变测试)。
粘接力测试：分别对上述裁切好的25mm×200mm样条进行180℃剥离，测试得到铝板与芯层间的粘接力；同时观擦剥离时的界面破坏形式(界面形式：内聚破坏＞混合破环＞界面破坏)。
高低温转变测试：将上述裁切好的500mm×500mm样板放置于冷热冲击试验箱中，试验程序设定：温度70℃恒温2个小时，然后以20℃/h的速率降温至零下5℃恒温2小时，最后以20℃/h的速率升温至70℃；此为一个循环，共计试验100个循环。然后观擦铝塑复合板外观的鼓包情况。具体测试数据和效果如下表1。
表1实施例1～4和对比例1～5热熔胶的测试结果
应用实施例
将本发明的铝塑复合板用热熔胶用于铝塑复合板的制造过程，包括如下步骤：
S1、通过三台单螺杆挤出机分别使各种塑料粒子和所述的铝塑复合板用热熔胶熔融塑化后(加工温度为165℃)，进入同一个口模中，然后经过吹胀，冷却，牵引，分切等加工处理，制得三层共挤复合的高分子粘接膜(如图1)。
S2、将S1中制得的高分子粘接膜通过铝塑板生产线，经过放卷，覆膜，热压辊贴合，冷却，分切等工序处理(热压辊温度为210℃)，制得铝塑复合板(如图2所示)。经测试应用实施例1-3制备的铝塑复合板用热熔胶制得的铝塑复合板具有粘接力性能优异、粘接界面均匀、粘接质量稳定，耐高低温转变等优点；有效解决了铝塑复合板由于户外昼夜温度转变导致铝塑复合板表面鼓包、甚至变形的问题。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种铝塑复合板用热熔胶，其特征在于由以下按质量份数计的原料制备得到：茂金属聚乙烯接枝物15～35份、低密度聚乙烯30～60份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物10～30份、聚苯乙烯5～20份、抗氧剂0.1～0.3份；
所述的茂金属聚乙烯接枝物通过如下方法制备得到：将1～2.5质量份极性单体和0.1～0.3质量份引发剂溶解在有机溶剂中，然后与100质量份茂金属聚乙烯混合，再经过双螺杆挤出机反应挤出、造粒、烘干，得到茂金属聚乙烯接枝物。
2.根据权利要求1所述的铝塑复合板用热熔胶，其特征在于由以下按质量份数计的原料制备得到：茂金属聚乙烯接枝物20～30份、低密度聚乙烯35～50份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物15～25份、聚苯乙烯10～20份、抗氧剂0.3份。
3.根据权利要求1所述的铝塑复合板用热熔胶，其特征在于：
所述的极性单体为马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、富马酸、衣康酸、衣康酸酐和甲基顺丁烯二酸酐中的至少一种；
所述的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢和过氧化氢异丙苯中的至少一种；
所述的有机溶剂为丙酮。
4.根据权利要求1所述的铝塑复合板用热熔胶，其特征在于：
所述的双螺杆挤出机的加工温度为170～190℃；
所述的挤出机的螺杆转速为300～450rpm。
5.根据权利要求1～4任一项所述的铝塑复合板用热熔胶，其特征在于：
所述的茂金属聚乙烯是密度为0.910～0.925g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率为0.5～4.0g/10min的茂金属聚乙烯；
所述的低密度聚乙烯是密度为0.915～0.930g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率为4.0～15g/10min的低密度聚乙烯；
所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是密度为0.925～0.940g/cm3，VA含量为10～20％，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率为1.0～6.0g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
所述的聚苯乙烯是密度为1.04～1.06g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率为0.1～2g/10min的聚苯乙烯；
所述的抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010和抗氧剂B215中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的铝塑复合板用热熔胶，其特征在于：
所述的茂金属聚乙烯是密度为0.912～0.920g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率为1.0～2.0g/10min的茂金属聚乙烯；
所述的低密度聚乙烯是密度为0.915～0.920g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率为6.0～10g/10min的低密度聚乙烯；
所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是密度为0.930～0.935g/cm3，VA含量为14～18％，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率为2.0～4.0g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
所述的聚苯乙烯是密度为1.04～1.06g/cm3，在190℃、2.16kg条件下熔体流动速率为0.5～1.0g/10min的聚苯乙烯；
所述的抗氧剂为抗氧剂B215和抗氧剂168形成的混合物。
7.权利要求1～6任一项所述的铝塑复合板用热熔胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
S1、将低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯和抗氧剂混合均匀，得到预混料A；
S2、将S1得到的预混料与茂金属聚乙烯接枝物混合均匀，得到预混物B；
S3、将预混物B经过双螺杆挤出机挤出、造粒，再经储料罐烘干处理，得到铝塑复合板用热熔胶颗粒。
8.根据权利要求7所述的铝塑复合板用热熔胶的制备方法，其特征在于：
所述的双螺杆挤出机加工条件为：加工温度为160～180℃、螺杆转速为350～450rpm。
9.权利要求1～6任一项铝塑复合板用热熔胶的应用为在铝塑复合板生产制造中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于包括如下步骤：
(1)通过三台单螺杆挤出机分别使各种塑料粒子和所述的铝塑复合板用热熔胶熔融塑化后，进入同一个口模中，然后经过吹胀，冷却，牵引，分切等加工处理，制得三层共挤复合的高分子粘接膜；
(2)将步骤(1)制得的高分子粘接膜通过铝塑板生产线，经过放卷，覆膜，热压辊贴合，冷却，分切等工序处理，制得铝塑复合板。
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