CN116120147A - 循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法 - Google Patents

循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于制冷剂的制备方法技术领域，具体涉及一种循环套用联产制备2,3,3,3‑四氟丙烯和氯化氢的方法。所述的循环套用联产制备2,3,3,3‑四氟丙烯和氯化氢的方法：原料气化进入第一氟化反应器；将第一氟化反应器出口得到的混合物进入氯化氢Ⅰ塔，分离氯化氢，将得到的混合物通入第二氟化反应器；将第二氟化反应器出口得到的混合物进入脱酸塔，塔釜得到的混合物返回第二氟化反应器进口，循环套用多次；将脱酸塔塔顶得到氯化氢；塔釜得到2,3,3,3‑四氟丙烯。本发明要提供的循环套用联产制备2,3,3,3‑四氟丙烯和氯化氢的方法，整个系统闭环反应，联产制备出2,3,3,3‑四氟丙烯和氯化氢，收率高，工艺流程简单。

Description

循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法
技术领域
本发明属于制冷剂的制备方法技术领域，具体涉及一种循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法。
背景技术
2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，英文名：2,3,3,3-Tetrafluoropropylene，无色气体，作为单一工质制冷剂，具有优异的环境参数，ODP＝0，GWP＝4，沸点为-29.5℃，大气寿命为10天，可作为制冷剂、灭火剂、推进剂、发泡剂、载体流体、抛光研磨剂、动力循环工作流体。
1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)是目前汽车空调主流的制冷剂，但其温室效应比较高(GWP＝1300)、大气寿命长，大量使用会引起全球气候变暖，也已经进入了倒计时阶段，HFO-1234yf被认为是新一代汽车制冷剂的最佳替代品。
HFO-1234yf的合成技术越来越引起了人们的关注。现有的合成技术主要有以下几种路线：(1)以一氯甲烷与四氟乙烯或一氯二氟甲烷为原料；(2)以HFC-236ea和HFC-245eb的混合物为原料；(3)以HCFC-225ca力原料；(4)以四氟乙烯和三氯一氟甲烷为原料；(5)以HFC-1225ye为原料；(6)以六氟丙烯为原料；(7)以1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)为原料。但最终工业上采用较多的工艺路线是六氟丙烯法和1,1,2,3-四氯丙烯法。
CN103534228A公开了以整合的三个步骤由TCP制造1234yf的方法：(a)在气相中对TCP进行R-1氢氟化以形成1233xf；(b)在液相中或者在液相中随后在气相中对1233xf进行R-2氢氟化以形成244bb；以及(c)在液相或气相中对244bb进行R-3脱氯化氢以制备1234yf。该发明合成路线第二步和第三步采用液相氟化，废碱液多，不利于工业化项目。
CN104151131B公开了一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，先将氟化氢和1,1,2,3–四氯丙烯经加热汽化后通入第一反应器，在A型催化剂的作用下进行反应，得到含2,3-二氯-3,3-二氟丙烯的混合产物；再将含2,3-二氯-3,3-二氟丙烯的混合产物预热后通入第二反应器，在B型催化剂的作用下进行反应，得到含2,3,3,3-四氟丙烯的混合产物，分离杂质即得到2,3,3,3-四氟丙烯产品。采用两步气相法合成，但中间产物是2,3-二氯-3,3-二氟丙烯，且采用一种氯化物原料1,1,2,3–四氯丙烯。
CN102686543A公开了1230xa到1234yf的催化气相氟化，方法包括：在氟化催化剂的存在下在足以产生反应混合物的条件下将1,1,2,3-四氯丙烯(1230xa)与氟化氢HF在气相中接触；将反应混合物分成包括HCl、2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)的第一物流与包括HF、2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233xf)和1,1,1,2,2-五氟丙烷(245cb)的第二物流；将至少一部分的第二物流至少部分地再循环回到步骤。
CN101597209A公开了一种用于制备2,3,3,3-四氟丙烯的一体式方法，包括：提供起始组合物，包括至少一种具有选自式I、II和III的结构的化合物：CX2＝CCl-CH2X(式I)；CX3-CCl＝CH2(式II)；CX3-CHCl-CH2X(式III)；将起始组合物与第一氟化试剂反应生成包括2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)和第一含氯副产物的第一中间体组合物；将所述第一中间体组合物与第二氟化试剂接触以生成包括2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-244bb)以及第二含氯副产物的第二中间体组合物；将HFC-244bb的至少一部分催化脱氯化氢生成包括HFO-1234yf的反应产物。
CN102001911A公开了一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，a在氟化催化剂的存在下，氟化氢，1,1,1,2,2-五氯丙烷或2,3,3,3-四氯丙烯进入第一反应器反应；在氟化催化剂的存在下，2-氯-3,3,3三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和1,1,1,2,2-五氟丙烷与氟化氢进入第二反应器反应；c步骤a的产物流进入第一蒸馏塔分离，塔顶组分脱离反应系统，塔釜组分进入相分离器；d相分离器下层组分循环至第一反应器，相分离器上层轻组分与步骤b的产物流一起进入第二蒸馏塔分离；e第二蒸馏塔塔釜组分循环至第二反应器，塔顶组份进入第三蒸馏塔分离；f第三蒸馏塔塔釜组分循环至第二反应器，塔顶组份脱离反应系统。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术存在的不足，提供一种循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，整个系统闭环反应，循环套用，副产物少，联产制备出2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢，收率高，双效益，工艺流程简单。
本发明所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法：包括以下步骤：
(1)原料氟化氢、1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯气化后进入第一氟化反应器，在催化剂A作用下反应得到2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷、氯化氢和未反应的氟化氢混合物；
(2)将第一氟化反应器出口得到的混合物进入氯化氢Ⅰ塔，分离氯化氢后，将得到的2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和未反应的氟化氢通入第二氟化反应器，在催化剂B作用下反应得到2,3,3,3-四氟丙烯、氯化氢、未反应的2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟化氢混合物；
(3)将第二氟化反应器出口得到的混合物进入脱酸塔，塔顶得到2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢混合物，塔釜得到的2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟化氢混合物返回第二氟化反应器进口，循环套用多次；
(4)将脱酸塔塔顶得到的2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢混合物进入氯化氢Ⅱ塔，分离后，塔顶得到氯化氢；塔釜得到2,3,3,3-四氟丙烯、少量酸性物质，经过后处理得到2,3,3,3-四氟丙烯。
步骤(1)的反应温度为150～250℃，优选为200～230℃，停留时间为5～20s，优选为10～15s，压力为0.5-0.9MPa，优选为0.7-0.8MPa。步骤(1)中第一氟化反应器为列管式或绝热式，材质16Mn或316L，第二氟化反应器为列管式，材质Inconel600或Hastally。
步骤(1)的催化剂A为氧化铝负载铬和镁，铬负载量15～25wt％，镁负载量1～3wt％。
步骤(1)的氟化氢与1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯混合物的摩尔比(5～7):1。
步骤(2)的氯化氢Ⅰ塔的塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa。
步骤(2)的第二氟化反应器的反应温度为350～450℃，优选为400～420℃，停留时间为20～50s，优选为35～40s，压力为0.8-1.3MPa，优选为1.0-1.1MPa。步骤(2)的第二氟化反应器为列管式，材质Inconel600或Hastally。
步骤(2)的催化剂B为无定型氧化铬，由共沉淀法制备的。
步骤(3)的脱酸塔的塔顶温度100～150℃，压力0.9-1.2MPa。
步骤(4)的氯化氢Ⅱ塔的塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa。
步骤(4)的后处理为水洗塔水洗、碱洗塔碱洗、干燥。
具体的，所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法：包括以下步骤：
(1)原料氟化氢、1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯气化后进入第一氟化反应器，反应温度150～250℃，氟化氢与1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯混合物的摩尔比5～7:1，停留时间5～20s，压力0.5-0.9MPa，催化剂为氧化铝负载铬和镁，反应得到2,3-二氯-3,3-二氟丙烯(HCFO-1232xf)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)、1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)、以及少量的产物HFO-1234yf，氯化氢和未反应的氟化氢的混合物；
(2)将第一氟化反应器出口得到的混合物进入氯化氢Ⅰ塔，塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，分离氯化氢后，将含有2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和未反应的氟化氢通入第二氟化反应器，反应温度350～450℃，停留时间20～50s，压力0.8-1.3MPa，催化剂为无定型氧化铬，反应得到含有2,3,3,3-四氟丙烯、氯化氢、未反应的2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟化氢混合物；
(3)将第二氟化反应器出口得到的混合物进入脱酸塔，塔顶温度100～150℃，压力0.9-1.2MPa，塔顶得到2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢，塔釜得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟化氢，返回第二氟化反应器进口，循环套用多次；
(4)将步骤(3)脱酸塔塔顶得到的混合物进入氯化氢Ⅱ塔分离，塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，塔顶得到氯化氢；塔釜得到2,3,3,3-四氟丙烯、少量酸性物质，经过水洗塔、碱洗塔、干燥后得到产品2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。
以上步骤中第一氟化反应器和第二氟化反应器，装入催化剂后，均升温通入HF进行氟化后，然后再进行上述反应。
本发明所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的反应方程式依次为：
Figure BDA0004039055240000041
Figure BDA0004039055240000042
Figure BDA0004039055240000043
Figure BDA0004039055240000044
Figure BDA0004039055240000045
Figure BDA0004039055240000046
本发明的步骤(1)的第一氟化反应器先是TCP和1,1,1,2,3-五氯丙烷的加成和氟氯交换反应，生成HCFO-1232xf、HCFO-1233xf、HFC-245cb等有机化合物，在氧化铝负载铬和镁催化剂作用下，TCP和1,1,1,2,3-五氯丙烷的转化率近100％，催化剂活性根据负载的铬含量进行调整，反应初期活性好，生成的HCFO-1232xf较少，HCFO-1233xf和HFC-245cb含量较多，反应要控制温度和摩尔比，确保转化率的情况下防止催化剂快速积碳而失活，优选反应温度200～230℃，氟化氢与1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的摩尔比5～7:1，停留时间10～15s，压力0.7-0.8MPa，
本发明的步骤(2)的第二氟化反应器发生氟氯交换反应及脱氟化氢反应，HCFO-1233xf和氟化氢反应生成HFO-1234yf是可逆反应，HFC-245fa脱HF生成HFO-1234yf需在高温下进行，催化剂选择无定型氧化铬，高比表面积和孔容，优选反应温度350～450℃，停留时间20～50s，压力0.8-1.3MPa。
催化剂失活的原因主要是结碳和中毒，导致催化剂的比表面积和微孔下降，结碳可通过再生的方法恢复催化剂活性，由于原料中的微量毒物如砷、硫等会造成催化剂永久性失活。第一氟化反应器催化剂制备方法选择浸渍法，将氧化铝载体浸渍在一定浓度的铬和镁溶液中，达到一定负载量后干燥、焙烧、通入HF氟化后制得催化剂。第二氟化反应器中所用催化剂可采用本领域已知的共沉淀法制备，将铬及其他辅助盐与沉淀剂反应，生成氢氧化物固体悬浮物，经过滤、洗涤、轮碾干燥、造粒、焙烧、压片、氟化后制得催化剂。第一氟化反应器为列管式或绝热式，材质16Mn或316L，HF完全气化后减缓反应器的腐蚀，反应器可维持4年以上的寿命，由于是强放热反应，优选列管式反应器型式，但是产能低，追求高产能可考虑绝热式，氟化再生周期长。第二氟化反应器为列管式，催化剂能得到有效利用，反应器的材质可以选用耐酸性腐蚀的材料，如Inconel600或Hastally，可维持10年以上的寿命。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果是：
(1)采用本发明的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，同时联产制备氯化氢和2,3,3,3-四氟丙烯，制备产率高。
(2)本发明的制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，全程采用循环套用方式，TCP和1,1,1,2,3-五氯丙烷无需分离，直接混合反应，转化率100％，工艺流程简单。
(3)本发明的循环套用制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，经过第二氟化反应器的高温反应，在催化剂B和反应条件下，目标产物收率高，副产物少。
(4)本发明的循环套用制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，第二氟化反应器出口物料直接进入脱酸塔，分离掉HCFO-1233xf、HFC-245cb和HF等重组分后，再进入氯化氢Ⅱ塔，分离得到HCl和产物HFO-1234yf，降低了分离的能耗。
附图说明
图1为本发明的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法的工艺流程图；
图中：1、第一氟化反应器；2、氯化氢Ⅰ塔；3、第二氟化反应器；4、脱酸塔；5、氯化氢Ⅱ塔；6、水洗塔；7、碱洗塔；8、干燥塔。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步详细描述，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
如图1所示，原料HF、TCP和1,1,1,2,3-五氯丙烷进入第一氟化反应器反应，反应器出口含HCFO-1232xf、HCFO-1233xf、HFC-245cb、HCl和HF物流进入HClⅠ塔，塔顶分离得到HCl，塔釜含HCFO-1232xf、HCFO-1233xf、HFC-245cb和HF物流进入第二氟化反应器，反应器出口含HFO-1234yf、HCFO-1233xf、HFC-245cb、HCl和少量HF物流进入脱酸塔，塔釜得到含HCFO-1233xf、HFC-245cb和少量HF的物流，返回第二氟化反应器，塔顶得到含HFO-1234yf和HCl的物流进入HClⅡ塔，塔顶得到HCl，塔釜物流进入水洗塔、碱洗塔、干燥塔后得到产品HFO-1234yf。
所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法：包括以下步骤：
(1)原料氟化氢、1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯气化后进入第一氟化反应器，反应温度150～250℃，氟化氢与1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯混合物的摩尔比5～7:1，停留时间5～20s，压力0.5-0.9MPa，催化剂为氧化铝负载铬和镁，反应得到2,3-二氯-3,3-二氟丙烯(HCFO-1232xf)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)、1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)、以及少量的产物HFO-1234yf，氯化氢和未反应的氟化氢的混合物；
(2)将第一氟化反应器出口得到的混合物进入氯化氢Ⅰ塔，塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，分离氯化氢后，将含有2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和未反应的氟化氢通入第二氟化反应器，反应温度350～450℃，停留时间20～50s，压力0.8-1.3MPa，催化剂为无定型氧化铬，反应得到含有2,3,3,3-四氟丙烯、氯化氢、未反应的2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟化氢混合物；
(3)将第二氟化反应器出口得到的混合物进入脱酸塔，塔顶温度100～150℃，压力0.9-1.2MPa，塔顶得到2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢，塔釜得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟化氢，返回第二氟化反应器进口，循环套用多次；
(4)将步骤(3)脱酸塔塔顶得到的混合物进入氯化氢Ⅱ塔分离，塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，塔顶得到氯化氢；塔釜得到2,3,3,3-四氟丙烯、少量酸性物质，经过水洗塔、碱洗塔、干燥后得到产品2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。
实施例1
采用上述步骤，进行不断套用的工艺参数以及第一氟化反应器和第二氟化反应器出口的有机物含量如表1所示，且第一氟化反应器装填20ml氧化铝负载铬和镁，铬负载量15wt％，镁负载量3wt％，升温到380℃，通入HF进行氟化，HF流量：20ml/min，反应器出口水分＜50ppm；第二氟化反应器装填50ml氧化铬，升温到400℃，通入HF进行氟化，HF流量：50ml/min，反应器出口水分＜50ppm。
氯化氢Ⅰ塔控制塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，脱酸塔控制塔顶温度100～150℃，压力0.9-1.2MPa，氯化氢Ⅱ塔控制塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，具体根据氟化反应器出口的物料组成进行每次套用的相应调整即可。
表1 循环套用工艺参数以及第一氟化反应器和第二氟化反应器出口的有机物含量
Figure BDA0004039055240000061
Figure BDA0004039055240000071
实施例2
采用上述步骤，进行不断套用的工艺参数以及第一氟化反应器和第二氟化反应器出口的有机物含量如表2所示，且第一氟化反应器装填20ml氧化铝负载铬和镁，铬负载量20wt％，镁负载量3wt％，升温到380℃，通入HF进行氟化，HF流量：20ml/min，反应器出口水分＜50ppm；第二氟化反应器装填50ml氧化铬，升温到400℃，通入HF进行氟化，HF流量：50ml/min，反应器出口水分＜50ppm。
氯化氢Ⅰ塔控制塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，脱酸塔控制塔顶温度100～150℃，压力0.9-1.2MPa，氯化氢Ⅱ塔控制塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，具体根据氟化反应器出口的物料组成进行每次套用的相应调整即可。
表2 循环套用工艺参数以及第一氟化反应器和第二氟化反应器出口的有机物含量
Figure BDA0004039055240000072
实施例3
采用上述步骤，进行不断套用的工艺参数以及第一氟化反应器和第二氟化反应器出口的有机物含量如表3所示，且第一氟化反应器装填20ml氧化铝负载铬和镁，铬负载量25wt％，镁负载量2wt％，升温到380℃，通入HF进行氟化，HF流量：20ml/min，反应器出口水分＜50ppm；第二氟化反应器装填50ml氧化铬，升温到400℃，通入HF进行氟化，HF流量：50ml/min，反应器出口水分＜50ppm。
氯化氢Ⅰ塔控制塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，脱酸塔控制塔顶温度100～150℃，压力0.9-1.2MPa，氯化氢Ⅱ塔控制塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，具体根据氟化反应器出口的物料组成进行每次套用的相应调整即可。
表3 循环套用工艺参数以及第一氟化反应器和第二氟化反应器出口的有机物含量
Figure BDA0004039055240000081
实施例4
采用上述步骤，进行不断套用的工艺参数以及第一氟化反应器和第二氟化反应器出口的有机物含量如表4所示，且第一氟化反应器装填20ml氧化铝负载铬和镁，铬负载量20wt％，镁负载量2wt％，升温到380℃，通入HF进行氟化，HF流量：20ml/min，反应器出口水分＜50ppm；第二氟化反应器装填50ml氧化铬，升温到400℃，通入HF进行氟化，HF流量：50ml/min，反应器出口水分＜50ppm。
氯化氢Ⅰ塔控制塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，脱酸塔控制塔顶温度100～150℃，压力0.9-1.2MPa，氯化氢Ⅱ塔控制塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa，具体根据氟化反应器出口的物料组成进行每次套用的相应调整即可。
表4 循环套用工艺参数以及第一氟化反应器和第二氟化反应器出口的有机物含量
Figure BDA0004039055240000082
Figure BDA0004039055240000091
通过以上实施例，以及所做的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，可以看出，本发明的物料转化率为100％，工艺流程中不存在浪费或者分离的现象，并同时制得高收率的氯化氢和产物2,3,3,3-四氟丙烯，产率高，能耗低，双重效益增收，扩大了其市场应用。
当然，上述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定对本发明的实施例范围。本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围内。

Claims (10)

1.一种循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)原料氟化氢、1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯气化后进入第一氟化反应器，在催化剂A作用下反应得到2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷、氯化氢和未反应的氟化氢混合物；
(2)将第一氟化反应器出口得到的混合物进入氯化氢Ⅰ塔，分离氯化氢后，将得到的2,3-二氯-3,3-二氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和未反应的氟化氢通入第二氟化反应器，在催化剂B作用下反应得到2,3,3,3-四氟丙烯、氯化氢、未反应的2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟化氢混合物；
(3)将第二氟化反应器出口得到的混合物进入脱酸塔，塔顶得到2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢混合物，塔釜得到的2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟化氢混合物返回第二氟化反应器进口，循环套用多次；
(4)将脱酸塔塔顶得到的2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢混合物进入氯化氢Ⅱ塔，分离后，塔顶得到氯化氢；塔釜得到2,3,3,3-四氟丙烯、少量酸性物质，经过后处理得到2,3,3,3-四氟丙烯。
2.根据权利要求1所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：步骤(1)的反应温度为150～250℃，停留时间为5～20s，压力为0.5-0.9MPa。
3.根据权利要求1所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：步骤(1)的催化剂A为氧化铝负载铬和镁，铬负载量15～25wt％，镁负载量1～3wt％。
4.根据权利要求1所述的无分离式两步气相催化生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于：步骤(1)的氟化氢与1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯混合物的摩尔比(5～7):1。
5.根据权利要求1所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：步骤(2)的氯化氢Ⅰ塔的塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa。
6.根据权利要求1所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：步骤(2)的第二氟化反应器的反应温度为350～450℃，停留时间为20～50s，压力为0.8-1.3MPa。
7.根据权利要求1所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：步骤(2)的催化剂B为无定型氧化铬。
8.根据权利要求1所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：步骤(3)的脱酸塔的塔顶温度100～150℃，压力0.9-1.2MPa。
9.根据权利要求1所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：步骤(4)的氯化氢Ⅱ塔的塔顶温度-35～-50℃，压力0.7-0.8MPa。
10.根据权利要求1所述的循环套用联产制备2,3,3,3-四氟丙烯和氯化氢的方法，其特征在于：步骤(4)的后处理为水洗塔水洗、碱洗塔碱洗、干燥。
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