CN116242925A - 监测和预防抑制器故障 - Google Patents

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Abstract

IC分离中使用的洗脱液含有与电喷雾电离‑质谱法(ESI‑MS)不相容的非挥发性盐。需要抑制器来将所述非挥发性盐转化成水或挥发性酸形式(即，乙酸)。当所述抑制器发生故障时，所述非挥发性盐将进入MS并引起质谱仪的大范围关机和维护。抑制器电压导数用于：评估最常见的抑制器故障模式，所述抑制器故障模式包含再生剂流动的中断和由于下游的堵塞而导致所述抑制器上的背压过高；并触发洗脱液泵使洗脱液流动停止或触发辅助阀将到所述质谱仪的流动从洗脱液切换至水。

Description

监测和预防抑制器故障
背景技术
离子色谱法(IC)是一种成熟的分析技术，并且在过去40年左右的时间里一直是测定无机阴离子和小有机阴离子的首选方法。IC还广泛用于测定无机阳离子以及碳水化合物和氨基酸。
抑制器是IC系统中的组件之一。抑制器的功能是通过离子交换过程降低洗脱液的背景电导率，并且提高分析物的电导率，从而提高后续电导率检测的响应。最流行的商业抑制器采用三通道夹层式设计的形式，在所述三通道夹层式设计中，输送样品的洗脱液通道通过两个离子交换膜与输送水流的位于侧面的再生剂通道分离。将平板电极放置在每个再生剂通道的每个再生剂通道中。恒定电流在两个电极之间通过。再生剂通道中水的电解产生氢离子和氢氧根离子，用于洗脱液的抑制。再生剂通道中的连续供水对于抑制器性能的稳定性至关重要。
近年来，质谱法(MS)已经成为最广泛接受的用于选择性检测和灵敏性检测的仪器。当与液相色谱法(包含IC)耦接时，大气压电离(API)MS(主要是以电喷雾电离(ESI)的形式)是通过测定分析物的分子量或特征碎片来鉴定化合物的强大工具。与MS交界的IC在多个领域发挥着重要作用，包含通过IC-ESI/MS对分子质量无机和有机阴离子进行痕量分析、形态分析和金属组学、离子物种的质量同位素测量、分子质量分析物的有机痕量分析、以及聚糖和其它复合碳水化合物分析。
IC分离中使用的洗脱液含有与ESI-MS不相容的非挥发性盐。抑制器是用于将非挥发性盐转化成水或挥发性酸形式(即乙酸(HOAc))的关键组件。具体地是对于聚糖和其它复合碳水化合物的分析，通常需要使用高浓度乙酸钠(NaOAc)/氢氧化钠(NaOH)洗脱液的各种复杂梯度。当所述抑制器发生故障时，所述非挥发性盐将进入MS并引起质谱仪的大范围关机和维护。抑制器故障最常见的情况涉及由于储水器没有水流出或泵关闭或连接管道损坏而导致再生剂通道中的供水损失，以及由于下游背压过高而导致抑制器泄漏。
发明内容
一种用于监测抑制器状态的方法，所述方法在抑制器故障的情况下自动阻止洗脱液到达质谱仪。抑制器电压导数用于监测抑制器状态。已经证明最常见的抑制器故障模式包含再生剂流动的中断和由于下游的堵塞而导致所述抑制器上的背压过高，可以用于触发洗脱液泵使洗脱液流动停止或触发辅助阀将到所述质谱仪的流动从洗脱液切换至水。所述方法不需要任何另外的传感器，因此无需复杂的设置和相关的MS检测的另外的峰分散。所述方法分别适用于具有手动制备的乙酸钠/氢氧化钠洗脱液的高效阴离子交换色谱法(HPAE)系统以及具有与MS耦接的电解生成的洗脱液的无试剂离子色谱法(RFIC)系统两者。
一种用于检测抑制器的抑制器故障的方法，所述抑制器流体地耦接到色谱柱，所述方法包括若干个步骤：将洗脱液从色谱柱流到抑制器。来往于所述抑制器的负极和正极施加电流。跨所述抑制器的所述负极和所述正极测量电压。计算监测值。在检测到所述监测值高于阈值时，确定存在抑制器故障。
一种用于色谱系统的系统控制单元，所述色谱系统包括流体地耦接到抑制器的色谱柱，其中所述系统控制单元被配置成：跨所述抑制器的负极和正极测量电压；计算监测值；并且在检测到所述监测值高于阈值时，确定存在抑制器故障。
所述监测值是以下之一：a)所述电压的时间导数。b)移动平均电压的时间导数，其中所述移动平均电压是2至20个测量结果的平均电压。c)所述电压的所述时间导数的移动平均值，其中所述时间导数的所述移动平均值是2至20个时间导数的平均时间导数。d)所述电压的移动平均值的时间导数的移动平均值。e)所述电压的高阶时间导数。f)所述移动平均电压的高阶时间导数。g)所述电压的所述高阶时间导数的移动平均值。
通过附图和其描述，这些和其它目的和优点将变得显而易见。
附图说明
并入本说明书中并且构成本说明书的一部分的附图说明了实施例，并且连同上文给出的一般描述和下文给出的实施例的详细描述一起用来解释本公开的原理。
图1是具有辅助阀的离子色谱法-质谱法(IC-MS)系统的实施例的流程示意图。
图2是具有用于复合碳水化合物分析的辅助阀的高性能阴离子交换色谱法质谱法(HPAE-MS)系统的实施例的流程示意图。
图3是具有用于阳离子/阴离子分析的辅助阀的无试剂离子色谱法质谱法(RFIC-MS)系统的实施例的流程示意图。
图4是与用于可行性研究的电导率检测器耦接的HPAE系统的示意图。
图5是等度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液流量：0.25毫升/分钟；抑制器：抑制器：赛默飞世尔科技公司(Thermo Scientific)Dionex ERD500 2-mm。洗脱液：50mM NaOAc/100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂：去离子水；抑制器电流：150mA。再生剂流量突然损失：再生剂流量：1.5毫升/分钟，0-5分钟；5-25分钟期间，0毫升/分钟，25-30分钟期间，1.5毫升/分钟。再生剂流量逐渐损失：再生剂流量：1.5毫升/分钟，0-5分钟；5-10分钟期间，1.5-0毫升/分钟，10-25分钟期间，0毫升/分钟；25-30分钟期间，1.5毫升/分钟。
图6是等度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液流量：0.25毫升/分钟；抑制器：抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm。洗脱液：100mM NaOAc/100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂：去离子水；抑制器电流：150mA。再生剂流量突然损失：再生剂流量：1.5毫升/分钟，0-5分钟；5-25分钟期间，0毫升/分钟，25-30分钟期间，1.5毫升/分钟。再生剂流量逐渐损失：再生剂流量：1.5毫升/分钟，0-5分钟；5-10分钟期间，1.5-0毫升/分钟，10-25分钟期间，0毫升/分钟；25-30分钟期间，1.5毫升/分钟。
图7是等度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液流量：0.25毫升/分钟；抑制器：抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm。洗脱液：250mM NaOAc/100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂：去离子水；抑制器电流：200mA。再生剂流量突然损失：再生剂流量：2毫升/分钟0-5分钟；5-25分钟期间，0毫升/分钟，25-30分钟期间，2毫升/分钟。再生剂流量逐渐损失：再生剂流量：2毫升/分钟0-5分钟；5-10分钟期间，2-0毫升/分钟，10-25分钟期间，0毫升/分钟；25-30分钟期间，2毫升/分钟。
图8是等度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液流量：0.25毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm。洗脱液：100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂：去离子水；抑制器电流：150mA。再生剂流量突然损失：再生剂流量：1.5毫升/分钟，0-5分钟；5-25分钟期间，0毫升/分钟，25-30分钟期间，1.5毫升/分钟。再生剂流量逐渐损失：再生剂流量：1.5毫升/分钟，0-5分钟；5-10分钟期间，1.5-0毫升/分钟，10-25分钟期间，0毫升/分钟；25-30分钟期间，1.5毫升/分钟。
图9(A)是具有正常再生剂流量的NaOAc/NaOH梯度洗脱液的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOAc/100mM NaOH；5-20分钟期间，10mM NaOAc至含100mM NaOAc的100mM NaOH；20-50分钟期间，100mM NaOAc/100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂正常流量：1.5毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图9(B)是再生剂流量突然损失的NaOAc/NaOH梯度洗脱液的电导率、抑制器电压和电压导数曲线损失。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOAc/100mM NaOH；5-20分钟期间，10mMNaOAc至含100mM NaOAc的100mM NaOH；20-50分钟期间，100mM NaOAc/100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-10分钟期间，1.5毫升/分钟，10-40分钟期间，0毫升/分钟；40-50分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图9(C)是再生剂流量逐渐损失的NaOAc/NaOH梯度洗脱液的电导率、抑制器电压和电压导数曲线损失。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOAc/100mM NaOH；5-20分钟期间，10mMNaOAc至含100mM NaOAc的100mM NaOH；20-50分钟期间，100mM NaOAc/100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-10分钟期间，1.5-0毫升/分钟、10-40分钟期间，0毫升/分钟、40-50分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图10(A)是具有正常再生剂流量的NaOH梯度洗脱液的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOH；5-20分钟期间，10mM-100mM NaOH；20-50分钟期间，10mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂正常流量：1.5毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图10(B)是再生剂流量突然损失的NaOH梯度洗脱液的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOH；5-20分钟期间，10mM-100mM NaOH；20-50分钟期间，10mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-10分钟期间，1.5毫升/分钟、10-40分钟期间，0毫升/分钟、40-50分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图10(C)是再生剂流量逐渐损失的NaOH梯度洗脱液的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOH；5-20分钟期间，10mM-100mM NaOH；20-50分钟期间，10mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-10分钟期间，1.5-0毫升/分钟、10-40分钟期间，0毫升/分钟、40-50分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图11是用于可行性研究的无试剂离子色谱法(RFIC)系统的示意图。
图12是RFIC系统中再生剂流量突然损失的电解产生的梯度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液发生器：Dionex EGC 500KOH；洗脱液：0-10分钟期间，10mM KOH、10-30分钟期间，10-100mM、30-60分钟期间，100mM KOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂正常流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-20分钟期间，0.25毫升/分钟、20-50分钟期间，0毫升/分钟、50-60分钟期间，0.25毫升/分钟；抑制器：Dionex ADRS600 2-mm；抑制器电流：62mA。
图13(A)是不同再生剂流的电导率迹线。洗脱液：含100mM NaOAc的100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂正常流量：1.5毫升/分钟；抑制器：Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。X是降低的再生剂流量，并且X的值在图例中有所指示。
图13(B)是不同再生剂流的电导率迹线。洗脱液：100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂正常流量：1.5毫升/分钟；抑制器：Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。X是降低的再生剂流量，并且X的值在图例中有所指示。
图14是再生剂流量突然损失的100mM NaOAc/100mM NaOH洗脱液的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-5分钟期间，1.5毫升/分钟、5-95分钟期间，0毫升/分钟、95-100分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：Dionex ERD5002-mm；抑制器电流：150mA。
图15(A)是不同NaOAc/NaOH梯度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOAc、5-20分钟期间，10mM NaOAc至含100mM NaOAc的100mM NaOH、20-50分钟期间，100mM NaOAc；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：1.5毫升/分钟；抑制器：Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图15(B)是再生剂流量突然减少的不同NaOAc/NaOH梯度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOAc、5-20分钟期间，10mMNaOAc至含100mM NaOAc的100mM NaOH、20-50分钟期间，100mM NaOAc；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-10分钟期间，1.5毫升/分钟、10-40分钟期间，1.0毫升/分钟、40-50分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图15(C)是再生剂流量突然减少的不同NaOAc/NaOH梯度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOAc、5-20分钟期间，10mMNaOAc至含100mM NaOAc的100mM NaOH、20-50分钟期间，100mM NaOAc；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-10分钟期间，1.5-1毫升/分钟、10-40分钟期间，1.0毫升/分钟、40-50分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图16(A)是具有正常再生剂流量的不同的NaOH梯度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOH、5-20分钟期间，10mM-100mMNaOH、20-50分钟期间，100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：1.5毫升/分钟；抑制器：Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图16(B)是再生剂流量突然减少的不同NaOH梯度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOH、5-20分钟期间，10mM-100mM NaOH、20-50分钟期间，100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-10分钟期间，1.5毫升/分钟、10-40分钟期间，1.0毫升/分钟、40-50分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：DionexERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图16(C)是再生剂流量逐渐损失的不同NaOH梯度洗脱液条件下的电导率、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，10mM NaOH、5-20分钟期间，10mM-100mM NaOH、20-50分钟期间，100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；再生剂流量：0-10分钟期间，1.5-1毫升/分钟、10-40分钟期间，1.0毫升/分钟、40-50分钟期间，1.5毫升/分钟；抑制器：Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：150mA。
图17是电导率、系统压力、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：100mM KOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ADRS 2-mm；抑制器电流：62mA；再生剂流量：0.25毫升/分钟。
图18是电导率、系统压力、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-10分钟期间，10mM KOH、10-30分钟期间，10-100mM、30-40分钟期间，100mM KOH、40-60分钟期间，10mMKOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ADRS 2-mm；抑制器电流：62mA；再生剂流量：0.25毫升/分钟。
图19是电导率、系统压力、抑制器电压和电压导数曲线。洗脱液：0-5分钟期间，100mM NaOAc/100mM NaOH；5-55分钟期间，250mM NaOAc/100mM NaOH；55-60分钟期间，100mM NaOAc/100mM NaOH；洗脱液流量：0.25毫升/分钟；抑制器：赛默飞世尔科技公司Dionex ERD 500 2-mm；抑制器电流：250mA；再生剂流量：4毫升/分钟。
具体实施方式
IC分离中使用的洗脱液含有与电喷雾电离-质谱法(ESI-MS)不相容的非挥发性盐。需要抑制器来将非挥发性盐转化成水或挥发性酸形式(例如，乙酸)。当所述抑制器发生故障时，所述非挥发性盐将进入MS并引起质谱仪的大范围关机和维护。所描述的方法提供了一种检测抑制器何时故障的方法，这将允许干预以防止对MS的损坏。所述方法使用抑制器电压的时间导数来捕获最常见的抑制器故障模式，所述抑制器故障模式包含再生剂流动的中断和由于下游堵塞而导致的抑制器背压过高。一旦确定了抑制器故障模式，其可能会触发洗脱液泵使洗脱液流动停止或触发辅助阀以将质谱仪的流动从洗脱液切换至另一种液体。所述方法不需要任何另外的传感器，因此无需复杂的设置和相关的MS检测的另外的峰分散。
对于自再生抑制器，将恒定电流施加到电极上以引起水电解，从而为洗脱液抑制连续供应氢或氢氧根离子。跨抑制器中的通道的电压会受到各种因素，如洗脱液浓度、洗脱液和再生剂流量等的影响。当再生剂通道中的水供应中断时，例如储水器没有水流出或泵关闭，或者由于下游堵塞导致背压过高而造成流动中断(洗脱液流动或再生剂流动)，那么电压会受到影响。
由于抑制器电压的绝对值受到包含制造变化在内的各种因素的影响，电压的斜率，即电压变化的速度，被用于导出由抑制器故障引起的电压模式。
一种用于检测抑制器的抑制器故障的方法，所述抑制器流体地耦接到色谱柱，所述方法包括若干个步骤：将洗脱液从色谱柱流到抑制器。来往于所述抑制器的负极和正极施加电流。跨所述抑制器的所述负极和所述正极测量电压。计算监测值。在检测到所述监测值高于阈值时，确定存在抑制器故障。
在一些实施例中，用于色谱系统的系统控制单元包括流体地耦接到抑制器的色谱柱，其中所述系统控制单元被配置成：跨所述抑制器的负极和正极测量电压；计算监测值；并且在检测到所述监测值高于阈值时，确定存在抑制器故障。
所述监测值是以下之一：a)所述电压的时间导数。b)移动平均电压的时间导数，其中所述移动平均电压是2至20个测量结果的平均电压。c)所述电压的所述时间导数的移动平均值，其中所述时间导数的所述移动平均值是2至20个时间导数的平均时间导数。d)所述电压的移动平均值的时间导数的移动平均值。e)所述电压的高阶时间导数。f)所述移动平均电压的高阶时间导数。g)所述电压的所述高阶时间导数的移动平均值。
所述电压的时间导数是电压随时间变化的一阶导数。其通过以下计算：电压的时间导数＝(V2–V1)/(t2-t1)；其中V1和V2是两个不同时间点的电压，V1在V2之前；以及t1和t2分别是测量电压的时间。移动平均电压的时间导数是电压随时间变化的移动平均值的一阶导数。移动平均值是一系列测量结果，例如2至20次测量结果的平均值。移动平均值可以是电压测量结果的移动平均值，或者所述移动平均值可以是经计算的时间导数或高阶时间导数的移动平均值。例如，将电压的移动平均值计算为，电压的总和除以电压测量的次数(V的移动平均值＝(V1+V2+…+Vn-1+Vn)/n，其中V是电压的移动平均值，V1是第一次电压测量结果，V2是第二次电压测量结果等，以及n是测量的次数)。可以将高阶时间导数计算为电压的一个或多个时间导数。例如，可以将电压的二阶时间导数计算为：电压的二阶时间导数＝(TD2-TD1)(tt2-tt1)；其中TD1和TD2是电压的时间导数；以及tt1和tt2分别是TD1和TD2的时间。高阶时间导数可以是二阶时间导数、三阶时间导数或四阶时间导数。在一些实施例中，高阶时间导数是二阶时间导数。只要抑制器电流打开，电压就会持续测量。
在一些实施例中，监测值选自：a)所述电压的时间导数；b)移动平均电压的时间导数，其中所述移动平均电压是2至20个测量结果的平均电压；c)所述电压的所述时间导数的移动平均值，其中所述时间导数的所述移动平均值是2至20个时间导数的平均时间导数；d)所述电压的移动平均值的时间导数的移动平均值；e)所述电压的高阶时间导数；f)所述移动平均电压的高阶时间导数，以及g)所述电压的所述高阶时间导数的移动平均值。在一些实施例中，所述监测值是所述电压的所述导数。在一些实施例中，所述监测值是所述移动平均电压的所述时间导数。在一些实施例中，所述监测值是所述电压的所述时间导数的所述移动平均值。在一些实施例中，所述监测值是所述电压的二阶时间导数。在一些实施例中，高阶时间导数是二阶时间导数。
洗脱液包括盐。在一些实施例中，盐的混合物(例如，NaOAc/NaOH洗脱液)在抑制器中转化为使用单一电导率检测器不能有效指示转化形式的组成的形式(例如HOAc/NaOAc)。抑制器的抑制效率影响转化形式的组成。盐的实例包含碱金属乙酸盐和碱金属氢氧化物的混合物、或碱金属氢氧化物、或碱金属碳酸盐、或碱金属碳酸盐和碳酸氢盐的混合物、或强酸。在一些实施例中，洗脱液包括碱金属乙酸盐和碱金属氢氧化物的混合物。在一些实施例中，洗脱液包括碱金属氢氧化物。在一些实施例中，洗脱液包括碱金属碳酸盐。在一些实施例中，洗脱液包括碱金属碳酸盐和碳酸氢盐的混合物。在一些实施例中，洗脱液包括强酸。
当监测值超过阈值时，检测到抑制器故障。阈值是预定值。在一些实施例中，预定值是当抑制器正常运行时电压的百分比，如5％或10％。在一些实施例中，预定值或百分比是凭经验确定的。阈值可以根据使用的洗脱液、使用的浓度梯度、色谱法中洗脱液的流量而改变。在一些实施例中，可以在样品分析期间改变阈值。在确定存在抑制器故障时，可以采取各种措施来防止盐流入到质谱仪中。在一些实施例中，在检测到抑制器故障之后，停止使所述洗脱液流动的泵。在一些实施例中，在检测到抑制器故障之后，中断从抑制器到质谱仪的流动。在一些实施例中，在检测到抑制器故障之后，中断从抑制器到质谱仪的流动，并且包括水(如去离子水)的液体代替将去往质谱仪的流动。
可以基于抑制器和系统的类型设置阈值，并且用于关闭洗脱液泵以阻止洗脱液流到达质谱仪。在一些实施例中，在抑制器(或任选的电导率检测器)与质谱仪之间安装6通进样阀作为辅助阀。当辅助阀处于A位置时，系统正常操作，其中洗脱液流经抑制器并到达质谱仪，并且辅助泵为抑制器递送去离子水再生剂。当监测值达到预设阈值(指示抑制器故障)时，辅助阀被触发至B位置，在所述位置中，洗脱液流动切换至抑制器再生剂入口，并且辅助泵将去离子水递送到质谱仪。
色谱系统可以设置有不同的组件和各种布置。在一些实施例中，洗脱液在到达MS之前从色谱柱流到抑制器，然后流到电导池。
再生剂水流量的变化在斜率数据的曲线中示出为尖峰。当再生剂流量没有变化或变化很小，不影响抑制性能时，斜率数据示出为一条具有均匀分布的电子噪声的平线。当流动中断，即再生剂流量损失或减少时，在随时间绘制的电压斜率图中会出现负尖峰。负尖峰的幅度与再生剂流量损失的速率有关。当洗脱液流动因下游堵塞而受阻时，在随时间绘制的电压斜率图中会出现正尖峰或负尖峰(取决于抑制器的类型)。尖峰的幅度与压力增加的幅度有关。
在本公开中，单数形式“一个/一种(a/an)”和“所述(the)”包含复数指代物，并且除非上下文另有明确指示，否则对特定数值的引用至少包含所述特定值。因此，例如，对“材料”的提及是对本领域技术人员已知的此类材料及其等效物中的至少一种的提及等等。
修饰语“约”还应该被视为公开了由两个端点的绝对值限定的范围。例如，表达“约2至约4”还公开了“2至4”的范围。当用于修饰单个数字时，术语“约”可以指代所指示的数字的加或减10％，并且包含所指示的数字。例如，“约10％”可以指示9％至11％的范围，并且“约1”可以意指0.9至1.1。
如果存在，所有范围均具有包含性和组合性。也就是说，对以范围陈述的值的参考包含在所述范围内的每个值。例如，定义为400至450ppm的范围包含作为独立实施例的400ppm和450ppm。400至450ppm和450至500ppm的范围可以组合成400至500ppm的范围。
当呈现列表时，除非另有说明，否则应当理解所述列表的每个单独要素和所述列表的每个组合将被解释为单独的实施例。例如，呈现为“A、B或C”的实施例的列表将被解释为包含实施例“A”、“B”、“C”、“A或B”、“A或C”、“B或C”或“A、B或C”。
应当理解，为了清楚起见，在单独实施例的上下文中本文所描述的本发明的某些特征还可以以组合形式提供在单个实施例中。也就是说，除非明显不相容或排除，每个单独的实施例均被认为可以与任何其它实施例组合，并且此类组合被认为是另一个实施例。相反地，为了简洁起见，在单个具体实施例的上下文中所描述的本发明的各个特征也可以单独地或以任何子组合的方式提供。应进一步注意，权利要求可以被撰写为排除任何任选的要素。因此，此陈述旨在用作前置基础，用于结合权利要求要素的叙述使用如“单独地”、“仅”等排他性术语或使用“负面”限制。最后，虽然实施例可以被描述为一系列步骤的一部分或更一般结构的一部分，但是每个所述步骤本身还可以被认为是独立的实施例。
虽然已通过描述若干实施例来展示本公开，并且虽然已相当详细地描述了说明性实施例，但申请人的意图不在于将所附权利要求书的范围约束或以任何方式限制为此类细节。本领域的技术人员可以容易地想到另外的优点和修改。此外，可以组合来自单独列表的特征；并且可将来自实例的特征一般化到整个公开内容。
实例
实例1：等度洗脱液条件下再生剂流量的突然损失和逐渐损失
在具有手动制备的洗脱液的HPAE系统上，检查了一系列洗脱液条件下再生剂水流量的突然损失(模拟储水器没有水流出和泵关闭)和逐渐损失(模拟通道泄漏)(图4)。由于用于复合碳水化合物分离的典型洗脱液条件是恒定100mM NaOH中的不同NaOAc梯度，因此测试了含50mM(图5)、100mM(图6)和250mM NaOAc(图7)的100mM NaOH的洗脱液。为了覆盖NaOH洗脱液系统，还测试了100mM NaOH洗脱液(图8)。在再生剂水流量测试的突然损失中，将再生剂流量在第5分钟时设置为零，并在第25分钟时设置为正常流量以重新平衡下一次运行。在再生剂水流量测试的逐渐损失中，将再生剂流量设置为在5-10分钟期间，从正常流量下降到零，并在第25分钟时将其设置回正常流量以重新平衡下一次运行。虚线指示再生剂的流量。
对于突然的再生剂流量损失，电压导数信号中的瞬时尖峰(幅度大于-5伏/分钟)如在图5-8中所示出的所有情况下均出现在第5分钟时。取决于洗脱液浓度，响应于再生剂流动停止的电导率的增加会在几分钟内出现。电压导数的瞬时尖峰可以用于在盐开始突破之前触发洗脱液泵停止。
对于逐渐的再生剂流量损失，在大约或导致流量最终停止的10分钟左右观察到幅度大于-1伏/分钟的一致尖峰。在几分钟内，电导率开始增加，从而指示盐的突破。因此，阈值可以用于触发机制。
实例2：梯度洗脱液条件下再生剂流量的突然损失和逐渐损失
在手动制备的洗脱液梯度条件下，还分别在NaOAc/NaOH(图9(A)-9(C))和NaOH(图10(A)-10(C))洗脱液系统中检查了再生剂水流量的突然损失(模拟储水器没有水流出和泵关闭)和逐渐损失(模拟通道泄漏)的影响(图4)。分别在图9(A)和10(A)中描绘了NaOAc/NaOH和NaOH的正常再生剂流量。在再生剂水流量测试的突然损失中，将再生剂流量在10分钟时设置为零，并在第40分钟时设置为正常流量以重新平衡下一次运行，图9(B)和10(B)。在再生剂水流量测试的逐渐损失中，图9(C)和10(C)，将再生剂流量设置为在0-10分钟期间，从正常流量下降到零，并在第40分钟时将其设置回正常流量以重新平衡下一次运行(如图9中的绿色虚线所指示的)。
对于再生剂流量的突然损失，在图9(B)和10(B)两者中，电压导数中的瞬时尖峰(幅度大于-5伏/分钟)出现在第10分钟时。电导率示出在几分钟内显著增加。因此，电压导数的尖峰在指示流动中断方面是有效的。
对于逐渐的再生剂流量损失，在流量最终停止的第10分钟之前和在第10分钟时观察到幅度大于-1伏/分钟的一致尖峰。在几分钟内，电导率开始增加，从而指示盐的突破。因此，使用-1伏/分钟作为阀门切换的阈值仍然有效。在图10(C)的情况下，洗脱液是100mMNaOH，并且电导率曲线没有因再生剂流动中断而改变，抑制器的能力能够抑制相对较低的洗脱液浓度，电压导数图上示出的尖峰仍然有效地指示再生剂流动中断，并且可以用于触发机制。
在RFIC系统上还检查了再生剂流动中断的影响，其中KOH洗脱液由DionexEGC500KOH盒产生(图11)。如在图12中所示出的，当再生剂流动在第20分钟时停止时，在电压导数图中出现了可以用于触发机制以保护MS的瞬时负尖峰。在此实例中，由于再生剂流量的损失，抑制器电压达到最大设置并在大约第35分钟时中断运行。
实例3：再生剂流量减少对抑制器性能的影响(测试边界条件)
为了检查减少的再生剂流量对抑制器性能的影响，检查了一系列再生剂流量。在测试中，将再生剂流量设置为下降至1.4至0毫升/分钟(值X)范围内的各种速率。如在图13(A)和13(B)中所示出的，在NaOAc/NaOH(图13(A))和NaOH(图13(B))洗脱液系统两者中，除零流量外，电导率响应没有随着再生剂流量变化而改变太多。
为了检查长时间内减少的再生剂流量将是否影响抑制器性能，检查了90分钟的更长测试时间。如在图14中所示出的，再生剂流量在第5分钟时减少30％,并在再生剂流量在第95分钟时恢复到100％之前连续运行持续90分钟。突然的流量下降在电压导数中产生了可以用于触发机制的大于-5伏/分钟的尖峰，同时洗脱液仍被有效地抑制。
在梯度条件下还检查了流量的突然减少和逐渐减少。如在图15(A)-15(C)中所示出的，含10-100mM NaOAc和如在图16(A)-16(C)中所示出的，含10-100mM NaOH洗脱液，当再生剂流量在第10分钟时突然从1.5降至1毫升/分钟时，幅度大于-1伏/分钟的瞬时尖峰如在电压导数中所示出的。由洗脱液梯度产生的电导率迹线中的峰值的幅度示出了高于正常再生剂流量条件下的峰值，从而指示由于减少的再生剂流量导致的一些盐突破。电压导数的尖峰对触发机制是有效的。当流量在0-10分钟期间，从1.5毫升/分钟逐渐减少到1毫升/分钟时，对电压导数的影响不显著(即，小于-1伏/分钟)，因此很难用其来指示再生剂流量的变化。然而，如在电导率迹线中所指示的，洗脱液抑制在此类条件下不受影响，类似于图13和14中再生剂流量减少的情况，因此对MS无害。
实例4：洗脱液通道中的背压增加
最常见的抑制器故障模式之一是抑制器泄漏，所述抑制器泄漏是由于颗粒堵塞管道或ESI毛细管而导致抑制器出口下游处的背压过高而造成的。
在以下实例中，为了模拟抑制器的背压增加，在电导率检测器的出口处放置了流量限制器(Idex可调节BPR，P-880)，以分别在大约第21分钟和第34分钟时向RFIC系统(图11)的抑制器(Dionex ADRS 600 2-mm)施加400-600psi的背压，如在图17中的系统压力迹线中所示出的。每次施加时流量限制的持续时间为约2.5分钟。如在图17中所示出的，分别在第21分钟和第34分钟时观察到正尖峰响应于增加的背压。这证明了电压导数方法在指示施加在抑制器上的升高的背压方面是有效的，所述升高的背压导致装置的性能受损。
在以下实例中，将流量限制施加到电导率检测器的出口，以在斜率梯度期间向抑制器施加约560psi的背压。流量限制的持续时间为大约2.5分钟。如在图15中所示出的，除了与背压增加相对应的大约第19.5分钟时的正尖峰外，由于从100mM KOH到10mM KOH的步长梯度，在大约第42.5分钟时还存在正峰值。为了避免电压导数上的错误信号，应用了二阶导数。如在抑制器电压2阶导数图中所示出的，第42.5分钟时的正峰值被最小化，而第19.5分钟时的尖峰保持独特。这指示应用多于一个导数能有效地消除与抑制器故障无关的条件引起的错误指示。
在以下实例中，为了模拟抑制器的背压增加，在电导率检测器的出口放置了一系列限制管，以分别在大约第10分钟、第15分钟、第20分钟、第25分钟和第30分钟时向HPAE系统(图4)的抑制器(Dionex ERD 500 2-mm)施加300-800psi的背压，如在图19中的系统压力迹线中所示出的。每次施加时流量限制的持续时间为约2分钟。系统压力迹线示出了压力增加读数低于基于管道内径和长度计算的理论压力读数，尤其是在施加较高背压的情况下。抑制器在背压升高时开始泄漏，从而消散了增加的系统压力。如在图19中所示出的，观察到负尖峰响应于增加的背压。这证明了电压导数方法在指示施加在抑制器上的升高的背压方面是有效的，所述升高的背压导致装置的性能受损。

Claims (20)

1.一种用于检测抑制器的抑制器故障的方法，所述抑制器流体地耦接到色谱柱，所述方法包括：
使洗脱液从所述色谱柱流到抑制器；
来往于所述抑制器的负极和正极施加电流；
跨所述抑制器的所述负极和所述正极测量电压；
将监测值计算为以下之一：
a)所述电压的时间导数，
b)移动平均电压的时间导数，其中所述移动平均电压是2至20个测量结果的平均电压，
c)所述电压的所述时间导数的移动平均值，其中所述时间导数的所述移动平均值是2至20个时间导数的平均时间导数，
d)所述电压的移动平均值的时间导数的移动平均值，
e)所述电压的高阶时间导数，
f)所述移动平均电压的高阶时间导数，以及
g)所述电压的所述高阶时间导数的移动平均值；以及
在检测到所述监测值高于阈值时，确定存在抑制器故障。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述监测值是所述电压的所述导数。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述监测值是所述移动平均电压的所述时间导数。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述监测值是所述电压的所述时间导数的所述移动平均值。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述监测值是所述电压的二阶时间导数。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述高阶时间导数是二阶时间导数。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述洗脱液包括碱金属乙酸盐和碱金属氢氧化物的混合物、或碱金属氢氧化物、或碱金属碳酸盐、或碱金属碳酸盐和碳酸氢盐的混合物、或强酸。
8.根据权利要求1所述的方法，其中在确定存在抑制器故障时，停止使所述洗脱液流动的泵。
9.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括：
使所述洗脱液从抑制器流到质谱仪；
其中在确定存在抑制器故障时，中断从所述抑制器到所述质谱仪的流动。
10.根据权利要求9所述的方法，其进一步包括当所述流动被中断时，将包括水的液体供应到所述质谱仪以代替所述洗脱液。
11.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括使所述洗脱液从所述色谱柱或所述抑制器流到电导池。
12.一种用于色谱系统的系统控制单元，所述色谱系统包括流体地耦接到抑制器的色谱柱，其中所述系统控制单元被配置成：
跨所述抑制器的负极和正极测量电压；
将监测值计算为以下之一：
a)所述电压的时间导数，
b)移动平均电压的时间导数，其中所述移动平均电压是2至20个测量结果的平均电压，
c)所述电压的所述时间导数的移动平均值，其中所述时间导数的所述移动平均值是2至20个时间导数的平均时间导数，
d)所述电压的移动平均值的时间导数的移动平均值，
e)所述电压的高阶时间导数，
f)所述移动平均电压的高阶时间导数，以及
g)所述电压的所述高阶时间导数的移动平均值；以及
在检测到所述监测值高于阈值时，确定存在抑制器故障。
13.根据权利要求12所述的系统控制单元，其中所述监测值是所述电压的所述导数。
14.根据权利要求12所述的系统控制单元，其中所述监测值是所述移动平均电压的所述时间导数。
15.根据权利要求12所述的系统控制单元，其中所述监测值是所述电压的所述时间导数的所述移动平均值。
16.根据权利要求12所述的系统控制单元，其中所述监测值是所述电压的二阶时间导数。
17.根据权利要求12所述的系统控制单元，其中所述系统控制单元被配置成使得在确定存在抑制器故障时，停止使所述洗脱液流动的泵。
18.根据权利要求12所述的系统控制单元，其中在色谱系统中，所述抑制器流体地耦接到质谱仪；
其中所述系统控制单元被配置成使得在确定存在抑制器故障时，中断从所述抑制器到所述质谱仪的流动。
19.根据权利要求18所述的系统控制单元，其中所述系统控制单元被配置成当所述流动被中断时，将包括水的液体供应到所述质谱仪以代替所述洗脱液。
20.根据权利要求12所述的系统控制单元，其中电导池流体地耦接到所述抑制器。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2521741A (en) * 1950-09-12 Deflection circuit
CA2187285C (en) 1995-03-03 2000-10-10 James M. Anderson, Jr. Apparatus/method for electrochemically modifying chromatographic material
US6783645B2 (en) 2001-12-18 2004-08-31 Dionex Corporation Disposable working electrode for an electrochemical cell
JP2006145382A (ja) 2004-11-19 2006-06-08 Fujifilm Finechemicals Co Ltd アニオン成分の分析方法とその分析装置
US8342007B2 (en) 2010-02-10 2013-01-01 Dionex Corporation Electrochemical detection cell for liquid chromatography system
WO2013088834A1 (ja) 2011-12-16 2013-06-20 株式会社島津製作所 イオンクロマトグラフ
KR101285479B1 (ko) 2012-12-18 2013-07-12 한국정수공업 주식회사 이온분석법을 이용한 경수로 원자력발전소 증기발생기 세관의 누설 온라인 감시방법 및 감시시스템
US10877005B2 (en) 2016-12-20 2020-12-29 Dionex Corporation Method of measuring an analyte with a reductive detection waveform
GB2588760B (en) 2019-10-30 2022-06-22 Thermo Fisher Scient Bremen Gmbh Interface system and corresponding method
CN213210022U (zh) 2020-07-24 2021-05-14 苏州大学 一种离子色谱-质谱联用在线检测保护装置

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