CN116285838A - 一种热熔胶及其制备方法 - Google Patents
一种热熔胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116285838A CN116285838A CN202310240031.3A CN202310240031A CN116285838A CN 116285838 A CN116285838 A CN 116285838A CN 202310240031 A CN202310240031 A CN 202310240031A CN 116285838 A CN116285838 A CN 116285838A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diisocyanate
- hot melt
- soft segment
- melt adhesive
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims abstract description 52
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims abstract description 33
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 29
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 21
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 15
- SWRGUMCEJHQWEE-UHFFFAOYSA-N ethanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)C(=O)NN SWRGUMCEJHQWEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 5
- QSBINWBNXWAVAK-PSXMRANNSA-N PE-NMe(16:0/16:0) Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP(O)(=O)OCCNC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC QSBINWBNXWAVAK-PSXMRANNSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical group CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 48
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 47
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 36
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 19
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 19
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及高分子材料,尤其涉及一种热熔胶及其制备方法。本发明提供的热熔胶由原料物反应制成,所述原料物包括软段单体、硬段单体和扩链剂;所述软段单体为聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、双端羟基聚乙二醇、双端羟基聚丙二醇、双端羟基聚二甲基硅氧烷;所述硬段单体为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六二甲基二异氰酸酯、二环己甲烷4,4’‑二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯;所述扩链剂为间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、草酰二肼。本发明通过调控胶粘剂的软段和硬段原料种类、并选取合适的扩链剂,制备获得了具有优异耐低温性能和卓越粘接强度的胶粘剂,该胶黏剂的原料组分简单,制备容易。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料,尤其涉及一种热熔胶及其制备方法。
背景技术
低温胶粘剂是指工作在深冷环境中并具有足够粘接强度的胶粘剂,在航空航天、人造卫星、超导磁体、绝热杜瓦、LNG、深冷液体的贮箱设备以及核能等领域具有广泛的用途。近年来,随着国内外对深空、极地、深海、核能设备等极端环境的深度探索,对超低温胶粘的要求和需求不断提高。
目前,低温胶粘剂主要包括环氧胶粘剂、聚氨酯胶粘剂以及有机硅胶粘剂等多种类型。三种类型的低温胶粘剂在经济性、环保性、机械强度等方面各具优劣势,但普遍存在着原料组分复杂、强度偏低、耐低温环境不理想等问题。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种热熔胶及其制备方法,本发明提供的热熔胶的成分简单,具有优异的耐低温性能和卓越的粘接强度。
本发明提供了一种热熔胶,由原料物反应制成,所述原料物包括软段单体、硬段单体和扩链剂;
所述软段单体为聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、双端羟基聚乙二醇、双端羟基聚丙二醇和双端羟基聚二甲基硅氧烷中的一种或多种;
所述硬段单体为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六二甲基二异氰酸酯、二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种;
所述扩链剂为间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼和草酰二肼中的一种或多种。
优选的,所述软段单体的数均分子量为200~5000g/mol。
优选的,所述软段单体、硬段单体和扩链剂的摩尔比为(25~50):(50~75):(1~50)。
优选的,所述原料物中还包括催化剂;所述催化剂为有机锡类催化剂;所述催化剂的用量优选不超过所述软段单体和硬段单体合计质量的1wt%。
本发明提供了一种上述技术方案所述的热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
原料物在溶剂中混合反应,之后除溶剂,得到热熔胶。
优选的,所述溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺和四氢呋喃中的一种或多种。
优选的,所述制备方法具体包括以下步骤:
a)在催化剂存在条件下,软段单体和硬段单体在溶剂中混合反应,得到初始反应产物;
b)所述初始反应产物与扩链剂混合反应,除溶剂,得到热熔胶。
优选的,所述步骤a)具体包括:
a1)将软段单体和溶剂混合,得到软段单体溶液;
a2)将所述软段单体溶液、硬段单体和催化剂混合反应,得到初始反应产物。
优选的,步骤a)中,所述混合反应的温度为40~100℃;所述混合反应的时间为5~120min。
优选的,步骤b)中,所述混合反应的温度为40~100℃;所述混合反应的时间为0.5~24h。
与现有技术相比,本发明提供了一种热熔胶及其制备方法。本发明提供的热熔胶由原料物反应制成,所述原料物包括软段单体、硬段单体和扩链剂;所述软段单体为聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、双端羟基聚乙二醇、双端羟基聚丙二醇和双端羟基聚二甲基硅氧烷中的一种或多种;所述硬段单体为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六二甲基二异氰酸酯、二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种;所述扩链剂为间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼和草酰二肼中的一种或多种。本发明通过调控胶粘剂的软段和硬段原料种类、并选取合适的扩链剂,制备获得了具有优异耐低温性能和卓越粘接强度的胶粘剂,该胶黏剂的原料组分简单,制备容易。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图;
图2是本发明实施例2提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图;
图3是本发明实施例3提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图;
图4是本发明实施例4提供的在室温下的拉伸应力-应变曲线图;
图5是本发明实施例5提供的在室温下的拉伸应力-应变曲线图;
图6是本发明实施例6提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图;
图7是本发明实施例7提供的在室温下的拉伸应力-应变曲线图;
图8是本发明实施例8提供的在室温下的拉伸应力-应变曲线图;
图9是本发明对比例1提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种热熔胶,由原料物反应制成,所述原料物包括软段单体、硬段单体和扩链剂。
在本发明提供的热熔胶中,所述软段单体为聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、双端羟基聚乙二醇、双端羟基聚丙二醇和双端羟基聚二甲基硅氧烷中的一种或多种;所述软段单体的数均分子量优选为200~5000g/mol,具体可为200g/mol、500g/mol、700g/mol、1000g/mol、1500g/mol、2000g/mol、2500g/mol、3000g/mol、4000g/mol或5000g/mol。在本发明提供的某些实施例中,所述软段单体具体可为聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇,所述聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇的摩尔比优选为1:(0.5~2),更优选为1:1;在本发明提供的某些实施例中,所述软段单体具体可为聚四氢呋喃二醇和羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷,所述聚四氢呋喃二醇和羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷的摩尔比优选为1:(0.5~2),更优选为1:1;在本发明提供的某些实施例中,所述软段单体具体可为羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷和聚己内酯二醇,所述羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷和聚己内酯二醇的摩尔比优选为1:(0.5~2),更优选为1:1。
在本发明提供的热熔胶中,所述硬段单体为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六二甲基二异氰酸酯、二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。
在本发明提供的热熔胶中,所述扩链剂为间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼和草酰二肼中的一种或多种。
在本发明提供的热熔胶中,所述软段单体、硬段单体和扩链剂的摩尔比优选为(25~50):(50~75):(1~50);其中,所述软段单体和硬段单体的摩尔比具体可为2:3、1:2或1:3;所述扩链剂和软段单体摩尔比具体可为1:2、1:1或2:1。
在本发明提供的热熔胶中,所述原料物中还包括催化剂;所述催化剂优选为有机锡类催化剂,更优选为二月桂酸二丁基锡;所述催化剂的用量优选不超过所述软段单体和硬段单体合计质量的1wt%,具体可为1wt%、0.1wt%、0.01wt%或0.001wt%。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
原料物在溶剂中混合反应,之后除溶剂,得到热熔胶。
在本发明提供的制备方法中,上述制备方法更具体包括以下步骤:
a)在催化剂存在条件下,软段单体和硬段单体在溶剂中混合反应,得到初始反应产物;
b)所述初始反应产物与扩链剂混合反应,除溶剂,得到热熔胶。
在本发明提供的制备方法中,所述步骤a)具体包括:
a1)将软段单体和溶剂混合,得到软段单体溶液;
a2)将所述软段单体溶液、硬段单体和催化剂混合反应,得到初始反应产物。
在本发明提供的制备方法中,步骤a)中,所述混合反应的温度优选为40~100℃,具体可为40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃;所述混合反应的时间优选为5~120min,具体可为5min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min。
在本发明提供的制备方法中,步骤b)中,所述混合反应的温度优选为40~100℃,具体可为40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃;所述混合反应的时间优选为0.5~24h,具体可为0.5h、1h、2h、4h、6h、8h、10h、12h、14h、16h、18h、20h、22h或24h。
在本发明提供的制备方法中,所述溶剂优选为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺和四氢呋喃中的一种或多种;所述除溶剂的方式优选为挥发。
本发明通过调控胶粘剂的软段和硬段原料种类、并选取合适的扩链剂,制备获得了具有优异耐低温性能和卓越粘接强度的胶粘剂,该胶黏剂的原料组分简单,制备容易。
为更清楚起见,下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例1
一种高强度低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将聚四氢呋喃二醇完全溶解于N,N’-二甲基甲酰胺,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量的二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,得到两端端基为异氰酸酯的齐聚物,反应温度为70℃,反应时长120min;
S3、将己二酸二酰肼作为扩链剂加入S2的反应环境中,使之与S2得到的初始反应产物发生化学反应,反应温度为70℃,反应时长22h;
步骤S1中,聚四氢呋喃二醇的相对分子质量为2000g/mol;
步骤S2中,聚四氢呋喃二醇与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为2:3,二月桂酸二丁基锡的用量为聚四氢呋喃二醇和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%;
步骤S3中,己二酸二酰肼与S1的聚四氢呋喃二醇的摩尔比例为1:2。
将本实施例制备的胶粘剂经过180℃热熔并与不锈钢材料粘结之后进行粘结强度测试,结果如图1所示,图1是本发明实施例1提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图。由图1可知,粘结强度大于42MPa,表现出优异的粘结能力。
实施例2
一种高强度低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将聚四氢呋喃二醇完全溶解于N,N’-二甲基甲酰胺,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量的二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,得到两端端基为异氰酸酯的齐聚物,反应温度为70℃,反应时长120min;
S3、将己二酸二酰肼作为扩链剂加入S2的反应环境中,使之与S2得到的初始反应产物发生化学反应,反应温度为70℃,反应时长22h;
步骤S1中,聚四氢呋喃二醇的相对分子质量为2000g/mol;
步骤S2中,聚四氢呋喃二醇与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为1:2,二月桂酸二丁基锡的用量为聚四氢呋喃二醇和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%;
步骤S3中,己二酸二酰肼与S1的聚四氢呋喃二醇的摩尔比例为1:1。
将本实施例制备的胶粘剂经过180℃热熔并与不锈钢材料粘结之后进行粘结强度测试,结果如图2所示,图2是本发明实施例2提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图。由图2可知,粘结强度大于32MPa,表现出优异的粘结能力。
实施例3
一种高强度低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将聚四氢呋喃二醇完全溶解于N,N’-二甲基甲酰胺,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量的二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,得到两端端基为异氰酸酯的齐聚物,反应温度为70℃,反应时长120min;
S3、将己二酸二酰肼作为扩链剂加入S2的反应环境中,使之与S2得到的初始反应产物发生化学反应,反应温度为70℃,反应时长22h;
步骤S1中,聚四氢呋喃二醇的相对分子质量为2000g/mol;
步骤S2中,聚四氢呋喃二醇与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为1:3,二月桂酸二丁基锡的用量为聚四氢呋喃二醇和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%;
步骤S3中,己二酸二酰肼与S1的聚四氢呋喃二醇的摩尔比例为2:1。
将本实施例制备的胶粘剂经过180℃热熔并与不锈钢材料粘结之后进行粘结强度测试,结果如图3所示,图3是本发明实施例3提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图。由图3可知,粘结强度大于31MPa,表现出优异的粘结能力。
实施例4
一种高强度低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇完全溶解于N,N’-二甲基甲酰胺,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量的二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,得到两端端基为异氰酸酯的齐聚物,反应温度为70℃,反应时长120min;
S3、将己二酸二酰肼作为扩链剂加入S2的反应环境中,使之与S2得到的初始反应产物发生化学反应,反应温度为70℃,反应时长22h;
步骤S1中,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇的摩尔比例为1:1,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇的相对分子质量均为2000g/mol;
步骤S2中,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇物质的量之和与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为2:3,二月桂酸二丁基锡的用量为聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%;
步骤S3中,己二酸二酰肼与S1的聚己内酯二醇和聚四氢呋喃二醇物质的量之和的摩尔比例为1:2。
将本实施例制备的胶粘剂材料在25℃室温下的拉伸应力-应变测试,结果如图4所示,图4是本发明实施例4提供的在室温下的拉伸应力-应变曲线图。由图4可知,该胶粘剂材料的拉伸强度可以高达27MPa,同时可以获得1200%以上的断裂伸长率,表现出极佳的延伸性能。
实施例5
一种高强度低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇完全溶解于N,N’-二甲基甲酰胺,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量的二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,得到两端端基为异氰酸酯的齐聚物,反应温度为70℃,反应时长120min;
S3、将己二酸二酰肼作为扩链剂加入S2的反应环境中,使之与S2得到的初始反应产物发生化学反应,反应温度为70℃,反应时长22h;
步骤S1中,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇的摩尔比例为1:1,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇的相对分子质量均为2000g/mol;
步骤S2中,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇物质的量之和与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为1:2,二月桂酸二丁基锡的用量为聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%;
步骤S3中,己二酸二酰肼与S1的聚己内酯二醇和聚四氢呋喃二醇物质的量之和的摩尔比例为1:1。
将本实施例制备的胶粘剂材料在25℃室温下的拉伸应力-应变测试,结果如图5所示,图5是本发明实施例5提供的在室温下的拉伸应力-应变曲线图。由图5可知,该胶粘剂材料的拉伸强度可以高达57MPa,同时可以获得800%以上的断裂伸长率,表现出极佳的延伸性能。
实施例6
一种高强度低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇完全溶解于N,N’-二甲基甲酰胺,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量的二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,得到两端端基为异氰酸酯的齐聚物,反应温度为70℃,反应时长120min;
S3、将草酰二肼作为扩链剂加入S2的反应环境中,使之与S2得到的初始反应产物发生化学反应,反应温度为70℃,反应时长22h;
步骤S1中,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇的摩尔比例为1:1,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇的相对分子质量均为2000g/mol;
步骤S2中,聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二醇物质的量之和与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为2:3,二月桂酸二丁基锡的用量为聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%;
步骤S3中,草酰二肼与S1的聚己内酯二醇和聚四氢呋喃二醇物质的量之和的摩尔比例为1:2。
将本实施例制备的胶粘剂经过160℃热熔并与不锈钢材料粘结之后进行粘结强度测试,结果如图6所示,图6是本发明实施例6提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图。由图6可知,粘结强度大于25MPa,表现出优异的粘结能力。
实施例7
一种高强度低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将聚四氢呋喃二醇和羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷完全溶解于N,N’-二甲基甲酰胺,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量的二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,得到两端端基为异氰酸酯的齐聚物,反应温度为70℃,反应时长120min;
S3、将己二酸二酰肼作为扩链剂加入S2的反应环境中,使之与S2得到的初始反应产物发生化学反应,反应温度为70℃,反应时长22h;
步骤S1中,聚四氢呋喃二醇和羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷的摩尔比例为1:1,聚四氢呋喃二醇和羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷的相对分子质量均为2000g/mol;
步骤S2中,聚四氢呋喃二醇和羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷物质的量之和与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为2:3,二月桂酸二丁基锡的用量为聚四氢呋喃二醇、羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%;
步骤S3中,己二酸二酰肼与S1的聚四氢呋喃二醇和羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷物质的量之和的摩尔比例为1:2。
将本实施例制备的胶粘剂材料在25℃室温下的拉伸应力-应变测试,结果如图7所示,图7是本发明实施例7提供的在室温下的拉伸应力-应变曲线图。由图7可知,该胶粘剂材料的拉伸强度可以高达24MPa,同时可以获得1000%以上的断裂伸长率,表现出极佳的延伸性能。
实施例8
一种高强度低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷和聚己内酯二醇完全溶解于N,N’-二甲基甲酰胺,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,得到两端端基为异氰酸酯的齐聚物,反应温度为70℃,反应时长120min;
S3、将己二酸二酰肼作为扩链剂加入S2的反应环境中,使之与S2得到的初始反应产物发生化学反应,反应温度为70℃,反应时长22h;
步骤S1中,羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷和聚己内酯二醇的摩尔比例为1:1,羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷和聚己内酯二醇的相对分子质量均为2000g/mol;
步骤S2中,羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷和聚己内酯二醇物质的量之和与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为2:3,二月桂酸二丁基锡的用量为羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷、聚己内酯二醇和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%;
步骤S3中,己二酸二酰肼与S1的羟烃基双封端聚二甲基硅氧烷和聚己内酯二醇物质的量之和的摩尔比例为1:2。
将本实施例制备的胶粘剂材料在25℃室温下的拉伸应力-应变测试,结果如图8所示,图8是本发明实施例8提供的在室温下的拉伸应力-应变曲线图。由图8可知,该胶粘剂材料的拉伸强度可以高达33MPa,同时可以获得950%以上的断裂伸长率,表现出极佳的延伸性能。
对比例1
一种无扩链剂低温胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、将聚四氢呋喃二醇完全溶解于四氢呋喃中,祛除气泡;
S2、在S1的溶液中加入少量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂,并加入稍微过量二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯,使之进行反应,反应温度为70℃,反应时长24h;
步骤S1中,聚四氢呋喃二醇的相对分子质量为2000g/mol;
步骤S2中,聚四氢呋喃二醇与二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯的摩尔比例为1:1,二月桂酸二丁基锡的用量为聚四氢呋喃二醇和二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯合计质量的0.01wt%。
将本对比例制备的胶粘剂经过180℃热熔与不锈钢材料粘结之后进行粘结强度测试,结果如图9所示,图9是本发明对比例1提供的在-80℃的Lap-shear应力-应变曲线图。由图9可知,粘结强度大约为11MPa,对比实施例1、实施例2、实施例3制备的胶粘剂,粘接性能有明显下降,进一步证明本申请所述的一种高强度、耐低温热熔胶的制备方法的优越性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种热熔胶,由原料物反应制成,所述原料物包括软段单体、硬段单体和扩链剂;
所述软段单体为聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、双端羟基聚乙二醇、双端羟基聚丙二醇和双端羟基聚二甲基硅氧烷中的一种或多种;
所述硬段单体为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六二甲基二异氰酸酯、二环己甲烷4,4’-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种;
所述扩链剂为间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼和草酰二肼中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的热熔胶,其特征在于,所述软段单体的数均分子量为200~5000g/mol。
3.根据权利要求1所述的热熔胶,其特征在于,所述软段单体、硬段单体和扩链剂的摩尔比为(25~50):(50~75):(1~50)。
4.根据权利要求1所述的热熔胶,其特征在于,所述原料物中还包括催化剂;所述催化剂为有机锡类催化剂;所述催化剂的用量优选不超过所述软段单体和硬段单体合计质量的1wt%。
5.一种权利要求1~4任一项所述的热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
原料物在溶剂中混合反应,之后除溶剂,得到热熔胶。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺和四氢呋喃中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体包括以下步骤:
a)在催化剂存在条件下,软段单体和硬段单体在溶剂中混合反应,得到初始反应产物;
b)所述初始反应产物与扩链剂混合反应,除溶剂,得到热熔胶。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述步骤a)具体包括:
a1)将软段单体和溶剂混合,得到软段单体溶液;
a2)将所述软段单体溶液、硬段单体和催化剂混合反应,得到初始反应产物。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤a)中,所述混合反应的温度为40~100℃;所述混合反应的时间为5~120min。
10.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中,所述混合反应的温度为40~100℃;所述混合反应的时间为0.5~24h。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310240031.3A CN116285838A (zh) | 2023-03-07 | 2023-03-07 | 一种热熔胶及其制备方法 |
CN202410200886.8A CN118667493A (zh) | 2023-03-07 | 2024-02-22 | 一种热熔胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310240031.3A CN116285838A (zh) | 2023-03-07 | 2023-03-07 | 一种热熔胶及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116285838A true CN116285838A (zh) | 2023-06-23 |
Family
ID=86830039
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202310240031.3A Pending CN116285838A (zh) | 2023-03-07 | 2023-03-07 | 一种热熔胶及其制备方法 |
CN202410200886.8A Pending CN118667493A (zh) | 2023-03-07 | 2024-02-22 | 一种热熔胶及其制备方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202410200886.8A Pending CN118667493A (zh) | 2023-03-07 | 2024-02-22 | 一种热熔胶及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (2) | CN116285838A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116751355A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-09-15 | 成都上泰科技有限公司 | 一种动力电池软包铝塑膜用有机硅改性聚氨酯高聚物及其制备方法 |
-
2023
- 2023-03-07 CN CN202310240031.3A patent/CN116285838A/zh active Pending
-
2024
- 2024-02-22 CN CN202410200886.8A patent/CN118667493A/zh active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116751355A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-09-15 | 成都上泰科技有限公司 | 一种动力电池软包铝塑膜用有机硅改性聚氨酯高聚物及其制备方法 |
CN116751355B (zh) * | 2023-08-17 | 2023-11-03 | 成都上泰科技有限公司 | 一种动力电池软包铝塑膜用有机硅改性聚氨酯高聚物及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN118667493A (zh) | 2024-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN118667493A (zh) | 一种热熔胶及其制备方法 | |
CN107417873B (zh) | 一种水性聚氨酯分散体及其无溶剂制备方法 | |
US6987160B2 (en) | Thermoplastic polyurethane | |
CN107531872B (zh) | 聚氨酯 | |
EP2157111B1 (en) | Process for the production of polyurethane urea resin dispersions | |
Saunders | The relations between polymer structure and properties in urethans | |
US4256869A (en) | Polyurethanes from trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate | |
CN108084394A (zh) | 一种形状记忆硬质聚氨酯发泡医用夹板材料及其制备方法 | |
CN110352205A (zh) | 基于含氨基甲酸酯的聚合羟基化合物制备具有低起霜效应和良好的低温挠曲性的聚氨酯的方法 | |
CN100460434C (zh) | 一种阴离子自乳化水性聚氨酯乳液及其制备方法 | |
CN115010896B (zh) | 一种具有优异回弹性能和高强度的热塑性弹性体及其制备方法 | |
US5116932A (en) | Hydrolysis resistant polyurethane resins | |
CN114957592B (zh) | 一种血液环境自愈合的聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 | |
CN109749053A (zh) | 一种含聚碳化二亚胺的聚氨酯分散体及其制备方法 | |
US3752786A (en) | Polyurethane polyureas | |
AU664158B2 (en) | Biostable polyurethane products | |
WO2001072867A2 (en) | THERMOPLASTIC POLYURETHANE ELASTOMERS (TPUs) PREPARED WITH POLYTRIMETHYLENE CARBONATE SOFT SEGMENT | |
CN115572366A (zh) | 耐压温敏型热塑性聚乳酸基聚氨酯弹性体及其制法与应用 | |
CN115417965B (zh) | 一种遥爪型聚氨酯及其制备方法和应用 | |
US3859244A (en) | Post-curable cured polyurethanes soluble in ketones and other oxygen-containing solvents | |
CN116023613A (zh) | 一种血液环境自修复的聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 | |
CA1338718C (en) | Solvent-based urethane coating compositions | |
JP3846046B2 (ja) | ポリウレタンの製造方法 | |
JPH10273513A (ja) | 自己乳化型ポリウレタンプレポリマーの製造方法 | |
US10077329B1 (en) | Method of producing polyurethane dispersion by solvent free process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20230623 |