CN116254118A

CN116254118A - 包含可聚合化合物的液晶介质

Info

Publication number: CN116254118A
Application number: CN202211578316.XA
Authority: CN
Inventors: 庄敏慈; 陈依雯; 林承叡; 陈泽霖; 周光廷
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2021-12-10
Filing date: 2022-12-09
Publication date: 2023-06-13
Also published as: US20230183571A1; JP2023086708A; EP4194529A1; TW202334378A; KR20230088622A

Abstract

本发明涉及一种包含两种或更多种可聚合化合物(其中至少一种含有包含叔OH基团的取代基)的LC介质，其用于光学、电光和电子目的，特别是在LC显示器，尤其是在PSA(聚合物稳定配向)或SA(自配向)型LC显示器中的用途，涉及包含该LC介质的PSA或SA模式的LC显示器，以及涉及使用该LC介质，特别是节能LC显示器和节能LC显示器的生产方法制造该LC显示器的方法。

Description

包含可聚合化合物的液晶介质

技术领域

背景技术

8K和游戏监视器的普及导致对具有更高刷新率的LC显示器(LCD)面板的需求增加，因此对具有更快响应时间的LC介质的需求也在增加。这些LCD面板中的许多面板都使用聚合物稳定(PS)或聚合物稳定配向模式(PSA)模式，例如PS-VA(垂直配向的)、PS-IPS(面内切换)或PS-FFS(边缘场切换)模式或其衍生模式、或自配向(SA)模式如SA-VA，其是聚合物稳定的。

在PS或PSA模式下，将少量，典型地0.1-1％的一种或多种可聚合介晶化合物(也称为RM(反应性介晶))添加到LC介质中。在将LC介质填充到显示器中之后，然后通过UV光聚合原位聚合RM，同时向显示器的电极施加电压。由此，在LC介质的LC分子中产生小的倾斜角，其通过聚合的RM稳定。UV聚合方法(也称为“PSA方法”)通常分两个步骤进行：第一UV暴露步骤(“UV1步骤”)，施加电压以产生倾斜角，以及第二UV暴露步骤(“UV2步骤”)，不施加电压，以完成RM聚合。

在SA-VA模式下，显示器中省略配向层。取而代之的是，将少量，典型地0.1-2.5％自配向(SA)添加剂添加到LC介质中，这会通过自组装机制原位引发所需的配向，例如垂直或平面配向。SA添加剂通常含有有机介晶核心基团，并在其上连接一个或多个极性锚定基团，例如羟基、羧基、氨基或硫醇基，它们能够与基板表面相互作用，导致基板表面上的添加剂配向并在LC分子中诱导所需配向。SA添加剂也可含有一个或多个可聚合基团，其可在与PSA方法中使用的RM相似的条件下聚合。除了SA添加剂之外，LC介质还含有一种或多种RM。

减少LC介质对PSA模式的响应时间的一种方法是，例如通过使用具有烯基的化合物作为LC主体混合物的组分。然而，这可能导致当暴露于聚合RM添加剂所需的UV光下时混合物的可靠性降低，这被认为是由烯基化合物与配向层的聚酰亚胺反应所导致的，当使用小于320nm的较短UV波长时尤其成问题。因此，存在将更长的UV波长用于PSA方法的趋势。

还建议在PSA方法中使用UV-LED灯，因为它们由于更窄的发射峰而显示出更少的能耗、更长的寿命和更有效的光能转移至LC介质，这使得降低UV强度和/或UV辐照时间。这可以缩短节拍时间，并节省能源和生产成本。当前可用的UV灯具有更高的波长发射，例如在365nm处。

因此，需要含有可在更长UV波长下有效聚合的RM的可聚合LC介质。

另外，对于PSA或SA显示器以及用于这样的PSA或SA显示器的LC介质和可聚合化合物的需求很大，其能够具有高比电阻，同时大工作温度范围，短响应时间，即使是在低温下，和低阈值电压，低倾斜角，高倾斜稳定性，多种灰阶，高对比度和宽视角，在UV暴露后具有高可靠性和高VHR值，以及在可聚合化合物的情况下，具有低熔点和在LC主体混合物中的高溶解度。在用于移动应用的显示器中，特别希望具有显示低阈值电压和高双折射率的可用LC介质。

发明内容

本发明基于以下目的：提供新颖的适合材料，特别是RM和包含RM的LC介质，用于PSA或SA显示器中，其不具有上述缺点或以减少的程度具有上述缺点。

特别地，本发明基于以下目的：包含用于PSA或SA显示器中的RM的LC介质，其能够具有非常高的比电阻值，高VHR值，高可靠性，低阈值电压，短响应时间，高双折射率，显示良好的UV吸收，尤其是在较长UV波长处，优选340-380nm，能够使RM快速并完全聚合，可以产生低倾斜角，优选尽可能快地产生，能够具有高倾斜稳定性，即使是在更长时间和/或在UV暴露之后，减少或防止显示器中出现“图像粘滞”和“ODF不均匀性(mura)”，以及在RM尽快且完全聚合的情况下，在LC介质中显示出高溶解度，所述LC介质通常用作PSA或SA显示器的主体混合物。

本发明的另一目的是提供用于PSA显示器的LC介质，其中RM显示出快速的聚合速度和良好的可靠性参数两者，如高VHR或良好的倾斜稳定性。

本发明的另一目的是提供新颖的含有RM的LC介质，特别是用于光学、电光和电子应用，以及用于制备其的适合方法和中间体。

本发明的另一目的是提供含有RM的LC介质，其显示出以下一个或多个有利效果：

-在暴露于UV光后它们产生所需角度的倾斜角，

-它们导致良好的倾斜稳定性，

-它们导致高的VHR，

-它们显示出良好的UV吸收，尤其是在较高的UV波长处，尤其是在340-400nm处，并且RM能够在这些波长处快速并完全聚合，

-它们适用于使用UV-LED灯、通过聚合方法制备的PSA显示器，

-它们能够很好地控制第一UV步骤时间范围，其中在UV过程期间产生倾斜角，

-它们能够保持第二UV步骤的时间范围，其中任何残留的RM都被聚合且倾斜角稳定化，尽可能将能量损耗和生产成本降至最低，

-在第一和第二UV暴露步骤之后，残留的RM更少或不负向影响LC混合物的性能参数，例如VHR、倾斜稳定性等。

已发现这些目的中的一个或多个可通过提供如本文所述和请求保护的包含可聚合化合物的LC介质来实现。

本发明涉及包含一种或多种选自式IA的可聚合化合物和一种或多种选自式IB和IC的可聚合化合物的LC介质

P-Sp-M¹-Sp-P IA

P-Sp-M²-Sp-P IB

P-Sp-M³-Sp-P IC

其中各基团彼此独立且每次出现时相同或不同地具有以下含义

P为可聚合物基团,

Sp为间隔基团或单键,

M¹,M²,M³为各个单独地选自下式的基团

其中苯环任选地被一个或多个基团L或P-Sp-取代,

L为F，Cl，-CN，P-Sp-,或具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂-基团任选地被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以使得O-和/或S-原子不与彼此直接连接的方式替代，且其中一个或多个H原子各自任选被P，F或Cl替代,

其中在式IA的化合物中，基团M¹和/或至少一个间隔基团Sp被L^a至少单取代，

L^a为-C(R^aa)(R^bb)OH，

R^aa，R^bb为具有1-6个C原子的直链烷基

并且在式IC的化合物中，M³被L^b至少单取代,

L^b为直链或支链烯基，其具有2至7个C原子，优选3或4个C原子。

本发明还涉及一种具有负介电各向异性的LC介质，其包含一种或多种选自式IA的可聚合化合物、一种或多种选自式IB和IC的可聚合化合物，并且还包含一种或多种式II的化合物

R¹和R²为具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂-基团任选地被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，CR⁰＝CR⁰⁰-，-C≡C-，

以使得O-和/或S-原子不与彼此直接连接的方式替代，且其中一个或多个H原子各自任选被F或Cl替代，优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基,

R⁰和R⁰⁰为H或具有1-12个C原子的烷基，优选H，

A¹和A²为选自下式的基团

优选选自式A1，A2，A3，A4，A5，A6，A9和A10，非常优选选自式A1，A2，A3，A4，A5，A9和A10,

Z¹和Z²为-CH₂CH₂-，-CH＝CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CO-O-，-O-CO-，-C₂F₄-，-CF＝CF-，-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选单键，

L¹，L²，L³和L⁴为F，Cl，OCF₃，CF₃，CH₃，CH₂F或CHF₂，优选F或Cl，非常优选F,

Y为H，F，Cl，CF₃，CHF₂或CH₃，优选H或CH₃，非常优选H,

L^C为CH₃或OCH₃，优选CH₃,

a1为1或2,

a2为0或1。

本发明还涉及如上下文所述的在PSA或SA模式的LC显示器中LC介质的用途。

本发明进一步涉及一种制备如上下文所述LC介质的方法，包括步骤：将一种或多种式I可聚合化合物与一种或多种式II化合物混合，并任选与进一步的LC化合物和/或添加剂混合。

本发明进一步涉及一种如上下文所述、包含本发明LC介质的LC显示器，其为PSA或SA显示器，优选PS-VA、PS-IPS、PS-FFS或SA-VA显示器。

本发明进一步涉及一种如上下文所述、包含LC介质的LC显示器，其中可聚合化合物以聚合形式存在，其优选为PSA或SA显示器，非常优选PS-VA、PS-IPS、PS-FFS或SA-VA显示器。

本发明进一步涉及一种PSA型LC显示器，包含两个基板，至少一个对光透明，设置在每个基板上的一个电极，或者设置在一个基板上的两个电极，和位于在基板之间的如上下文所述的LC介质的层，其中可聚合化合物通过UV光聚合在显示器的基板之间聚合。

本发明还涉及一种制造如上下文所述的LC显示器的方法，包括步骤：在显示器的基板之间填充或以其他方式提供如上下文所述的LC介质，并且聚合可聚合化合物，优选通过UV光辐照来进行聚合，所述UV光优选波长为>340nm，优选>360nm，优选340-400nm范围内，更优选350-390nm范围内，非常优选360至380nm范围内，最优选360-368nm范围内，并优选同时向显示器的电极施加电压。

本发明进一步涉及一种制造如上下文所述的LC显示器的方法，其中可聚合化合物的辐照使用UV-LED灯进行。

当用于PSA显示器时，本发明LC介质显示以下有利特性：

-在某个过程窗口内合适的倾斜产生，

-快速聚合，使得UV处理后RM残留量降至最低，

-UV处理后高电压保持率，

-良好的倾斜稳定性，

-良好的VHR，

-充分的抗热稳定性，

-在典型用于显示器制造中的有机溶剂中具有足够的溶解度。

另外，本发明LC介质显示出一个或多个以下有利性质：

-它们在暴露于UV后产生所需角度的倾斜角，

-它们提供高倾斜稳定性，

-它们显示出良好的UV吸收，尤其是在较长的UV波长下，优选340-400nm范围内，更优选350-390nm范围内，非常优选360至380nm范围内，最优选360-368nm范围内，并能在这些波长下快速并完全地聚合RM，

-它们适用于通过使用UV-LED灯的聚合工艺制备的PSA显示器，

-它们能够在UV处理过程中控制产生倾斜角的第一UV步骤的时间范围，

-它们尽可能缩短第二UV步骤的时间范围，以使生产成本最小化，

-在第一和第二UV暴露步骤之后，它们减少或避免残留RM对LC混合物性能参数，例如VHR、倾斜稳定性等的任何负面影响，

如下所述，式II化合物或LC介质的其他组分中的烯基不视为在本文所用术语“可聚合基团”的含义之内。优选选择LC介质的可聚合化合物的聚合条件，使得烯基取代基不参与聚合反应。优选地，本申请公开和要求保护的LC介质不含有引发或增强烯基参与聚合反应的添加剂。

除非另有说明，可聚合化合物和式II化合物优选选自非手性化合物。

如本文所用，表述“波长为...的UV光”后接给定范围的波长(以nm为单位)，或给定的波长下限或上限(以nm为单位)，表示相应辐照源的UV发射光谱具有发射峰，其优选为在给定的波长范围内或在给定的波长下限以上或在给定的波长上限以下的相应光谱中的最高峰，和/或相应化学化合物的UV吸收光谱具有延伸到给定波长范围内或在给定波长下限以上或在给定波长上限以下的长波长拖尾或短波长拖尾。

如本文所用，术语“半峰全宽”或“FWHM”表示在y轴上为最大幅度一半的那些点之间测得的光谱曲线宽度。

如本文所用，术语“基本上透射”表示滤光片透射期望波长入射光的相当大一部分，优选至少50％强度。如本文所用，术语“基本上阻挡”表示滤光片不透射不期望波长入射光的相当大一部分，优选至少50％强度。如本文中所用，术语“期望(不期望)波长”例如对于带通滤波器，表示在给定范围λ之内(之外)的波长，和对于截止滤波器，表示在给定λ值以上(以下)的波长。

如本文所用，术语“活性层”和“可切换层”表示电光显示器，例如LC显示器中的层，其包含一种或多种具有结构和光学各向异性的分子，例如LC分子，该分子在受到外部刺激例如电场或磁场时改变它们的取向，导致层对于偏振光或非偏振光的透射率改变。

如本文所用，术语“倾斜”和“倾斜角”应理解为表示LC介质的LC分子相对于LC显示器(本文优选PSA显示器)中盒表面的倾斜配向，并应理解为包括“预倾斜”和“预倾斜角”。本文的倾斜角表示在LC分子的纵向分子轴(LC指向矢)和形成LC盒的平面平行外板表面之间的平均角度(<90°)。本文低绝对值倾斜角(即大幅偏离于90°角)对应于大的倾斜。实施例中给出了合适的测量倾斜角的方法。除非另有说明，上下文中公开的倾斜角值与这种测量方法有关。

如本文所用，术语“反应性介晶”和“RM”应理解为表示含有介晶或液晶骨架、和连接于其上的一个或多个适于聚合的官能团的化合物，并且所述官能团也称作“可聚合基团”或“P”。

除非另有说明，本文所用术语“可聚合化合物”应理解为表示可聚合单体化合物。

本发明SA-VA显示器将为聚合物稳定模式，因为其包含含有式I和II的RM的LC介质或通过使用含有式I和II的RM的LC介质来制造。因此如本文所用，即使未明确提及，术语“SA-VA显示器”在涉及本发明显示器时应理解为是指聚合物稳定的SA-VA显示器。

如本文所用，术语“低分子量化合物”应理解为表示单体和/或不是通过聚合反应制备的化合物，其与“聚合化合物”或“聚合物”相对。

如本文中使用的，术语“不可聚合化合物”将理解为表示不包含在通常施加给RM聚合的条件下适合用于聚合的官能团的化合物。

如本文中使用的，术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(LC)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有LC相。介晶化合物能够仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出LC相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或LC化合物相关使用的术语和定义。

如本文中使用的，术语“间隔基团”(下文中还被称作“Sp”)是现有技术中本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，参见例如PureAppl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。如本文中使用的，术语“间隔基团”或“间隔基”表示柔性基团，例如其为亚烷基基团，其与可聚合介晶化合物中的介晶基团或可聚合基团相连。在上下文中，

表示反式-1,4-亚环己基环，和

表示1,4-亚苯基环。

在基团

中，两环原子间的单键可连接至苯环的任何自由位置。

如果上下文所示的式中基团R^1-13,R⁵¹,R⁵²,R^Q,R,R^2A,R^2B,R^IIIA,R^1N,R^2N,R^B1,R^B2,R^CR1,R^CR2,R或L表示烷基和/或烷氧基，则其可为直链或支链的。其优选为直链，具有2、3、4、5、6或7个C原子并相应地优选表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基，以及甲基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。

如果上下文所示的式中基团R^1-13,R⁵¹,R⁵²,R^Q,R,R^2A,R^2B,R^IIIA,R^1N,R^2N,R^B1,R^B2,R^CR1,R^CR2,R或L表示其中一个或多个CH₂基团被S替代的烷基，则其可为直链或支链的。其优选为直链，具有1、2、3、4、5、6或7个C原子并相应地优选表示硫代甲基、硫代乙基、硫代丙基、硫代丁基、硫代戊基、硫代己基或硫代庚基。

氧杂烷基优选表示直链2-氧杂丙基(＝甲氧基甲基)、2-氧杂丁基(＝乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(＝2-甲氧基乙基)、2-,3-或4-氧杂戊基、2-,3-,4-或5-氧杂己基、2-,3-,4-,5-或6-氧杂庚基、2-,3-,4-,5-,6-或7-氧杂辛基、2-,3-,4-,5-,6-,7-或8-氧杂壬基、2-,3-,4-,5-,6-,7-,8-或9-氧杂癸基。

如果上下文所示的式中基团R^1-13,R⁵¹,R⁵²,R^Q,R,R^2A,R^2B,R^IIIA,R^1N,R^2N,R^B1,R^B2,R^CR1,R^CR2,R或L表示烷氧基或氧杂烷基，则其也可含有一个或多个额外的氧原子，条件是氧原子不直接彼此相连。

在另一个优选的实施方案中，R^1-13,R⁵¹,R⁵²,R^Q,R,R^2A,R^2B,R^IIIA,R^1N,R^2N,R^B1,R^B2,R^CR1,R^CR2,R或L中的一个或多个选自以下基团

-S¹-F，-O-S¹-F，-O-S₁-O-S₂，其中S¹为C_1-12-亚烷基或C_2-12-亚烯基和S²为H、C_1-12-烷基或C_2-12-烯基，和非常优选选自以下基团：/>

/>

-OCH₂OCH₃，-O(CH₂)₂OCH₃，-O(CH₂)₃OCH₃，-O(CH₂)₄OCH₃，-O(CH₂)₂F，-O(CH₂)₃F，-O(CH₂)₄F。

如果上下文所示的式中基团R^1-13,R⁵¹,R⁵²,R^Q,R,R^2A,R^2B,R^IIIA,R^1N,R^2N,R^B1,R^B2,R^CR1,R^CR2,R或L表示其中一个CH₂基团已被-CH＝CH-替代的烷基，则其可为直链或支链的。其优选为直链的并具有2-10个C原子。相应地，其表示，特别是，乙烯基、丙-1-或-2-烯基、丁-1-,-2-或-3-烯基、戊-1-,-2-,-3-或-4-烯基、己-1-,-2-,-3-,-4-或-5-烯基、庚-1-,-2-,-3-,-4-,-5-或-6-烯基、辛-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6-或-7-烯基、壬-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6-,-7-或-8-烯基、癸-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6-,-7-,-8-或-9-烯基。

如果上下文所示的式中基团R^1-13,R⁵¹,R⁵²,R^Q,R,R^2A,R^2B,R^IIIA,R^1N,R^2N,R^B1,R^B2,R^CR1,R^CR2,R或L表示被卤素至少单取代的烷基或烯基，该基团优选为直链的，且卤素优选为F或Cl。在多取代的情况中，卤素优选为F。所得基团也包括全氟代基团。在单取代的情况中，氟或氯取代基可在任意希望的位置，但优选在ω-位。

卤素优选为F或Cl，非常优选F。

基团-CR⁰＝CR⁰⁰-优选为-CH＝CH-。

-CO-，-C(＝O)-和-C(O)-表示羰基，即

优选的取代基L，为例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^x、-N(R^x)₂、各自具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子可任选被F或Cl替代，具有1-20个Si原子的任选取代的硅烷基、或具有6-25个，优选6-15个C原子的任选取代的芳基，

其中R^x表示H、F、Cl、CN、或具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团任选以使得O-和/或S-原子不与彼此直接连接的方式被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中一个或多个H原子各自任选被F、Cl、P-或P-Sp-替代，和

Y¹表示卤素。

特别优选的取代基L为例如F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅、以及苯基。

优选为/>

其中L具有如上所述含义之一。

可聚合基团P为适于聚合反应，例如自由基或离子链式聚合、加成聚合或缩合聚合的基团，或者适于聚合物类似反应，例如在聚合物主链上加成或缩合的基团。特别优选用于链式聚合的基团，特别是含有C＝C双键或-C≡C-三键的那些，和适于开环聚合的基团，例如氧杂环丁烷或环氧基。

优选的基团P选自以下基团

CH₂＝CW¹-CO-O-、CH₂＝CW¹-CO-、

CH₂＝CW²-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₃-CH＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-、HO-CW²W³-、HS-CW²W³-、HW²N-、HO-CW²W³-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-和W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH₃，W²和W³各自彼此独立地表示H或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或n-丙基，W⁴,W⁵和W⁶各自彼此独立地表示Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸各自彼此独立地表示H、Cl或具有1-5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，其任选被如上所定义的一个或多个不同于P-Sp-的基团L取代，k₁,k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选表示1，和k₄表示1-10的整数。

非常优选的基团P选自以下基团：

CH₂＝CW¹-CO-O-，CH₂＝CW¹-CO-，

CH₂＝CW²-O-，CH₂＝CW²-，CW¹＝CH-CO-(O)_k3-，CW¹＝CH-CO-NH-，CH₂＝CW¹-CO-NH-，(CH₂＝CH)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH)₂CH-O-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-，CH₂＝CW¹-CO-NH-，CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-，CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-，Phe-CH＝CH-和W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH₃，W²和W³各自彼此独立地表示H或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或n-丙基，W⁴,W⁵和W⁶各自彼此独立地表示Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸各自彼此独立地表示H、Cl或具有1-5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，k₁,k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选表示1，和k₄表示1-10的整数。

非常特别优选的基团P选自基团CH₂＝CW¹-CO-O-，特别是CH₂＝CH-CO-O-，CH₂＝C(CH₃)-CO-O-和CH₂＝CF-CO-O-，以及CH₂＝CH-O-，(CH₂＝CH)₂CH-O-CO-，(CH₂＝CH)₂CH-O-，

进一步优选的可聚合基团P选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷和环氧基，最优选丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。

非常优选可聚合化合物中的全部可聚合基团具有相同的含义。

如果间隔基团Sp不同于单键，则其优选为式Sp"-X"，以使各基团P-Sp-符合式P-Sp"-X"-，其中

Sp"表示具有1-20个，优选1-12个C原子的线性或支链亚烷基，其任选被F、Cl、Br、I或CN单或多取代且其中，另外，一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地以使得O和/或S原子不与彼此直接连接的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰)-、-Si(R⁰R⁰⁰)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R⁰⁰)-CO-O-、-O-CO-N(R⁰)-、-N(R⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，

X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R⁰)-、-N(R⁰)-CO-、-N(R⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰-、-CY²＝CY³-、-C≡C-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-或单键，

R⁰和R⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1-20个C原子的烷基，和

Y²和Y³各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。

X"优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰-、-NR⁰-CO-、-NR⁰-CO-NR⁰⁰-或单键。

典型的间隔基团Sp和-Sp"-X"-为例如-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-CO-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰R⁰⁰-O)_p1-，其中p1为1-12的整数，q1为1-3的整数，且R⁰和R⁰⁰具有如上所述含义。

特别优选的基团Sp和-Sp"-X"-为-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-CO-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1和q1具有如上所述含义。

特别优选的基团Sp"在每种情况下为直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫基亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。

在本发明优选的实施方案中，式IA和/或IB和/或IC和其子式化合物含有被一个或多个可聚合基团P取代的间隔基团Sp，以使基团Sp-P对应于Sp(P)_s，其中s为≥2(支链的可聚合基团)。

根据该优选实施方案的优选式IA、IB和IC的化合物是其中s为2的那些，即含有基团Sp(P)₂的化合物。根据该优选实施方案的非常优选式IA和IB化合物含有选自下式的基团：

-X-alkyl-CHPP S1

-X-alkyl-CH((CH₂)_aaP)((CH₂)_bbP) S2

-X-N((CH₂)_aaP)((CH₂)_bbP) S3

-X-alkyl-CHP-CH₂-CH₂P S4

-X-alkyl-C(CH₂P)(CH₂P)-C_aaH_2aa+1 S5

-X-alkyl-CHP-CH₂P S6

-X-alkyl-CPP-C_aaH_2aa+1 S7

-X-alkyl-CHPCHP-C_aaH_2aa+1 S8

其中P如式I所定义，

alkyl表示单键或具有1-12个C原子的直链或支链亚烷基，其未取代或被F、Cl或CN单或多取代且其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地以使得O和/或S原子不与彼此直接连接的方式被-C(R⁰)＝C(R⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，其中R⁰具有如上所述含义，

aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，

X具有对于X"所述含义之一，且优选为O、CO、SO₂、O-CO-、CO-O或单键。

优选的间隔基团Sp(P)₂选自式S1、S2和S3。

非常优选的间隔基团Sp(P)₂选自以下子式：

-CHPP S1a

-O-CHPP S1b

-CH₂-CHPP S1c

-OCH₂-CHPP S1d

-CH(CH₂-P)(CH₂-P) S2a

-OCH(CH₂-P)(CH₂-P) S2b

-CH₂-CH(CH₂-P)(CH₂-P) S2c

-OCH₂-CH(CH₂-P)(CH₂-P) S2d

-CO-NH((CH₂)₂P)((CH₂)₂P) S3a

P优选选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷和环氧基，非常优选丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基，最优选甲基丙烯酸酯基。

进一步优选相同化合物中存在的全部可聚合基团P具有相同的含义，和非常优选表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，最优选甲基丙烯酸酯基。

Sp优选表示单键或-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p2-CH＝CH-(CH₂)_p3-、-O-(CH₂)_p1-、-O-CO-(CH₂)_p1、或-CO-O-(CH₂)_p1，其中p1为2、3、4、5或6，优选2或3，p2和p3彼此独立地为0、1、2或3且，如果Sp为-O-(CH₂)_p1-、-O-CO-(CH₂)_p1或-CO-O-(CH₂)_p1，则O-原子或CO-基团分别连接于苯环。

在优选实施方案中，在式IA和/或IB和/或IC的化合物中，至少一个基团Sp是单键。

在非常优选的实施方案中，在式IB的化合物中，所有基团Sp是单键。

在另一优选的实施方案中，在式IA和/或IB和/或IC的化合物中，至少一个基团Sp为单键并且至少一个基团Sp不同于单键。

如果基团Sp不同于单键，其优选选自-(CH₂)_p1-，-(CH₂)_p2-CH＝CH-(CH₂)_p3-，-O-(CH₂)_p1-，-O-CO-(CH₂)_p1,或-CO-O-(CH₂)_p1，其中p1为2，3，4，5或6，优选2或3，p2和p3彼此独立地为0，1，2或3，且如果Sp为-O-(CH₂)_p1-，-O-CO-(CH₂)_p1或-CO-O-(CH₂)_p1，则O-原子或CO-基团分别连接至苯环。非常优选地，如果Sp不同于单键，其选自-(CH₂)₂-，-(CH₂)₃-，-(CH₂)₄-，-O-(CH₂)₂-，-O-(CH₂)₃-，-O-CO-(CH₂)₂和-CO-O-(CH)₂-，其中O原子或CO基团连接至苯环。

在本发明的优选的实施方案中，式IA及其子式化合物含有被一个或多个，优选被一个基团L^a取代的间隔基团Sp。

在式IA及其子式的化合物中，R^aa和R^bb优选表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有3至6个C原子的支链烷基。更优选R^aa和R^bb彼此独立地表示甲基、乙基、丙基和丁基，非常优选甲基或乙基，最优选甲基。

进一步优选的是如上所述和下文所述的式IA及其子式的化合物，其中R^aa和R^bb与它们连接的C原子一起形成具有3-12个C原子的环状烷基，非常优选为环丙基、环丁基、环戊基或环己基。

非常优选式IA的化合物含有选自以下式的基团L^a

其中星号表示与式I化合物中的相邻基团的连接。

在本发明的另一优选实施方案中，式IA和其子式化合物包含间隔基团Sp，所述间隔基团Sp是具有1至12个、优选1至7个C原子的直链或支链亚烷基，所述亚烷基被一个或多个基团L^a取代。根据该优选实施方案的式IA的优选化合物含有选自以下式的基团P-Sp-:

P-CHL^a- SL1

P-(CH₂)_cc-O-CHL^a- SL2

P-(CH₂)_cc-CO-O-CHL^a- SL3

P-(CH₂)_cc-CHL^a- SL4

其中P和L^a如在式I中定义的，或者具有在上下文给出的含义之一，并且cc是1、2、3、4、5或6，优选1、2或3。

式I的优选化合物含有一个或多个基团P-Sp-，其选自式SL1，SL2和SL3，非常优选式SL1。

优选在式IA的化合物中，M¹选自式1或2。

优选的式IA化合物选自以下子式:

/>

/>

其中P，Sp和L具有式IA中给出的含义或上下文给出的优选含义之一，

r1，r2，r3彼此独立地为0，1，2，3或4,

r4为0，1，2或3,

其中所述化合物含有至少一个由L^a至少单取代的基团Sp和/或至少一个表示L^a的基团L。

非常优选的式I化合物选自以下子式:

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

其中P，Sp和L^a具有式IC中给出的含义或上文或下文给出的其优选含义之一，Sp优选不同于单键，Sp'是被基团L^a取代的间隔基团，和优选选自式SL1-SL4，和L'具有对于上文或下文给出的L给出的含义之一，其优选不同于L^a。

非常优选的子式IA-1-1至IA-10-5的化合物是其中所有基团P相同并且表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(优选甲基丙烯酸酯)的那些，以及其中Sp为-(CH₂)_p1-，-(CH₂)_p1-O-，-(CH₂)_p1-O-CO-或-(CH₂)_p1-CO-O-(其中p1为整数1至12，优选1至6，和O-或CO-基团连接至苯环)的那些，以及其中Sp'选自式SL1的那些，以及其中L'为F的那些。

式IA及其子式的其它优选化合物选自以下优选实施方案，包括其任何组合:

-化合物中的所有基团P具有相同的含义,

-M^a具有式1或2，非常优选式1,

-所述化合物恰好含有两个可聚合的基团(由基团P表示),

--所述化合物含有恰好三个可聚合的基团(由基团P表示),

-P选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和氧杂环丁烷，非常优选为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,

-所述化合物含有至少一个(优选恰好一个)基团Sp，所述基团Sp被L^a取代，并且优选选自式SL1-SL4，非常优选选自式SL1，SL2和SL3,

-Sp，当与单键不同时，是-(CH₂)_p2-，-(CH₂)_p2-O-，-(CH₂)_p2-CO-O-，-(CH₂)_p2-O-CO-，其中p2为2，3，4，5或6，并且O原子或CO基团分别连接到苯环,

-Sp'选自式SL1,

-L表示F，Cl，CH₃，C₂H₅，OCH₃或OC₂H₅，非常优选F,

-L’表示F，Cl，CH₃，C₂H₅，OCH₃或OC₂H₅，非常优选F,

-L^a表示-C(CH₃)₂-OH，-C(C₂H₅)₂-OH或-C(CH₃)(C₂H₅)OH，非常优选-C(CH₃)₂-OH,

-r1，r2，r3和r4表示0或1,

-r1+r2为0,

-r1+r2为1,

-r3为0,

-r4为0。

非常优选的式IA及其子式的化合物选自以下列表:

/>

/>

其中“Me”为甲基且“Et”为乙基。

在优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种具有两个可聚合基团的式IB化合物，其优选选自式IB-D

其中P和Sp具有式IB中给出的含义，L具有式IB中给出的含义之一，其不同于P-Sp-，r1，r2和r3彼此独立地为0，1，2，3或4，优选0，1或2，非常优选0或1，和k为0或1。

优选的式IB-D的化合物选自以下子式

其中P和Sp，L，r1，r2和r3彼此独立地具有式IB-D中给出的含义之一或上下文给出的其优选含义之一。

在式IB-D的化合物中，优选r1、r2和r3中的至少一个不是0。P优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，非常优选甲基丙烯酸酯。优选式IB-D，IB-D-1和IB-D-2中的所有基团P具有相同的含义，和非常优选表示甲基丙烯酸酯。Sp”优选选自-(CH₂)₂-，-(CH₂)₃-，-(CH₂)₄-，-O-(CH₂)₂-，-O-(CH₂)₃-，-O-CO-(CH₂)₂和-CO-O-(CH)₂-，其中O原子或CO基团连接至苯环。L优选选自F，CH₃，OCH₃，OC₂H₅和C₂H₅，非常优选选自F。

非常优选的是式IB-D-1的化合物。

进一步优选的式IB-D的化合物选自以下子式

/>

/>

/>

/>

/>

/>

其中P和L具有式IB-D中给出的含义之一，和Sp’具有与单键不同的针对Sp给出的含义之一。P优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，非常优选甲基丙烯酸酯。优选式IB-D-1-1至IB-D-2-30中所有基团P具有相同的含义，和非常优选表示甲基丙烯酸酯。Sp’优选选自-(CH₂)₂-，-(CH₂)₃-，-(CH₂)₄-，-O-(CH₂)₂-，-O-(CH₂)₃-，-O-CO-(CH₂)₂和-CO-O-(CH)₂-，其中O原子或CO基团连接至苯环。L优选选自F，CH₃，OCH₃，OC₂H₅和C₂H₅，非常优选选自F和OCH₃。

非常优选的是式IB-D-1-1，IB-D-1-2，IB-D-1-3，IB-D-1-4，IB-D-1-5，IB-D-1-6，IB-D-2-1，IB-D-2-2，IB-D-2-12，IB-D-2-13和IB-D-2-14和它们的子式的化合物。最优选的是式IB-D-1-1的化合物。

非常优选的式IB-D的化合物选自以下子式:

/>

/>

/>

/>

非常优选的是式IBD1，IBD2，IBD4，IBD17，IBD21和IBD22的化合物。最优选的是式IBD1的化合物。

进一步优选的是式IBD1至IBD16的化合物，其中一个或两个甲基丙烯酸酯基团被丙烯酸酯基团替代。

进一步优选的式IB-D化合物选自下面的表D，非常优选选自RM-1，RM-2，RM-3，RM-7至RM-49和RM-58至RM-77，非常优选选自RM-1，RM-4，RM-8，RM-17，RM-19，RM-35，RM-37，RM-39，RM-40，RM-41，RM-48，RM-58，RM-64，RM-72和RM-74。

在另一个优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种具有三个可聚合基团的式IB的可聚合化合物，其优选选自式IB-T

其中P，Sp，L，r1，r2和k彼此独立地具有式IB-D中给出的含义或上下文给出的其优选含义之一，和r4为0，1，2或3，优选0，1或2，非常优选0或1。

优选的式IB-T的化合物选自以下子式

其中P，Sp，L，r1，r2和r4彼此独立地具有式IB-T中给出的含义之一或上下文给出的其优选含义之一。优选r1、r2和r4中的至少一个不为0。P优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，非常优选甲基丙烯酸酯。L优选选自F，CH₃，OCH₃，OC₂H₅和C₂H₅，非常优选选自OCH₃或F。优选式IB-T和IB-T-1至IB-T-6中的所有基团P具有相同的含义，和非常优选表示甲基丙烯酸酯。

非常优选的是式IB-T-1，IB-T-4和IB-T-5的化合物。

更优选的式IB-T的化合物选自以下子式

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

其中P，Sp和L具有式IB-T中给出的含义之一和Sp’具有与单键不同的针对Sp给出的含义之一。P优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，非常优选甲基丙烯酸酯。优选式IB-T-1-1至IB-T-6-12中的所有基团P具有相同的含义，和非常优选表示甲基丙烯酸酯。Sp’优选选自-(CH₂)₂-，-(CH₂)₃-，-(CH₂)₄-，-O-(CH₂)₂-，-O-(CH₂)₃-，-O-CO-(CH₂)₂和-CO-O-(CH)₂-，其中O原子或CO基团连接至苯环。L优选选自F，CH₃，OCH₃，OC₂H₅和C₂H₅，非常优选选自F和OCH₃。

非常优选的是式IB-T-1-1，IB-T-1-6，IB-T-4-1，IB-T-5-1和它们的子式的化合物。

非常优选的式IB-T的化合物选自以下子式:

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在具有两个苯环的式IBT1至IB-T21的化合物中，非常优选的是式IBT1，IBT2，IBT3，IBT8，IBT9，IBT10，IBT15，IBT16，IBT17的化合物。最优选的是式IBT1，IBT2，IBT3，IBT8，IBT9和IB10的化合物。

在具有三个苯环的式IBT22至IBT53的化合物中，非常优选的是式IBT22至IBT46的化合物。最优选的是式IBT22，IBT28，IBT29，IBT35和IBT36的化合物。

进一步优选的是式IBT1至IBT53的化合物，其中一个或两个甲基丙烯酸酯基团被丙烯酸酯基团替代。

进一步优选的是式IBT1至IBT53的化合物，其中所有甲基丙烯酸酯基团被丙烯酸酯基团替代。

在另一优选实施方案中，LC介质包含至少一种式IC化合物，其被烯基L^b至少单取代。该优选实施方案的式IC的优选化合物选自下面的子式:

/>

/>

其中P，Sp，L，r1，r2，r3和r4具有式IB-D和IB-T中给出的含义或上下文给出的优选含义之一，其中r1+r2+r3+r4≥1，和其中所述化合物含有至少一个表示L^b的基团L。

在式IC-1至IC-9的化合物中，优选L^b表示-CH＝CH₂，-CH₂-CH＝CH₂，-CH＝CH-CH₃，-CH＝CH-CH＝CH₂或-C(CH₃)＝CH₂，非常优选-CH＝CH₂或C(CH₃)＝CH₂。

在式IC-1至IC-9的化合物中，优选P是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，非常优选甲基丙烯酸酯。如果Sp不同于单键，其优选选自-(CH₂)₂-，-(CH₂)₃-，-(CH₂)₄-，-O-(CH₂)₂-，-O-(CH₂)₃-，-O-CO-(CH₂)₂和-CO-O-(CH)₂-，其中O原子或CO基团连接至苯环。L优选选自F，CH₃，OCH₃，OC₂H₅或C₂H₅，非常优选选自OCH₃或F。优选式IC-1至IC-9中的所有基团P具有相同的含义，和非常优选表示甲基丙烯酸酯。

优选的式IC-1至IC-9的化合物选自以下子式:

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其中A表示L^b，P，Sp和L具有式I中给出的含义或上下文给出的优选含义之一，L也可以具有针对A给出的含义之一。

优选在这些化合物中，A为-CH＝CH₂，-CH₂-CH＝CH₂，-CH＝CH-CH₃，-CH＝CH-CH＝CH₂或-C(CH₃)＝CH₂，非常优选-CH＝CH₂或C(CH₃)＝CH₂。进一步优选在这些化合物中，L表示F，Cl，CH₃，C₂H₅，OCH₃或OC₂H₅，非常优选F。进一步优选在这些化合物中，L具有针对A给出的含义之一，优选-CH＝CH₂或C(CH₃)＝CH₂。进一步优选在这些化合物中，至少一个基团Sp表示单键。进一步优选在这些化合物中，P表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，非常优选甲基丙烯酸酯。

非常优选式IC-1至IC-9的化合物选自以下子式:

/>

/>

/>

/>

/>

/>

进一步优选的是式IC1到IC46的化合物，其中一个、两个或所有甲基丙烯酸酯基团被丙烯酸酯基团替代。

在优选的实施方案中，LC介质包含至少一种具有在330至390nm范围内的吸收的式IA和/或式IB和/或式IC的可聚合化合物。非常优选地，这些化合物在以下波长范围内的消光系数为至少0.5，在330至390nm的范围内，更优选在340nm至380nm的范围内，非常优选在350nm至370nm的范围内，最优选在355至365nm的范围内。除非另有说明，否则以3g/L的浓度在DCM中的化合物的溶液中测量消光系数和吸收波长。

根据本发明，式IA、IB、IC及其子式的可聚合化合物的总比例在LC介质中优选为0.05至3.0％，更优选为0.1至1.5％，非常优选为0.1至0.9％。

在本发明的第一优选实施方案中，LC介质含有一种或多种，优选恰好一种式IA或其子式的化合物和一种或多种，优选恰好一种式IB或IC或其子式的化合物，并且优选不含有其他可聚合化合物。

优选地，在该第一优选实施方案的LC介质中，式IA化合物或其子式的比例为0.01至1.0％，更优选0.05至0.8％，非常优选0.1至0.6％，并且式IB或IC或其子式的化合物的比例为0.01-1.0％，更优选0.02-0.8％，非常优选0.05至0.5％。

在本发明的第二个优选实施方案中，LC介质含有一种或多种，优选恰好一种式IA或其子式的化合物，一种或多种，优选恰好一种式IB或其子式的化合物，以及一种或更多种，优选恰好一种式IC或其子式的化合物，并且优选不含有其它可聚合化合物。

更优选地，该第二优选实施方案的LC介质含有一种或多种，优选恰好一种式IA或其子式的化合物，一种或多种，优选恰好一种式IB-D或IB-T或其子式的化合物，以及一种或更多种，优选恰好一种选自式IC-1至IC-9或其子式的化合物，并且优选不含有其它可聚合化合物。

优选地，在该第二优选实施方案的LC介质中，式IA化合物或其子式的比例为0.01-1.0％，更优选0.05-0.8％，非常优选0.1-0.6％，式IB-D和IB-T或其子式的化合物的总比例为0.01-1.0％，更优选0.05-0.8％，非常优选0.1-0.6％，式IC-1至IC-9或其子式的化合物的总比例为0.01至1.0％，更优选0.02至0.8％，非常优选0.05至0.5％。

在另一个优选实施方案中，除了式IA、IB、IC及其子式的可聚合化合物之外，LC介质还包含至少一种另外的可聚合的化合物。

优选的其它可聚合化合物选自下面的表D，特别是选自式RM-1，RM-4，RM-8，RM-17，RM-19，RM-35，RM-37，RM-39，RM-40，RM-41，RM-48，RM-52，RM-54，RM-57，RM-64，RM-74，RM-76，RM-88，RM-102，RM-103，RM-109，RM-117，RM-120，RM-121，RM-122，R-139，RM-142，RM-143，RM-148至RM-158，RM-164，RM-165和RM-166至RM-178的那些。

这些其它可聚合化合物在LC介质中的比例优选为0.01-1.0％，更优选0.05-0.6％。

可聚合化合物可以类似于本领域技术人员已知的且描述于有机化学标准著作中，例如在Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie[Methods of OrganicChemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart中的方法来制备。

例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可以通过在碱如吡啶或三乙胺，和4-(N,N-二甲氨基)吡啶(DMAP)的存在下将相应的醇与酸衍生物，例如(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸酐的酯化来制备。替代地，酯可以通过在脱水剂，例如根据Steglich的二环己基碳二亚胺(DCC)、N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺(EDC)或N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐和DMAP的存在下将醇与(甲基)丙烯酸的酯化来制备。

本发明还涉及如上所述的LC介质或LC显示器，其中可聚合化合物以聚合形式存在。

LC显示器优选为PS-VA、PS-IPS、PS-FFS或SA-VA显示器。

为了生产PSA或聚合物稳定的SA显示器，LC介质中所含的可聚合化合物通过在LC显示器基板间的LC介质中原位聚合来聚合，优选同时向电极施加电压。

如开篇所引用的现有技术中所描述的，本发明显示器的结构对应于PSA显示器的通常几何形状。优选不具有突起的几何形状，特别是其中滤色片侧的电极是非结构化的并且仅TFT侧的电极具有狭槽的那些几何形状。例如在US 2006/0066793 A1中描述了用于PS-VA显示器的特别合适和优选的电极结构。

优选的本发明PSA型LC显示器包括：

-第一基板，其包括限定像素区域的像素电极，所述像素电极连接到设置在每个像素区域中并且任选包括微缝图案的切换元件，以及任选的设置在所述像素电极上的第一配向层，

-第二基板，其包括共用电极层，其可设置在第二基板面对第一基板的整个部分上，和任选的第二配向层，

-设置在第一基板和第二基板之间并且包括如上下文所述LC介质的LC层，其中可聚合化合物也可以聚合形式存在。

第一和/或第二配向层控制LC层的LC分子的配向方向。例如，在PS-VA显示器中，选择配向层，以使其赋予LC分子垂直(或竖直)配向(即垂直于表面)或倾斜配向。这样的配向层可例如包含聚酰亚胺，其也可被摩擦，或者可以通过光配向方法来制备。

可以通过显示器制造商常规使用的方法，例如所谓的一滴填充(one-drop-filling)(ODF)方法，将具有LC介质的LC层沉积在显示器的基板之间。然后，例如通过UV光聚合使LC介质的可聚合组分聚合。聚合可以一步进行，也可以分两步或更多步进行。

PSA显示器可以包括其他元件，例如滤色器、黑矩阵、钝化层、光学延迟层、用于寻址各个像素的晶体管元件等，这些都是本领域技术人员众所周知的，并且可以在没有创造性技能的情况下使用。

电极结构可以由技术人员根据各个显示器类型来设计。例如，对于PS-VA显示器，可以通过提供具有狭缝和/或凸起或突起的电极来诱导LC分子的多畴取向，以产生两个、四个或更多个不同的倾斜配向方向。

聚合后，可聚合化合物形成共聚物，从而导致LC介质中的LC分子具有一定的倾斜角。不希望受限于特定理论，据信由可聚合化合物形成的至少一部分交联聚合物将从LC介质相分离或沉淀，并在基板或电极上形成聚合物层，或者在其上设置的配向层上形成聚合物层。显微测量数据(如SEM和AFM)已确认，至少一部分所形成的聚合物积聚在LC/基板界面处。

聚合可以一步进行。也可能首先在第一步骤中进行聚合以产生倾斜角，任选地同时施加电压，然后在没有施加电压的第二聚合步骤中聚合或交联第一步骤未反应的化合物(“最终固化”)。

合适并优选的聚合方法是例如热聚合或光聚合，优选光聚合，特别是UV诱导光聚合，其可以通过将可聚合化合物暴露于UV辐照来实现。

制备PSA显示器的优选方法包括一个或多个以下特征：

-在两步方法中，可聚合介质在显示器中暴露于UV光，该方法包括第一UV暴露步骤(“UV1步骤”)，施加电压以产生倾斜角，和第二UV暴露步骤(“UV2步骤”)，不施加电压以完成聚合，

-优选至少在UV2步骤中，更优选在UV1和UV2步骤中，可聚合介质在显示器中暴露于由UV-LED灯产生的UV光。

-可聚合介质在显示器中暴露于由UV灯产生的UV光下，该UV灯的辐照光谱移至更长的波长，优选≥340nm，更优选350至<370nm，非常优选355-368nm，以避免在PS-VA方法中短时间UV光暴露。

使用较低的强度以及UV偏移到更长的波长，都可以保护有机层免受可能由UV光引起的损坏。

本发明的优选实施方案涉及一种用于制备如上下文所述的PSA显示器的方法，该方法包括一个或多个以下特征：

-在2步方法中，用UV光辐照可聚合LC介质，包括第一UV暴露步骤(“UV1步骤”)，施加电压以产生倾斜角，和第二UV暴露步骤(“UV2步骤“)，不施加电压以完成聚合，

-用强度为0.5mW/cm²-10mW/cm²、波长300-380nm的UV灯产生的UV光辐照可聚合LC介质，优选在UV2步骤中，并任选也在UV1步骤中，

-用波长≥340nm和≤420nm，优选>350nm，优选范围为340至400nm，更优选范围为350至390nm，非常优选范围为360至380nm，最优选范围为360至368nm的UV光辐照可聚合LC介质，

-在向显示器的电极施加电压的同时，用UV光辐照可聚合LC介质，

-使用UV-LED灯进行UV光辐照。

例如，可以通过使用所需的UV灯或通过使用带通滤光片和/或截止滤光片来进行该优选方法，所述带通滤光片和/或截止滤光片对于具有各所需波长的UV光基本上是透射的并且基本上对于各不希望的波长是阻光的。例如，当需要用波长λ为300-400nm的UV光辐照时，可以使用对300nm<λ<400nm波长基本透射的宽带滤光片进行UV暴露。当需要用波长λ大于340nm的UV光辐照时，可以使用对λ>340nm波长基本上透射的截止滤光片进行UV辐照。

优选地，使用UV-LED灯进行UV辐照。

在PSA方法中，使用仅具有一个窄发射峰的UV-LED灯提供多种优势，例如，更有效地将光能转移到LC介质中的可聚合化合物上，取决于在LED灯发射波长处显示吸收的适合可聚合化合物的选择。这允许UV强度和/或UV辐照时间的减少，从而使得能够缩短节拍时间并节省能量和生产成本。另一个优点是灯的发射光谱窄，可以更容易地选择合适的波长进行光聚合。

非常优选地，UV光源是发射波长为340-400nm，更优选350-390nm，非常优选360至380nm，最优选360-368nm的UV-LED灯。尤其优选发射波长为365nm的UV光的UV-LED灯。

优选地，UV-LED灯发射具有半峰全宽(FWHM)为30nm或更小的发射峰的光。

UV-LED灯可商购自，例如德国的Dr.Hoenle AG或德国的Primelite GmbH或德国的IST Metz GmbH，其发射波长例如为365、385、395和405nm。

该优选方法能够通过使用更长UV波长来制造显示器，从而减少甚至避免短UV分量的危害和破坏作用。

UV辐照能量通常为6-100J，取决于生产工艺条件。

本发明LC介质可额外包含一种或多种其他成分或添加剂，优选选自以下列表，包括但不限于共聚单体、手性掺杂剂、聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性剂、润湿剂、润滑剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料、颜料和纳米粒子。

LC介质优选具有向列LC相。

在优选实施方案中，LC介质包含一种或多种聚合引发剂。适合的聚合条件以及适合的引发剂类型和数量是本领域技术人员已知的，并描述于文献中。适于自由基聚合的是例如可商购的光引发剂

或

(Ciba AG)。如果使用聚合引发剂，其比例优选为0.001-5wt％，特别优选0.001-1wt％。

本发明可聚合化合物也适于没有引发剂的聚合，其具有相当大的优点，例如，较低的材料成本，尤其是LC介质较少地被可能的残留量引发剂或者其降解产物污染。

因此，也可以在不添加引发剂的情况下进行聚合。因此，在另一个优选实施方案中，LC介质不含聚合引发剂。

在另一优选的实施方案中，LC介质额外包含一种或多种稳定剂，以防止例如在储存或运输期间RM的不希望的自发聚合。稳定剂的适合类型和量是本领域技术人员已知的，并描述于文献中。特别合适的是，例如，

系列(Ciba AG)市售稳定剂，例如

1076。如果使用稳定剂，则它们的比例，基于RM或可聚合组分(组分A)的总量计，优选为10-50,000ppm，特别优选50-5,000ppm。

在优选的实施方案中，LC介质含有一种或多种手性掺杂剂，优选浓度为0.01-1wt％，非常优选0.05-0.5wt％。手性掺杂剂优选选自下表B的化合物，非常优选R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011和R-或S-5011。

在另一个优选的实施方案中，LC介质含有一种或多种手性掺杂剂的外消旋物，其优选选自上一段中提到的手性掺杂剂。

在本发明另一优选实施方案中，LC介质含有一种或多种其他稳定剂，优选选自下式

R^a-d为具有1-10个，优选1-6个，非常优选1-4个C原子的直链或支链烷基，最优选甲基,

X^S为H，CH₃，OH或O●,

A^S为具有1-20个C原子的直链、支链或亚环烷基，其是任选取代的,

n为1-6的整数，优选3。

优选的式S3稳定剂选自式S3A

其中n2为1-12的整数，且其中基团(CH₂)_n2中的一个或多个H原子任选被甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基替代。

非常优选的稳定剂选自下式

/>

/>

在优选实施方案中，LC介质包含一种或多种选自式S1-1、S2-1、S3-1、S3-2和S3-3的稳定剂。

在优选实施方案中，LC介质包含选自下表C的一种或多种稳定剂。

优选地，稳定剂(如式S1-S3的那些)在LC介质中的比例为10至500ppm，非常优选20至100ppm。

在另一个优选的实施方案中，本发明LC介质含有自配向(SA)添加剂，优选浓度为0.1-2.5％。

在优选的实施方案中，本发明SA-VA显示器不含有聚酰亚胺配向层。在另一个优选的实施方案中，根据优选实施方案的SA-VA显示器含有聚酰亚胺配向层。

用于该优选实施方案的优选SA添加剂选自包含介晶基团和被一个或多个选自羟基、羧基、氨基或硫醇基团的极性锚定基团封端的直链或支链烷基侧链的化合物。

进一步优选的SA添加剂含有一个或多个可聚合基团，其任选经由间隔基团连接至介晶基团。这些可聚合SA添加剂可以在LC介质中，在与PSA方法中对于RM使用的相似条件下聚合。

用于诱导垂直配向的适合的SA添加剂，尤其是用于SA-VA模式显示器的SA添加剂公开于，例如US 2013/0182202 A1、US 2014/0838581 A1、US 2015/0166890 A1和US 2015/0252265 A1中。

在另一个优选的实施方案中，本发明LC介质或聚合物稳定的SA-VA显示器含有选自下表E的一种或多种自配向添加剂。

在另一个优选实施方案中，根据本发明的LC介质含有一种或多种SA添加剂，优选选自式II或其子式或选自表E，其浓度为0.1至5％，非常优选0.2至3％，最优选0.2至1.5％。

除了上述可聚合化合物和添加剂之外，用于本发明LC显示器的LC介质还包含LC混合物(“主体混合物”)，该LC混合物包含一种或多种，优选两种或更多种选自不可聚合的低分子量化合物的LC化合物，其中至少一种为式II化合物。选择这些LC化合物，使得它们在应用于可聚合化合物的聚合条件下对聚合反应稳定和/或没有反应性。

这种LC介质的特别优选的实施方案如下所示。

优选地，LC介质含有一种或多种选自式IIA、IIB、IIC和IID化合物的式II化合物

其中

R^2A和R^2B各自彼此独立地表示H、具有最多15个C原子的烷基或烯基，其为未取代的、被CN或CF₃单取代或被卤素至少单取代，其中另外，这些基团中的一个或多个CH₂基团可以使得O原子不与彼此直接连接的方式被-O-，-S-，

-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-OC-O-或-O-CO-替代，

L¹-L⁴各自彼此独立地表示F、Cl、CF₃或CHF₂，

Y表示H、F、Cl、CF₃、CHF₂或CH₃，优选H或CH₃，特别优选H，

Z²,Z^2B和Z^2D各自彼此独立地表示单键、-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH₂O-，

p表示0、1或2，和

q每次出现时相同或不同地表示0或1。

优选的式IIA、IIB、IIC和IID化合物为其中R^2B表示具有最多15个C原子的烷基或烷氧基的那些，并非常优选表示(O)C_vH_2v+1，其中(O)为氧原子或单键和v为1、2、3、4、5或6。

进一步优选的式IIA、IIB、IIC和IID化合物为其中R^2A或R^2B表示或含有环烷基或环烷氧基的那些，优选选自

其中S¹为C_1-5-亚烷基或C_2-5-亚烯基和S²为H、C_1-7-烷基或C_2-7-烯基，和非常优选选自/>

进一步优选的式IIA，IIB，IIC和IID的化合物如下所示：

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

/>

其中参数a表示1或2，alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基，和(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH₂＝CH-，CH₂＝CHCH₂CH₂-，CH₃-CH＝CH-，CH₃-CH₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

特别优选的根据本发明的LC介质包含一种或多种式IIA-2，IIA-8，IIA-10，IIA-16，II-18，IIA-40，IIA-41，IIA-42，IIA-43，IIB-2，IIB-10，IIB-16，IIC-1，和IID-4的化合物。

混合物中式IIA和/或IIB化合物的比例作为一个整体优选至少20wt％。

在另一个优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种式III化合物

其中

R¹¹和R¹²各自彼此独立地表示H、具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中这些基团中的一个或多个CH₂基团可各自彼此独立地以使得O原子不与彼此直接连接的方式被

-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH＝CH-，被-O-，-CO-O-或-O-CO-替代，和其中，另外，一个或多个H原子可被卤素替代，

A³每次出现时彼此独立地表示

a)1,4-亚环己烯基或1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团可被-O-或-S-替代，

b)1,4-亚苯基，其中一个或两个CH基团可被N替代，或者

c)选自螺[3.3]庚烷-2,6-二基、1,4-二环[2.2.2]亚辛基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、菲-2,7-二基和芴-2,7-二基的基团，

其中基团a)、b)和c)可被卤素原子单或多取代，

n表示0、1或2，优选0或1，

Z¹每次出现时彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CH₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CH＝CH-CH₂O-、-C₂F₄-、-CH₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CH-、-C≡C-或单键，和

L¹¹和L¹²各自彼此独立地表示F、Cl、CF₃或CHF₂，优选H或F，最优选F，和

W表示O或S。

在本发明的优选实施方案中，LC介质包含一种或多种式III-1和/或III-2的化合物

其中出现的基团具有如上式III下所给出的相同含义并优选

R¹¹和R¹²各自彼此独立地具有最多15个C原子的烷基、烯基或烷氧基，更优选它们的一个或两个表示烷氧基和

L¹¹和L¹²各自优选表示F。

在另一个优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种选自式III-1-1至III-1-10化合物的式III-1化合物，优选式III-1-6，

/>

其中“alkyl”和“alkyl*”各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，“alkenyl”和“alkenyl*”各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基，“alkoxy”和“alkoxy*”各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷氧基，并且L¹¹和L¹²各自彼此独立地表示F或Cl，优选均为F。

在另一个优选实施方案中，LC介质包含一种或多种选自式III-2-1至III-2-10、优选式III-2-6的化合物的式III-2的化合物，

/>

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基，alkoxy和alkoxy*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷氧基，和L¹¹和L¹²各自彼此独立地表示F或Cl，优选均为F。

在本发明另一优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种式IIIA-1和/或IIIA-2化合物

其中L¹¹和L¹²具有如式III下给出的相同含义，(O)表示O或单键，

R^IIIA表示具有最多7个C原子的烷基或烯基、或基团Cy-C_mH_2m+1-，

m和n相同或不同地为0、1、2、3、4、5或6，优选1、2或3，非常优选1，和

Cy表示具有3、4或5个环原子的脂环族基团，其任选用各自具有最多3个C原子的烷基或烯基、或用卤素或CN取代，并优选表示环丙基、环丁基或环戊基。

式IIIA-1和/或IIIA-2化合物可替代式III化合物或额外含于LC介质中，优选额外地。

非常优选的式IIIA-1和IIIA-2化合物如下：

其中alkoxy表示具有1-6个C原子的直链烷氧基。

在本发明的优选实施方案中，LC介质包含一种或多种式III-3化合物

其中

R¹¹，R¹²相同或不同地表示H、具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中这些基团中的一个或多个CH₂基团任选彼此独立地以使得O原子不与彼此直接连接的方式被-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH＝CH-，

-O-，-CO-O-或-O-CO-替代，和其中，另外，一个或多个H原子可被卤素替代。

式III-3化合物优选选自式III-3-1至III-3-10的化合物：

/>

其中R¹²表示具有1-7个C原子的烷基，优选乙基、n-丙基、或n-丁基，或替代地，环丙基甲基、环丁基甲基或环戊基甲基。

在本发明的另一优选实施方案中，LC介质包含一种或多种式III-4至III-6化合物，优选式III-5，

其中参数具有以上给出的含义，R¹¹优选表示直链烷基和R¹²优选表示烷氧基，它们各自具有1-7个C原子。

在另一个优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种选自式III-7至III-9的化合物的式I化合物，优选式III-8，

在优选的实施方案中，介质包含一种或多种式IV化合物，

其中

R⁴¹表示具有1-7个C原子的未取代烷基或具有2-7个C原子的未取代烯基，优选n-烷基，特别优选具有2、3、4或5个C原子，和

R⁴²表示具有1-7个C原子的未取代烷基或具有1-6个C原子的未取代烷氧基(均优选具有2-5个C原子)、具有2-7个C原子的未取代烯基，优选具有2、3或4个C原子，更优选乙烯基或1-丙烯基并特别是乙烯基。

式IV化合物优选选自式IV-1至IV-4的化合物，

/>

其中

alkyl和alkyl’,彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基，优选具有2至5个C原子，

alkenyl表示具有2至5个C原子的烯基，优选具有2至4个C原子，特别优选2个C原子,

alkenyl’表示具有2至5个C原子的烯基，优选具有2至4个C原子，特别优选具有2至3个C原子，和

alkoxy表示具有1至5个C原子的烷氧基，优选具有2至4个C原子。

优选地，LC介质包含一种或多种选自式IV-1-1至IV-1-4的化合物的化合物

非常优选地，根据本发明的LC介质包含一种或多种式IV-2-1和/或IV-2-2的化合物

非常优选地，根据本发明的LC介质包含式IV-3的化合物，特别是选自式IV-3-1至IV-3-4的化合物

非常优选地，根据本发明的LC介质包含式IV-4的化合物，特别是选自式IV-4-1和IV-4-2的化合物

LC介质优选额外包含一种或多种式IVa的化合物,

其中

R⁴¹和R⁴²各自彼此独立地表示具有最多12个C原子的直链烷基、烷氧基、烯基、烷氧基烷基或烷氧基，和

表示

Z⁴表示单键，-CH₂CH₂-，-CH＝CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，-COO-，-OCO-，-C₂F₄-，-C₄H₈-或-CF＝CF-。

优选的式IVa化合物如下所示：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基。

本发明LC介质优选包含至少一种式IVa-1和/或式IVa-2化合物。

混合物中式IVa化合物的比例作为一个整体优选为至少5wt％。

优选地，LC介质包含一种或多种式IVb-1至IVb-3化合物

其中

alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，和

alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。

混合物中式IV-1至IV-3联苯的比例作为一个整体优选为至少3wt％，特别是≥5wt％。

式IVb-1至IVb-3化合物中，式IVb-2化合物是特别优选的。

特别优选的联苯为

/>

其中alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基并优选表示n-丙基。

本发明LC介质特别优选包含一种或多种式IVb-1-1和/或IVb-2-3化合物。

在优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种式V化合物

其中

R⁵¹和R⁵²彼此独立地具有对于R⁴¹和R⁴²给出的含义之一并优选表示具有1-7个C原子的烷基，优选n-烷基，特别优选具有1-5个C原子的n-烷基，具有1-7个C原子的烷氧基，优选n-烷氧基，特别优选具有2-5个C原子的n-烷氧基，具有2-7个C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基，优选具有2-4个C原子，优选烯氧基，

相同或不同地表示

其中

优选表示/>

Z⁵¹,Z⁵²各自彼此独立地表示-CH₂-CH₂-、-CH₂-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-COO-或单键，优选-CH₂-CH₂-、-CH₂-O-或单键和特别优选单键，和

n为1或2。

式V的化合物优选选自式V-1至V-16的化合物：

其中R¹和R²具有以上对于R^2A所述含义。

R¹和R²优选各自彼此独立地表示直链烷基或烯基。

优选的LC介质包含一种或多种式V-1、V-3、V-4、V-6、V-7、V-10、V-11、V-12、V-14、V-15和/或V-16化合物

本发明LC介质非常特别优选包含式V-10、V-12、V-16和/或IV-1化合物，特别是以5-30％的量包含。

优选的式V-10化合物示于下：

本发明LC介质特别优选包含式V-10a和/或式V-10b三环化合物与一种或多种式IV-1双环化合物的组合。式V-10a和/或V-10b化合物与一种或多种选自式IV-1二环己基化合物的化合物组合的总比例为5-40％，非常特别优选15-35％。

非常特别优选的LC介质包含化合物V-10a和IV-1-1

化合物V-10a和IV-1-1优选以15-35％的浓度存在于混合物中，特别优选15-25％并尤其优选18-22％，基于作为整体的混合物。

非常特别优选的LC介质包含化合物V-10b和IV-1-1：

化合物V-10b和IV-1-1优选以15-35％的浓度存在于混合物中，特别优选15-25％并尤其优选18-22％，基于作为整体的混合物。

非常特别优选的LC介质包含以下三种化合物

化合物V-10a、V-10b和IV-1-1优选以15-35％的浓度存在于混合物中，特别优选15-25％并尤其优选18-22％，基于作为整体的混合物。

优选的LC介质包含至少一种选自以下化合物的化合物

其中R⁴¹和R⁴²、以及R⁵¹和R⁵²具有如上所述含义。优选在化合物V-6、V-7和IV-1中，R⁴¹和R⁵¹表示分别具有1-6个C原子或2-6个C原子的烷基或烯基，且R⁴²和R⁵²表示具有2-6个C原子的烯基。

优选的LC介质包含至少一种式V-6a、V-6b、V-7a、V-7b、IV-4-1、IV-4-2、IV-3a和IV-3b化合物：

其中alkyl表示具有1-6个C原子的烷基和alkenyl表示具有2-6个C原子的烯基。

式V-6a、V-6b、V-7a、V-7b、IV-4-1、IV-4-2、IV-3a和IV-3b化合物优选以1-40wt％的量存在于本发明LC介质中，优选5-35wt％和非常特别优选10-30wt％。

在本发明的优选实施方案中，LC介质额外包含一种或多种式VI-1至VI-9的化合物

其中

R⁷各自彼此独立地具有对于式IIA中R^2A所述含义之一，和

w和x各自彼此独立地表示1-6。

特别优选的是包含至少一种式V-9化合物的LC介质。

在本发明的优选实施方案中，LC介质额外包含一种或多种式VII-1至VII-25的化合物,

/>

/>

/>

其中

R表示具有1-6个C原子的直链烷基或烷氧基，(O)表示-O-或单键，X表示F、Cl、OCF₃或OCHF₂，L^x表示H或F，m为0、1、2、3、4、5或6和n为0、1、2、3或4。

R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。

X优选表示F或OCH₃，非常优选F。

本发明LC介质优选以2-30wt％的量包含式VII-1至VII-25三联苯，特别是5-20wt％。

特别优选的是式VII-1、VII-2、VII-4、VII-20、VII-21、和VII-22化合物，其中X表示F。在这些化合物中，R优选表示烷基、以及烷氧基，各自具有1-5个C原子。在式VII-20化合物中，R优选表示烷基或烯基，特别是烷基。在式VII-21化合物中，R优选表示烷基。在式VII-22至VII-25化合物中，X优选表示F。

如果混合物的△n值≥0.1，则式VII-1至VII-25三联苯优选用于本发明LC介质中。优选的LC介质包含2-20wt％的一种或多种选自式VII-1至VII-25化合物的三联苯化合物。

进一步优选的实施方案列于下：

a)LC介质，包含至少一种式Z-1至Z-7的化合物,

其中R、(O)和alkyl具有如上对于式III所述含义。

b)优选的本发明LC介质包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的物质，例如式N-1至N-5化合物，

其中R^1N和R^2N各自彼此独立地具有以上对于R^2A所述含义，优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基，和

Z¹和Z²各自彼此独立地表示-C₂H₄-、-CH＝CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH＝CHCH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂-或单键。

c)优选的LC介质包含一种或多种选自式BC二氟代二苯并色满、式CR色满、以及式PH-1和PH-2氟代菲化合物的化合物,

其中

R^B1,R^B2,R^CR1,R^CR2,R¹,R²各自彼此独立地具有R^2A含义。c为0、1或2。R¹和R²优选彼此独立地表示具有1-6个C原子的烷基或烷氧基。

本发明LC介质优选以3-20wt％的量包含式BC、CR、PH-1、PH-2化合物，特别是以3-15wt％的量包含。

特别优选的式BC和CR化合物为化合物BC-1至BC-7和CR-1至CR-5，

/>

/>

其中

alkenyl和

alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。

非常特别优选的是LC介质包含一种、两种或三种式BC-2、BF-1和/或BF-2化合物。

d)优选的LC介质包含一种或多种式In茚满化合物,

其中

R¹¹,R¹²,

R¹³各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基。

R¹²和R¹³额外表示卤素，优选F,

表示

i表示0、1或2。

优选的式In化合物为以下所述的式In-1至In-16化合物：

/>

特别优选的是式In-1、In-2、In-3和In-4化合物。

式In和子式In-1至In-16化合物优选以≥5wt％的浓度用于本发明LC介质中，特别是5-30wt％和非常特别优选5-25wt％。

e)优选的LC介质额外包含一种或多种式L-1至L-5化合物,

/>

其中

R和R¹各自彼此独立地具有以上对于式IIA中R^2A所述含义，和alkyl表示具有1-6个C原子的烷基。参数s表示1或2。

式L-1至L-5化合物优选以5-50wt％的浓度使用，特别是5-40wt％和非常特别优选10-40wt％。

f)优选的LC介质额外包含一种或多种式IIA-Y化合物

其中R¹¹和R¹²具有以上对于式IIA中R^2A给出的含义之一，且L¹和L²相同或不同地表示F或Cl。

优选的式IIA-Y化合物选自以下子式

/>

其中，Alkyl和Alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，Alkoxy表示具有1-6个C原子的直链烷氧基，Alkenyl和Alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基，和O表示氧原子或单键。Alkenyl和Alkenyl*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

特别优选的式IIA-Y化合物选自以下子式：

其中Alkoxy和Alkoxy*具有以上所定义的含义并优选表示甲氧基、乙氧基、n-丙基氧基、n-丁基氧基或n-戊基氧基。

g)额外包含一种或多种选自以下式四联苯化合物的LC介质：

其中

R^Q为具有1-9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或者具有2-9个C原子的烯基或烯氧基，其全部任选氟代，

X^Q为F、Cl、具有1-6个C原子的卤代烷基或烷氧基或者具有2-6个C原子的卤代烯基或烯氧基，

L^Q1-L^Q6各自独立地为H或F，其中L^Q1-L^Q6的至少一个为F。

优选的式Q化合物为其中R^Q表示具有2-6个C-原子的直链烷基的那些，非常优选乙基、n-丙基或n-丁基。

优选的式Q化合物为其中L^Q3和L^Q4为F的那些。进一步优选的式Q化合物为其中L^Q3、L^Q4以及L^Q1和L^Q2中的一个或两个为F的那些。

优选的式Q化合物为其中X^Q表示F或OCF₃的那些，非常优选F。

式Q化合物优选选自以下子式

其中R^Q具有式Q含义之一或上下文中给出的其优选含义之一，且优选乙基、n-丙基或n-丁基。

尤其优选式Q1化合物，特别是其中R^Q为n-丙基的那些。

优选地，LC主体混合物中式Q化合物的比例为>0至≤5wt％，非常优选0.05-2wt％，更优选0.1-1wt％，最优选0.1-0.8wt％。

优选LC介质含有1-5种，优选1或2种式Q化合物。

将式Q四联苯化合物添加到LC主体混合物中，可以减少ODF不均匀性，同时保持高的UV吸收，实现快速和完全聚合，产生强而快速的倾角，并提高LC介质的UV稳定性。

此外，将具有正介电各向异性的式Q化合物加到具有负介电各向异性的LC介质中，可以更好地控制介电常数ε_||和ε_⊥的值，特别是可以实现高介电常数ε_||的值，并保持介电各向异性Δε恒定，从而减小反冲电压并减少图像粘滞。

根据本发明的LC介质优选包含

-一种或多种式IA的化合物和一种或多种式IB或IC的化合物，优选选自上文定义的子式，优选总浓度为0.01％至2.0％，更优选0.1％至1.0％，最优选0.2％至0.8％，

-一种或多种式IA的化合物、一种或多种式IB的化合物和一种或多种式IC的化合物，优选选自上文定义的子式，优选总浓度为0.01％至2.0％，更优选0.1％至1.0％，最优选0.2％至0.8％，

和/或

-一种或多种式IIA化合物，优选浓度为5％-30％，更优选7％-25％，特别优选10％-20％；

和/或

-一种或多种式IIA和IIB化合物，优选浓度为30％-45％；

和/或

-一种或多种式IV化合物，优选浓度为35％-70％，更优选40％-65％，特别优选45％-60％；

和/或

-一种或多种式IV-3化合物，优选浓度为35％-60％，更优选40％-55％，特别优选45％-50％；

和/或

-一种或多种式III-2化合物，优选式III-2-6，优选浓度为2％-25％，更优选5％-15％，特别优选5-12％。

特别是，介质包含

-一种或多种化合物CY-n-Om，特别是CY-3-O4、CY-5-O4和/或CY-3-O2，优选浓度为5％-30％，优选10％-20％；

和/或

-一种或多种化合物PY-n-Om，特别是PY-3-O2和/或PY-1-O2，优选浓度为5％-30％，优选5％-20％；

和/或

-CPY-n-Om，特别是CPY-2-O2、CPY-3-O2和/或CPY-5-O2，优选浓度为>5％，特别是7％-20％，基于作为整体的混合物，

和/或

-一种或多种化合物CCY-n-Om，优选CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1和/或CCY-5-O2，优选浓度为>3％，特别是5-15％，基于作为整体的混合物；

和/或

-一种或多种化合物CPY-n-Om，优选CPY-2-O2和/或CPY-3-O2，优选浓度为>3％，特别是5-15％，基于作为整体的混合物；

和/或

-CLY-n-Om，优选CLY-2-O4、CLY-3-O2和/或CLY-3-O3，优选浓度>5％，特别是10-30％，非常优选15-20％，基于作为整体的混合物；

和/或

-CPY-n-Om和CY-n-Om，优选浓度为10-80％，基于作为整体的混合物，

和/或

-CPY-n-Om和PY-n-Om，优选CPY-2-O2和/或CPY-3-O2和PY-3-O2或PY-1-O2，优选浓度为5-20％，更优选10-15％，基于作为整体的混合物，

和/或

-CC-3-V，优选浓度为5-50％，基于作为整体的混合物。

和/或

-式CC-3-V1化合物，总浓度为5-40％，更优选15％-35％，特别优选20％-30％，

和/或

-一种或多种式B-nO-Om和/或B(S)-nO-Om化合物，特别是化合物B(S)-2O-O4和/或B(S)-2O-O5，优选浓度为2-12％。

和/或

-0.1％-3％的化合物PPGU-3-F。

本发明进一步涉及一种具有有源矩阵寻址电光显示器，特征在于其含有根据权利要求1的LC介质作为电介质，并且其中所述显示器为VA、SA-VA、IPS、U-IPS、FFS、UB-FFS、SA-FFS、PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-正性-VA、PS-TN、聚合物稳定的SA-VA或聚合物稳定的SA-FFS显示器。

对于本发明LC介质有利的是优选具有≤-20℃至≥70℃，特别优选≤-30℃至≥80℃，非常特别优选≤-40℃至≥90℃的向列相。

本发明介质具有70℃或更高的清亮温度，优选74℃或更高。

表述“具有向列相”此处一方面意指于低温下于相应温度下未观察到近晶相和结晶和另一方面意指自向列相加热时仍未变得清亮。低温研究在流动粘度计中、于相应温度下进行并通过在具有相应于电光用途的层厚度的测试盒中储存至少100小时而进行检验。如果于-20℃温度下相应测试盒中的储存稳定性为1000小时或更多，则该介质被称为于该温度下稳定。在-30℃和-40℃的温度下，响应时间分别为500小时和250小时。在高温下，清亮点通过常规方法于毛细管中测量。

液晶混合物优选具有至少60K的向列相范围并在20℃下至多30mm²·s^-1的流动粘度ν₂₀。

混合物在-20℃或更低，优选在-30℃或更低，非常优选在-40℃或更低的温度下为向列型。

液晶混合物中的双折射率Δn值通常为0.07-0.16，优选0.08-0.15，非常优选0.09-0.14。

在本发明优选的实施方案中，介质的双折射率为0.090-0.110，优选0.095-0.105，特别是0.100-0.105。

在另一个优选的实施方案中，本发明的介质具有0.120或更高的双折射率，优选0.125-0.145，更优选0.130-0.140。

本发明的液晶混合物具有-1.5至-8.0的介电各向异性Δε，优选-2.0至–4.0，特别是-2.5至-3.5，

在20℃下的旋转粘度γ₁优选≤120mPa·s，特别是≤100mPa·s。

在优选的实施方案中，20℃下的旋转粘度γ₁为≤100mPa·s，特别是≤95mPa·s。

本发明液晶介质具有相对较低的阈值电压(V₀)的值。它们优选为1.7V-3.0V，特别优选≤2.7V且非常特别优选≤2.5V。

对于本发明，除非另外明确指出，术语“阈值电压”涉及电容性阈值(V₀)，也称Freedericks阈值。

此外，根据本发明的液晶介质在液晶盒中具有高的电压保持率值。

通常，具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质比那些具有更高寻址电压或阈值电压的LC介质显示出更低的电压保持率，反之亦然。

对于本发明，术语“介电正性化合物”表示具有△ε>1.5的化合物，术语“介电中性化合物”表示具有-1.5≤△ε≤1.5的那些和术语“介电负性化合物”表示具有△ε<-1.5的那些。此处，化合物的介电各向异性通过在至少一个测试盒中将10％的化合物溶于LC主体并测定所得混合物的电容而测定，每种情况下测试盒具有20μm的层厚度并在1kHz下具有垂面和沿面表面配向。测量电压通常为0.5V-1.0V，但总是低于所研究的各液晶混合物的电容阈值。

本发明所述所有温度值均以℃为单位。

本发明LC介质适于所有VA-TFT(垂直配向薄膜晶体管)应用，例如VAN(垂直配向向列)、MVA(多畴VA)、(S)-PVA(超级图案化VA)、ASV(高级超级视图或轴对称VA)、PSA(聚合物稳定VA)和PS-VA(聚合物稳定化VA)。此外，它们还适于具有负Δε的IPS(面内切换)和FFS(边缘场切换)应用。

本发明显示器中的向列LC介质通常包含两种组分A和B，它们本身由一种或多种单独的化合物组成。

组分A具有显著的负介电各向异性，并使向列相的介电各向异性为≤-0.5。除一种或多种式I化合物之外，其优选包含式IIA、IIB和/或IIC化合物，以及一种或多种式IV-1化合物。

组分A的比例优选为45-100％，特别是60-85％。

对于组分A，优选选择具有≤-0.8的△ε值的一种或多种单独的化合物。作为整体的混合物中A比例越小，该值必将越负。

组分B具有明显的向列性(nematogeneity)，并且在20℃下的流动粘度不大于30mm²·s^-1，优选不大于25mm²·s^-1。

许多合适的材料是本领域技术人员从文献中已知的。特别优选的是式O-17的化合物。

组分B中特别优选的单个化合物是极低粘度的向列型液晶，其在20℃下的流动粘度不大于18mm²·s^-1，优选不大于12mm²·s^-1。

组分B是单变性(monotropically)或互变性(enantiotropically)向列型，没有近晶相，并且能够在非常低的温度下防止LC介质中近晶相的发生。例如，如果各种高向列态材料被加入近晶相液晶混合物中，那么可通过抑制达到近晶相的程度来对比这些材料的向列态。

混合物也可任选包含组分C，其包含具有Δε≥1.5的介电各向异性的化合物。这些所谓的正性化合物通常以≤20wt％的量存在于负介电各向异性的混合物中，基于作为整体的混合物。

除了一种或多种式I1、I2和任选的I3化合物之外，该介质优选包含4-15种，特别是5-12种，和特别优选<10种式IIA、IIB和/或IIC化合物和任选的一种或多种式IV-1化合物。

除了式I1、I2和任选的I3化合物和式IIA、IIB和/或IIC和任选的IV-1化合物之外，其他成分也可能以作为整体的混合物的最多45％的量存在，但优选最多35％，特别是最多10％。

其他成分优选地选自向列型或向列态(nematogenic)物质，特别地选自以下的类别的已知物质：氧化偶氮苯、苯亚甲基苯胺、联苯、联三苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸环己酯、环己烷甲酸苯酯或环己烷甲酸环己酯、苯基环己烷、环己基联苯、环己基环己烷、环己基萘、1,4-双环己基联苯或环己基嘧啶、苯基二噁烷或环己基二噁烷、任选经卤化的茋、苯甲基苯基醚、二苯乙炔及经取代的肉桂酸酯。

适合作为此类型的液晶相的成分的最重要化合物可由下式OC表征

R²⁰-L-G-E-R²¹ OC

其中L及E各自指代来自由以下形成的组的碳环或杂环系统：1,4-二取代的苯环及环己烷环、4,4’-二取代的联苯、苯基环己烷及环己基环己烷系统、2,5-二取代的嘧啶及1,3-二噁烷环、2,6-二取代的萘、二氢萘及四氢萘、喹唑啉及四氢喹唑啉，

G表示-CH＝CH--N(O)＝N-

-CH＝CQ--CH＝N(O)-

-C≡C--CH₂-CH₂-

-CO-O--CH₂-O-

-CO-S--CH₂-S-

-CH＝N--COO-Phe-COO-

-CF₂O--CF＝CF-

-OCF₂--OCH₂-

-(CH₂)₄--(CH₂)₃O-

或C-C单键，Q指代卤素，优选地指代氯或-CN，且R²⁰及R²¹各自指代具有至多18个、优选地至多8个碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基，或这些基团中的一者指代CN、NC、NO₂、NCS、CF₃、SF₅、OCF₃、F、Cl或Br。

在大多数这些化合物中，R²⁰及R²¹彼此不同，这些基团中的一者通常为烷基或烷氧基。所提出的取代基的其他变化形式也是常见的。许多此类物质或其混合物还可商购。所有这些物质可通过从文献已知的方法制备。

对于本领域技术人员不言而喻，根据本发明的VA、IPS或FFS混合物还可包含其中例如H、N、O、Cl及F经对应同位素替代的化合物。

上面提到的优选实施方案的化合物与上述聚合化合物的组合导致本发明LC介质中的低阈值电压、低旋转粘度和非常良好的低温稳定性，同时持续高清亮点和高HR值，并允许在PSA显示器中快速建立特别低的倾斜角(即大倾斜度)。特别地，与来自现有技术的LC介质相比，该LC介质在PSA显示器中表现出显著缩短的响应时间，特别是灰阶响应时间。

本发明LC介质还可包含本领域技术人员已知并描述于文献中的其他添加剂，例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或手性掺杂剂。这些可以是可聚合的或不可聚合的。可聚合添加剂相应地归于可聚合组分或组分A)。相应地，不可聚合添加剂归于不可聚合组分或组分B)。

此外，可以向LC介质中添加例如0至15重量％的多色性染料，此外还有纳米颗粒，导电盐，优选为乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸铵，四丁基四苯基硼酸铵或冠醚的络合盐(例如参见Haller等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.24，249-258(1973))用于改进导电性，或添加物质用于改性向列相的介电各向异性、粘度和/或配向。例如在DE-A 22 09 127、2240 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中描述了这种类型的物质。

根据本发明的LC介质的以上所列优选实施方案的单个组分是已知的，或者用于制备其的方法可以通过相关领域的技术人员得自现有技术，这是因为它们是基于文献中描述的标准方法。例如在EP-A-0 364 538中描述了式CY的相应化合物。例如在DE-A-26 36 684和DE-A-33 21 373中描述了式ZK的相应化合物。

可以根据本发明使用的LC介质以本身常规的方法制备，例如通过将一种或多种以上提及的化合物与一种或多种如上限定的可聚合化合物，以及任选地与其他液晶化合物和/或添加剂混合。通常，以较少量使用的期望量的组分溶解于组成主要成分的组分中，这有利地在升高的温度下进行。还可以在有机溶剂例如丙酮、氯仿或甲醇中混合组分的溶液，并且再次除去溶剂，例如在彻底混合后通过蒸馏除去。本发明还涉及用于根据本发明的LC介质的制备方法。

对于本领域技术人员来说，不言而喻地，根据本发明的LC介质还可以包含例如其中H、N、O、Cl、F被相应的同位素例如氘替换的化合物。

以下实施例解释了本发明但是并不限制本发明。然而，它们向本领域技术人员展示了优选的混合物概念，以及优选使用的化合物及其各自的浓度，以及它们彼此之间的组合。此外，实施例阐明了哪些性能以及性能的组合是可获得的。优选的混合物成分示于下表A。

表A

表A中，m和n彼此独立地为1-12的整数，优选1、2、3、4、5或6，k为0、1、2、3、4、5或6，和(O)C_mH_2m+1表示C_mH_2m+1或OC_mH_2m+1。

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在本发明的优选实施方案中，本发明LC介质包含一种或多种选自表A化合物的化合物。

表B

表B显示了可添加至本发明LC介质的手性掺杂剂。

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LC介质优选包含0-10wt％，特别是0.01-5wt％，特别优选0.1-3wt％的掺杂剂。LC介质优选包含一种或多种选自表B化合物的掺杂剂。

表C

表C显示了可添加至本发明LC介质的可能稳定剂。其中n表示1-12的整数，优选1、2、3、4、5、6、7或8，和末端甲基未示出。

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LC介质优选包含0-10wt％，特别是1ppm-5wt％，特别优选1ppm-1wt％的稳定剂。LC介质优选包含一种或多种选自表C化合物的稳定剂。

表D

表D显示了可用于本发明LC介质的示例性反应性介晶化合物。

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在优选的实施方案中，本发明混合物包含一种或多种可聚合化合物，优选选自式RM-1至RM-178的可聚合化合物。在这些中，化合物RM-1，RM-4，RM-8，RM-17，RM-19，RM-35，RM-37，RM-39，RM-40，RM-41，RM-48，RM-52，RM-54，RM-57，RM-64，RM-74，RM-76，RM-88，RM-102，RM-103，RM-109，RM-117，RM-120，RM-121，RM-122，R-139，RM-142，RM-143，RM-148至RM-158，RM-164，RM-165和RM-166至RM-178是特别优选的。

表E

表E显示了用于垂直配向的自配向添加剂，其可与式M可聚合化合物一起用于本发明SA-VA和SA-FFS显示器的LC介质中：

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在优选的实施方案中，本发明SA-VA和SA-FFS显示器的LC介质包含一种或多种选自式SA-1至SA-48的SA添加剂(优选选自式SA-14至SA-48，非常优选式SA-20至SA-34和SA-44)以及一种或多种式M的RM。

具体实施方式

实施例

以下实施例解释本发明而不对其进行限制。然而，其向本领域技术人员展示优选混合物概念与优选使用的化合物及其相应浓度及其彼此的组合。另外，实施例说明可获得的特性及特性组合。

另外，采用了以下缩写和符号：

V₀表示在20℃下的阈值电压，电容性[V]，

n_e表示在20℃和589nm下的非寻常折射率，

n_o表示在20℃和589nm下的寻常折射率，

△n表示在20℃和589nm下的光学各向异性，

ε_⊥表示在20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电常数，

ε_||表示在20℃和1kHz下平行于指向矢的介电常数，

Δε表示在20℃和1kHz下的介电各向异性，

cl.p.，T(N,I)表示清亮点[℃]，

γ₁表示在20℃下的旋转粘度[mPa·s]，

K₁表示在20℃下的弹性常数，“斜展”变形[pN]，

K₂表示在20℃下的弹性常数，“扭曲”变形[pN]，

K₃表示在20℃下的弹性常数，“弯曲”变形[pN]。

除非另外明确指出，本申请中的所有浓度是以重量百分比给出的，并且涉及相应的整个混合物，其包含所有的固体或液晶组分(没有溶剂)。

除非另有说明，本申请中指出的所有的温度值，例如熔点T(C,N)，从近晶相(S)到向列相(N)的转变T(S,N)以及清亮点T(N,I)都以摄氏度(℃)表示。M.p.表示熔点，cl.p.＝清亮点。此外，C＝液晶相，N＝向列相，S＝近晶相和I＝各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。

所有的物理性质是并且已经根据“Merck Liquid Crystals，PhysicalProperties of Liquid Crystals”Status 1997年11月，Merck KGaA，Germany确定，并且适用于20℃的温度，且Δn是在589nm下测定的和Δε是在1kHz下测定的，除非在每种情况中另有明确说明。

用于本发明的术语“阈值电压”涉及电容性阈值(V₀)，其还被称作Freedericks阈值，除非另有说明。在实施例中，光学阈值也如通常的那样针对10％的相对对比度(V₁₀)给出的。

除非另有说明，在如上下文所述的PSA显示器中聚合可聚合化合物的方法在其中LC介质表现为液晶相，优选向列相的温度下进行，且最优选在室温下进行。

除非另有说明，制备测试盒并且测量它们的电光和其他性质的方法通过下文所述的方法或其类似的方法进行。

用于测量电容性阈值电压的显示器通常由两个间隔25μm的平面平行的玻璃外板组成，每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有未摩擦的聚酰亚胺配向层，这导致液晶分子的垂直边缘配向。

用于测量倾斜角度的PSVA显示器或PSVA测试盒通常由间隔约4μm的两个平面平行的玻璃外板组成，除非另有说明，所述外板的每个在内侧上具有电极层和位于顶部的聚酰亚胺配向层，其中两个聚酰亚胺层彼此反平行摩擦并导致液晶分子的垂直边缘配向。SAVA显示器或测试盒具有相同的结构，但是其中省略了一个或两个聚酰亚胺层。通常通过用限定强度的UV光辐照预定时间，同时向显示器施加电压(通常为10V-30V交流电，1kHz)使可聚合化合物在显示器或测试盒中聚合。

使用标准仪(具有UV传感器的Hoenle UV-计高端(high end))测量强度。

通常使用Axometrics的Mueller Matrix Polarimeter“AxoScan”测定倾斜角。小的值(即相对于90°角大的偏离)在此对应于大的倾斜。

除非另外说明，否则术语“倾斜角”意指LC指向矢与基板之间的角度，且“LC指向矢”意指在具有均匀取向的LC分子层中，LC分子的光学主要轴的优选取向方向，在棒状、单轴向正双折射LC分子的情况下，对应于其分子长轴。

实施例1

向列LC主体混合物N1如下配制

通过以不同浓度将式IA1的可聚合化合物MA1和式IBD1的可聚合化合物MB1添加至向列型LC主体混合物N1，制备根据本发明的可聚合混合物P11至P13。

对于比较目的，可聚合混合物C11通过向向列型LC主体混合物N1仅添加0.3％的式IA6的可聚合化合物MA1来制备。

可聚合混合物组成示于表1.1中.

表1.1-可聚合混合物组成

每种可聚合混合物还包含150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的

1076。

倾斜角生成

具有含有可聚合混合物的AF玻璃基板的电光学VA测试盒在两步工艺中暴露于UV光，用于产生倾斜角的第一步骤(UV1)和用于聚合未在第一步骤中聚合的任何残余单体的第二步骤(UV2)。在UV1步骤中，施加电压(0.1V步骤(step)并以DC 15V固化)。在UV2步骤中，不施加电压。作为辐射源，使用具有313nm的截止滤波器的荧光UV灯类型C。UV强度由具有313nm的UV检测器检查。除非另有说明，否则其他条件如下：

UV1(C-型灯):0.22mW/cm²，在室温持续30-200s

UV2(C-型灯):0.32mW/cm²，在RT，120min

使用OtsukaT_RETS-10系统测量在改变辐照时间之后在上述UV1步骤之后在测试盒中产生的倾斜角。结果示于表1.2中。

表1.2-倾斜角

可以看出，根据本发明的可聚合混合物P11至P13显示出比参考混合物C11显著更快的倾斜角生成。

倾斜稳定性

倾斜稳定性(即，在重复的电应力之后的倾斜角的变化)是用于评估图像粘滞的风险的标准。倾斜角的变化的低值指示良好的倾斜稳定性和图像粘滞的低潜在风险。

为了测定倾斜稳定性，在背光单元上，在60Hz下，以40V_PP的方波持续168h对如上所述用于倾角生成的聚合后的测试盒施加电应力。在5-10分钟的弛豫时间之后，使用OtsukaT_RETS-10系统测量倾斜角。

根据等式(1)确定倾斜角Δtilt的变化

Tilt_应力后–tilt_{倾斜生成后}＝Δtilt (1)

Δtilt值越低，倾斜稳定性越高。

结果示于表1.3。

表1.3–倾斜稳定性

混合物	C11	P11	P12	P13
					Δtilt(°)	0.464	0.273	0.313	0.182

可以看出，根据本发明的可聚合混合物P11至P13显示出比参考混合物C11更好的倾斜稳定性。

残留RM

在UV光聚合后测定混合物中未聚合的单体(以ppm计)的残留含量。给定时间间隔之后的残余单体含量越小，聚合就越快。为此目的，将可聚合混合物填充到测试盒中并使用具有0.32mW/cm²的强度的荧光UV灯类型C在RT下通过UV暴露不同的时间间隔而聚合。UV强度由具有313nm的UV检测器检查。在光聚合一定时间间隔之后，打开测试盒，并将混合物溶解并用甲基乙基酮从测试盒中冲洗出并通过超高效液相色谱法(UPLC)进行分析。

结果示于表1.4。

表1.4–残留RM

n.d.＝不可检测

可以看出，在根据本发明的可聚合混合物P11至P13中聚合之后的所有单体的总残留含量小于可聚合参考混合物C11中的总残留含量。当考虑混合物P11到P13中单体的初始量是参考混合物C11中的单体的两倍高时，这是特别令人惊讶的。

电压保持率(VHR)

对于VHR测量，用鱼骨图案ITO电极在测试盒中填充可聚合的LC介质，并且在与上述倾角生成相同的条件下聚合单体。在UV暴露之前和之后测量VHR，同时在60℃下施加1V/0.6Hz的电压。

光应力通常导致LC混合物中VHR的降低，因此在应力之后VHR值的绝对减小越小，显示器应用的性能越好。

结果示于表1.5。

表1.5-VHR

可以看出，根据本发明的可聚合混合物P11到P13的VHR在UV应力后处于与可聚合混合物C11类似的水平，特别是当考虑到混合物P11到P13中单体的总量是参考混合物C11中的两倍高时。

总之，上述结果表明，包含式IA和式IB的可聚合化合物二者的可聚合混合物显示出显著的改进，如更好的倾斜稳定性和更低的残余单体量。

实施例2

向列型LC主体混合物N2如下配制

通过以不同浓度将式IA6的可聚合化合物MA1和式IB-D-1-1a的可聚合化合物MB1添加至向列型LC主体混合物N2中来制备根据本发明的可聚合混合物P21至P23。

可聚合混合物组成示于表中2.1。

表2.1-可聚合混合物组成

每种可聚合混合物还包含150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的

1076。

倾斜稳定性

如实施例1中所述测定倾斜稳定性。结果示于表2.2。

表2.2–倾斜稳定性

混合物	P21	P22	P23
				Δtilt(°)	0.163	0.149	0.148

可以看出，根据本发明的可聚合混合物P21至P23显示出良好的倾斜稳定性。

残留RM

如实施例1中所述测量未聚合单体的残留含量。结果示于表2.3中。

表2.3–残留RM

n.d.＝不可检测

可以看出，根据本发明的可聚合混合物P21至P23示出了在适当的UV暴露时间下具有低残留含量的未反应单体的快速和完全聚合。

电压保持率(VHR)

如实施例1中所述测量可聚合LC介质的VHR。结果示于表2.4中。

表2.4-VHR

可以看出，在UV应力之后，根据本发明的可聚合混合物P21至P23的VHR仍然是高的，并且仅存在VHR的低下降，特别是在具有较高含量的单体M1的混合物P21和P23中。

总之，上述结果表明，包含式IA和式IB的可聚合化合物二者的可聚合混合物显示出显著的改进，如更好的倾斜角生成、更高的倾斜稳定性和更低的残余单体量。

实施例3

根据本发明的可聚合混合物P31和P32通过以不同浓度将式IA6的可聚合化合物MA1、式IB-D-1-1a的可聚合化合物MB1和式IC45的可聚合化合物MC1加入到向列型LC主体混合物N2中来制备。

可聚合混合物组成示于表3.1中。

表3.1-可聚合混合物组成

每种可聚合混合物还包含150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的

1076。

倾斜稳定性

如实施例1中所述测定倾斜稳定性。结果示于表3.2中。

表3.2–倾斜稳定性

混合物	P21	P22
			Δtilt(°)	0.244	0.202

可以看出，根据本发明的可聚合混合物P31和P32显示出良好的倾斜稳定性。

残留RM

如实施例1中所述测量未聚合单体的残留含量。结果示于表3.3中。

表3.3–残留RM

n.d.＝不可检测

可以看出，根据本发明的可聚合混合物P31和P32示出了在适当的UV暴露时间下具有低残留含量的未反应单体的快速和完全聚合

电压保持率(VHR)

如实施例1中所述测量可聚合LC介质的VHR。结果示于表3.4中。

表3.4-VHR

混合物	P31	P32
			VHR(％)，初始	95.4	95.9
VHR(％)，2h UV后	95.1	94.4

可以看出，在UV应力之后，根据本发明的可聚合混合物P31和P32的VHR仍然是高的，并且仅存在VHR的低下降。

实施例4

向列型LC主体混合物N3如下配制

通过将0.2％的化合物MA1、0.3％的化合物MB1、0.05％的化合

物MC1、150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的/>

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N3来制备可聚合混合物P4。

实施例5

通过将0.3％的化合物MA1、0.2％的化合物MB1和100ppm的稳定剂S1-1添加至99.49％的向列型LC主体混合物N3中来制备可聚合混合物P5。

实施例6

向列型LC主体混合物N4如下配制

通过将0.2％的化合物MA1和0.2％的化合物MB1添加至99.6％的向列型LC主体混合物N4来制备可聚合混合物P6。

实施例7

通过将0.2％的化合物MA1、0.25％的化合物MB1、0.05％的化合物MC1、100ppm的稳定剂S1-1和10ppm的

1076添加至99.539％的向列型LC主体混合物N4添加来制备可聚合混合物P7。

实施例8

向列型LC主体混合物N5如下配制

通过向向列型LC主体混合物N5添加0.2％的化合物MA1和0.1％的化合物MC1来制备可聚合混合物P8。

实施例9

通过向向列型LC主体混合物N8添加0.2％的化合物MA1、0.2％的化合物MB1和50ppm的稳定剂S1-1来制备可聚合混合物P9。

实施例10

向列型LC主体混合物N6如下配制

/>

可聚合混合物P10通过将0.1％的化合物MA1和0.3％的化合物MB1添加到向列型LC主体混合物N6中来制备。

实施例11

可聚合混合物P11通过将0.1％的化合物MA1、0.3％的化合物MB1、0.1％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S1-1添加到向列型LC主体混合物N6中来制备。

实施例12

可聚合混合物P12通过向向列型LC主体混合物N1中加入0.2％的化合物MA1和0.2％的化合物MC1来制备。

实施例13

可聚合混合物P13通过向向列型LC主体混合物N3中加入0.2％的化合物MA1、0.2％的化合物MB1、0.1％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S1-1来制备。

实施例14

可聚合混合物P14通过将0.1％的式IA1的化合物MA2和0.3％的化合物MB1添加到向列型LC主体混合物N1中来制备。

实施例15

可聚合混合物P15通过将0.1％的化合物MA2、0.3％的化合物MB1和100ppm的稳定剂S1-1添加到向列型LC主体混合物N2中来制备。

实施例16

可聚合混合物P16通过将0.2％的化合物MA2、0.1％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S1-1添加到向列型LC主体混合物N1中来制备。

实施例17

可聚合混合物P17通过将0.2％的化合物MA2、0.1％的化合物MB1、0.05％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S1-1添加到向列型LC主体混合物N3中来制备。

实施例18

可聚合混合物P18通过将0.1％的化合物MA1、0.3％的式IBD4的化合物M5和100ppm的稳定剂S1-1添加到向列LC主体混合物N1中来制备。

实施例19

可聚合混合物P19通过如下来制备：将0.1％的化合物MA2，0.3％的化合物MB2和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N2。

实施例20

可聚合混合物P20通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB2，0.2％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N3。

实施例21

可聚合混合物P21通过如下来制备：将0.1％的化合物MA1，0.3％的式IBT1化合物MB3和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例22

可聚合混合物P22通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.1％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N3。

实施例23

可聚合混合物P23通过如下来制备：将0.1％的化合物MA2，0.3％的化合物MB3和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N2。

实施例24

可聚合混合物P24通过如下来制备：将0.1％的化合物MA1，0.3％的式IBT22化合物MB4和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例25

可聚合混合物P25通过如下来制备：将0.2％的化合物MA2，0.2％的化合物MB4和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例26

可聚合混合物P26通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB4，0.05％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N3。

实施例27

可聚合混合物P27通过如下来制备：将0.1％的化合物MA1，0.3％的式IBT35化合物MB5和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例28

可聚合混合物P28通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.2％的化合物MB5，0.05％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N3。

实施例29

可聚合混合物P29通过如下来制备：将0.1％的化合物MA2，0.3％的化合物MB5和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N2。

实施例30

向列型LC主体混合物N7如下配制

可聚合混合物P30通过如下来制备：将0.35％的化合物MA1，0.15％的化合物MB1和50ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N6。

实施例31

向列型LC主体混合物N8如下配制

可聚合混合物P31通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1和50ppm的稳定剂S2-1添加至向列型LC主体混合物N8。

实施例32

向列型LC主体混合物N9如下配制

可聚合混合物P32通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N9。

实施例33

向列型LC主体混合物N10如下配制

可聚合混合物P33通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1和0.6％的SA添加剂SA23添加至向列型LC主体混合物N10。

实施例34

向列型LC主体混合物N11如下配制

可聚合混合物P34通过如下来制备：将0.1％的化合物MA2，0.2％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N11。

实施例35

向列型LC主体混合物N12如下配制

可聚合混合物P35通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S2-1添加至向列型LC主体混合物N12。

实施例36

向列型LC主体混合物N13如下配制

可聚合混合物P36通过如下来制备：将0.1％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N13。

实施例37

向列型LC主体混合物N14如下配制

可聚合混合物P37通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.1％的化合物MB1和50ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N14。

实施例38

向列型LC主体混合物N15如下配制

/>

可聚合混合物P38通过如下来制备：将0.4％的化合物MA1，0.1％的化合物MB1和50ppm的稳定剂S2-1添加至向列型LC主体混合物N15。

实施例39

向列型LC主体混合物N16如下配制

可聚合混合物P39通过如下来制备：将0.3％的化合物MA2，0.2％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S3-1添加至向列型LC主体混合物N16。

实施例40

向列型LC主体混合物N17如下配制

可聚合混合物P40通过如下来制备：将0.25％的化合物MA1，0.1％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N17。

实施例41

向列型LC主体混合物N18如下配制

可聚合混合物P41通过如下来制备：将0.15％的化合物MA2，0.2％的化合物MB3和100ppm的稳定剂S3-2添加至向列型LC主体混合物N18。

实施例42

向列型LC主体混合物N19如下配制

可聚合混合物P42通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB3和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N19。

实施例43

向列型LC主体混合物N20如下配制

/>

可聚合混合物P43通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N20。

实施例44

向列型LC主体混合物N21如下配制

可聚合混合物P44通过如下来制备：将0.15％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N21。

实施例45

向列型LC主体混合物N22如下配制

可聚合混合物P45通过如下来制备：将0.2％的化合物1，0.25％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1和50ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N22。

实施例46

向列型LC主体混合物N23如下配制

可聚合混合物P46通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1和0.6％的SA添加剂SA32添加至向列型LC主体混合物N23。

实施例47

向列型LC主体混合物N24如下配制

可聚合混合物P47通过如下来制备：将0.25％的化合物MA1，0.15％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N24。

实施例48

向列型LC主体混合物N25如下配制

可聚合混合物P48通过如下来制备：将0.1％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1和100ppm的稳定剂S2-1添加至向列型LC主体混合物N25。

实施例49

向列型LC主体混合物N26如下配制

可聚合混合物P49通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.05％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N26。

实施例50

向列型LC主体混合物N27如下配制

/>

可聚合混合物P50通过如下来制备：将0.3％的化合物MA2，0.2％的化合物MB1和50ppm的稳定剂S3-1添加至向列型LC主体混合物N27。

实施例51

向列型LC主体混合物N28如下配制

可聚合混合物P51通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB2和50ppm的稳定剂S3-3添加至向列型LC主体混合物N28。

实施例52

向列型LC主体混合物N29如下配制

可聚合混合物P52通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB4和150ppm的稳定剂S2-1添加至向列型LC主体混合物N29。

实施例53

向列型LC主体混合物N30如下配制

可聚合混合物P53通过如下来制备：将0.2％的化合物MA2，0.1％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N30。

实施例54

向列型LC主体混合物N31如下配制

可聚合混合物P54通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB5和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N31。

实施例55

向列型LC主体混合物N32如下配制

可聚合混合物P55通过如下来制备：将0.3％的化合物MA2，0.4％的化合物MB4和0.6％的SA添加剂SA23添加至向列型LC主体混合物N32。

实施例56

向列型LC主体混合物N33如下配制

可聚合混合物P56通过如下来制备：将0.4％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1，0.6％的SA添加剂SA23和50ppm的稳定剂S3-3添加至向列型LC主体混合物N33。

实施例57

向列型LC主体混合物N34如下配制

/>

可聚合混合物P57通过如下来制备：将0.4％的化合物MA2，0.2％的化合物MB1，0.6％的SA添加剂SA32和50ppm的稳定剂S3-1添加至向列型LC主体混合物N34。

实施例58

向列型LC主体混合物N35如下配制

可聚合混合物P58通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB5，0.1％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S3-2添加至向列型LC主体混合物N35。

实施例59

向列型LC主体混合物N36如下配制

可聚合混合物P59通过如下来制备：将0.2％的化合物MA2，0.3％的化合物MB2，0.05％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S3-3添加至向列型LC主体混合物N36。

实施例60

向列型LC主体混合物N37如下配制

可聚合混合物P60通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.6％的SA添加剂SA23和50ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N37。

实施例61

向列型LC主体混合物N38如下配制

可聚合混合物P61通过如下来制备：将0.2％的化合物MA2，0.3％的化合物MB3，0.1％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N38。

实施例62

向列型LC主体混合物N39如下配制

可聚合混合物P62通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.2％的化合物MB4，0.1％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S3-3添加至向列型LC主体混合物N39。

实施例63

向列型LC主体混合物N40如下配制

可聚合混合物P63通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.1％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S3-2添加至向列型LC主体混合物N40。

实施例64

向列型LC主体混合物N41如下配制

可聚合混合物P64通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1，0.1％的化合物MC1和100ppm的稳定剂S3-3添加至向列型LC主体混合物N41。

实施例65

向列型LC主体混合物N42如下配制

可聚合混合物P65通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1，0.1％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N42。

实施例66

向列型LC主体混合物N43如下配制

可聚合混合物P66通过如下来制备：将0.4％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S2-1添加至向列型LC主体混合物N43。

实施例67

向列型LC主体混合物N44如下配制

可聚合混合物P67通过如下来制备：将0.2％的化合物MA2，0.3％的化合物MB2和150ppm的稳定剂S3-2添加至向列型LC主体混合物N44。

实施例68

向列型LC主体混合物N45如下配制

可聚合混合物P68通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB3，0.05％的化合物MC1和150ppm的稳定剂S3-3添加至向列型LC主体混合物N45。

实施例69

向列型LC主体混合物N46如下配制

可聚合混合物P69通过如下来制备：将0.4％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1，0.6％的SA添加剂SA32和50ppm的稳定剂S3-1添加至向列型LC主体混合物N46。

实施例70

向列型LC主体混合物N47如下配制

可聚合混合物P70通过如下来制备：将0.3％的化合物MA1，0.2％的化合物MB1，0.6％的SA添加剂SA32和50ppm的稳定剂S2-1添加至向列型LC主体混合物N47。

实施例71

向列型LC主体混合物N48如下配制

可聚合混合物P71通过如下来制备：将0.4％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.6％的SA添加剂SA32和50ppm的稳定剂S3-3添加至向列型LC主体混合物N48。

实施例72

向列型LC主体混合物N49如下配制

可聚合混合物P72通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1和0.2％的化合物MB1添加至向列型LC主体混合物N49。

实施例73

可聚合混合物P73通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的式IC1化合物MC2和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例74

可聚合混合物P74通过如下来制备：将0.1％的化合物MA1，0.3％的化合物MB2，0.05％的化合物MC2和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例75

可聚合混合物P75通过如下来制备：将0.2％的化合物MA2，0.1％的化合物MC2和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例76

可聚合混合物P76通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的式IC13化合物MC3和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N3。

实施例77

可聚合混合物P77通过如下来制备：将0.2％的化合物MA2，0.2％的化合物MB2，0.1％的化合物MC2和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例78

可聚合混合物P76通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的式IC22化合物MC4和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N3。

实施例79

可聚合混合物P79通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.1％的式IC23化合物MC5和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例80

可聚合混合物P80通过如下来制备：将0.1％的化合物MA2，0.3％的化合物MB2，0.05％的化合物MC5和100ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例81

可聚合混合物P81通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的式IC25化合物MC6和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N3。

实施例82

可聚合混合物P82通过如下来制备：将0.2％的化合物MA2，0.2％的化合物MB4，0.05％的化合物MC6和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N1。

实施例83

可聚合混合物P83通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.1％的化合物MC6和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N3。

实施例84

向列型LC主体混合物N50如下配制

可聚合混合物P84通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.484％的向列型LC主体混合物N50。

实施例85

向列型LC主体混合物N51如下配制

可聚合混合物P85通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.484％的向列型LC主体混合物N51。

实施例86

向列型LC主体混合物N52如下配制

/>

可聚合混合物P86通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N52。

实施例87

向列型LC主体混合物N53如下配制

可聚合混合物P87通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N53。

实施例88

向列型LC主体混合物N54如下配制

可聚合混合物P88通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N54。

实施例89

可聚合混合物P89通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.484％的向列型LC主体混合物N54。

实施例90

向列型LC主体混合物N55如下配制

/>

可聚合混合物P90通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.484％的向列型LC主体混合物N55。

实施例91

可聚合混合物P91通过如下来制备：将0.94％的手性掺杂剂S-4011添加至99.06％的可聚合混合物P90。

实施例92

向列型LC主体混合物N56如下配制

可聚合混合物P92通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N56。

实施例93

可聚合混合物P93通过如下来制备：将0.89％的手性掺杂剂S-4011添加至99.11％的可聚合混合物P92。

实施例94

向列型LC主体混合物N57如下配制

可聚合混合物P94通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N57。

实施例95

可聚合混合物P95通过如下来制备：将0.91％的手性掺杂剂S-4011添加至99.09％的可聚合混合物P94。

实施例96

向列型LC主体混合物N58如下配制

可聚合混合物P96通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.484％的向列型LC主体混合物N58。

实施例97

向列型LC主体混合物N59如下配制

/>

可聚合混合物P97通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N59。

实施例98

向列型LC主体混合物N60如下配制

可聚合混合物P98通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N60。

实施例99

向列型LC主体混合物N61如下配制

可聚合混合物P99通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1，0.3％的化合物MB1，0.05％的化合物MC1，150ppm的稳定剂S1-1和10ppm的稳定剂

1076添加至99.434％的向列型LC主体混合物N61。

实施例100

可聚合混合物P100通过如下来制备：将0.92％的手性掺杂剂S-4011添加至99.08％的可聚合混合物P99。

实施例101

向列型LC主体混合物N62如下配制

可聚合物混合物P101通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1,0.4％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N62。

实施例102

向列型LC主体混合物N63如下配制

可聚合物混合物P102通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1,0.4％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N63。

实施例103

向列型LC主体混合物N64如下配制

可聚合物混合物P103通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1,0.4％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N64。

实施例104

向列型LC主体混合物N65如下配制

可聚合物混合物P104通过如下来制备：将0.2％的化合物MA1,0.4％的化合物MB1和150ppm的稳定剂S1-1添加至向列型LC主体混合物N65。

Claims

1.LC介质，其包含一种或多种选自式IA的可聚合化合物和一种或多种选自式IB和IC的可聚合化合物

P-Sp-M¹-Sp-P IA

P-Sp-M²-Sp-P IB

P-Sp-M³-Sp-P IC

P为可聚合物基团,

Sp为间隔基团或单键，

M¹，M²，M³各自单独地选自式1至3的基团

其中苯环任选地被一个或多个基团L或P-Sp-取代,

其中在式IA的化合物中，基团M¹和/或至少一个间隔基团Sp被L^a至少单取代,

L^a为-C(R^aa)(R^bb)OH，

R^aa，R^bb为具有1-6个C原子的直链烷基,

和在式IC的化合物中，基团M³被L^b至少单取代,

L^b为具有3至7个C原子的直链或支链烯基。

2.根据权利要求1所述的LC介质，其特征在于该式IA的化合物选自以下子式:

/>

/>

其中P和Sp具有权利要求1中给出的含义，L具有权利要求1中给出的含义之一，其不同于P-Sp-，r1，r2，r3彼此独立地为0，1，2，3或4，和r4为0，1，2或3,

其中该化合物含有被L^a至少单取代的至少一个基团Sp和/或至少一个表示L^a的基团L。

3.根据权利要求1或2所述的LC介质，其特征在于其包含一种或多种具有两个可聚合基团的式IB的化合物，其选自式IB-D

其中P，Sp，L，r1，r2和r3彼此独立地具有权利要求2中给出的含义，和k为0或1。

4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的LC介质，其特征在于其包含一种或多种具有三个可聚合基团的式IB的化合物，其选自式IB-T

其中P，Sp，L，r1，r2，r4和k彼此独立地具有权利要求3中给出的含义。

5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的LC介质，其特征在于其包含一种或多种选自以下子式的可聚合化合物:

/>

/>

其中P，Sp，L，r1，r2，r3和4具有权利要求4中给出的含义，其中r1+r2+r 3+r4≥1，和其中该化合物含有至少一个基团L，其表示如权利要求1所限定的L^b。

6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的LC介质，特征在于其包含一种或多种式II的化合物:

以使得O-和/或S-原子不与彼此直接连接的方式替代，且其中一个或多个H原子各自任选被F或Cl替代，优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

R⁰和R⁰⁰为H或具有1-12个C原子的烷基，优选H，

A¹和A²为选自下式的基团:

Z¹和Z²为-CH₂CH₂-，-CH＝CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，

-CO-O-，-O-CO-，-C₂F₄-，-CF＝CF-，-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选单键，

Y为H，F，Cl，CF₃，CHF₂或CH₃，优选H或CH₃，非常优选H,

L^C为CH₃或OCH₃，优选CH₃,

a1为1或2,

a2为0或1。

7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的LC介质，其特征在于其含有一种或多种选自式IIA、IIB、IIC和IID的化合物的式II的化合物:

其中

R^2A和R^2B各自彼此独立地表示H、具有最多15个C原子的未取代、被CN或CF₃单取代或被卤素至少单取代的烷基或烯基，其中另外，这些基团中的一个或多个CH₂基团可以使得O原子不与彼此直接连接的方式被-O-，-S-，

-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-OC-O-或-O-CO-替代，

L¹-L⁴各自彼此独立地表示F，Cl，CF₃或CHF₂,

Y表示H，F，Cl，CF₃，CHF₂或CH₃，优选H或CH₃，特别优选H,

Z²，Z^2B和Z^2D各自彼此独立地表示单键，-CH₂CH₂-，-CH＝CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，-COO-，-OCO-，-C₂F₄-，-CF＝CF-，-CH＝CHCH₂O-,

p表示0，1或2，和

q每次出现时相同或不同地表示0或1。

8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的LC介质，特征在于其包含一种或多种式III的化合物:

/>

其中

-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH＝CH-，被-O-，-CO-O-或-O-CO-替代，和其中，另外，一个或多个H原子可被卤素替代,

A³每次出现时彼此独立地表示

b)1,4-亚苯基，其中一个或两个CH基团可被N替代，或者

其中基团a)、b)和c)可被卤素原子单或多取代，

n表示0、1或2，优选0或1，

Z¹每次出现时彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CH₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CH＝CH-CH₂O-、-C₂F₄-、-CH₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CH-、-C≡C-或单键，

W表示O或S。

9.根据权利要求1-8中一项或多项所述的LC介质，其特征在于其包含一种或多种式IV的化合物：

其中

R⁴²表示具有1-7个C原子的未取代烷基或具有1-6个C原子的未取代烷氧基，均优选具有2-5个C原子，具有2-7个C原子的未取代烯基，优选具有2、3或4个C原子，更优选乙烯基或1-丙烯基并特别是乙烯基。

10.根据权利要求1至9中一项或多项所述的LC介质，其特征在于其包含一种或多种式V的化合物：

其中

R⁵¹和R⁵²彼此独立地具有对于R⁴¹和R⁴²给出的含义之一和优选表示具有1-7个C原子的烷基，优选n-烷基，特别优选具有1-5个C原子的n-烷基，具有1-7个C原子的烷氧基，优选n-烷氧基，特别优选具有2-5个C原子的n-烷氧基，具有2-7个C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基，优选具有2-4个C原子，优选烯氧基，

相同或不同地表示

其中

优选表示/>

Z⁵¹,Z⁵²各自彼此独立地表示-CH₂-CH₂-、-CH₂-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-COO-或单键，优选-CH₂-CH₂-、-CH₂-O-或单键并特别优选单键，和

n为1或2。

11.根据权利要求1至10中一项或多项所述的LC介质，其特征在于其还包含一种或多种手性掺杂剂。

12.根据权利要求1至11中一项或多项所述的LC介质，其特征在于其额外包含一种或多种添加剂，该添加剂选自稳定剂、聚合引发剂和自配向添加剂。

13.一种制备根据权利要求1-12中一项或多项所述的LC介质的方法，包括步骤：将一种或多种如权利要求1-5中一项或多项中所定义的可聚合化合物与一种或多种如权利要求6-10中一项或多项中所定义的式II、III、IV和/或V化合物混合，和任选地与其他液晶化合物和/或添加剂混合，并任选地聚合该可聚合化合物。

14.一种包含如权利要求1-12中一项或多项中所定义的LC介质的LC显示器。

15.根据权利要求14所述的LC显示器，其为PS-VA、PS-IPS、PS-FFS或SA-VA显示器。

16.根据权利要求14或15所述的LC显示器，其特征在于它包括两个基板，至少一个对光透明，设置在每个基板上的一个电极，或者设置在仅一个基板上的两个电极，和位于在基板之间的根据权利要求1-12中一项或多项所述的LC介质的层，其中可聚合化合物通过UV光聚合在显示器的基板之间聚合。

17.一种制备根据权利要求16所述的LC显示器的方法，包括步骤：在显示器的基板之间提供根据权利要求1-12中一项或多项所述的LC介质，和通过UV光辐照聚合可聚合化合物，优选同时向显示器的电极施加电压。

18.根据权利要求1至12中一项或多项所述的LC介质或根据权利要求14至16中一项或多项所述的LC显示器或根据权利要求17所述的方法用于节能LC显示器或节能LC显示器生产方法的用途。