CN116053471B - 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置 - Google Patents

一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置 Download PDF

Info

Publication number
CN116053471B
CN116053471B CN202310216926.3A CN202310216926A CN116053471B CN 116053471 B CN116053471 B CN 116053471B CN 202310216926 A CN202310216926 A CN 202310216926A CN 116053471 B CN116053471 B CN 116053471B
Authority
CN
China
Prior art keywords
negative electrode
equal
anode material
cap
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202310216926.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116053471A (zh
Inventor
金文博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningde Amperex Technology Ltd
Original Assignee
Ningde Amperex Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningde Amperex Technology Ltd filed Critical Ningde Amperex Technology Ltd
Priority to CN202310936228.0A priority Critical patent/CN116779848A/zh
Priority to CN202310216926.3A priority patent/CN116053471B/zh
Publication of CN116053471A publication Critical patent/CN116053471A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116053471B publication Critical patent/CN116053471B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本申请提供了一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置，其中，包含该负极材料的扣式电池的充电克容量为Cap.C mAh/g，扣式电池放电克容量为Cap.D mAh/g，满足13≤Cap.C‑Cap.D≤18，且335.0≤Cap.C≤355.0，320.0≤Cap.D≤340.0，应用该负极材料的二次电池具有优异的循环性能。

Description

一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置
技术领域
本申请涉及电化学领域，具体涉及一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置。
背景技术
二次电池（例如锂离子电池）具有能量密度大、自放电小、无记忆效应及循环寿命长等优点，因此被广泛应用于便携式电子设备、电动汽车、储能设备等领域中。
二次电池的循环性能关系到电池的使用寿命，而且与二次电池的成本也具有一定相关性。同样的价格下，循环数量更多意味着单次循环成本更低，因此市场更倾向于同等价位下循环性能更好的产品。如何提升二次电池的循环性能成为亟需解决的问题。
发明内容
本申请的目的在于提供一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置，以提高二次电池的循环性能。具体技术方案如下：
本申请第一方面提供了一种负极材料，其扣式电池充电克容量为Cap.C mAh/g，扣式电池放电克容量为Cap.D mAh/g，其中，13 ≤Cap.C-Cap.D ≤18，且335.0 ≤Cap.C≤355.0，320.0 ≤Cap.D≤340.0。本申请通过协同调控负极材料的Cap.C、Cap.D及二者关系在上述范围内，应用该负极材料的二次电池具有优异的循环性能。
在本申请的一种实施方案中，所述负极材料在5×103kg压力下的压实密度为CDg/cm3，满足：1.60≤CD≤Cap.D/187.88，有利于得到具有高压实密度的负极极片及高能量密度的二次电池，同时还能使负极材料中的石墨颗粒具有适当的sp3杂化程度，有利于得到具有优异循环性能的二次电池。
在本申请的一种实施方案中，所述负极材料的比表面积为BET m2/g，所述负极材料的比表面积与粒径分布Dn10 满足：0.5 ≤0.5×BET-Dn10≤ 2。通过协同调控负极材料的BET和Dn10在上述范围内，有利于二次电池循环性能的提高。
在本申请的一种实施方案中，0.8μm≤Dn10≤1.4μm。在本申请的一种实施方案中，所述负极材料的比表面积BET m2/g为3.0m2/g至6.0m2/g。在本申请的一种实施方案中，30μm≤Dv99≤45μm。
在本申请的一种实施方案中，所述负极材料的粒径分布满足：Dv99 ≤3.0×Dv50≤50.0μm，且Dv90/Dv50≤2.5。通过协同调控负极材料的Dv50、Dv90、Dv99满足上述关系，负极材料的颗粒分布较好，有利于提高二次电池的动力学性能和加工性能。
在本申请的一种实施方案中，所述负极材料的石墨化度为G，满足：84.0%≤G≤97.0%，有利于活性离子（如锂离子或钠离子）在负极材料颗粒中的快速脱嵌，从而改善二次电池的动力学与循环性能。
在本申请的一种实施方案中，所述负极材料的振实密度为TD g/cm3， 0.8 ≤TD≤1.2，且所述负极材料的OI值为3至8。本申请通过协同调控负极材料的振实密度和OI值在上述范围内，有利于提高二次电池的循环性能。
在本申请的一种实施方案中，所述负极材料满足以下条件中的至少一者：（1）15≤Cap.C-Cap.D≤18；（2）0.8≤0.5×BET-Dn10≤1.7；（3）1.7≤Dv90/Dv50≤2.1，从而使二次电池具有优异的循环性能。
本申请第二方面提供了一种负极极片，其包括前述任一实施方案所述的负极材料。
在本申请的一种实施方案中，所述负极极片的压实密度为P g/cm3，满足：1.40≤P≤1.70，有利于提高负极极片的孔隙率，使电解液更容易浸润，从而负极极片更容易脱嵌活性离子，提高二次电池动力学性能。并且，还能够降低负极极片脱膜的风险，且负极材料颗粒间的接触面积增大，电子阻抗减小，有利于二次电池的性能发挥，提高二次电池的能量密度。
在本申请的一种实施方案中，所述负极极片单面单位面积的电容量为M mAh/cm2，满足：1.8≤M≤4.0，有利于缩短活性离子的脱嵌路径，提高负极极片的界面粘结力，降低循环后期的阻抗以及负极极片脱膜风险，同时有利于得到高能量密度和低成本的二次电池。
在本申请的一种实施方案中，所述负极极片的孔隙率为σ，满足：（CD-P）×100%≤σ≤40%，有利于二次电池电性能的发挥，同时降低电解液消耗及负极材料颗粒间的接触阻抗，并能够提高二次电池的能量密度。
本申请第三方面提供了一种二次电池，其包括前述任一实施方案所述的负极极片，该二次电池具有良好的循环性能。
本申请第四方面提供了一种用电装置，其包括前述第三方面所述的二次电池。
本申请有益效果：
本申请提供的一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置，其扣式电池充电克容量为Cap.C mAh/g，扣式电池放电克容量为Cap.D mAh/g，满足13 ≤Cap.C-Cap.D ≤18，且335.0 ≤Cap.C≤355.0，320.0 ≤Cap.D≤340.0，应用该负极材料的二次电池具有优异的循环性能。当然，实施本申请的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
具体实施方式
下面将对本申请中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员基于本申请所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
需要说明的是，在申请内容中，以锂离子电池作为二次电池的例子来解释本申请，但是本申请的二次电池并不仅限于锂离子电池。具体技术方案如下：
本申请第一方面提供了一种负极材料，其扣式电池充电克容量为Cap.C mAh/g，扣式电池放电克容量为Cap.D mAh/g。其中，13 ≤Cap.C-Cap.D ≤18，且335.0 ≤Cap.C≤355.0，320.0 ≤Cap.D≤340.0，优选地，15≤Cap.C-Cap.D≤18。发明人研究发现，在Cap.D较低的情况下，负极材料中的石墨颗粒具有较低的结晶度，其颗粒中的碳原子除了sp2杂化外还具有部分sp3杂化。由于石墨是二维结构的片层结构，其在锂离子嵌锂脱锂过程中容易发生片层剥离，而sp3杂化的存在有助于提高负极材料的结构稳定性，从而有利于保持二次电池循环过程中负极极片的结构稳定性。发明人研究后还发现，Cap.C和Cap.D之间的差值不宜过大，否则易导致负极材料中的非晶部分与缺陷增加，而上述非晶部分的嵌锂容量在循环中不可逆，因此会影响二次电池的循环性能。基于上述研究发现，本申请通过协同调控负极材料的Cap.C、Cap.D及二者关系在上述范围内，从而使应用该负极材料的二次电池具有优异的循环性能。
在本申请的一些实施方案中，负极材料在5×103kg压力下的压实密度为CD g/cm3，满足：1.60≤CD≤Cap.D/187.88。本申请中，187.88=372÷1.98，其中372为负极材料的理论最高克容量，1.98为负极材料的理论最高压实密度。不限于任何理论，本申请通过调控负极材料的压实密度在上述范围内，有利于得到具有高压实密度的负极极片及高能量密度的二次电池，同时还能使负极材料中的石墨颗粒具有适当的sp3杂化程度，有利于得到具有优异循环性能的二次电池。
在本申请的一些实施方案中，负极材料的比表面积为BET m2/g，所述负极材料的比表面积与粒径分布Dn10 满足：0.5 ≤0.5×BET-Dn10≤ 2，优选地，0.8≤0.5×BET-Dn10≤1.7。发明人发现，BET与Dn10存在一定的相关性，Dn10代表了颗粒中小颗粒的分布水平，Dn10过小，则会导致BET偏大，且过多的小颗粒不利于锂离子电池存储性能的提高；BET表示颗粒的活性面积大小，通常会受到表面氧化的影响，氧化程度随BET增大而增大，则锂离子电池首效受到影响的程度越大。本申请通过协同调控负极材料的BET和Dn10在上述范围内，有利于锂离子电池循环性能的提高。本申请中，Dn10是指在数量基准的粒度分布中，从小粒径侧起达到数量累积10%的粒径值。
在本申请的一些实施方案中，0.8μm≤Dn10≤1.4μm。
在本申请的一些实施方案中，所述负极材料的比表面积BET m2/g为3.0 m2/g至6.0m2/g。
在本申请的一种实施方案中，30μm≤Dv99≤45μm。
在本申请的一些实施方案中，负极材料的粒径分布满足：Dv99≤3.0×Dv50≤50.0μm，且Dv90/Dv50≤2.5，优选地，1.7≤Dv90/Dv50≤2.1。发明人研究发现，Dv50代表了负极材料粒度的大小水平，通过调控Dv50在上述范围内，有利于锂离子电池循环性能的提升，并降低副反应发生；通过调控Dv50与Dv99满足本申请关系，有利于提高锂离子电池的加工性能，并且降低负极极片凸点、析锂等外观不良的概率；通过调控Dv90与Dv50满足本申请关系，负极材料的粒度分布也更加集中。综上，本申请通过协同调控负极材料的Dv50、Dv90、Dv99满足上述关系，负极材料的颗粒分布较好，有利于提高锂离子电池的动力学性能和加工性能，提高锂离子电池的良品率。
本申请中，Dv50是指在体积基准的粒度分布中，从小粒径侧起、达到体积累积50%的粒径值。Dv90是指在体积基准的粒度分布中，从小粒径侧起、达到体积累积90%的粒径值。Dv99是指在体积基准的粒度分布中，从小粒径侧起、达到体积累积99%的粒径值。
在本申请的一些实施方案中，负极材料的石墨化度为G，满足：84.0%≤G≤97.0%。通过调控负极材料的石墨化度在上述范围内，从而使负极材料颗粒的层间距较大，有利于锂离子在负极材料颗粒中的快速脱嵌，从而改善锂离子电池的动力学与循环性能。
在本申请的一些实施方式中，负极材料包括石墨材料，石墨材料包括人造石墨和/或天然石墨。
在本申请的一些实施方式中，负极材料还可以进一步包括硅碳材料和/或硅氧材料，可进一步提高负极材料的克容量，提升二次电池的能量密度。
在本申请的一些实施方案中，负极材料的振实密度为TD g/cm3，0.8≤TD≤1.2，且负极材料的OI值为3至8。通过调控负极材料的振实密度在上述范围内，有利于提高负极浆料的稳定性，从而有利于负极浆料涂布，从而降低加工难度、改善负极极片外观、提高锂离子电池的电性能。通过调控负极材料的OI值在上述范围内，有利于锂离子在负极材料中的脱嵌，从而提高锂离子电池的动力学性能。本申请通过协同调控负极材料的振实密度和OI值在上述范围内，有利于提高锂离子电池的循环性能。
本申请第二方面提供了一种负极极片，包括上述任一实施方案的负极材料。
在本申请的一些实施方案中，负极极片的压实密度为P g/cm3，满足：1.40≤P≤1.70。通过调控负极极片的压实密度在上述范围内，有利于提高负极极片的孔隙率，使电解液更容易浸润，从而负极极片更容易脱嵌锂离子，提高锂离子电池动力学性能，并且还能够降低负极极片脱膜的风险，且负极材料颗粒间的接触面积增大，电子阻抗减小，有利于锂离子电池的性能发挥，提高锂离子电池的能量密度。
在本申请的一些实施方案中，负极极片单面单位面积的电容量为M mAh/cm2，满足：1.8≤M≤4.0。发明人研究发现，负极极片单位面积的电容量表示了负极极片上单位面积的活性材料多少。本申请通过调控负极极片单面单位面积的电容量在上述范围内，有利于缩短锂离子的脱嵌路径，提高负极极片与隔膜间的界面粘结力，降低循环后期的阻抗以及负极极片脱膜风险，同时有利于得到高能量密度和低成本的锂离子电池。
在本申请的一些实施方案中，负极极片的孔隙率为σ，满足：（CD-P）×100%≤σ≤40%。负极极片的压实密度与其孔隙率相互影响，本申请通过协同调控负极极片的压实密度与孔隙率在上述范围内，有利于锂离子电池电性能的发挥，同时降低电解液消耗及负极材料颗粒间的接触阻抗，并能够提高锂离子电池的能量密度。
本申请对负极材料的制备方法没有特别限制，例如，可以采用如下方法制备负极材料：
选取石油焦作为人造石墨原料，其中石油焦的挥发分低于15%，硫分低于2%。先将石油焦粉碎到Dv50为9 μm至10μm，然后再经过预碳化处理，预碳化处理温度为800℃至1200℃，处理完成后添加沥青进行造粒，沥青添加量为石油焦的3 wt%至8 wt%，造粒时间控制在2h至4h，造粒温度控制在200℃至500℃。通过调控造粒时间与造粒温度来调控造粒尺寸与粉末压实密度等参数，造粒完成后再将所得产物进行石墨化处理。石墨化处理完成后进行整形分级，对负极材料的粒度分布进行分级，即可得到负极材料。
本申请对调控负极材料的充电克容量和放电克容量的方法没有特别限制，只要能实现本申请发明目的即可。例如，可以采用分时间段石墨化处理工艺来调控负极材料的克容量：第一段石墨化温度为1500℃至2000℃，其中在升温段加热速度为1℃/min至3℃/min，保温时间为5h至10h；第二段石墨化温度为2000℃至3000℃，其中在升温段加热速度为2℃/min至5℃/min，保温时间为25h至60h。发明人研究发现，负极材料的充电克容量随着石墨化温度的升高而增加，负极材料的放电克容量随石墨化保温时间的减少而降低，本申请可以通过调控石墨化温度与保温时间从而调控负极材料的充电克容量和放电克容量。
本申请对调控负极材料的粒径分布的方法没有特别限制，只要能实现本申请发明目的即可。例如，本领域技术人员知晓，可以通过设置整形机的频率、转速、进料速度等参数可得到想要的粒度分布，频率与转速越大，颗粒在整形机磨盘上的离心力越大，大颗粒更容易滑移到外圈，与小粒径颗粒分离程度越大，反之相反。进料速度越大，大小颗粒的分离程度越低，反之相反。通过上述参数的调整可以控制负极材料的粒径分布。
本申请对调控负极材料的OI值的方法没有特别限制，只要能实现本申请发明目的即可。例如，材料的OI值与粒度大小相关，粒度越大，OI值越大，所以通过粒度可以调整材料的OI值，此外，原料选择、造粒程度等其他因素也会影响到材料OI值，此处不再赘述。
本申请对调控负极极片单面单位面积的电容量的方法没有特别限制，只要能实现本申请发明目的即可。例如，负极极片单面单位面积的电容量通常随负极材料层厚度的增加而增加，可以通过调整负极材料层的厚度来调整其单面单位面积的电容量。
本申请对调整负极材料振实密度的方法没有特别限制，只要能实现本申请发明目的即可。例如，负极材料的振实密度通常随材料粒度的增加而增大，基于此，可以通过调整负极材料的粒度来调整负极材料的振实密度。
本申请对调整负极材料的孔隙率的方法没有特别限制，只要能实现本申请发明目的即可。例如，负极极片的孔隙率通常随负极极片的压实密度增加而减小，基于此，可以通过调整负极极片的压实密度来调整负极极片的孔隙率。
本申请对上述负极材料的制备过程中的造粒方法没有特别限制，只要能实现本申请发明目的即可。例如可以采用卧式釜进行造粒。
在本申请中，负极材料层中还可以包括负极粘结剂。本申请对负极粘结剂没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如可以包括但不限于丙烯酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、羧甲基纤维素钠或羧甲基纤维素钾的至少一种。
本申请中，负极极片包括负极集流体，负极材料层可以设置在沿负极集流体厚度方向的一个表面或两个表面上。需要说明，这里的“表面”可以是负极集流体的全部区域，也可以是负极集流体的部分区域，本申请没有特别限制，只要能实现本申请目的即可。本申请对负极集流体没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如，可以包括但不限于铜箔、铜合金箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜或复合集流体等。在本申请中，对负极的集流体的厚度没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如厚度为4μm至12μm。本申请的负极材料层的厚度可以为70μm至120μm。
任选地，负极极片还可以包括导电层，导电层位于负极集流体和负极材料层之间。本申请对导电层的组成没有特别限制，可以是本领域常用的导电层，导电层可以包括但不限于上述负极导电剂和上述负极粘结剂。
本申请还提供了一种二次电池，包括本申请任一实施方案中所述的负极极片。
本申请的二次电池没有特别限制，其可以包括发生电化学反应的装置。例如，二次电池可以包括但不限于：锂离子二次电池（锂离子电池）、钠离子二次电池。
本申请的电化学装置还可以包括正极极片，本申请对正极极片没有特别限制，只要能实现本申请的目的即可，例如正极极片通常包括正极集流体和正极材料层。正极材料层可以设置于正极集流体厚度方向上的一个表面上，也可以设置于正极集流体厚度方向上的两个表面上。需要说明，这里的“表面”可以是正极集流体的全部区域，也可以是正极集流体的部分区域，本申请没有特别限制，只要能实现本申请目的即可。在本申请中，正极集流体没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如可以包括但不限于铝箔、铝合金箔或复合集流体等。在本申请中，对正极集流体的厚度没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如厚度为8μm至12μm。
在本申请中，正极材料层中包括正极材料，本申请对正极材料没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如可以包括锂或过渡金属元素的复合氧化物中的至少一种。本申请对上述过渡金属元素没有特别限制，只要能实现本申请的目的即可，例如可以包括镍、锰、钴或铁中的至少一种。具体的，正极材料可以包括镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、富锂锰基材料、钴酸锂、锰酸锂、磷酸锰铁锂或钛酸锂中的至少一种。
在本申请中，正极材料层中还可以包括正极导电剂，本申请对正极导电剂没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如可以包括但不限于导电炭黑（Super P）、碳纳米管（CNTs）、碳纤维、乙炔黑、鳞片石墨、科琴黑、石墨烯、金属材料或导电聚合物中的至少一种，优选地，正极导电剂包括导电炭黑和碳纳米管。上述碳纳米管可以包括但不限于单壁碳纳米管和/或多壁碳纳米管。上述碳纤维可以包括但不限于气相生长碳纤维（VGCF）和/或纳米碳纤维。上述金属材料可以包括但不限于金属粉和/或金属纤维，具体地，金属可以包括但不限于铜、镍、铝或银中的至少一种。上述导电聚合物可以包括但不限于聚亚苯基衍生物、聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔或聚吡咯中的至少一种。在本申请中，正极材料层还可以包括正极粘结剂，本申请对正极粘结剂没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如可以包括但不限于含氟树脂、聚丙烯树脂、纤维型粘结剂、橡胶型粘结剂或聚酰亚胺型粘结剂中的至少一种。
任选地，正极极片还可以包括导电层，导电层位于正极集流体和正极材料层之间。本申请对导电层的组成没有特别限制，可以是本领域常用的导电层，例如可以包括但不限于上述正极导电剂和上述正极粘结剂。
本申请的二次电池还包括隔膜，本申请对隔膜没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要选择，只要能够实现本申请目的即可。例如，隔膜的材料可以包括但不限于聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）为主的聚烯烃（PO）、聚酯（例如聚对苯二甲酸二乙酯（PET））、纤维素、聚酰亚胺（PI）、聚酰胺（PA）、氨纶或芳纶中的至少一种；隔膜的类型可以包括但不限于织造膜、非织造膜（无纺布）、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜或纺丝膜中的至少一种。例如，隔膜可以包括基材层和表面处理层。基材层可以为具有多孔结构的无纺布、膜或复合膜，基材层的材料可以包括聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酰亚胺等中的至少一种。任选地，可以使用聚丙烯多孔膜、聚乙烯多孔膜、聚丙烯无纺布、聚乙烯无纺布或聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯多孔复合膜。任选地，基材层的至少一个表面上设置有表面处理层，表面处理层可以是聚合物层或无机物层，也可以是混合聚合物与无机物所形成的层。例如，无机物层包括无机颗粒和粘结剂，所述无机颗粒没有特别限制，例如可以选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛、二氧化铪、氧化锡、二氧化铈、氧化镍、氧化锌、氧化钙、氧化锆、氧化钇、碳化硅、勃姆石、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙或硫酸钡等中的至少一种。所述粘结剂没有特别限制，例如可以选自聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯或聚六氟丙烯中的至少一种。聚合物层中包含聚合物，聚合物的材料包括聚酰胺、聚丙烯腈、丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醚、聚偏氟乙烯或聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)等中的至少一种。
本申请的二次电池还包括电解液，本申请对电解液没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要选择，只要能够实现本申请目的即可。例如，将碳酸亚乙酯（也称碳酸乙烯酯，简写EC）、碳酸亚丙酯（PC）、碳酸二乙酯（DEC）、丙酸乙酯（EP）、丙酸丙酯（PP）、碳酸甲乙酯（EMC）、碳酸二甲酯（DMC）、碳酸亚乙烯酯（VC）或碳酸氟代亚乙酯（FEC）等中的至少一种按照一定质量比例混合得到非水有机溶剂后，加入锂盐溶解并混合均匀即可。本申请对上述“质量比例”没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可。本申请对锂盐的种类没有限制，只要能够实现本申请目的即可。例如，锂盐可以包括LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiB(C6H5)4、LiCH3SO3、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3、LiSiF6、二草酸硼酸锂（LiBOB）或二氟硼酸锂中的至少一种。本申请对锂盐在电解液中的浓度没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可。例如，锂盐的浓度为1.0mol/L至2.0mol/L。
本申请的二次电池还包括壳体，本申请对壳体没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要选择，只要能够实现本申请目的即可。例如，壳体可以包括铝塑膜。
本申请对二次电池的制备方法没有特别限制，可以选用本领域公知的制备方法，只要能够实现本申请目的即可。例如，二次电池的制备方法包括但不限于如下步骤：将正极极片、隔膜和负极极片按顺序堆叠，并根据需要将其卷绕、折叠等操作得到卷绕结构的电极组件，将电极组件放入包装袋内，将电解液注入包装袋并封口，得到电化学装置。
本申请第三方面提供了一种用电装置，其包括前述实施方案所述的二次电池。本申请对用电装置没有特别限定，其可以是用于现有技术中公知的用电装置。例如，用电装置可以包括但不限于：笔记本电脑、笔输入型计算机、移动电脑、电子书播放器、便携式电话、便携式传真机、便携式复印机、便携式打印机、头戴式立体声耳机、录像机、液晶电视、手提式清洁器、便携CD机、迷你光盘、收发机、电子记事本、计算器、存储卡、便携式录音机、收音机、备用电源、电机、汽车、摩托车、助力自行车、自行车、照明器具、玩具、游戏机、钟表、电动工具、闪光灯、照相机、家庭用大型蓄电池、锂离子电容器。
实施例
以下，举出实施例及对比例来对本申请的实施方式进行更具体地说明。各种的试验及评价按照下述的方法进行。
测试方法和设备：
负极材料克容量测试：
参考国标：GB/T 24533-2019，《锂离子电池石墨类负极材料》，将负极材料通过混料、涂布、滚压、铳片、烘干后，将负极材料制成负极极片，使用锂片做正极极片，组装成扣式电池进行测试，通过测试扣式电池的容量计算材料的克容量。或者，其中负极材料也可以从锂离子电池中提取（循环后的锂离子电池也可适用），将锂离子电池满放后提取负极极片，然后将负极极片在400℃马弗炉中进行处理（氮气保护），处理完成后冷却到室温，取出剥离出铜箔表面的负极材料，利用提取出的负极材料组装成扣式电池测试其克容量。
比表面积测试：
参考国标：GB/T 19587-2017，《气体吸附BET法测定固态物质比表面积》。称量样品1g至8g（样品称量最少没过球体体积的1/3）置于1.27cm的带球泡长管中（圆球体部分的管径为12mm），200℃前处理2h后置于测试设备TriStar3030 （美国麦克公司）中进行测试，所用吸附气体为氮气（纯度：99.999%），测试温度在77K下进行，并通过BET的计算方法测试比表面积。
负极材料颗粒粒度测试：
参照国标GB/T 19077-2016《粒度分析 激光衍射法》。具体流程为：称量样品1g与20mL去离子水和微量分散剂混合均匀，置于超声设备中超声5min后将溶液倒入进样系统Hydro 2000SM中进行测试，所用测试设备为马尔文公司生产的Mastersizer 3000。测试过程中当激光束穿过分散的颗粒样品时，通过测量散射光的强度来完成粒度测量。然后数据用于分析计算形成该散射光谱图的颗粒粒度分布。测试所用颗粒折射率为1.8，一个样品测试三次，颗粒粒度最终取三次测试的平均值。
石墨化度测试：
采用高纯硅粉（纯度99.99%）作为标样，石墨样品与硅标样按照5:1的质量比混合，测试得到石墨的002峰和硅的111峰，对测试所得石墨002峰进行校准，通过校准后的002晶面间距d002间接计算得到石墨化度，计算公式G=(0.344-d002)/(0.344-0.3354)×100%，0.344代表完全未石墨化碳的层间距，0.3354代表理想石墨的层间距，单位均为nm。
负极材料OI值测试：
按照中华人民共和国机械行业标准JB/T 4220-2011《人造石墨的点阵参数测定方法》测试负极材料层的X射线衍射图谱中的(004)面衍射线图形和(110)面衍射线图形。试验条件如下：X射线采用CuKα辐射，CuKα辐射由滤波片或单色器除去。X射线管的工作电压为（30至35）kV，工作电流为（15至20）mA。计数器的扫描速度为1/4（°）/min。在记录004衍射线图形时，衍射角2θ的扫描范围为53°至57°。在记录110衍射线图形时，衍射角2θ的扫描范围为75°至79°。由(004)面衍射线图形得到的峰面积记为C004，由(110)面衍射线图形得到的峰面积记为C110。计算负极材料的C004/C110的比值，即为负极材料的OI值。
振实密度测试：
称量50g负极材料粉末，全部装到量筒里，然后将装有粉末的量筒固定到仪器上振动，振动结束后根据粉末表面的高度目测体积，然后计算振实密度。测试所用设备为丹东百特 BT-301。
压实密度测试：
参照国标GB/T 24533-2009《锂离子电池石墨类负极材料》，测试方法为：
称量1.0000±0.0500g的负极材料样品置于测试模具（型号：CARVER#3619 13mm）中，然后将样品置于测试设备中，测试设备为三思纵横UTM7305，测试压力0.3×103kg、0.5×103kg、0.75×103kg、1.0×103kg、1.5×103kg、2.0×103kg、2.5×103kg、3.0×103kg、4.0×103kg、5.0×103kg，升压速率为10mm/min，升压保持时间为30s，泄压速率为30mm/min，泄压保持时间为10s。本申请中，粉末压实密度均为5×103kg泄压后测得的压实密度。压实密度的计算公式为：压实密度=材料质量/（材料受力面积×样品的厚度），单位g/cm3。
负极极片单面单位面积的电容量测试：
将双面涂布的负极极片固定好，然后用乙醇与去离子水清洗掉负极集流体铜箔的一个表面上的负极活性材料层，露出铜箔，成为单面负极极片。然后将处理好的单面负极极片放进烘箱 80℃烘干1h，烘干完成后裁剪纽扣电池测试用的小圆片10片（直径14mm）。将10片单面负极极片小圆片组装纽扣电池测试其充放电容量（测试方法如前述负极材料克容量测试），计算并得到10个纽扣电池中负极活性材料的放电容量平均值X mAh，然后用放电容量除以单面小圆片面积即可得到负极极片单面单位面积的电容量，具体计算公式为：负极极片单面单位面积的电容量M= X/(3.14×7×7/100)。
负极极片孔隙率测试：
将负极极片裁切为10mm×10mm的小方块，称量样品质量。随后将其置于真密度测试仪器中（型号为AccuPyc Ⅱ1340），密闭测试系统，按程度通入氮气，通过检测样品室与膨胀室中气体的压力，再根据波尔定律（PV=nRT）来计算真实体积V2。表观体积V1=S×H（S为样品的表面积，H为样品的厚度），然后计算孔隙率K，K=（V1-V2）/V1×100%。
循环性能测试：
测试温度为25℃，采用如下流程测试锂离子电池的循环性能：
1、将锂离子电池以0.5倍率（C）恒流放电到2.5V（不属于第一次放电）；
2、静置10分钟；
3、以0.5C恒流充电至3.6V，再恒压充电至0.05C；
4、静置10分钟；
5、将锂离子电池以0.5倍率（C）恒流放电到2.5V（此为第一次放电）。
重复上述步骤2-5共循环2000次，第2000次放出的电量/第一次放出的电量×100%即为循环2000圈（cycles）的容量保持率。
实施例1-1
<负极极片的制备>
选取石油焦作为人造石墨原料，其中石油焦挥发分为13.0%，硫分为1.5%，先将石油焦粉碎到Dv50为9 μm，然后再经过预碳化处理，预碳化处理温度为1100℃，处理完成后添加沥青进行造粒，沥青添加量为石油焦的5 wt%，造粒时间控制在3h，造粒温度控制在400℃。造粒完成后，采用分时间段石墨化来调控负极石墨的克容量：第一段石墨化温度为1600℃，其中在升温段加热速率为2℃/min，保温时间为7h；第二段石墨化温度为2600℃，其中在升温段加热速率为3℃/min，保温时间为45h。石墨化完成后利用整形机进行整形分级，调整颗粒的粒度分布，即可得到负极材料。
将上述制备的负极材料、导电炭黑、粘结剂丁苯橡胶（SBR）、增稠剂羧甲基纤维素钠（CMC）按照质量比95︰1.5︰2︰1.5混合，加入去离子水，调配成为固含量为75wt%的浆料，并搅拌均匀。将浆料均匀涂覆在厚度为6μm的负极集流体铜箔的一个表面上，在85℃条件下烘干，得到负极活性物质层厚度为50μm的负极极片；之后，在该负极极片的另一个表面上重复以上步骤，即得到双面涂布负极活性物质的负极极片；然后将上述得到的负极极片进行冷压、分条、裁切、焊接极耳得到负极极片。
<正极极片的制备>
将正极材料磷酸铁锂、导电剂乙炔黑、聚偏氟乙烯（PVDF）按质量比96.3︰2.2︰1.5混合，加入N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂，调配成为固含量为70wt%的浆料，并搅拌均匀。将浆料均匀涂覆在厚度为10μm的正极集流体铝箔的一个表面上，90℃条件下烘干，得到涂层厚度为60μm的正极极片。之后，在该正极极片的另一个表面上重复以上步骤，即得到双面涂布正极材料的正极极片。然后经过冷压、裁切后得到正极极片。
<电解液的制备>
在干燥的氩气气氛手套箱中，将碳酸乙烯酯（EC）、碳酸丙烯酯（PC）、碳酸甲乙酯（EMC）、碳酸二乙酯（DEC）按照质量比为EC:PC:EMC:DEC=1:3:3:3进行混合，接着加入氟代碳酸乙烯酯和1,3-丙烷磺内酯，溶解并充分搅拌后加入锂盐LiPF6，混合均匀后得到电解液。其中，LiPF6的质量百分含量为12.5%，氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量为2%，1,3-丙烷磺内酯的质量百分含量为2%，各物质的质量百分含量为基于电解液的质量计算得到。
<隔膜的制备>
采用厚度为15μm的聚乙烯（PE）薄膜（Celgard公司提供）。
<锂离子电池的制备>
将上述制备得到的正极极片、隔膜、负极极片按顺序叠好，使隔膜处于正极和负极中间以起到隔离的作用，卷绕得到电极组件。将电极组件置于铝塑膜包装袋中，干燥后注入电解液，经过真空封装、静置、化成、脱气、切边等工序得到锂离子电池。
实施例1-2至实施例1-11
在<负极极片的制备>中，除了如表1所示调整第一段及第二段石墨化过程的加热温度、加热速率、加热时间等制备参数以外，其余与实施例1-1相同。
表1
实施例2-1至实施例2-5
在<负极极片的制备>中，除了如表2所示调整沥青的添加量与造粒时间从而调整负极极片的压实密度以外，其余与实施例1-1相同。
表2
实施例3-1至实施例3-8
在<负极极片的制备>中，除了如表3所示选择石油焦的挥发分含量及粉碎尺寸从而调整负极材料的Dn10和BET以外，其余与实施例2-4相同。
表3
实施例4-1至实施例4-14
在<负极极片的制备>中，除了通过调整粉碎尺寸与石墨化温度，并在石墨化后的整形分级工序中通过整形机对粒度的分布加以控制，从而如表7所示调整负极材料的Dv99、Dv50、Dv90等参数以外，其余与实施例3-3相同。
实施例5-1至实施例5-9
在<负极极片的制备>中，除了通过调整负极材料的粒度大小与颗粒分布，从而如表8调整负极材料的振实密度与OI值以外，其余与实施例4-2相同。
实施例6-1至实施例6-15
在<负极极片的制备>中，除了如表9调整负极极片的压实密度、负极极片单面单位面积的电容量M和负极极片的孔隙率以外，其余与实施例5-5相同。
对比例1至对比例7
在<负极极片的制备>中，除了如表1所示调整第一段及第二段石墨化的温度、加热速率、加热时间等制备参数以外，其余与实施例1-1相同。
各实施例和对比例的特征参数和性能参数如表4至表9所示。
表4
从实施例1-1至实施例1-11和对比例1至对比例7可以看出，当Cap.C过小或过大时（例如对比例1和对比例6），锂离子电池的容量保持率较低；当Cap.D过小或过大时（例如对比例2至对比例5），锂离子电池的容量保持率也较低；当Cap.C-Cap.D过小或过大时（例如对比例1和对比例7），锂离子电池的容量保持率同样偏低。
本申请实施例的负极材料满足：13 ≤Cap.C-Cap.D ≤18，且335.0 ≤Cap.C≤355.0，320.0 ≤Cap.D≤340.0，锂离子电池的容量保持率明显提高，表明通过调控上述参数在本申请范围内，能够得到具有优异循环性能的二次电池。
表5
从实施例2-1至实施例2-5和实施例1-1可以看出，通过调控负极材料在5×103kg压力下的压实密度满足：1.60≤CD≤Cap.D/187.88，能够进一步提升锂离子电池的循环性能，更有利于得到具有优异循环性能的二次电池。
表6
负极材料的Dn10和BET通常也会影响锂离子电池的性能。从实施例3-1至实施例3-8和实施例2-4可以看出，通过协同调控负极材料的Dn10、BET满足：0.5 ≤0.5×BET-Dn10≤2.0，能够进一步提升锂离子电池的循环性能，更有利于得到具有优异循环性能的二次电池。
表7
负极材料的Dv99、Dv50、Dv90、石墨化度通常也会对锂离子电池的性能产生影响，从实施例4-1至实施例4-14和实施例3-3可以看出，当Dv99≤3.0×Dv50≤50.0μm，Dv90/Dv50≤2.5时，能够进一步提升锂离子电池的循环性能，更有利于得到具有优异循环性能的二次电池。
表8
负极材料的振实密度与OI值通常也会对锂离子电池的性能产生影响，从实施例5-1至实施例5-9和实施例4-2可以看出，通过协同调控负极材料的振实密度在0.8 g/cm3至1.2 g/cm3，与OI值在3至8的范围内，能够进一步提升锂离子电池的循环性能，更有利于得到具有优异循环性能的二次电池。
表9
从实施例6-1至实施例6-2和实施例5-5可以看出，当（CD-P）×100%≤σ时，锂离子电池的循环性能得到进一步提升。
从实施例6-3至实施例6-4和实施例5-5可以看出，当1.8≤M≤4.0时，锂离子电池的循环性能也得到进一步提升。
从实施例6-5至实施例6-7和实施例5-5可以看出，当（CD-P）×100%≤σ≤40%时，锂离子电池的循环性能也得到进一步提升。
从实施例6-8至实施例6-9和实施例5-5可以看出，当（CD-P）×100%≤σ，且1.8≤M≤4.0时，锂离子电池的循环性能也得到进一步提升。
从实施例6-10至实施例6-15和实施例5-5可以看出，当（CD-P）×100%≤σ≤40%，且1.8≤M≤4.0时，也即通过协同调控上述参数在本申请范围内，锂离子电池的循环性能得到明显提升。表明通过协同调控负极材料的压实密度、负极极片的压实密度、负极极片的孔隙率、负极极片单面单位面积的电容量在本申请范围内，更有利于得到具有优异循环性能的二次电池。
以上所述仅为本申请的较佳实施例，并不用以限制本申请，凡在本申请的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请保护的范围之内。

Claims (12)

1.一种负极材料，其扣式电池充电克容量为Cap.C mAh/g，扣式电池放电克容量为Cap.D mAh/g，其中，13 ≤Cap.C-Cap.D ≤18，且335.0 ≤Cap.C≤355.0，320.0 ≤Cap.D≤340.0；所述负极材料的石墨化度为G，满足：84.0%≤G≤97.0%；所述负极材料的粒径分布Dn10和Dv99满足：0.8μm≤Dn10≤1.4μm；30μm≤Dv99≤45μm；所述负极材料的比表面积为BET m2/g，所述负极材料的比表面积与粒径分布Dn10满足：0.5 ≤0.5×BET-Dn10≤2。
2.根据权利要求1所述的负极材料，其中，所述负极材料在5×103kg压力下的压实密度为CD g/cm3，满足：1.60≤CD≤Cap.D/187.88。
3.根据权利要求1所述的负极材料，其中，所述负极材料的粒径分布满足：Dv99 ≤3.0×Dv50≤50.0μm，且Dv90/Dv50≤2.5。
4.根据权利要求1所述的负极材料，其中，所述负极材料的振实密度为TD g/cm3， 0.8≤TD≤1.2，且所述负极材料的OI值为3至8。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的负极材料，其中，所述负极材料满足以下条件中的至少一者：
（1）15≤Cap.C-Cap.D≤18；
（2）0.8≤0.5×BET-Dn10≤1.7；
（3）1.7≤Dv90/Dv50≤2.1。
6.根据权利要求1所述的负极材料，其中，所述负极材料的比表面积BET m2/g为3.0 m2/g至6.0 m2/g。
7.一种负极极片，其包括权利要求1至6中任一项所述的负极材料。
8.根据权利要求7所述的负极极片，其中，所述负极极片的压实密度为P g/cm3，满足：1.40≤P≤1.70。
9.根据权利要求7所述的负极极片，其中，所述负极极片单面单位面积的电容量为MmAh/cm2，满足：1.8≤M≤4.0。
10.根据权利要求8所述的负极极片，其中，所述负极极片的孔隙率为σ，所述负极材料在5×103kg压力下的压实密度为CD g/cm3，满足：（CD-P）×100%≤σ≤40%。
11.一种二次电池，其包括权利要求7至10中任一项所述的负极极片。
12.一种用电装置，其包括权利要求11所述的二次电池。
CN202310216926.3A 2023-03-08 2023-03-08 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置 Active CN116053471B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310936228.0A CN116779848A (zh) 2023-03-08 2023-03-08 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置
CN202310216926.3A CN116053471B (zh) 2023-03-08 2023-03-08 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310216926.3A CN116053471B (zh) 2023-03-08 2023-03-08 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310936228.0A Division CN116779848A (zh) 2023-03-08 2023-03-08 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116053471A CN116053471A (zh) 2023-05-02
CN116053471B true CN116053471B (zh) 2023-08-18

Family

ID=86114840

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310216926.3A Active CN116053471B (zh) 2023-03-08 2023-03-08 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置
CN202310936228.0A Pending CN116779848A (zh) 2023-03-08 2023-03-08 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310936228.0A Pending CN116779848A (zh) 2023-03-08 2023-03-08 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN116053471B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102195033A (zh) * 2010-03-09 2011-09-21 中国科学院过程工程研究所 一种低温制备锂电池正极材料锂锰复合氧化物的方法及锂离子二次电池
CN102891307A (zh) * 2012-09-21 2013-01-23 东莞新能源科技有限公司 一种高电压锂离子电池复合正极材料及锂离子电池
CN103633326A (zh) * 2013-12-18 2014-03-12 益阳生力材料科技有限公司 磷酸铁锂的生产方法
CN103972508A (zh) * 2014-05-20 2014-08-06 上海第二工业大学 一种无机掺杂/包覆改性天然石墨、制备方法及其应用
CN109888238A (zh) * 2019-03-08 2019-06-14 湖南大学 一种高比容量、高倍率性能的锂离子电池负极材料及其制备方法
CN115275196A (zh) * 2022-07-11 2022-11-01 惠州锂威新能源科技有限公司 一种导电粘结剂及其制备方法、正极片和二次电池

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110911662A (zh) * 2019-11-06 2020-03-24 华南理工大学 一种具有保护层的锂负极及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102195033A (zh) * 2010-03-09 2011-09-21 中国科学院过程工程研究所 一种低温制备锂电池正极材料锂锰复合氧化物的方法及锂离子二次电池
CN102891307A (zh) * 2012-09-21 2013-01-23 东莞新能源科技有限公司 一种高电压锂离子电池复合正极材料及锂离子电池
CN103633326A (zh) * 2013-12-18 2014-03-12 益阳生力材料科技有限公司 磷酸铁锂的生产方法
CN103972508A (zh) * 2014-05-20 2014-08-06 上海第二工业大学 一种无机掺杂/包覆改性天然石墨、制备方法及其应用
CN109888238A (zh) * 2019-03-08 2019-06-14 湖南大学 一种高比容量、高倍率性能的锂离子电池负极材料及其制备方法
CN115275196A (zh) * 2022-07-11 2022-11-01 惠州锂威新能源科技有限公司 一种导电粘结剂及其制备方法、正极片和二次电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN116779848A (zh) 2023-09-19
CN116053471A (zh) 2023-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111029543B (zh) 负极材料及包含其的电化学装置和电子装置
WO2021108982A1 (zh) 人造石墨、二次电池、制备方法及装置
CN107706387B (zh) 一种复合负极材料、其制备方法及锂离子电池
EP3678229A1 (en) Anode active material and anode using same, electrochemical device and electronic device
WO2022205152A1 (zh) 一种负极极片、包含该负极极片的电化学装置和电子装置
EP4050676A1 (en) Negative electrode sheet, electrochemical device comprising negative electrode sheet, and electronic device
WO2022193286A1 (zh) 负极材料及其制备方法、电化学装置及电子装置
CN115332532B (zh) 一种硬碳材料及其制备方法
US20230261180A1 (en) Negative electrode plate and electrochemical apparatus and electronic apparatus including the negative electrode plate
JP2024504446A (ja) 負極、当該負極を含む電気化学デバイス及び電子デバイス
CN111146433A (zh) 负极及包含其的电化学装置和电子装置
WO2022140978A1 (zh) 一种负极极片、包含该负极极片的电化学装置及电子装置
US20230343937A1 (en) Silicon-carbon composite particle, negative electrode active material, and negative electrode, electrochemical apparatus, and electronic apparatus containing same
CN116895760A (zh) 负极活性材料、负极极片、锂离子电池和电子装置
US20220052324A1 (en) Negative electrode material and electrochemical apparatus and electronic apparatus containing the negative electrode material
WO2023015561A1 (zh) 电化学装置及电子装置
CN116053471B (zh) 一种负极材料、负极极片、二次电池及用电装置
TW202343856A (zh) 鋰離子二次電池用負極材料、鋰離子二次電池用負極材料的製造方法、鋰離子二次電池用負極及鋰離子二次電池
WO2023184080A1 (zh) 电化学装置和电子装置
CN114824165A (zh) 负极极片、电化学装置及电子设备
WO2022205143A1 (zh) 一种负极极片、包含该负极极片的电化学装置和电子装置
US20220223854A1 (en) Negative electrode material and electrochemical apparatus and electronic apparatus containing same
CN114031081B (zh) 一种各向同性硅碳负极材料及其制备方法和应用
US20230420653A1 (en) Negative active material, secondary battery, and electronic apparatus
WO2023124913A1 (zh) 负极活性材料、其制备方法及其相关的二次电池和装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant