CN116297894A - 带有集成液相色谱柱和电喷雾发射器的电喷雾电离系统 - Google Patents

Abstract

一种用于液体分离和电喷雾电离的集成系统，其包括具有发射器功能的毛细管柱，所述具有发射器功能的毛细管柱包括发射器部分和柱部分；以及用于沿着发射器部分的轴的至少一部分覆盖和/或支撑发射器部分的可缩回保护套管。保护套管安装在具有发射器功能的毛细管柱周围。可缩回保护套管能够移动到延伸位置，在所述延伸位置中，保护套管覆盖发射器部分的尖端。提供弹性构件以使保护套管偏向延伸位置。保护套管封闭在外导电护套内并可移动，所述外导电护套适于插入具有高压接触点的固持器内。护套适于接触高压接触点并提供电连接，以使具有发射器功能的毛细管柱能够接收高压。护套具有接收高压接触点的凹部。

Description

带有集成液相色谱柱和电喷雾发射器的电喷雾电离系统

技术领域

本公开大体上涉及液相色谱领域，包括一种带有集成液相色谱(LC)柱和电喷雾发射器的电喷雾电离系统。

背景技术

蛋白质组学是对蛋白质结构和功能的研究，是未来几十年的研究重点，因为它可以让人们阐明生命的基本原理以及健康和疾病的分子基础。复杂蛋白质混合物的分析通常涉及两个步骤：分子分离和鉴定/表征。在自下而上的蛋白质组学实验中，对蛋白质进行蛋白水解消化使其分解成肽片段，接着通常通过液相色谱法(LC)将其分离，然后将其引入到质谱仪的离子源中。典型地，用于蛋白质组学实验的离子源实施电喷雾电离(ESI)以对肽进行电离，从而形成可以在质谱仪的组件之间输送的离子。

虽然用于纳升流速(也称为纳米LC)的传统HPLC柱(即带有用于连接常规仪器的配件的柱)显示出卓越的性能，但错误的配件组装和流体连接经常会损害常规纳米LC柱的相关优势。换言之，错误地连接LC传输管与LC柱可能会导致泄漏，从而导致灵敏度和色谱分离较差。此外，在LC柱之后错误地连接常规纳米电喷雾发射器可能会产生不希望的死体积，这也会导致灵敏度降低和分离能力差。

因此，非常需要集成完整的LC-ESI系统，其中使用常规的LC柱和喷雾发射器，并且其中最终用户不需要建立正确的流体连接(配件的正确组装)。

在流速小于10μL/分钟的液相色谱系统中通常使用的柱和传输线最常具有非常窄的内径和外径。因此，这样的传输线和柱在物理上可能是脆弱的。因此，还非常需要提供一些减轻应变、压力、弯曲、扭曲等的机械方法，以使细管组件得到保护并变得足够坚固从而可承受日常实验室工作中的使用。

色谱和质谱之间常用的接口由电喷雾离子源组成。在离子源中，来自LC柱的洗脱液通过发射器(也称为针)，所述发射器保持在通常与质谱仪的对立入口孔相差一千伏或更多千伏的电势下。这使得洗脱液以及随后的分析物能够采用电荷(即被电离)，从而可以在质谱仪中分析电离的分析物。LC柱和ESI发射器的物理特征会影响分析性能。例如，LC柱的固定相化学、固定相粒度、直径、长度和柱后死体积会影响色谱的分离效率。对于使用非导电发射器的ESI性能，溶液电阻会引起电压降，所述电压降减小了施加到所述发射器的尖端的电压的幅值，从而影响离子的形成。

如果操作员触摸带电区域，则高电势差会带来安全隐患。因此，非常需要有效地屏蔽尽可能多的处于高电势的组件。电喷雾发射器是一种薄而脆弱的组件，如果未小心处理，可能很容易损坏，而且它很锋利，因而可能会造成伤害。因此需要降低对电喷雾发射器造成损坏和/或因接触所述电喷雾发射器而造成伤害的风险。

发明内容

在第一方面，用于液体分离和电喷雾电离的集成系统可以包括具有发射器功能的毛细管柱(emitter-enabled capillary column)，所述毛细管柱包括发射器部分和柱部分，以及用于沿着所述发射器部分的轴的至少一部分覆盖和/或支撑所述发射器部分的可缩回保护套管。所述保护套管可滑动地安装在具有发射器功能的毛细管柱周围。所述可缩回保护套管能够移动到延伸位置，在所述延伸位置，所述保护套管覆盖发射器部分的尖端。可以提供弹性构件以使所述保护套管偏向延伸位置，在所述延伸位置，所述保护套管覆盖发射器部分的尖端。保护套管可封闭在外导电护套内并可移动，所述外导电护套适于插入具有高压接触点的固持器内。所述导电护套可适于接触高压接触点并提供电连接，以使具有发射器功能的毛细管柱能够接收高压。所述导电护套可以具有接收高压接触点的凹部。

在第一方面的各种实施例中，所述可缩回保护套管可以移动到缩回位置，在所述缩回位置，所述具有发射器功能的毛细管柱的尖端未被覆盖。

在第一方面的各种实施例中，所述具有发射器功能的毛细管柱可以嵌入塑料材料中。

在第一方面的各种实施例中，固定相可以由所述发射器尖端中的多孔基质保持在适当位置。

在第一方面的各种实施例中，所述具有发射器功能的毛细管柱可以是液相色谱(LC)柱。

在第一方面的各种实施例中，所述具有发射器功能的毛细管柱可以盘绕成环。

在第一方面的各种实施例中，所述电喷雾发射器可以包括熔融石英毛细管、金属毛细管、陶瓷毛细管或玻璃毛细管。

在第一方面的各种实施例中，所述高压接触点可以包括导电球。在特定实施例中，所述导电球可以装配在导电护套的外表面中的凹部中，并且所述凹部是凹槽。

在第一方面的各种实施例中，所述导电护套可以电连接到导电体。在特定实施例中，所述导电体可连接至导电帽或接头，其中所述导电帽或接头可与移动通过具有发射器功能的毛细管柱的洗脱液直接地接触。

在第一方面的各种实施例中，所述固持器固定在质谱仪上。

附图说明

为了更全面理解本文中所公开的原理和其优点，现结合附图来参考以下描述，其中：

图1A和1B是根据各种实施例的具有集成LC柱和电喷雾发射器的电喷雾电离集成系统的外视图。

图2A和2B分别是根据各种实施例的图1A和1B的集成系统的截面图。

图3A和3B分别是根据各种实施例的图1A和1B的集成系统的分解图。

应理解，图式不一定按比例绘制，图式中的物件彼此之间的关系也不一定按比例绘制。图式是旨在使本文中所公开的设备、系统和方法的各个实施例清楚且易于理解的描绘。适当的时候，贯穿附图，将使用相同的附图标记来指代相同或类似部分。此外，应了解，图式并不旨在以任何方式限制本教示的范围。

具体实施方式

本文描述了具有集成液相色谱(LC)柱和电喷雾发射器的电喷雾电离系统的实施例。

本文所使用的章节标题仅仅是出于组织的目的并且不应被解释为以任何方式限制所描述的主题。

在对各种实施例的这一详细描述中，出于解释的目的，阐述了许多特定细节以提供对所公开的实施例的透彻理解。然而，本领域的技术人员将了解，这些各种实施例可在具有或不具有这些特定细节的情况下实践。在其它情况下，结构和装置以框图形式展示。此外，本领域的技术人员可易于了解到，呈现和执行方法的特定顺序是说明性的，且经考虑所述顺序可改变且仍保持处于本文中所公开的各种实施例的精神和范围内。

本申请中所引用的所有文献和类似材料，包括但不限于专利、专利申请、论文、书籍、专著和互联网网页，出于任何目的明确以全文引用的方式并入。除非另外描述，否则本文中所使用的所有技术和科学术语具有本文中所描述的各种实施例所属领域的普通技术人员通常所理解的含义。

应了解，在本发明教示中论述的温度、浓度、时间、压力、流速、横截面面积等之前存在隐含的“约”，使得本发明教示的范围内存在略微和非实质偏差。在本申请中，除非另外特别说明，否则单数的使用包括复数。而且，“包含(comprise/comprises/comprising)”、“含有(contain/contains/containing)”和“包括(include/includes/including)”的使用并不意图是限制性的。应理解，前述总体说明和以下详细描述均仅为示例性和说明性的，且不限制本发明教示。

如本文中所使用，“一(a/an)”也可以指“至少一个”或“一个或多个”。而且，“或”的使用是包括性的，使得当“A”为真、“B”为真或“A”和“B”两者均为真时，短语“A或B”为真。此外，除非上下文另外需要，否则单数术语应包括复数且复数术语应包括单数。

“系统”阐述一组真实或抽象的组件，包含一整体，其中每一组件与所述整体内的至少一个其它组件相互作用或相关。

改进LC柱和ESI发射器的分析性能的一种技术是将发射器与LC柱的功能性组合到单个组件中，也称为“尖端填充式”设计或具有发射器功能的毛细管柱。也就是说，LC柱可以包含被拉成尖端以实施发射器的端部，从而产生形成LC柱和发射器的单个结构。由于发射器与LC柱集成在单个结构中，因此柱后死体积(即，在LC柱之后且在检测器之前的体积)减小，由此减小柱后峰加宽。这导致色谱性能的提高或理想状态。

公开了一种系统，所述系统结合了毛细管高压液相色谱(HPLC)柱，所述柱的一个端部被拉成电喷雾电离(ESI)尖端，所述尖端被集成到Easy Spray柱形式中。所述EasySpray柱形式包括围绕发射器尖端的可缩回保护套管、温度控制PCB板和所述毛细管柱上的防止柱中的介质损失的入口熔块。

图1A示出了集成系统100的外视图，图2A示出了集成系统100的截面图，并且图3A示出了集成系统100的分解图。集成系统100包括具有发射器功能的毛细管柱102，其远端104被拉成尖端以用作电喷雾发射器。所述具有发射器功能的毛细管柱102包括柱部分和发射器部分。优选地，所述柱部分是LC柱，例如HPLC柱。LC柱可以各种流速使用，例如低至纳米LC流速，即100nL/min或更低。

所述具有发射器功能毛细管柱102的所述柱部分盘绕成包括多个柱绕组的环106以增加分离长度。这可以节省空间，因为它允许柱比平直放置时占用更少的空间，并且它允许在相同设计的集成系统中使用不同的柱长度，即通过改变线圈中的绕组数量。与柱被直立放置并占据细长的、典型地长的空间相比，盘绕所述柱进一步使所述柱变得紧凑并且能够装入小体积中，所述小体积更容易通过加热元件进行温度控制。

所述发射器部分包括电喷雾发射器。所述电喷雾发射器可以包括导电毛细管，例如金属毛细管或玻璃毛细管，如涂有导电材料的玻璃。然而，可以使用不导电或无涂层的玻璃毛细管。

在各种实施例中，具有集成发射器尖端的远端104可以包括多孔基质。所述多孔基质可以减少所述尖端的空隙体积。此外，所述多孔基质可以为所述柱部分提供限定的端部，以确保柱材料的一致填充。

所述具有发射器功能的毛细管柱102嵌入成型部件108中。所述成型部件108包括塑料材料，例如热塑性材料，如基于聚酰胺和聚氨酯的MacroMelt TM。在申请人的专利美国专利9302415中描述了嵌入组合件的合适方法。所述具有发射器功能的毛细管柱102的近端110配备有配件112，例如用于连接到注射器或其它HPLC组件。在各种实施例中，所述配件112可以包括套圈114、螺母116和帽118。在其它实施例中，所述配件112可以包括具有带帽螺钉204的塞式端部配件202和具有小内径的外部接头206，如图1B、2B和3B所示。所述塞式端部配件202可以包括导电套管208和非导电套管210。此外，可以提供一个或多个套管120和122以保护所述具有发射器功能的毛细管柱102并在所述配件112处与其它HPLC组件形成密封。所述成型部件108为系统提供刚性，并且提供防止用户有意或无意地拆卸或损坏配件、HPLC柱和发射器的防护罩。

大致圆柱形的保护套管124可滑动地定位在所述具有发射器功能的毛细管柱102的远端104上。所述套管具有主体126和直径比主体宽的基部128。所述保护套管124理想地由例如金属或聚合物材料的刚性材料制成。以此方式，所述套管的刚性可以保护其所覆盖的、所述具有发射器功能的毛细管柱102的脆弱发射器部分。所述保护套管124周围安装的是例如由金属制成的导电护套130。所述导电护套130具有内径，以便在其中容纳所述保护套管124并且允许所述保护套管124在护套内以往复方式可滑动地移动，如下文进一步描述的。

所述导电护套130的一端由支撑结构132支撑。在各种实施例中，所述支撑结构包括导电螺母134、金属本体136和附加螺母138。所述具有发射器功能的毛细管柱102可以穿过套管140(例如PEEK套管)，并且所述套管140和所述具有发射器功能的毛细管柱102可以利用套圈142和144相对于所述支撑结构132保持在适当位置。

在一些实施例中，所述保护套管相对于发射器固定。然而，所述保护套管最优选是可缩回的，即相对于所述具有发射器功能的毛细管柱102的所述发射器尖端。在套管是可缩回的情况下，这确保了发射器尖端在使用时暴露，并且由此套管不会干扰例如发射器尖端周围的气流和等势线。此外，可缩回套管在使用时不会阻挡发射器尖端的可见性，因此人们可以容易地监控喷雾。所述保护套管优选地可滑动地定位在所述具有发射器功能的毛细管柱102上。所述保护套管优选地可在其覆盖所述发射器尖端的延伸(或覆盖)位置和所述发射器尖端暴露的缩回位置之间移动。当所述发射器尖端暴露时，其可用于电喷雾电离。本文的发射器尖端是指在使用时产生离子的尖端。因此，所述保护套管沿着所述具有发射器功能的毛细管柱102的轴的至少一部分覆盖并且支撑所述具有发射器功能的毛细管柱102，所述轴的至少一部分包括所述发射器尖端。

弹簧146进一步设置在所述导电护套130内部，定位在所述支撑结构132和所述保护套管124之间的空间中。所述弹簧146作用在所述保护套管的基部上以偏置所述保护套管124，迫使其离开导电护套130。所述套管124的长度及其从所述护套中伸出的长度足以覆盖所述具有发射器功能的毛细管柱102的尖端并且起到保护其免受损坏的作用。所述保护套管124的所述主体126的一部分突出到所述护套130的外部，并且由此覆盖发射器。所述套管124从所述护套130中移出的程度受到所述护套130的端部处的减小内径的限制，所述减小内径阻止所述套管的较宽直径基部128。如果向所述套管124施加力以将所述套管向后推入护套130中，则所述弹簧146被压缩并且发射器的尖端暴露出来并且准备好供使用。

所述弹簧设置成与所述保护套管接触，以使所述套管偏向其延伸位置。所述弹簧优选地与保护套管的基部接触。以此方式，所述弹簧在激活时能够在发射器尖端需要保护时迫使所述套管覆盖所述发射器尖端。当所述集成系统与用于质谱分析的仪器组装在一起时，所述弹簧还允许所述套管从所述发射器尖端缩回。为了实现这种缩回，优选地迫使所述弹簧进入压缩状态，例如通过将所述套管推向弹簧。所述弹簧使所述套管偏向延伸位置，使得当所述套管没有被施加足够的力将其推向弹簧时，所述套管保持在延伸或覆盖位置。因此，当不需要使用所述发射器时，例如当从用于质谱分析的仪器拆下所述集成系统时，弹簧促使所述保护套管覆盖所述发射器的尖端。

所述保护套管优选地封闭在导电护套内。所述导电护套130优选地相对于所述具有发射器功能的毛细管柱102固定在适当位置。所述保护套管优选地能够在所述导电护套130内往复运动，由此使所述保护套管能够相对于所述具有发射器功能的毛细管柱102缩回。在这样的实施例中，所述弹簧还优选地设置在所述导电护套130内，用于提供力施加于所述套管，更优选地施加于所述套管的基部，以使所述套管偏向延伸位置。

在所述保护套管与所述导电护套结合使用的实施例中，所述弹簧设置在所述导电护套内，由此所述弹簧在激活时能够迫使所述套管从所述导电护套中移出以覆盖所述发射器。因此，在某些优选实施例中，一旦所述系统被拉出接收固持器(recipient holder)，所述保护套管可能被挤出，即弹簧力不断地作用以向外推动所述套管，由此覆盖所述发射器尖端。

当所述集成系统在使用中时，所述导电护套130可以封闭在具有高压接触点的固持器内。所述固持器可以是位于仪器(例如用于质谱分析)上的固持器。所述导电护套130提供电连接以使所述发射器能够接收高压。所述护套可以直接或经由一个或多个中间导电体(例如所述保护套管或所述配件)提供与所述具有发射器功能的毛细管柱102的电连接。所述导电护套130在其外表面上具有圆周凹槽148形式的凹部，用于与高压触点(例如接触球)接触。所述高压触点和所述配件内的接合点之间的电气路径。所述电气路径可以包括所述导电护套130、所述导电螺母134、所述金属本体136、导线150和帽118或接头206。在各种实施例中，所述螺母116和附加螺母138可以是不导电的并且不包括在电气路径中。在其它实施例中，一个或多个螺母116和138可以是导电的并且形成电气路径的一部分。在各种实施例中，所述带帽螺钉204可以是不导电的并且不包括在电气路径中。在其它实施例中，带帽螺钉204可以是导电的并且形成电气路径的一部分。所述导电护套130电连接到将所述具有发射器功能的毛细管柱102连接到上游组件的所述配件112，并且所述配件112在进入所述具有发射器功能的毛细管柱102的点处电接触导电液体(洗脱液)，从而使电荷能够从高压接触点转移到所述发射器的尖端。

塑料成型部件108用安装于前端的所述导电护套118和突出套管124覆盖所述集成系统，所述突出套管124保护所述具有发射器功能的毛细管柱102的发射器远端104。从描述中可以理解，整个集成系统因此形成为一种与仪器(例如质谱仪)一起使用的套筒。发射器帽152可以在不使用时覆盖所述导电护套。

为了满足与所述柱的操作相关的最相关要求，集成分离柱可以配备紧邻或接触所述柱，优选地嵌入塑料材料中的加热和/或冷却元件以及热传感器中的一个或多个嵌入式组件。

为了获得最优性能，气体流通道也可以嵌入塑料材料中；这些通道的出口紧靠所述发射器的顶点(尖端)，由此离开出口的气体有助于喷雾云的去溶剂化。

为了便于识别集成柱，嵌入式组件还可以包括识别标签，例如嵌入在塑料材料中的射频识别标签(RFID)。

在制造本发明的集成系统时，可通过多种方式实现用于嵌入所述集成系统的塑料材料的塑化，优选地通过将塑料材料加热到超过软化温度以使其处于其软化范围并使其变软。在一个优选实施例中，整个柱和配件被塑料材料包围。塑料材料可以作为塑料成型部件提供。所述成型部件可以是适合于集成分离柱和成型工具的形状的预成型部件。

所述成型部件的成型可以通过闭合所述成型工具并对所述预成型部件施加压力来实现。或者，通过闭合所述成型工具并将所述成型工具与所述塑料材料一起加热来实现。

成型部件的成型可以通过将熔融塑料材料注入其中设置带有配件和其它相关或所需组件的LC柱的模具中，并允许熔融塑料嵌入这些部件并冷却和硬化成固体来实现。或者，通过加热包括所述塑料材料的闭合成型工具，使所述塑料材料热膨胀，对所述塑料材料施加由所述热膨胀引起的压力，或者通过闭合所述成型工具对所述塑料材料施加压力，或主动地冷却所述塑料材料和/或所述成型工具，可以对所述成型部件成形。又一替代实施例可以通过混合随后在模具内聚合的化学物质从而嵌入所述LC柱与配件和其它相关组件(例如发射器)来实现。

在本发明的方法中使用的塑料材料可以是热塑性材料或热固性材料。优选地，所述塑料材料是以下中的至少一种：热塑性材料、聚醚醚酮(PEEK)、广泛范围的含氟聚合物中的一种(特别是全氟胺(PFA)或氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP))、硬质塑料材料或化合物(特别是聚酰亚胺)和液晶聚合物(LCP)。

优选地，本发明的塑料材料是基于聚酰胺的热塑性热熔胶，例如以商品名MacroMelt(Henkel Kommanditgesellschaft)销售的那些。这些材料包括与聚合物基质组合的至少一种室温可流动的可聚合化合物，所述聚合物基质以足以使组合物在至少约49℃的温度下不可流动的量存在。所述可聚合化合物或组合物可以选自种类繁多的材料，包括厌氧材料、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯、烯烃化合物及其组合。厌氧组合物是最理想的，因为它们在许多需要非流动材料的螺纹锁固和密封剂领域具有独特的应用。聚合物基质可以选自聚酰胺、聚丙烯酰胺、聚酰亚胺、聚羟基烷基丙烯酸酯及其组合。在本发明的一个理想实施例中，提供了一种厌氧粘合剂组合物，其包括可聚合的(甲基)丙烯酸酯单体、单体的聚合引发剂和与单体混溶或以其它方式相容的聚合物基质材料。基质材料以足以使组合物在至少约210℃的温度下不可流动的量存在。聚合物基质和可聚合组分容易形成稳定的混合物或组合而不存在组成部分的相分离。

重要的是要强调，本发明的优选实施例还涉及一种包括嵌入塑料材料中的端部配件的集成分离柱，与嵌入塑料材料中所使用的方法无关。此外，在此一般实施例中，所述集成分离柱还可包括通过端部配件之一与所述分离柱直接连接的电喷雾发射器。此外，像在本发明的其它实施例中那样，所述塑料材料是以下中的至少一种：热塑性材料(优选地基于聚酰胺和/或聚氨酯)、聚醚醚酮(PEEK)、广泛范围的含氟聚合物中的一种(特别是全氟胺(PFA)或氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP))、硬质塑料材料或化合物(特别是聚酰亚胺)和液晶聚合物(LCP)。最后，与本发明的其它描述的实施例一致的集成分离柱还包括以下中的一个或多个：RFID标签、加热/冷却元件和热传感器、用于所述电喷雾发射器的高压接触点、几何形状有助于定义所述电喷雾发射器周围的场线的计数器电极、以及嵌入所述塑料材料中的气体流通道。

与实验室设备(例如质谱仪)联用变得更容易。此外，通过将塑料材料成型成在实验室设备上的接收固持器中提供亲密或紧密配合的形状，可以保证所述集成柱相对于框架的精确且可重复的定位过程。通过使用在设计上有助于将两个物件锁定到给定位置的形状(例如，通过凸/凹配合表面、磁铁或弹簧负载)，可以进一步提高定位的简易性和准确性。如果将所述固持器精确地定位在实验室设备中，这也能够将所述集成柱精确地定位到实验室设备中。

除了保护所述柱、发射器和配件免于拆卸(无论是有意还是无意的)外，塑料嵌入还为一些在实验室环境中的日常使用中容易损坏的、原本相当脆弱的组件提供了物理强度。纳米LC柱通常且有利地由一根石英玻璃管制成，其中所述管通常为10mm至1000mm长，但外径约为300μm，因此所述管很容易破裂。通常，这种石英玻璃管具有几微米厚的外部聚合物衬里，可提供一定的强度，但所述玻璃管仍然容易破裂。类似地，所述发射器由非常窄的一根金属或玻璃管制成，并且很容易因与其它物件接触而损坏。本文所述的塑料嵌入使所述集成柱坚固耐用，因此它们不会轻易地意外断裂。对所述柱和发射器的保护包括防止物理应变、扭曲、弯曲以及管内液体的压力，所述管的薄壁通过与其外表面直接(化学)接触的塑料基质而变得厚几倍。

对单独分析物观察到的色谱保留时间高度依赖于发生分离的温度。温度的微小变化会导致保留时间的显著变化，并且为了获得可重现的数据，经常需要为所述柱保持稳定的环境温度。纳米LC柱——由于它们的直径小——可以很容易地与周围的空气进行热交换。然而，塑料基质可以防止这种情况发生，所述塑料基质为柱提供热绝缘，因此有助于保持稳定的柱温度。

虽然结合各种实施例对本发明教示进行描述，但本发明教示不旨在受限于这类实施例。相反，本发明教示涵盖各种替代方案、修改和等同物，如本领域的技术人员将了解。

此外，在描述各种实施例中，本说明书可能将方法和/或过程呈现为特定顺序的步骤。然而，在方法或过程不依赖于本文中所阐述的步骤的特定顺序的程度上，方法或过程不应限于所描述的步骤的特定顺序。如本领域的普通技术人员将了解，步骤的其它顺序可以是可能的。因此，本说明书中所阐述的特定步骤顺序不应被解释为对权利要求的限制。另外，针对方法和/或过程的权利要求书不应限于以书写的次序执行其步骤，且本领域技术人员可以易于了解的是顺序可以变化且仍保持在各种实施例的精神和范围内。

Claims (12)

1.一种用于液体分离和电喷雾电离的集成系统，包括：

具有发射器功能的毛细管柱，包括发射器部分和柱部分；和

用于沿着所述发射器部分的轴的至少一部分覆盖和/或支撑所述发射器部分的可缩回保护套管，所述保护套管可滑动地安装在所述具有发射器功能的毛细管柱周围；

其中所述可缩回保护套管能够移动到延伸位置，在所述延伸位置中，所述保护套管覆盖所述发射器部分的尖端；并且其中提供弹性构件以使所述保护套管偏向所述延伸位置，在所述延伸位置中，所述保护套管覆盖所述发射器部分的所述尖端，所述保护套管封闭在外导电护套内并能够移动，所述外导电护套适于插入具有高压接触点的固持器内，所述导电护套适于接触所述高压接触点并提供电连接，以使所述具有发射器功能的毛细管柱能够接收高压，并且其中所述导电护套具有接收所述高压接触点的凹部。

2.根据权利要求1所述的集成系统，其中所述可缩回保护套管能移动到缩回位置，在所述缩回位置，所述具有发射器功能的毛细管柱的尖端未被覆盖。

3.根据权利要求1所述的集成系统，其中所述具有发射器功能的毛细管柱嵌入在塑料材料中。

4.根据权利要求1所述的集成系统，其中固定相由所述发射器尖端中的多孔基质保持在适当位置。

5.根据权利要求1所述的集成系统，其中所述具有发射器功能的毛细管柱为液相色谱(LC)柱。

6.根据权利要求1所述的集成系统，其中所述具有发射器功能的毛细管柱盘绕成环。

7.根据权利要求1所述的集成系统，其中电喷雾发射器包括熔融石英毛细管、金属毛细管、陶瓷毛细管或玻璃毛细管。

8.根据权利要求1所述的集成系统，其中所述高压接触点包括导电球。

9.根据权利要求8所述的集成系统，其中所述导电球装配在所述导电护套的外表面中的凹部中，并且所述凹部是凹槽。

10.根据权利要求1所述的集成系统，其中所述导电护套与导电金属本体电连接。

11.根据权利要求10所述的集成系统，其中导电体连接到导电帽或接头，其中所述导电帽或接头与移动通过所述具有发射器功能的毛细管柱的洗脱液直接地接触。

12.根据权利要求1所述的集成系统，其中所述固持器固定在质谱仪上。

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