CN116234785A - 一种有机农用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种有机农用组合物，其包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物以及至少一种水胶体，其中，该组合物呈颗粒或可湿性粉末或悬浮液形式，并且其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，该水胶体的粘度≤400cps。该组合物包含尺寸范围为0.1至20微米的颗粒。本发明还涉及一种有机农用组合物的制备方法，该组合物包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐类或复合物或衍生物，以及至少一种水胶体；其中，该组合物为水分散性颗粒或球化颗粒或可湿性粉末或悬浮液的形式，并且其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体的粘度≤400cps。

Description

一种有机农用组合物

1.发明领域

本发明涉及一种有机农用组合物，其包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物以及至少一种水胶体。本发明涉及一种有机农用组合物，其包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物以及至少一种水胶体，其中，在小于或等于(≤)30％(w/w)的水胶体的水分散体中，该水胶体的粘度小于或等于(≤)400cps。有机农用组合物呈颗粒或可湿性粉末或悬浮液的形式，并且该组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。

本发明进一步涉及制备有机农用组合物的方法，该有机农用组合物包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物以及至少一种水胶体；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体的粘度≤400cps；其中，该组合物是水分散性颗粒或可湿性粉末或球化颗粒或悬浮液的形式。

2.发明背景

在描述本发明的实施例时，为了清楚起见选择了特定的术语。然而，并不意旨将本发明限于所选择的特定术语，并且应当理解的是，每个特定术语包括以类似方式操作以实现类似目的的所有技术等同物。

目前的农业实践面临着劳动力短缺、水资源短缺、对高产和优质产量的需求等挑战。此外，土壤健康状况恶化、土壤肥力下降、肥料和杀虫剂在土壤和地下水中的浸出、土壤微量营养素缺乏对农业实践构成长期挑战。

土壤健康恶化和环境污染加剧的根本原因之一是化肥和农药的过度使用。几种农用化学试剂被长期以高剂量用作肥料来防治病虫害。这些化学试剂污染土壤、水、草坪和其他植被，因此对环境造成持续的负担。除了对抗害虫和疾病外，它们还可能对许多其他生物体产生毒性，包括鸟类、鱼类、益虫和非目标植物。大多数农用化学试剂渗入土壤和地下水中，最终也可能进入饮用水中。喷雾会漂移并污染空气。由于经济和环境原因，进一步的养分损失也是一个令人担忧的问题。此外，使用化肥、杀虫剂、除草剂的农产品可能对人们的健康造成潜在的不利影响，并可能与人类的疾病状况相关。

今天更需要通过避免在土壤和作物中使用和应用合成化学品、杀虫剂、化学品助剂和赋形剂来优化耕作和农业实践，从而减少化学残留物对环境的负担。

鉴于此，需要开发不含化学物质并为土壤提供合适养分的农业肥料组合物。这种组合物将有助于减少化学残留物对环境的负担。此外，需要一种组合物，其除了避免向土壤和作物中添加化学品外，还减少农民在劳动力和成本方面的负担，并且对用户友好。

微量营养素作为植物生长和繁殖所需的必需单质的作用早已为人所知。微量营养素在平衡作物营养方面起着重要作用。此外，还已知，植物的正常功能和生长需要最佳水平的养分，并且养分水平的任何变化都可能由于缺乏或毒性而导致整体作物生长及其健康下降。植物的肥料或养分供应不足会导致植物无法正常生长，从而使植物更容易受到害虫的侵袭。

除了土壤中必需微量营养素的浓度低之外，造成缺乏的根本原因之一是氧化形式微量营养素对植物根系而言，其可用性低。此外，由于土壤中碳酸盐含量变化、土壤盐度、土壤水分、土壤碱度、低温和其他单质(即“竞争性微量单质”)的浓度等因素，作物的营养管理也很困难，这写竞争性微量单质也可能影响微量营养素的可用性且有时会导致微量营养素缺乏。

此外，植物对微量营养素可用性的反应能力最终会影响人类营养，包括作物产量和可食用组织中的微量营养素浓度。因此，适当的营养对于优化植物营养和新陈代谢至关重要，进而又有助于提高作物的整体产量和质量。

下表概述了必需的微量营养素和每种微量营养素在植物中的作用以及植物缺乏的迹象。

尽管微量营养素的好处众所周知，但在过去几十年中，微量营养素的缺乏在世界大部分农业地区变得普遍，导致微量营养素被认为是改善植物生长、高产和肥料效率的限制因素。

常规的农用组合物是使用通过化学方法合成的或制备的助剂来配制的。这些合成助剂可能会以不需要的化学物质污染土壤，并造成与残留物相关的问题、土壤退化和对人类的毒性作用。长期使用化学品会破坏土壤健康，最终导致作物产量下降。此外，用于配制目前可用的农产品的化学品助剂、表面活性剂、载体、赋形剂可能对环境具有长期的负面影响，并导致地下水污染，对哺乳动物和水生生物产生深远影响。

在传统的最先进肥料中使用的这些助剂中有许多是不可生物降解的，并且会在土壤中保留很长时间，在某些情况下会持续数月甚至数年。在此类农用组合物的制备中常用的表面活性剂之一是木质素磺酸盐。已发现高剂量的木质素磺酸钠会对实验动物造成不良健康影响。在对豚鼠和兔子进行的一项研究中，当给予浓度为1％的木质素磺酸钠2至6周时，很大一部分动物会患上溃疡性结肠病(Marcus和Watts，1974年)。

虽然天然木质素被认为是维管植物中次生细胞壁的重要组成部分，并且是第二丰富的植物衍生有机物质，但随着基于合成木质素磺酸盐的肥料和杀虫剂的大量施用，这样的表面活性剂的长期有害影响是未知的或未见报道的。此外，硫原子以不规则的方式引入木质素磺酸盐中，导致无法进入中心代谢途径的磺化中间体，从而限制了木质素磺酸盐的生物降解。此外，木质素磺酸盐的高硫含量会对微生物代谢产生负面影响，从而阻碍木质素降解。(Asina等人，工业木质素的微生物处理：成功、问题和挑战，2017年；Asina、Fnu，“真菌、细菌和漆酶对木质素的生物降解”(2016年)。学位论文，1864。)

此外，目前可用的常规肥料以不溶解或不充分分散的形式存在。这对用户和环境提出了巨大的挑战。由于这些组合物不完全可溶，它们会留下残留物，因此对农业构成重大挑战。

因此，需要一种不含合成助剂如木质素磺酸盐、萘木质素磺酸盐等但具有良好悬浮性和分散性的天然肥料产品或农产品。天然(有机)产品在农业实践中的使用和使用应以这样一种方式进行，即它不仅能在减少环境负担的情况下实现预期的作物产量、植物生长、生机和活力，而且还能使农民在经济上受益。

虽然现有技术和常规可用的产品要求使用合成表面活性剂来制备微量营养素的水分散性颗粒以获得良好分散和悬浮的产品，但发明人首次确定本发明的组合物可以在不使用合成表面活性剂的情况下制备微量营养素的水分散性颗粒。当以更高浓度的活性物质和更小的粒径制备水分散性颗粒时，问题甚至更加明显。在这种情况下，需要表面活性剂来覆盖需要悬浮和分散的更大表面积的微量营养素颗粒。

因此，需要一种农产品，一方面根据植物的生理需要及时向土壤提供合适和充足的养分，同时消除组合物中合成载体的使用，从而产生环境和用户友好的产品。

因此令人惊奇的是，本发明的发明人在不使用合成表面活性剂的情况下，已经成功地制备了具有细粒径分布的微量营养素的水分散性颗粒组合物。本组合物改为使用天然材料，如具有特定特性的水胶体，其不仅提供优于常规产品的物理特性，如更好的悬浮性、分散性等，而且还对土壤和植物生态系统具有各种其他益处。例如，发现本发明的组合物有助于调节土壤pH值并且另外支持微生物作用，从而促进可被植物吸收的形式的微量营养素的可用性。

本发明的实施例除了提供表现出优异的物理特性例如更好的悬浮性、分散性、润湿性和对热、光、温度和结块的稳定性的有机农用组合物之外，还有助于更好地摄取和同化存在于土壤中的环境养分。

除了上述意义之外，本发明的实施例与当前的农业实践非常相关，因为它提供了一种经济的、可生物降解的和环境友好的有机农用组合物。此外，包含至少一种微量营养素和至少一种水胶体的本发明的有机农用组合物不会在环境中留下任何化学残留物，并且有助于提高土壤肥力并使植物由内而外地强壮。

3.发明内容

本发明涉及一种有机农用组合物，包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物，以及至少一种水胶体；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体的粘度≤400cps；其中，组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。有机农用组合物为颗粒形式或悬浮液形式或可湿性粉末形式。

本发明还涉及一种制备有机农用组合物的方法，该组合物包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物，以及至少一种水胶体；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体的粘度≤400cps；其中，所述组合物为颗粒或悬浮液或可湿性粉末的形式并且所述组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。

制备水分散性颗粒形式的有机农用组合物的方法包括：

a.研磨至少一种单质形式的微量营养素或其盐类或复合物或衍生物、水和至少一种水胶体的混合物以获得粒径为0.1微米至20微米的浆液或湿混合物；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体的粘度≤400cps；以及

b.干燥湿混合物以获得水分散性颗粒形式的组合物；其中，所述组合物包含尺寸范围为0.1至2.5毫米的颗粒。

制备球化颗粒形式的有机农用组合物的方法包括：

a.研磨至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物、水和至少一种水胶体的混合物以获得粒径为0.1微米至50微米的浆液或湿混合物；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体的粘度≤400cps；

b.干燥湿混合物以获得水分散性颗粒形式的组合物；其中，所述组合物包含尺寸范围为0.1至2.5毫米的颗粒；以及

c.在步骤(b)的干组合物加入水，对混合物进行混合以得到湿块，然后通过挤出机挤出得到0.1毫米-6毫米尺寸范围的挤出颗粒；或者在附聚器中附聚步骤(b)的湿混合物或干组合物以获得颗粒形式的组合物，其中，颗粒的尺寸范围为0.1毫米至6毫米。

制备悬浮液形式的有机农用组合物的方法，包括：

a.将至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物、液体载体和至少一种水胶体的混合物均质化；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体的粘度≤400cps；以及

b.将获得的悬浮液湿磨以提供粒度范围为0.1微米至20微米的有机农用组合物。

4.发明详细描述

在描述本发明的实施例时，为了清楚起见选择了特定的术语。然而，并不意旨将本发明限于如此选择的特定术语，并且应当理解的是，此类特定术语包括以类似方式操作以实现类似目的的所有技术等同物。应当理解，本文中列举的任何数值范围旨在包括包含的所有子范围。此外，除非另有说明，否则组合物中组分的百分比表示为重量百分比。

如本文所用，术语“一”或“一个”被定义为一个或多于一个。如本文所用，术语“包括”和/或“具有”被定义为包含(即，开放式语言)。

颗粒主要指水分散颗粒、挤出颗粒或球化颗粒或丸粒。球化颗粒也指撒播颗粒或水崩解颗粒。颗粒也指可溶性颗粒。如本文所述，“GR”是指挤出颗粒或球化颗粒或丸粒或可溶性颗粒(SG)。

水分散性颗粒被定义为当添加到水中时容易分散或溶解以产生细颗粒悬浮液的制剂。如本文所述，“WG”或“WDG”是指水分散性颗粒。

有机悬浮液或“悬浮液”包括“水悬浮液”或“水分散体”或“悬浮浓缩物(SC)”或“悬乳剂”或“液体悬浮液”组合物。悬浮液被定义为其中固体颗粒分散或悬浮在液体中的组合物。作为载体的液体可以是水和/或水混溶性溶剂。水溶性溶剂对环境无害。

如本文所定义，WP是指可湿性粉末，其可以是在水中分散后作为悬浮液施用的粉末制剂。

有机农用组合物被定义为一种组合物，其中该组合物包含天然来源的成分或可证明为有机的成分。

组合物中使用的微量营养素是指实现最佳植物生长所需的少量营养素。微量营养素是它们的单质形式或其盐或复合物或衍生物。微量营养素也可以是矿石形式或源自其天然来源。

组合物中使用的水胶体是指对水有亲和力的物质，也包括“胶(gum)”。组合物中使用的水胶体是天然来源的水结合胶体，包括植物、动物或微生物来源。

水胶体是多糖的长链聚合物，其特征在于分散在水中时形成粘性分散体和/或凝胶的特性。根据一实施例，水胶体是多糖和蛋白质的异质组。水胶体因其在保健、个人护理或食品工业中用作胶凝剂、增稠剂或稳定剂而为本领域所知。

尽管使用水胶体作为胶凝剂、增稠剂或稳定剂是本领域已知的，但本发明人令人惊讶地确定，在≤30％(w/w)水性胶体的水分散体中粘度≤400cps的水胶体，当与至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物结合时，表现出意想不到的营养效果。

令人惊讶的是，本申请的发明人确定，当至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物与至少一种水胶体(其在≤30％(w/w)的水胶体水分散体中具有≤400cps的粘度)以有效量且以特定粒径的方式组合时，它在水和土壤水分中表现出优异的悬浮性、分散性，从而在提高产量和植物活力方面产生优异的田间功效。

本申请的发明人还确定，至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物，当与至少一种水胶体(其在≤30％(w/w)的水胶体水分散体中具有≤400cps的粘度)以有效量以特定粒径的方式组合时，证实了微量营养素可以快速转化为其氧化形式，以便植物随时吸收。此外，包含尺寸范围为0.1至20微米的颗粒的组合物表现出优异的悬浮性和分散性，从而使其能够通过不同的方式如滴灌和喷灌施用。组合物中存在的微量营养素可以均匀有效地施用于土壤和植物根际，从而提供比传统产品更好的养分利用效率。

令人惊奇地发现，以有效量加载至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物与至少一种水胶体有助于减少对化学辅助剂和赋形剂的依赖，进一步减少对环境和人类造成的毒性，并避免随后使用化学品，并促进更好的植物健康和产量。

令人惊奇地发现，当在≤30％的水胶体的水分散体中具有≤400cps粘度的水胶体用于具有特定浓度的有效量的至少一种微量营养素时，本发明的组合物除了提供所需的结合、胶凝或增稠性能之外，在组合物的分散性、悬浮性和乳化性能方面表现出意想不到的改进，从而避免使用常规的、化学品形式的分散剂、润湿剂、表面活性剂和乳化剂。此外，发明人还发现水胶体为组合物提供稳定的结构并防止微量营养素颗粒在长期储存后沉降。

本发明的发明人发现，用于颗粒状有机农用组合物的在≤30％水分散液中粘度≤400cps的水胶体以这样的方式进行选择，即，使得以水胶体湿润微量营养素但不在水中形成粘性凝胶。例如，黄原胶、杏仁胶和黄芪胶等水胶体不能用于颗粒状有机组合物，因为它在水中以0.1％w/w的浓度形成粘性凝胶并且不会润湿微量营养素。此外，结冷胶和达玛胶等水胶体不能用于颗粒状有机组合物，因为它不会润湿微量营养素。

单质形式的微量营养素或其盐类或复合物或衍生物是存在于有机农用组合物中的重要活性成分，并以特定浓度与至少一种特定浓度的水胶体结合使用，为作物保护和营养提供了一种更可持续和生态的方法；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体的粘度≤400cps。此外，至少一种水胶体与至少一种单质形式的微量营养素或其盐类或复合物或其衍生物的组合导致增强土壤的某些结构特征，特别包括PH值，通过将土壤的pH值向中性或酸性数值转换以用于碱性土壤。pH值的校正有助于氧化微量营养素，从而有助于植物更好地吸收微量营养素。

除了本发明的组合物的营养作用之外，发明人出人意料地确定，包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物以及至少一种水胶体的该组合物以有效量以及悬浮液或颗粒的形式可改善植物生长并强化植物，从而防止杀真菌剂和害虫感染，从而提高产量；其中，组合物中的颗粒以0.1微米至20微米的尺寸范围存在；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，该水胶体的粘度≤400cps。

发明人发现，本发明的组合物提供了一种稳定的有机生态产品，该产品是至少一种微量营养素和至少一种有效量的水胶体的组合，该组合以有效量形式存在，且颗粒尺寸范围为0.1微米至20微米。由于当颗粒浸入水中时颗粒具有优异的悬浮性和分散性，所以颗粒组合物在性质上是优越的。因此，该产品不会出现喷嘴堵塞，这在基于粉末的组合物或甚至使用化学品助剂如木质素磺酸盐的常规组合物中是常见的。

发明人惊奇地发现，除了消除合成化学品助剂和表面活性剂之外，本发明的组合物还支持土壤微生物活性，土壤微生物活性促进微量营养素以可被植物吸收的形式存在，提高土壤的营养价值，因此，它改善和增强了作物健康。

此外，发明人发现含有天然产物水胶体的本发明的组合物对环境、人类和动物是安全的。因此，该组合物消除了由使用常规化学品助剂和表面活性剂引起的残留效应和毒性问题。

发明人还发现，包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒的悬浮液或颗粒形式的农用组合物通过提供改善的悬浮性、分散性、粘度、微量营养素在以土壤或叶面途径施用时的即时分散性来增强制剂的物理性质，从而强化作物并防止病虫害发生。组合物的细粒度进一步增加了微量营养素颗粒的表面积，并且还使产品能够覆盖更宽的表面积，从而能够以低得多的剂量实现生物有效性。

因此，本发明涉及一种有机农用组合物，其包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物，以及至少一种水胶体，其中，该组合物包含尺寸范围为0.1至20微米的颗粒。在≤30％的水胶体的水分散体中，该水胶体的粘度≤400cps。

微量营养素选自单质形式的锌、铁、铜、锰、钴、硒、钼、硼、钒、硅或其盐或复合物或衍生物。微量营养素也可以是螯合或非螯合形式。

根据一实施例，微量营养素如硒和钒可以以非常低的浓度存在，例如，以重量/重量为基础，低至其单质形式的0.001％，这取决于剂量、缺乏和作物需求。

根据一实施例，组合物中微量营养素的衍生物或来源可包括矿物质。微量营养素也可以是矿石的形式。矿石可以是氧化物；硅酸盐、碳酸盐矿；硫化矿；或卤化物矿石。矿石也可以是天然矿石或直运矿石(DSO)。例如，直运矿石可以是包括赤铁矿、磁铁矿的铁矿石；以及包括软锰矿(MnO₂)和菱锰矿(MnCO₃)的锰矿石。微量营养素的盐包括水溶性或水不溶性盐。然而，上文列出的微量营养素是示例性的，并不意味着限制本发明的范围。

根据一实施例，水不溶性微量营养素包括：

·氧化铁，包括但不限于氧化亚铁(FeO)、氧化铁(Fe₂O₃)、氧化铁(Fe₃O₄)黑氧化铁、酒石酸铁、氢氧化铁，包括但不限于氢氧化铁(Fe(OH)₃)、氢氧化铁(III)、羟基氧化铁、铁锈和褐铁矿；磷酸铁，其包括但不限于磷酸铁、磷酸铁二水合物、磷酸铁水合物；富马酸铁，包括但不限于富马酸亚铁(ferrous fumarate)和富马酸亚铁(ferro fumarate)；琥珀酸铁，包括但不限于琥珀酸亚铁和琥珀酸铁(II)盐；羰基铁、硅酸铁、碳酸铁；

·氧化锰、四氧化三锰(trimanganese tetraoxide)或四氧化三锰(mango-manganic oxide)或黑锰矿(Hausmannite)；氢氧化锰、磷酸锰、七水磷酸锰、羰基锰、二氧化锰、二硒化锰、四氧化锰、碳酸锰、钼酸锰、硒化锰、碲化锰、钛酸锰、氮化锰、草酸锰、硼酸锰、硫化锰、三氧化二锰以及其复合物、其衍生物和其混合物；氧化锰包括氧化锰(II)、MnO(铁氧体级)；氧化锰(II,III),Mn₃O₄；三氧化二锰，Mn₂O₃；二氧化锰，(氧化锰(IV))，MnO₂；氧化锰(VI)，MnO₃；氧化锰(VII)、Mn₂O₇、氢氧化锰包括二氢氧化锰和氢氧化锰。磷酸锰包括磷酸锰(II)、二磷酸锰和磷酸三锰；二氧化锰包括氧化锰(IV)、过氧化锰、锰黑、电池用锰、软锰矿和超氧化锰；

·硼酸钙；硼酸锌；硼酸镁或硼酸盐；硬硼钙石；硼酸铝；磷酸硼；三氧化硼或三氧化二硼；单质硼、氮化硼、碳化硼；十二硼化铝；

·氧化锌、碳酸锌、钼酸锌、磷酸锌、硼酸锌、硅酸锌；

·氧化钴、碳酸钴、硅酸钴、硫化钴；

·草酸铜，如柠檬酸、琥珀酸、酒石酸一类的羧酸的铜盐，氧化铜，氢氧化铜，钼酸铜，磷酸铜，氧化铜，氧化亚铜，氢氧化铜，辛酸铜，氯氧化铜，铜石灰混合物，亚油酸铜，油酸铜；

·乙酸钼、三氧化钼、氧化钼、碳酸钼、硅酸钼、钼酸钙、氧化钼锌、二氧化钼、硫化钼、二硫化钼、氯化钼、二氯化钼、三氯化钼、五氯化钼；

·碳酸硒、氧化硒、硅酸硒；

·氧化钒(IV)和氧化钒(III)；以及

·二氧化硅。

根据一实施例，水溶性微量营养素包括：

·硫酸铁，包括但不限于硫酸亚铁、硫酸铁、绿矾(Green vitriol)、铁矾、绿矾(Copperas)、水绿矾(Melanterite)、硫酸亚铁矿(Szomolnokite)、硫酸亚铁一水合物和/或七水合物；柠檬酸铁(iron citrate)，包括但不限于柠檬酸铁、无水柠檬酸铁、二水柠檬酸铁、水合柠檬酸铁、柠檬酸铁(+3)盐、三水柠檬酸铁、柠檬酸铁(ferric-citric acid)和柠檬酸铁(III)；碳酸铁、硅酸铁、抗坏血酸铁，包括但不限于抗坏血酸亚铁；(+)-L-抗坏血酸铁(II)；和维生素C铁(II)盐；铁螯合物；铁蔗糖；葡萄糖酸铁、葡聚糖铁、铁螯合物；

·乙酸锰、二乙酸锰、葡萄糖酸锰、琥珀酸锰、富马酸锰、包括二氯化锰的氯化锰、三氧化二锰、硫酸锰、硫酸锰一水合物、螯合锰、柠檬酸锰、碳酸氢锰、铁酸锰锌、锰酸钠；

·二硼酸盐、三硼酸盐、四硼酸盐和六硼酸盐、硼酸(boric acid)或原硼酸或硼酸(boracic acid)或硼酸(acidum boricum)；硼砂或硼酸钠或四硼酸钠或硼硅酸钠，包括其水合物形式、衍生物；或四硼酸钠十水合物或四硼酸二钠；四硼酸二钠八水合物；四硼酸钾；四硼酸钠十水合物；三氧化二硼或硼酸酐；过硼酸钠；四水合八硼酸二钠或Aquabor/硼氧化钠或八硼酸钠或Tim-bor杀虫剂或Polybor，包括其水合物形式、衍生物；五水硼砂或Bor 48或5Mol Borax；氧化硼(boron oxide)，包括低氧化硼或一氧化硼；氢氧化硼、硼酸钠钙、氧化硼(boric oxide)；八硼酸二钠、硼葡萄糖酸钙；五硼酸钠；五硼酸铵、钠硼解石、波尔多混合物的水合形式；

·硫酸锌、一水硫酸锌、七水硫酸锌、螯合锌、氧硫酸锌、氯化锌、丁香酚螯合锌、甘氨酸锌、碳水化合物锌、蔗糖酸锌、乙酸锌、葡萄糖酸锌、多黄酮酸锌、葡庚糖酸锌、酚锌；

·硫酸钴、硫化钴、钼酸钴、一水硫酸钴、七水硫酸钴；

·硫化铜(Copper Sulphide)、硫化铜(Cupric sulphide)、硒化铜、硫酸铜、碱式碳酸铜、碱式碳酸铜一水合物、硫酸氧铜、氯化亚铜、三碱式硫酸铜、波尔多液、五水硫酸铜；

·钼酸钠、硫酸钼、钼酸铵、仲钼酸铵；

·硫化硒、硒化物、亚硒酸钠、硒酸钠、硫酸硒、二氧化硒；

·五氧化二钒、偏钒酸铵；以及

·硅酸钠。

根据一实施例，组合物中的微量营养素也可以是矿物质的形式：

·铁矿石：Roaldite、镍纹石、方铁矿、磁铁矿、赤铁矿、陨硫铁、针铁矿、硫复铁矿、褐铁矿、菱铁矿、黄铁矿(白铁矿)、稀烃沥青、铁蛇纹石；

·锌矿石：方镁石；丹白石；阿羟锌石；闪锌矿；纤维锌矿；

·铜矿石：赤铜矿；辉铜矿；蓝辉铜矿；铜蓝；斑铜矿；

·锰矿：褐锰矿；软锰矿；锰矿；方锰铁矿、氯锰矿、氯羟锰矿；

·钒矿石：三方钒氧矿；Paramontoroseite；五氧化二钒，munirite，偏钒酸钠。

·硼矿石：硼钠镁石；斜方水硼镁石；阿硼钠石；硼钾镁石；硼砂；巴贝利石(Barberiite)

·硒矿石：白硒铁矿、扎尔克岩(Dzharkenite)；氧硒石；Achávalite；以及

·硅矿：硅砂。

优选地，微量营养素是单质形式的锌、铁、铜、锰、钴、硒、钼、硼、钒、硅，或其盐或复合物或衍生物中的至少一种。

更优选地，微量营养素是单质形式的钒、锰、铁、锌、硼、铜、硒，或其盐或复合物或衍生物中的至少一种。

更优选地，微量营养素是单质形式的锌、铁、硼、硒，或其盐或复合物或衍生物中的至少一种。

更优选地，微量营养素是单质形式的锰、钒，或其盐或复合物或衍生物中的至少一种。

然而，上述微量营养素列表是示例性的，并不意味着限制本发明的范围。

有机农用组合物中使用的水胶体是这样选择的，即，使得浓度≤30％的水胶体的水分散体具有小于或等于400cps的粘度。例如，选择水胶体使得当30克水胶体分散在70克水中时，分散体具有等于或小于400cps的粘度。水胶体在≤30％的水胶体的水分散体中的粘度例如通过Brookfield粘度计测量。发明人还发现，浓度≤30％(w/w)、粘度小于或等于400cps的单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物与水胶体的组合物不会导致凝胶化或在研磨过程中形成粘性物质。因此，可以将研磨的组合物干燥以获得附聚的颗粒，即水分散性颗粒。

有机农用组合物中使用的水胶体是天然来源的水结合胶体，包括植物、动物或微生物来源。

有机农用组合物中使用的水胶体是阴离子、阳离子、非离子、两性或疏水水胶体。

有机农用组合物中使用的水胶体还具有乳化特性。

根据一实施例，水胶体能够降低水的表面张力，从而增强微量营养素的润湿性。

根据一实施例，所述水胶体包括：阿拉伯树胶、卡拉亚树胶、印度树胶(达瓦树胶)、落叶松胶、胶原蛋白(鱼)、合欢胶、黄秋葵胶、毗黎勒胶、腰果胶、Cordio胶、扁担杆胶、哈克木胶、非洲楝胶、黄芪胶、弯子木胶、银合欢、种子胶、马尔瓦坚果胶、黧豆胶、辣木胶、印楝胶、田菁胶或其混合物。优选地，所述水胶体为阴离子水胶体，选自阿拉伯树胶、卡拉亚树胶、印度树胶、印楝树胶和辣木胶。然而，上述水胶体列表是示例性的，并不意味着限制本发明的范围。

有机农用组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。本发明的发明人确定，当微量营养素以约0.1至20微米的粒径范围提供给作物时，微量营养素的吸收更好。因此，发现0.1至20微米的有机农用组合物的粒径范围不仅在易于施用方面而且在功效方面都是重要的。

有机农用组合物为颗粒或悬浮液或可湿性粉末。

粒状有机农用组合物呈水分散性颗粒、挤出颗粒、球化颗粒、可溶性颗粒或丸粒的形式。

有机农用组合物具有尺寸范围为0.1毫米至6毫米的颗粒，其分散成尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。

根据一实施例，其中，有机农用组合物为颗粒形式，该组合物包含：占总组合物0.001％w/w至95％w/w范围的至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物，以及占总组合物0.1％w/w至40％w/w范围的至少一种水胶体；其中，所述水胶体在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中具有≤400cps的粘度，并且所述组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。

根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至95％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至90％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至80％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至70％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至60％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至50％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至40％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至30％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至20％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至10％w/w的范围。

根据另一实施例，至少一种水胶体占总组合物的0.1％w/w至40％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种水胶体占总组合物的0.1％w/w至30％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种水胶体占总组合物的0.1％w/w至20％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种水胶体占总组合物的0.1％w/w至10％w/w的范围。

根据一实施例，其中有机农用组合物为悬浮液形式，该组合物包含：占总组合物的0.001％w/w至70％w/w的范围内的至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物，以及占总组合物的0.1％w/w至30％w/w范围内的至少一种水胶体；其中，水胶体在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中具有≤400cps的粘度，并且组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。

根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至70％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至60％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至50％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至40％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至30％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至20％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种微量营养素占总组合物的0.001％w/w至10％w/w的范围。

根据另一实施例，至少一种水胶体占总组合物的0.1％w/w至30％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种水胶体占总组合物的0.1％w/w至20％w/w的范围。根据另一实施例，至少一种水胶体占总组合物的0.1％w/w至10％w/w的范围。

根据一实施例，在≤30％(w/w)水胶体的水分散体中，水胶体具有≤400cps的粘度。根据进一步的实施方式，在≤30％(w/w)水胶体的水分散体中，水胶体具有≤300cps的粘度。根据进一步的实施方式，在≤30％(w/w)水胶体的水分散体中，水胶体具有≤200cps的粘度。根据另一实施例，在≤30％(w/w)水胶体的水分散体中，水胶体具有≤100cps的粘度。

根据另一实施例，有机农用组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。根据另一实施例，有机农用组合物包含尺寸范围为0.1微米至15微米的颗粒。根据另一实施例，有机农用组合物包含尺寸范围为0.1微米至10微米的颗粒。

根据另一实施例，有机农用组合物包含粒径分布(D90)小于15微米和粒径分布(D50)小于10微米的颗粒。

根据一实施例，有机农用组合物是球化颗粒的形式，其中，颗粒的尺寸范围为0.1至6毫米，优选尺寸范围为0.1至5毫米，优选尺寸范围为0.1至4毫米，优选在0.1至3毫米的尺寸范围内，优选在0.1至2.5毫米的尺寸范围内。颗粒分散成尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。

根据一实施例，有机农用组合物是水分散性颗粒的形式，其中，颗粒剂的尺寸范围为0.1至2.5毫米，优选尺寸范围为0.1至2毫米，优选尺寸范围为0.1毫米至1.5毫米，优选在0.1至1毫米的尺寸范围内，优选在0.1至0.5毫米的尺寸范围内。颗粒分散成尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。

根据一实施例，有机农用组合物进一步包含至少一种额外的活性成分，其占总组合物重量的0.1-70％，并且选自生物刺激素、植物生长调节剂、杀虫活性物质和/或肥料或其混合物。

根据一实施例，有机农用组合物还包含单质硫。根据另一实施例，该组合物包含在0.1至70％w/w范围内的单质硫。

根据一实施例，植物生长促进剂还可以包含腐植酸、抗坏血酸、富里酸、乳酸、草酸、植酸、富马酸、赤霉素、植物生长素、柠檬酸或其混合物。然而，以上列举的植物生长促进剂是示例性的，并不意味着限制本发明的范围。

根据一实施例，有机农用组合物可以进一步任选地包含至少一种农业化学可接受的赋形剂，其选自结构化剂、表面活性剂包括有机表面活性剂、粘合剂或结合剂、崩解剂、填充剂或载体或稀释剂、铺展剂、包衣剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、抗结块剂、消泡剂或去沫剂、渗透剂、防腐剂、稳定剂、颜料、着色剂、结构剂、螯合剂或络合剂或多价螯合剂、防沉剂、增稠剂、悬浮剂或助悬剂、粘度调节剂、增粘剂、湿润剂、流变调节剂、粘着剂、防冻剂或降凝剂、溶剂、水溶性惰性物质及其混合物。然而，本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用额外的农业化学上可接受的赋形剂。

根据一实施例，颗粒形式的有机农用组合物还可任选地包含至少一种农业化学赋形剂，其选自润湿剂、表面活性剂包括有机表面活性剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、粘合剂或填充剂或载体或稀释剂、崩解剂剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、消泡剂、防沉剂、抗结块剂、渗透剂、粘着剂、增粘剂、颜料、着色剂、稳定剂、水溶性惰性剂及其混合物。然而，本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用额外的农业化学上可接受的赋形剂。

根据一实施例，有机农业悬浮液可以进一步任选地包含至少一种农业化学赋形剂，其选自结构化剂、包括有机表面活性剂的表面活性剂、湿润剂、溶剂、水混溶性溶剂、铺展剂、悬浮剂或助悬剂或防沉剂、渗透剂、粘着剂、漂移减少剂、防腐剂、稳定剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、防冻剂或降凝剂、消泡剂。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用额外的农业化学上可接受的赋形剂。

根据一实施例，农业化学可接受的赋形剂占总组合物的0.1％w/w至90％w/w的范围。

根据另一实施例，农业化学可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至90％w/w的范围。根据另一实施例，农业化学上可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至80％w/w。根据一实施例，农业化学可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至70％w/w。根据另一实施例，农业化学上可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至60％w/w。根据另一实施例，农业化学上可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至50％w/w。根据另一实施例，农业化学上可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至40％w/w。根据一实施例，农业化学可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至30％w/w。根据另一实施例，农业化学上可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至20％w/w。根据另一实施例，农业化学上可接受的赋形剂占总组合物的0.1％至10％w/w。

根据一实施例，术语“有机表面活性剂”是指天然来源或可证明为有机的表面活性剂。

根据另一实施例，有机表面活性剂进一步包含以提取物或粉末形式的皂苷，例如皂荚树(Shikakai)、马栗树、燕麦、甜菜(叶)、藜麦、鹰嘴豆、番红花、大豆、甘草、常春藤、紫苜蓿、中国人参、美洲人参、绿豌豆、远志属、报春花属、皂树皮(拉丁美洲)、无患子(Reetha)、肥皂草、菝葜、葫芦巴、皂角、无患子(aritha)或丝兰。然而，上述列出的有机表面活性剂和皂苷是示例性的，并不意味着限制本发明的范围。此外，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其他常规已知的有机表面活性剂。有机表面活性剂是商业制造的，可通过各种公司获得。

根据另一实施例，组合物可以包含天然稀释剂。根据另一实施例，天然稀释剂可以包括水溶性物质。例如，天然稀释剂包括水溶性矿物质或盐，例如钠或钾的硫酸盐，或氯化钠，或氯化钾。

根据一实施例，用于有机农用组合物的粘合剂或结合剂包括乳糖、水溶性纤维素衍生物、淀粉、糊精、膨润土、碳水化合物如单糖、二糖、寡糖和多糖、粘土、高岭土、凹凸棒土、它们的衍生物和它们的组合中的一种或多种。然而，本领域的技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下可以使用不同的粘合剂。粘合剂是本质上有机的或可证明是有机的，并且是商业制造的，可通过各种公司获得。

根据一实施例，有机农用组合物中使用的载体包括但不限于固体载体或填料或稀释剂中的一种或多种。根据另一实施例，载体包括矿物载体、植物载体、水溶性载体。然而，本领域的技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用不同的载体。这些载体是商业制造的，可通过各种公司获得。

固体载体包括粘土如膨润土、粘土、白云石、高岭土、硅藻土、滑石、天然硅酸盐、淀粉、改性淀粉(Pineflow，可从松谷化学工业有限公司获得)、植物载体如纤维素、淀粉、蔗糖、乳糖、麦芽糖糊精和糊精。非水溶性载体包括但不限于粘土、微晶纤维素、火山灰、硅藻土、皂石、淀粉。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用不同的固体载体。固体载体是商业制造的，可通过各种公司获得。

根据一实施例，用于有机农用组合物的抗结块剂包括但不限于二氧化硅、珍珠岩、云母、滑石、皂石、粘土、酯胶或它们的衍生物中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用不同的抗结块剂。抗结块剂是商业制造的，可通过各种公司获得。

根据一实施例，组合物中使用的消泡剂或去沫剂包括但不限于硅石、二氧化硅、植物油、石油、石蜡油或它们的衍生物中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其他常规已知的消泡剂。消泡剂是商业制造的，可通过各种公司获得。

根据一实施例，组合物中使用的粘着剂包括但不限于矿物油、植物油、石油、乳化剂、鱼油或脂肪酸皂或乳化植物油、纤维素衍生物、黄原胶等天然聚合物中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其他常规已知的粘着剂。

根据一实施例，用于有机农用组合物的防腐剂包括但不限于杀菌剂、抗真菌剂、生物杀灭剂、抗微生物剂和抗氧化剂中的一种或多种。防腐剂的非限制性示例包括山梨酸钾、苯甲酸钾、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸酯、其盐或衍生物中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其他常规已知的防腐剂。防腐剂是商业制造的，可通过各种公司获得。

根据一实施例，在有机农用组合物中使用的结构化剂包括但不限于增稠剂、粘度调节剂、增粘剂、悬浮助剂、流变调节剂或抗沉降剂中的一种或多种。结构化剂包括黄原胶、金属硅酸盐、甲基纤维素、多糖、碱土金属硅酸盐、膨润土、凹凸棒土、高岭土或聚乙烯醇中的一种或多种。结构化剂是商业制造的，可通过各种公司获得。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其他常规已知的结构化剂。

根据一实施例，水性悬浮液组合物中使用的防冻剂或降凝剂包括但不限于多元醇例如丙二醇、甘油、乙二醇醚、乙二醇单醚、碳水化合物例如果糖、半乳糖、蔗糖、乳糖、麦芽糖、木糖、阿拉伯糖、海藻糖、棉子糖或它们的衍生物中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用不同的防冻剂。防冻剂是商业制造的，可通过各种公司获得。

根据一实施例，用于水性悬浮液组合物的螯合剂或络合剂或多价螯合剂包括但不限于α-羟基酸例如柠檬酸；富里酸、环糊精、腐植酸中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其他螯合剂或络合剂或多价螯合剂。螯合剂或络合剂或多价螯合剂是商业制造的并且可通过各种公司获得。

根据一实施例，水性悬浮液组合物中使用的渗透剂包括但不限于醇类、乙二醇等中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用不同的渗透剂。渗透剂是商业制造的，可通过各种公司获得。

根据一实施例，湿润剂选自但不限于丙二醇、甘油等中的一种或多种。然而，本领域技术人员将理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其他常规已知的湿润剂。湿润剂是商业制造的，可通过各种公司获得。

令人惊讶地发现，本发明的有机农用组合物具有增强和改进的物理性质，如分散性、悬浮性、润湿性、粘度、倾倒性，并且易于处理，还减少了在包装时以及在实地施用期间处理产品时的材料损失。

润湿性是可润湿的条件或状态，可以定义为固体被液体润湿的程度，通过固相和液相之间的粘附力测量。使用标准CIPAC测试MT-53测量颗粒状组合物的润湿性，该测试描述了用于确定可润湿制剂的完全润湿时间的程序。使称重的颗粒状组合物从特定高度落入烧杯中的水上，并测定完全润湿的时间。根据另一实施例，呈水分散性颗粒或球化颗粒形式的有机农用组合物具有小于2分钟的润湿性。

配置球化颗粒组合物，使得其具有足够的硬度以防止颗粒在储存和运输过程中破碎。颗粒表现出的硬度可以通过硬度测试仪来估计，硬度测试仪可以是例如由岛津公司、Brinell Hardness(AKB-3000型号)、Mecmesin公司、安捷伦(Agilent)公司、Vinsyst公司、阿美特克(Ametek)公司、艾维卡(Erweka)公司、易克来博(Electrolab)公司、Dr.Schleuniger pharmatron公司和罗克韦尔(Rockwell)公司提供的哪些。根据一个实施例，颗粒表现出的硬度为至少1牛顿。

根据一实施例，呈水分散性颗粒或悬浮液形式的有机农用组合物通过了湿筛保留测试。该测试用于确定作为水中分散体应用的制剂中不可分散材料的量。悬浮液和颗粒形式的农用化学组合物的湿筛保留值通过使用标准CIPAC测试MT-185测量，该测试描述了用于测量保留在筛子上的材料的量的程序。将制剂样品分散在水中，将形成的悬浮液转移到筛子上并洗涤。通过干燥和称重确定保留在筛子上的材料的量。

根据一实施例，呈水分散性颗粒或悬浮液形式的有机农用组合物在75微米筛上具有小于0.5％的湿筛保留值。根据一实施例，有机农用组合物在75微米筛上具有小于0.2％的湿筛保留值。小于0.5％的湿筛保留值表明有机农用组合物有助于轻松施用制剂，防止喷嘴或过滤设备堵塞。

根据一实施例，呈悬浮液形式的有机农用组合物在储存时不沉淀或沉降，并且易于倾倒。该特性可以根据流体的粘度来测量，粘度是流体抵抗由剪切应力或拉伸应力引起的逐渐变形的量度。

根据一实施例，液体组合物的粘度根据CIPAC MT-192确定。样品被转移到标准测量系统。在不同的剪切条件下进行测量，并确定表观粘度。在测试过程中，液体的温度保持恒定。根据一实施例，有机农用业组合物在25℃下的粘度为约10cps至约3000cps。

根据一实施例，本发明的悬浮液组合物是易于倾倒的。倾倒性是残留物百分比的量度。根据一实施例，根据CIPAC MT-148.1测定有机农用组合物的可倾倒性，通过使悬浮液静置24小时并确定标准化倾倒程序后容器中剩余的量。冲洗容器，然后测定剩余量并计算最大残留百分比。根据另一实施例，有机农用组合物的可倾倒性为小于5％的残留物。

呈水分散性或球化颗粒和悬浮液形式的有机农用组合物的分散性是分散百分比的量度。分散性通过最小分散百分比计算。分散性定义为颗粒在加入液体如水或溶剂中时分散的能力。本申请的颗粒状组合物的分散性根据标准CIPAC测试MT 174测定。将已知量的颗粒状组合物加入到限定体积的水中并通过搅拌混合以形成悬浮液。静置一小段时间后，抽出最上面的十分之九，干燥剩下的十分之一并通过重量分析法进行测定。该方法实际上是一种缩短的悬浮性测试，适用于确定颗粒状组合物均匀分散在水中的难易程度。

根据一实施例，有机农用组合物的分散性至少为30％。

根据一实施例，水分散性颗粒形式的有机农用组合物表现出几乎瞬时分散。

根据一实施例，呈球化颗粒形式的有机农用组合物使活性物质即时可用，并且还在涵盖整个作物周期的较长时间内可用，提供立即和持续释放的活性物质，最终在作物周期的每个阶段加强和保护作物。

根据一实施例，呈颗粒或悬浮液形式的有机农用组合物表现出良好的悬浮性。悬浮性定义为在给定时间后悬浮在规定高度的液柱中的活性成分的量，表示为占原始悬浮液中活性成分的量的百分比。可根据CIPAC手册中的“MT 184悬浮性测试”来测试水分散性颗粒的悬浮性，由此制备在CIPAC标准水中的已知浓度的组合物悬浮液，并将其置于在恒定温度下的规定的量筒中，然后在指定时间内保持不受干扰。抽出顶部的9/10，然后对剩余的1/10进行化学、重量分析或溶剂萃取分析，并计算悬浮率。

悬浮液的悬浮性是在给定时间后悬浮在规定高度的液柱中的活性成分的量，表示为占原始悬浮液中活性成分的量的百分比。悬浮浓缩物的悬浮性根据CIPAC MT-161进行测定，通过制备250ml稀释的悬浮液，使其在规定条件下静置于量筒中，并去除顶部十分之九。然后对剩余的十分之一进行化学、重量分析或溶剂萃取分析，并计算悬浮率。

根据一实施例，有机农用组合物的悬浮性至少为30％。

根据一实施例，在加速储存条件(ATS)下，呈水分散性颗粒或球化颗粒形式的有机农用组合物的悬浮液在悬浮性方面表现出优异的稳定性。根据一实施例，有机农用组合物在ATS下具有至少30％的悬浮率。

根据一实施例，有机农用组合物表现出对热、光、温度和结块的优异稳定性。该组合物不会形成硬块，并且即使在较高温度下长期储存也表现出增强的稳定性，这反过来导致优异的实地表现。根据进一步的实施例，有机农用组合物表现出的稳定性至少为6个月。

在描述本发明的以下实施例时，将观察到在不脱离本发明的新颖概念的真实精神和范围的情况下，可以在制备有机农用组合物的过程中实现许多修改和变化。应当理解，不打算或不应推断出对下面所示的具体实施例的限制。

根据一实施例，本发明还涉及制备有机农用组合物的方法，该组合物包含至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物以及至少一种颗粒或悬浮液形式的水胶体，其中该组合物颗粒大小在0.1微米到20微米之间；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体具有≤400cps的粘度。

根据一实施例，制备颗粒形式的有机农用组合物的方法包括：占总组合物的0.001％w/w至95％w/w范围以单质形式存在的至少一种微量营养素或其盐或复合物或衍生物，占总组合物的0.1％w/w至40％w/w的范围的至少一种水胶体存在；其中，该组合物具有尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体具有≤400cps的粘度。粒状有机农用组合物呈水分散性颗粒、可溶性颗粒、挤出颗粒、球化颗粒或丸粒的形式。

根据一实施例，制备悬浮液形式的有机农用组合物的方法，包含：占总组合物0.001％w/w至70％w/w范围的至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物，以及占总组合物的0.1％w/w至30％w/w范围的至少一种水胶体；其中，该组合物具有尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体具有≤400cps的粘度。

根据另一实施例，水分散性颗粒或球化颗粒形式的有机农用组合物通过各种技术制备，例如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、针式附聚机、球化机、冷冻干燥等。颗粒也可以通过挤出得到挤出颗粒。

根据一实施例，制备水分散性粒状有机农用组合物的方法包括：研磨至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物、水和至少一种水胶体的混合物以获得浆液或湿混合物。然后将获得的湿混合物进行干燥，例如在喷雾干燥器、流化床干燥器或任何合适的造粒设备中，随后筛分以除去尺寸过小和尺寸过大的颗粒以获得所需尺寸的水分散性颗粒。然而，本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以修改或更改或改变工艺或工艺参数以获得水分散性颗粒组合物。将水加入到获得的干燥组合物中并混合混合物以获得湿物质，然后将其通过挤出机挤出以获得所需尺寸的颗粒。本文所指的湿团还包括生面团或糊状物。颗粒也可以通过热熔挤出形成。然而，本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以修改或更改或改变工艺或工艺参数以获得颗粒组合物。

从造粒机获得的颗粒也可以在露天或空气中干燥，以除去任何残留水分(如果有的话)。然而，本领域的技术人员将理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以修改或更改或改变工艺或工艺参数。

根据另一实施例，本发明进一步涉及制备球化颗粒的方法，该方法包括：研磨至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物、水和至少一种水胶体的混合物以获得浆液或湿拌。然后将获得的湿混合物干燥，例如在喷雾干燥器、流化床干燥器或任何合适的造粒设备中，随后筛分以除去尺寸过小和尺寸过大的颗粒以获得颗粒。将粉末或细颗粒进一步在团聚机中进行团聚，得到粒径为0.1毫米至6毫米的颗粒。附聚机可包括各种设备，例如盘式造粒机或盘式造粒机、针式附聚机、球化机或其组合。

根据另一实施例，本发明涉及制备有机农业悬浮组合物的方法。

根据一实施例，制备悬浮液形式的有机农用组合物的方法包括：将至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物、液体载体和至少一种水胶体的混合物均化以获得悬浮液；将所得悬浮液湿磨得到粒径范围为0.1微米至20微米的组合物；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，水胶体具有≤400cps的粘度。液体载体选自水和/或水混溶性溶剂。水溶性溶剂对环境无害。

根据一实施例，制备可湿性粉末形式的有机农用组合物的方法包括：研磨至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物、至少一种水胶体和任选的至少一种农用化学赋形剂的混合物以获得具有所需粒径的可湿性粉末组合物。然而，本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以修改或改变或变换工艺或工艺参数以获得可湿性粉末。

根据一实施例，本发明的组合物是农药组合物、作物保护组合物、肥料组合物、作物增强剂组合物、增产剂组合物中的至少一种。

根据一实施例，本发明还涉及一种保护作物、控制害虫、改善作物健康和生长、改善植物营养、提高作物产量、增强植物、增加作物防御的方法，该方法包括处理种子、作物、植物、植物繁殖材料、场所、其植物部分或周围土壤中的至少一种有效量的本发明的有机农用组合物，其形式为水分散性颗粒或球化颗粒、悬浮液或可湿性粉末。

该组合物通过多种方法施用。施用于土壤的方法包括确保组合物渗入土壤的任何合适的方法，例如育苗盘施用、犁沟施用、土壤浇灌、土壤注入、滴灌、喷灌、种子处理、种子涂抹等方法。该组合物也以叶面喷洒的形式施用。

组合物的施用率或剂量取决于使用类型、作物类型或组合物中的具体活性成分，但活性成分具有可供进行所需行动(如作物营养、作物保护、作物产量)的有效量。

从上文中可以看出，在不脱离本发明的新颖概念的真正精神和范围的情况下，可以实现许多修改和变化。应理解的是，对于所示出的具体实施例不意旨或不应被推断为限制。

A.制备示例：

以下实施例说明了本发明组合物的基本方法和多功能性。制备例中示例的水胶体可以由其任何其他水胶体代替。应当注意，本发明不限于这些示例。

A.至少一种微量营养素和水胶体的水分散性颗粒组合物。

示例1：95％w/w氧化锌和5％w/w印度树胶的水分散性颗粒组合物

水分散性颗粒组合物制备如下：将95份氧化锌和5份印度树胶混合以获得混合物，将获得的混合物在合适的混合设备中与水混合并研磨以形成浆料或湿混合物。

将得到的湿磨浆料在入口温度小于150℃和出口温度小于70℃下喷雾干燥得到粒状粉末。该组合物具有以下粒径分布：D10小于0.5微米；D50小于2微米，D90小于3微米。组合物的颗粒尺寸在0.1-2.5毫米的范围内。该组合物具有81.1％的分散性、83.7％的悬浮性、0.05的湿筛保留值、小于5秒的润湿性。该组合物在加速储存条件下进一步表现出79.4％的分散性和约81.4％的悬浮性。

示例2：80％w/w硼酸和8％w/w阿拉伯树胶的可溶性颗粒组合物

可溶性颗粒组合物的制备如下：将8份阿拉伯树胶分散在水中并使其形成半透明分散体，然后加入80份硼酸来制备，用合适的均化器将分散体均化，研磨并喷雾干燥以获得可溶性颗粒。

该组合物具有以下粒径分布：D10小于0.5微米；D50小于2微米，D90小于3微米。组合物的颗粒尺寸在0.1-2.5毫米的范围内。该组合物具有97.5％的分散性、99.3％的悬浮性。该组合物在加速储存条件下进一步表现出95.6％的分散性和约96.8％的悬浮性。

示例3：20％w/w二氧化硒和15％w/w阿拉伯树胶与硫酸钠和富里酸的可溶性颗粒组合物

可溶性颗粒组合物的制备如下：将15份阿拉伯树胶分散在水中并使其形成半透明分散体，然后加入20份二氧化硒，用合适的均化器将分散体均化，然后加入硫酸钠和富里酸以形成澄清的分散体并喷雾干燥以获得可溶性颗粒。

该组合物具有以下粒径分布：D10小于0.5微米；D50小于2微米，D90小于3微米。组合物的粒度在0.1-2.5毫米的范围内。该组合物具有96.5％的分散性、98.3％的悬浮性。

该组合物在加速储存条件下进一步表现出92.3％的分散性和约95.2％的悬浮性。

B.微量营养素和水胶体的液体悬浮组合物：

示例18：40％氧化锌和10％阿拉伯树胶的液体悬浮液组合物。

液体悬浮液的制备如下：将40份氧化锌、10份阿拉伯树胶、10份甘油、0.1份黄原胶、1份苯甲酸钠和水(足够的量)混合，通过将它们加入配备有搅拌设施的容器中来进行均化，直到总混合物均匀。随后，将获得的悬浮液通过湿磨机以获得粒径小于20微米的悬浮浓缩物。该组合物的粒径分布大约为：D10小于1微米；D50小于2微米，D90小于4微米。样品具有约85.5的悬浮率和约350cps的粘度。该组合物在加速储存条件下具有约80.2的悬浮性和约280cps的粘度。

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C.微量营养素和水胶体的可湿性粉末组合物：

示例21：50％氧化锌和5％阿拉伯树胶的可湿性粉末(WP)组合物。

可湿性粉末制备如下：将50份氧化锌、5份阿拉伯树胶、20份富里酸、0.5份皂树树皮提取物和24.5份粘土混合以获得干混物，将得到的干混物通过气流粉碎机，从而得到可湿性粉末。所得到的可湿性粉末组合物粒径分布如下：D(10)为1.5微米，D(50)为7.6微米，D(90)为14.8微米，悬浮率为74％，润湿性为10秒，湿筛保留值为0.12％,pH值为6.2。

生物功效数据：

为研究根据本发明的实施例的至少一种微量营养素和至少一种水胶体的有机农药组合物的作用：

实验室试验第1号试验：进行试验以评估本发明的组合物在不同浓度的组合物下对固氮杆菌(Azotobactersp.)和绿色木霉菌(Trichodermaviride)的土壤中有益细菌和真菌株的影响。

在无菌土壤中接种土壤中对固氮杆菌和绿色木霉菌有益的细菌和真菌菌株，并用本发明的组合物和使用木质素磺酸盐作为分散剂制备的常规微量营养素制剂进行处理。

表3：本发明的有机农用组合物对土壤中有益细菌和真菌株的影响。

注意到，与通过使用木质素磺酸盐作为分散剂制备的常规氧化锌95％w/wWG(T2)和氧化锰4％w/wWDG(T4)制剂相比，处理组T1和T3似乎更好地支持绿色木霉菌和固氮菌在土壤中的生长。

因此，本发明的水分散性颗粒形式的有机农用组合物支持有益微生物的生长。

田间试验数据1：研究微量营养素和水胶体对番茄和甘蔗的影响

与施加市售或常规微量营养素制剂以及未做处理的对照组相比，微量营养素与水胶体组合的有效性以水分散颗粒(WDG)和悬浮浓缩物(SC)的形式进行了评估。

在印度使用活性成分的推荐剂量进行的功效试验。然而，可能需要注意的是，每种活性成分的推荐剂量可能会根据特定国家/地区、土壤条件、天气条件和作物要求的建议而有所不同。处理按照随机区组设计(RBD)进行，并保持所有农业实践统一。

进行田间试验以了解微量营养素和水胶体的组合对番茄和甘蔗的影响。试验安排如下所述，包括未做处理的对照组，并重复四次。试验田的作物是按照良好的农业实践种植的。

实验细节	番茄	甘蔗
			试验地点	Adgoan,Nasik(MH)	Navsari,Gujarat
实验季节	Kharif	Kharif
			试验设计	RBD	RBD
重复次数	04	04
			处理	06	06
地块面积	40m2	50m2
			施用方法	叶面施肥	基施

表4：微量营养素和水胶体组合对番茄果实产量和保质期的影响

从表4中观察到，与处理组T2和T4以及未做处理的对照组相比，处理组1(T1)和处理组T3(T3)显示出提高的番茄果实产量和保质期。需要注意的是，在

(锌39.5％)SC试验中使用的市售微量营养素配方含有聚羧酸盐作为必需的合成助剂。

此外，单质硼16％+阿拉伯树胶20％w/w SG(处理组1)和市售单质硼(八硼酸二钠四水合物)20％w/w(Probor粉末)(处理组2)，施用于番茄作物时，表现出相比对照组分别约18.39％和10.35％的产量增加。与施用市售的单质硼20％w/w(Probor粉末)以及未做处理的地块相比，根据本发明的实施例制备的组合物显示提高的作物产量。此外，与应用市售单质硼20％w/w(Probor粉末)获得的产量相比，本发明的组合物表现出总产量增加7.28％。

此外，根据本发明的实施例制备的处理组3(T3)和处理组4(T4)市售单质锌39.5％(作为氧化锌)

SC以140克/英亩的剂量施用于番茄，与未做处理的对照组相比，产量分别增加了约18.06％和10.97％。与施用市售单质锌39.5％(Zink-ox707)SC制剂和未处理地块相比，根据本发明的实施例制备的组合物显示提高的番茄产量。此外，与应用市售单质锌39.5％(Zink-ox707)SC制剂获得的产量相比，本发明的组合物表现出总产量增加6.4％。

表5：微量营养素和水胶体组合物对甘蔗产量的影响

从表5中观察到，处理组1(T1)和处理组3(T3)，相比处理组T2(T2)、处理组4(T4)和未做处理的对照组而言，显示甘蔗产量的提高。值得注意的是，试验中使用的常规制剂(T2和T4)是使用木质素磺酸盐和其他合成表面活性剂作为组合物中的基本助剂制备的。

此外，氧化铁23％+印度树胶16％w/w WDG(处理组1)和常规制备的氧化铁23％WDG(处理组2)，以3.47千克/英亩的剂量施用于甘蔗作物时，表现出相比对照组约16.44％和8.83％的产量增加。与施用常规制备的WDG制剂和未做处理的地块相比，根据本发明的实施例制备的组合物显示提高的作物产量。此外，与施用利用木质素磺酸盐制备的氧化铁23％WDG所获得的产量相比，本发明的组合物表现出总产量增加6.98％。

此外，将3％硫酸铜+5％阿拉伯树胶+不溶性固体载体w/w WDG(处理组3)和使用木质素磺酸盐作为分散剂的常规制备的3％WDG硫酸铜(处理组4)以4千克/英亩的剂量施用于甘蔗作物，与对照相比，产量分别增加了约15.72％和9.34％。与施用常规制备的WG制剂和未处理的地块相比，根据本发明的实施例制备的组合物显示提高的作物产量。此外，与施用使用木质素磺酸盐作为分散剂制备的硫酸铜3％WDG所获得的产量相比，本发明的组合物表现出5.84％的总产量增加。

表6：特定粒径的微量营养素和水胶体组合物对甘蔗产量的影响

从表6中观察到，与具有20-50微米范围的粒径分布的处理组2(T2)以及具有50-100微米范围内的粒径分布的处理组3(T3)和未做处理的对照组相比，具有0.1至20微米范围内的粒径分布的处理组1(T1)在甘蔗中表现出提高的产量。

进一步地，具有粒径为0.1至20微米的处理组1；粒径为20至50微米的处理组2；粒径为50至100微米的处理3，当以3.47千克/英亩的剂量施用于甘蔗作物时，相比对照组的产量增加约16.44％、11.94％和10.37％。

因此，令人惊奇地发现到，即使在WDG制剂中，与具有不同范围的不同粒度的WDG制剂相比，在具有0.1至20微米的特定粒径分布的WDG制剂观察到了优异的功效。

田间试验2：二氧化硒和阿拉伯树胶WDG组合物对辣椒产量的影响

根据本发明的实施例制备二氧化硒(0.01％w/w)(单质硒含量：0.01％)+阿拉伯树胶(2％w/w)+农用化学赋形剂的WDG(处理组1)并在移栽辣椒植物时以30公斤/英亩的剂量施用(基施)到辣椒作物上。处理组1和未处理作物的辣椒收获量(来自5株植物的辣椒重量)分别为2.290Kg和2.110Kg。因此，与未做处理的对照组相比，处理组1分别表现出约1.29％的产量增加。

从上文中可以看出，在不脱离本发明新颖概念的真实精神和范围的情况下，可以进行多种修改和变化。应当理解，对于所示出的具体实施例没有意图或不应被推断出限制。

Claims (22)

1.一种有机农用组合物，包括：

至少一种单质形式的微量营养素或其盐类或复合物或衍生物；和

至少一种水胶体；其中，在≤30％(w/w)的所述水胶体的水分散体中，所述水胶体的粘度小于400cps；

其中，所述组合物包含尺寸范围为0.1微米至20微米的颗粒。

2.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述微量营养素包括单质形式的锌、铁、铜、锰、钴、硒、钼、硼、钒、硅或其盐或复合物或衍生物中的至少一种。

3.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述微量营养素包括单质形式的锌、铁、硼或硒或其盐或复合物或衍生物中的至少一种。

4.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述微量营养素包含单质形式的锰或钒或其盐或复合物或衍生物中的至少一种。

5.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述水胶体包括阿拉伯树胶、卡拉亚树胶、印度树胶(达瓦树胶)、落叶松胶、胶原蛋白(鱼)、合欢胶、黄秋葵胶、毗黎勒胶、腰果胶、Cordio胶、扁担杆胶、哈克木胶、非洲楝胶、黄芪胶、弯子木胶、银合欢、种子胶、马尔瓦坚果胶、黧豆胶、辣木胶、印楝胶、田菁胶或其混合物。

6.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述水胶体选自阿拉伯树胶、卡拉亚树胶、印度树胶、辣木胶、印楝胶或它们的混合物。

7.如权利要求1所述的有机农用组合物，其形式为颗粒、液体悬浮液或可湿性粉末形式。

8.如权利要求4所述的有机农用组合物，其中，所述颗粒是水分散性颗粒、球化颗粒、挤出颗粒、可溶性颗粒或丸粒。

9.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述颗粒形式的所述组合物包含：占总组合物的0.001％w/w至95％w/w范围内的至少一种微量营养素，以及占所述总组合物的0.1％w/w至40％w/w范围内的至少一种水胶体；其中，在≤30％(w/w)的所述水胶体的水分散体中，所述水胶体的粘度小于400cps。

10.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，液体悬浮液形式的组合物包含：占总组合物的0.001％w/w至70％w/w范围内的至少一种微量营养素，以及占总组合物的0.1％w/w至30％w/w的范围内的至少一种水胶体；其中，在≤30％(w/w)的所述水胶体的水分散体中，所述水胶体的粘度小于400cps。

11.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述组合物包含小于15微米的粒径分布(D90)、小于10微米的粒径分布(D50)。

12.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述颗粒尺寸在0.1毫米至6毫米的范围内。

13.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述水分散性颗粒的颗粒尺寸在0.1毫米至2.5毫米的范围内。

14.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述组合物的悬浮率为至少30％。

15.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述组合物的分散性为至少30％。

16.如权利要求1所述的有机农用组合物，还包含至少一种附加活性成分，所述附加活性成分选自生物刺激剂、植物生长调节剂、杀虫活性物质和/或肥料或其混合物。

17.如权利要求16所述的有机农用组合物，其中，所述组合物还包含0.1至70％w/w范围内的单质硫。

18.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，所述颗粒形式的组合物进一步任选地包含至少一种农业化学上可接受的赋形剂，所述农业化学上可接受的赋形剂选自润湿剂、表面活性剂包括有机表面活性剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、粘合剂或填充剂或载体或稀释剂、崩解剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、消泡剂、防沉剂、抗结块剂、渗透剂、粘着剂、增粘剂、颜料、着色剂、稳定剂及其混合物。

19.如权利要求1所述的有机农用组合物，其中，液体悬浮液形式的组合物还任选地包含至少一种农业化学可接受的赋形剂，该赋形剂选自结构化剂、表面活性剂包括有机表面活性剂、湿润剂、溶剂、水混溶性溶剂、铺展剂、悬浮剂或助悬剂或防沉剂、渗透剂、粘着剂、减漂剂、防腐剂、稳定剂、缓冲剂或pH调节剂或中和剂、防冻剂或降凝剂、消泡剂。

20.制备如权利要求1所述的有机农用组合物的水分散性颗粒形式的方法，包括：

a.研磨至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物、水和至少一种水胶体的混合物，以获得尺寸范围为0.1微米至20微米的浆液或湿混合物；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，所述水胶体的粘度小于400cps；以及

b.干燥湿混合物以获得水分散性颗粒组合物；其中组合物的颗粒包括尺寸范围为0.1至2.5毫米的颗粒。

21.制备如权利要求1所述的有机农用组合物的球化颗粒形式的方法，包括：

a.研磨至少一种单质形式的微量营养素或其盐类或复合物或衍生物、水和至少一种水胶体的混合物，以获得粒径为0.1微米至20微米的浆液或湿混合物；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，所述水胶体的粘度≤400cps；

b.干燥湿混合物，以获得水分散性颗粒形式的组合物；其中，所述组合物包含尺寸范围为0.1至2.5毫米的颗粒；以及

c.在步骤(b)的干组合物中加入水，将混合物进行混合得到湿块，然后通过挤出机挤出得到0.1毫米-6毫米尺寸范围的挤出颗粒；或者在附聚器中附聚步骤(b)的湿混合物或干组合物以获得颗粒形式的组合物，其中，所述颗粒的尺寸范围为0.1毫米至6毫米。

22.如权利要求1所述的有机农用组合物的液体悬浮液形式的制备方法，其中，该方法包括：

将至少一种单质形式的微量营养素或其盐或复合物或衍生物、液体载体以及至少一种水胶体的混合物均质化；其中，在≤30％(w/w)的水胶体的水分散体中，所述水胶体的粘度小于400cps；并且

所得悬浮液进行湿磨，以提供粒径范围为0.1微米至20微米的组合物。