CN115821032A - 一种铅锌矿选矿废水的回用方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种铅锌矿选矿废水的回用方法，将选矿过程中不同浮选步骤所产生的废水无需处理或经简单处理后即可回用至对应的浮选作业中，如此以来，不仅不需要专门的水处理工艺，而且选矿废水完全不影响选矿指标，还有利于减少捕收剂用量，提高铅锌选矿指标。上述本发明工艺可在矿浆自然pH下进行铅锌选矿，不添加石灰和硫酸，同时达到降低选矿药剂、提高选矿指标及无废水排放的高效铅锌选矿目的。此工艺水处理方式简单，全流程无添加强酸强碱，大大降低了水处理和选矿药剂成本，社会效益和经济效益明显。

Description

一种铅锌矿选矿废水的回用方法

技术领域

本发明涉及一种矿物加工领域中对废水进行回用的方法，尤其是涉及一种在铅锌矿选中对矿选废水进行回用的方法，适用于各种铅锌矿的选矿应用。

背景技术

铅锌是我国重要的有色金属矿，其用途广泛，铅广泛用于电气工业、机械工业、军事工业等，特别是目前新能源的发展，铅酸电池大量使用，需要大量的铅金属。由于锌金属具有良好的压延性、耐磨性和抗腐性等优良性能，锌能与多种金属制成物理与化学性能更加优良的合金，是一种重要的有色金属矿。

铅锌矿矿山在开采和选别过程中均需要大量的用水，且选矿用水在矿山生产用水中占比例最大。铅锌矿的选矿一般采用浮选方法，通常浮选法处理一吨矿石需用水4～7m³。一般铅锌矿中涉及回收的金属较多，为了更好分离各种金属，浮选过程中添加较多不同的选矿药剂，选矿废水中经常含有较多和剩余药剂、重金属离子和悬浮物等，是影响矿山环境的主要因素之一。因未经处理或处理过后的选矿废水或多或少对选矿生产会造成一定的影响，废水回用严重的甚至造成选厂无法正常生产。因此，在传统选矿过程中，大部分含有大量有毒有害物质的选矿废水直接排放，造成对自然环境的严重影响，甚至威胁到人类和其他生物的生存安全。

目前国内外选矿厂针对选矿废水处理仍是以自然沉降净化法、混凝沉淀法和中和法为主。这些方法对废水中的有机浮选药剂处理效果较差，使得处理后的水仍难以满足浮选要求。针对废水中的有机物有研究采用光催化等高级氧化法处理废水、微生物降解法等，由于处理成本较高，或对环境要求严格，在矿山难以推广应用。因此，简单有效、成本低的选矿废水处理仍是目前选矿生产中急需解决的一个重要的问题。选矿废水的高效循环利用不仅能解决矿山废水排放污染环境的问题，而且节约水资源，具有重大的经济效益和社会效益。

背景例1，发明专利：一种铅锌矿选矿废水处理回用工艺及设备，公开号为：CN109502900B，公开了一种铅锌矿选矿废水经所述处理回用工艺处理后能够完全回用，该回用处理工艺为：厂前水采用管道收集后，经水量调节及初次沉淀以降低废水中的悬浮颗粒物；然后经两级臭氧目标性催化氧化去除废水中的起泡性物质，臭氧氧化出水通过机械搅拌曝气后，再经厌氧生物滤池及曝气生物滤池生化处理；生化出水经二沉池沉淀，然后采用砂滤过滤得到最终出水，最终出水回用于选矿浮选工艺。需要两级臭氧目标性催化氧化去除废水中的起泡性物质，臭氧氧化出水通过机械搅拌曝气后，再经厌氧生物滤池及曝气生物滤池生化处理，工艺复杂，水处理费用高，一般选厂难以承受。

背景例2，发明专利：一种回用铅锌矿选矿处理废水选矿的方法，公开号为：CN111495581B，公开了一种主要解决的技术问题是提供一种回用铅锌矿选矿处理废水选矿的方法，针对高寒地区铅锌矿选矿废水处理及资源化利用，通过对选矿废水进行不同程度处理，再返回至相应的铅锌浮选作业中，充分利用废水中的残留药剂和重金属离子，仅需对少部分水进行深度处理，即可获得较好的选别指标。但其主要针对高寒地区铅锌矿选矿废水处理及资源化利用，仍需对进行深度处理。

背景例3，发明专利：锡矿选矿废水四步法处理循环利用的方法，公开号为：CN102030445B，公开了一种锡矿选矿废水四步法处理循环利用的方法，包括选矿新技术、化学处理、物理处理、生物处理四个步骤，工艺复杂，一般选厂难以实现。

背景例4，发明专利：一种硫化铅锌矿选矿废水循环利用方法，公开号为：CN105084490A，公开了一种硫化铅锌矿选矿废水循环利用方法，选矿废水先进入净化池进行自然净化，再经混凝池中的混凝试剂进行混凝处理，最后回用于选矿作业。该技术为常规选矿废水处理工艺，很难满足选厂实际需要用水。

发明内容

本发明的目的是采用一种高效环保、成本低廉的选矿废水处理工艺，降低选矿废水处理成本并使其得以高效综合利用。

本发明的原理如下：

一般来说，废水中回用影响选矿生产的主要因素是废水中残余捕收剂。本工艺废水1中残余的药剂主要为P₁，其返回铅精选作业无不利影响，且可减少作业捕收剂P₁用量。废水2中残余的药剂主要为LY，其返回到锌作业无不利影响，且可减少作业捕收剂LY用量。高位水池中废水3+废水4中主要是残余黄药的影响，其返回到磨矿分级作业时经过Ts₃处理后，也基本不会对铅锌作业产生不利影响。Ts₃是由碳酸钠、硫化钠和高聚硫酸铝组成的复配药剂，组合药剂中的碳酸钠在矿浆中水解可得到OH^-、HCO^3-、CO₃ ^2-等离子，能消除水中难免离子Ca²⁺、Mg²⁺等的有害作用。碳酸钠与残余硫酸锌反应，在闪锌矿和黄铁矿表面既沉积有亲水的Zn(OH)₂胶粒，又有亲水的Zn(CO₃)(OH)₆胶粒，胶粒覆盖在闪锌矿和黄铁矿表面，强化了闪锌矿和黄铁矿的表面亲水性而达到对其抑制。硫化钠与高聚硫酸铝组合，发生微絮凝，起到掩蔽水中残余捕收剂、消除SS悬浮物的作用。因此，调整剂Ts₃可起到消除废水3+废水4中返回到磨矿分级作业时对生产的影响。本工艺所有的捕收剂均不地影响硫的上浮，因此，高位水池中废水3+废水4返回到硫作业无不利影响，不需要进行任何水处理，且可减少作业捕收剂黄药用量。以上原理说明本发明提供的选矿及水处理方法，可以实现选矿废水的简单处理使其得到高效资源化利用，且回用后铅、锌及硫的选矿指标均比常规工艺高，得到的铅精矿和锌精矿品质高。选矿废水处理成本和选矿药剂成本也大大降低。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种铅锌矿选矿废水的回用方法，包括对原矿进行磨矿得到原矿矿浆，然后对原矿矿浆进行铅浮选，铅浮选尾矿进行锌浮选，锌浮选尾矿进行硫浮选；所述铅浮选获得的铅精矿经浓密脱水后所得的废水1返回注入至铅浮选作业中，所述锌浮选获得的锌精矿经浓密脱水后所得的废水2返回注入至锌浮选作业中，硫浮选获得的硫精矿经浓密脱水后所得的废水3以及硫浮选获得尾矿进行浓密脱水后得到的废水4回收至高位水池；

然后根据磨矿、铅浮选、锌浮选及硫浮选的用水量及用水要求，由高位水池回收的废水经调整后分别返回至磨矿、铅浮选、锌浮选及硫浮选的作业中。

优选地，所述在废水1经集水池1进行澄清后再返回至铅浮选作业中。

优选地，所述在废水2经集水池2进行澄清后再返回至锌浮选作业中。

优选地，所述高位水池返回至磨矿作业的废水中加入调整剂Ts₃；调整剂Ts₃按重量百分数计算，包括：碳酸钠70％～80％，硫化钠5％～20％，高聚硫酸铝5％～20％。

优选地，所述铅浮选的步骤包括：原矿矿浆加入抑制剂后搅拌再加入铅捕收剂进行铅粗选后获得铅粗选精矿和铅粗选尾矿；对铅粗选精矿多次加入抑制剂进行多次铅精选作业，对铅粗选尾矿多次加入铅捕收剂进行多次铅扫选作业，最终获得铅精矿及铅尾矿；对铅精矿进行浓密脱水后获得废水1，并将废水1返回至铅精选作业中使用；铅尾矿进入锌浮选作业；高位水池的废水返回至铅粗扫选作业中使用。

优选地，所述锌浮选的步骤包括：铅浮选后获得的铅尾矿加入硫酸铜搅拌再加入锌捕收剂进行锌粗选后获得锌粗选精矿和锌粗选尾矿；对锌粗选精矿进行多次锌精选作业，对锌粗选尾矿多次加入锌捕收剂进行多次锌扫选作业，最终获得锌精矿及锌尾矿；对锌精矿进行浓密脱水后获得废水2，并将废水2返回至锌精选作业及锌粗扫选作业中使用；锌尾矿进入硫浮选作业。

优选地，所述硫浮选的步骤包括：锌浮选后获得的锌尾矿加入硫捕收剂及起泡剂进行硫粗选后获得硫粗选精矿和硫粗选尾矿；对硫粗选精矿进行多次硫精选作业，对硫粗选尾矿多次加入硫捕收剂进行多次硫扫选作业，最终获得硫精矿及尾矿；对硫精矿进行浓密脱水后获得废水3，对尾矿进行浓密脱水后获得废水4，将废水3及废水4回收至高位水池；高位水池的废水返回至硫浮选的硫精选及硫浮选作业中使用。

优先地，对原矿进行磨矿得到细度为-0.074mm粒级占60％～85％原矿矿浆。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：采用废水分支回用的方式，将选矿过程中不同浮选步骤所产生的废水无需处理或经简单处理后即可回用至对应的浮选作业中，如此以来，不仅不需要专门的水处理工艺，而且选矿废水完全不影响选矿指标，还有利于减少捕收剂用量，提高铅锌选矿指标。上述工艺可在矿浆自然pH下进行铅锌选矿，达到降低选矿药剂、提高选矿指标及无废水排放的高效铅锌选矿目的。此工艺水处理方式简单，全流程无添加强酸强碱，大大降低了水处理和选矿药剂成本，社会效益和经济效益明显。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面结合说明书附图对本发明做进一步的说明。

图1是本发明所采用的废水处理及选矿工艺流程图；

图2是现有铅锌矿废水处理及选矿工艺流程图。

具体实施方式

本发明所涉及的选矿废水处理及相应的选矿方法。选矿厂产生废水主要来自于铅精矿、锌精矿、硫精矿和尾矿四部分，通过对各部分水量进行测算，得出铅精矿、锌精矿、硫精矿和尾矿产生废水的比例约为8：16：16：60。选矿厂产生用水主要是磨矿分级作业、铅浮选作业、锌浮选作业、硫选铅作业，通过流程考查，得出磨矿分级作业、铅浮选作业、锌浮选作业、硫浮选作业用水的比例约为50：20：16：14。本发明通过采用高效环保铅、锌捕收剂，利用捕收剂的高效选择性进行铅锌硫顺序优先浮选。所涉及的选矿工艺中对废水的回用影响最大的是废水中残余的硫捕收剂黄药。如果将铅锌硫各自作业废水能返回相对应的作业，对流程起到有益效果，但以上废水产生来源及生产用水作业分析可见，各作业产生废水及用水并不完全匹配。通过详细地分析，确定采用精细回用的方式，尽量减少处理水量，具体操作如下：铅精矿产生的废水经澄清后返回到铅精选作业，锌精矿产生的废水经澄清后返回到锌浮选作业，硫精矿及尾矿产生的废水，集中后分散返回到磨矿分级、铅粗扫选及硫浮选作业。但对于返回到磨矿分级作业的废水需要进行简单处理，即通过添加调整剂Ts₃，Ts₃起到掩蔽其中的钙镁离子和多余黄药分子以消除废水对后续选矿流程的影响，因所有的药剂对硫浮选作业无不利影响，返回到硫浮选作业的废水无需任何处理。

以上废水回用的选矿工艺中，采用了高效环保铅、锌捕收剂，在矿浆自然pH下进行铅锌硫顺序优先浮选。铅浮选作业采用新型抑制剂和Ts₂和新型铅捕收剂P₁，锌浮选作业采用CuSO₄作活化剂，锌捕收剂为LY；硫浮选作业采用丁黄药为捕收剂，2^#油为起泡剂。选矿及水处理工艺全流程不添加石灰及强酸强碱，有利于环境保护，且使用废水分支回用后，各作业药剂用量下降，铅锌指标均高于常规工艺指标。

上述的调整剂Ts₃按重量百分数计算，包括：碳酸钠70％～80％，硫化钠5％～20％，高聚硫酸铝5％～20％。

下面给出调整剂Ts₃的一些实施例，以作进一步说明。

调整剂Ts₃实施例1，碳酸钠为70％，硫化钠为10％，高聚硫酸铝为20％。

调整剂Ts₃实施例2，碳酸钠为75％，硫化钠为20％，高聚硫酸铝为5％。

调整剂Ts₃实施例3，碳酸钠为78％，硫化钠为9％，高聚硫酸铝为13％。

调整剂Ts₃实施例4，碳酸钠为80％，硫化钠为5％，高聚硫酸铝为15％。

抑制剂Ts₂按重量百分数计算，包括：碳酸钠20％～30％，腐植酸盐1％～5％，木素磺酸盐1％～5％，漂白粉1％～5％，亚硫酸钠10％～20％，硫酸锌50％～60％。

下面给出调整剂Ts₂的一些实施例，以作进一步说明。

抑制剂Ts₂实施例1，碳酸钠30％，腐植酸盐4％，木素磺酸盐1％，漂白粉5％，亚硫酸钠10％，硫酸锌50％。

抑制剂Ts₂实施例2，碳酸钠20％，腐植酸盐1％，木素磺酸盐5％，漂白粉4％，亚硫酸钠10％，硫酸锌60％。

抑制剂Ts₂实施例3，碳酸钠21％，腐植酸盐5％，木素磺酸盐2％，漂白粉1％，亚硫酸钠20％，硫酸锌51％。

抑制剂Ts₂实施例4，碳酸钠23％，腐植酸盐3％，木素磺酸盐3％，漂白粉2％，亚硫酸钠12％，硫酸锌57％。

铅捕收剂P₁按照重量百分数计算，包括：氢氧化钠5％，二丙基二硫代磷酸酯70％～80％，咪唑硫醇5％～15％，三硫代碳酸酯5％～15％。其制作步骤为将氢氧化钠配制成10％的水溶液，将二丙基二硫代磷酸酯和咪唑硫醇混合均匀后加入氢氧化钠溶液中，加温到50℃反应0.5小时，得到溶液1。再将三硫代碳酸酯加入到溶液1中，温度保持在50℃反应0.5小时，反应完全后得到棕色至棕黑色溶液即为所述铅捕收剂P₁。

下面给出铅捕收剂P₁的一些实施例，以作进一步说明。

铅捕收剂P₁实施例1，氢氧化钠5％，二丙基二硫代磷酸酯80％，咪唑硫醇5％，三硫代碳酸酯10％。

铅捕收剂P₁实施例2，氢氧化钠5％，二丙基二硫代磷酸酯70％，咪唑硫醇10％，三硫代碳酸酯15％。

铅捕收剂P₁实施例3，氢氧化钠5％，二丙基二硫代磷酸酯75％，咪唑硫醇15％，三硫代碳酸酯5％。

铅捕收剂P₁实施例4，氢氧化钠5％，二丙基二硫代磷酸酯73％，咪唑硫醇11％，三硫代碳酸酯11％。

锌捕收剂LY按照重量百分数计算，包括：N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯70～80％，烃基二硫代磷酸硫醚酯10％～20％，辛醇3％～5％，非极性油5％～10％。其制作步骤为将N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯和烃基二硫代磷酸硫醚酯混合均匀，加入辛醇和0^#柴油，300r/min转速下搅拌0.5h，即得锌捕收剂LY。

下面给出锌捕收剂LY的一些实施例，以作进一步说明。

锌捕收剂LY实施例1，N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯70％，烃基二硫代磷酸硫醚酯20％，辛醇3％，0^#柴油7％。

锌捕收剂LY实施例2，N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯72％，烃基二硫代磷酸硫醚酯13％，辛醇5％，0^#柴油10％。

锌捕收剂LY实施例3，N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯80％，烃基二硫代磷酸硫醚酯10％，辛醇5％，0^#柴油5％。

锌捕收剂LY实施例4，N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯78％，烃基二硫代磷酸硫醚酯12％，辛醇4％，0^#柴油6％。

下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但不限制本发明的范围。以下所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所进行的其它所有类似实施例，都属于本发明保护的范围。

在以下实施例中，未特别说明时，使用的药剂均为市售商品。具体试验步骤或者条件，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件进行。

实施例工艺流程见图1，按上述实施步骤进行铅、锌、硫顺序优先浮选，对比例与实施例原矿性质一致，工艺流程和药剂种类见图2，结果见表2。

实施例1，对云南某铅锌矿进行选矿废水工艺及选矿工艺进行试验研究。

云南某铅锌矿Pb、Zn、S含量分别为5.33％、15.60％和28.86％，主要的有用矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，脉石矿物主要为白云石、方解石，属于高硫铅锌矿。采用新工艺选矿废水1(铅精矿废水)pH值为8.15，COD含量为58mg/L，Ca²⁺含量为86mg/L，Pb²⁺含量为10.5mg/L，Zn²⁺含量为3.5mg/L，Cu²⁺含量为0.8mg/L，SS悬浮物含量48mg/L；废水2(锌精矿废水)pH值为8.26，COD含量为65mg/L，Ca²⁺含量为78mg/L，Pb²⁺含量为5.3mg/L，Zn²⁺含量为8.5mg/L，Cu²⁺含量为0.4mg/L，SS悬浮物含量57mg/L；废水3+废水4(硫精矿废水+尾矿废水)pH值为8.09，COD含量为126mg/L，Ca²⁺含量为77mg/L，Pb²⁺含量为4.6mg/L，Zn²⁺含量为4.9mg/L，Cu²⁺含量为0.3mg/L，SS悬浮物含量55mg/L。铅锌选矿废水处理及资源化和铅锌回收方法按以下步骤进行：

(1)流程中铅精矿浓密水泵入到集水池1，不需处理作为铅精选补加水，流程中锌精矿浓密水泵入到集水池2，不需处理作为锌浮选各作业补加水，流程中硫精矿和尾矿水泵入到高位水池，作为磨矿分级作业、铅粗扫选作业及硫浮选作业补加水。

(2)将原矿与集水池中水按一定比例加入磨机，加入600g/t调整剂Ts₃进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占75％的矿浆。

(3)将步骤(2)所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。将步骤(2)所得矿浆加入1000g/t抑制剂Ts₂和100g/t捕收剂P₁进行铅粗选，得到铅粗选精矿和铅粗选尾矿。

(4)将步骤(3)所得铅粗选尾矿加入30g/t捕收剂P₁进行铅扫选1，得到铅扫选1精矿和铅扫选1尾矿；铅扫选1尾矿加入15g/t捕收剂P₁进行铅扫选2，得到铅扫选2精矿和铅扫选2尾矿；铅扫选2尾矿加入10g/t捕收剂P₁进行铅扫选3，得到铅扫选3精矿和铅扫选3尾矿，铅扫选3尾矿即为最终铅扫选尾矿；各级铅扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(5)将步骤(3)所得铅粗选精矿加入200g/t抑制剂Ts₂进行铅精选1，得到铅精选1精矿和铅精选1尾矿；将铅精选1精矿加入100g/t抑制剂Ts₂进行铅精选2，得到铅精选2精矿和铅精选2尾矿；将铅精选2精矿加入50g/t抑制剂Ts₂进行铅精选3，得到铅精选3精矿和铅精选3尾矿，铅精选3精矿即为最终铅精矿；各级铅精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(6)将步骤(4)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，锌优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和2次精选，得到锌精矿和锌扫选尾矿。将步骤(4)所得铅扫选3尾矿加入500g/t活化剂CuSO₄和80g/t捕收剂LY进行锌粗选，得到锌粗选精矿和锌粗选尾矿。

(7)将步骤(6)所得锌粗选尾矿加入30g/t捕收剂LY进行锌扫选1，得到锌扫选1精矿和锌扫选1尾矿；将锌扫选1尾矿加入20g/t捕收剂LY进行锌扫选2，得到锌扫选2精矿和锌扫选2尾矿；将锌扫选2尾矿加入10g/t捕收剂LY进行锌扫选3，得到锌扫选3精矿和锌扫选3尾矿，锌扫选3尾矿即为最终锌扫选尾矿；各锌扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(8)将步骤(6)所得锌粗选精矿不加药剂，进行锌精选1，得到锌精选1精矿和锌精选1尾矿；将锌精选1精矿不加药剂，进行锌精选2，得到锌精选2精矿和锌精选2尾矿，锌精选2精矿即为最终锌精矿；各级锌精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(9)将步骤(7)所得锌扫选尾矿进行硫浮选，硫浮选进行了1次粗选、2次扫选和1次精选，得到硫精矿和尾矿。将步骤(7)所得锌扫选尾矿加入150g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行硫粗选，得到硫粗选精矿和硫粗选尾矿。

(10)将步骤(9)所得硫粗选尾矿加入50g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选1，得到硫扫选1精矿和硫扫选1尾矿；将硫扫选1尾矿加入20g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选2，得到硫扫选2精矿和硫扫选2尾矿，硫扫选2尾矿即为最终尾矿；各级硫扫选精矿作为中矿依次顺返回上一级。

(11)将步骤(9)所得硫粗选精矿不加药剂进行一次硫精选，得硫精选精矿和硫精选尾矿，硫精选精矿即为最终硫精矿，硫精选尾矿作为中矿返回至硫粗选作业。

对比例1，原矿同实施例1相同。

对比例1按照图1工艺流程进行水处理和选矿，所得选矿总废水(废水1+废水2+废水3+废水4)pH值为12.5，COD含量为386mg/L，Ca²⁺含量为658mg/L，Pb²⁺含量为8.6mg/L，Zn²⁺含量为5.7mg/L，Cu²⁺含量为0.5mg/L，SS悬浮物含量256mg/L。铅锌选矿废水处理及资源化和铅锌回收方法按以下步骤进行：

(1)流程中铅精矿、锌精矿、硫精矿和尾矿经过浓密脱水得到选矿废水，选矿废水泵入集水池，再流入调节池，在调节池中加入3000g/t碳酸钠进行除钙，除钙后的水进入混凝反应池，分别加入1500g/t硫酸调pH值，再加入100g/t PAM和50g/t PAC进行三级絮凝沉淀，沉淀后得到的澄清水进入曝气池，通入臭氧进行曝气反应，之后再进入吸附池，加入100g/t活性炭进行吸附除杂。经过以上水处理工艺之后的水泵入高位水池，供选矿生产各处用水。

(2)将原矿与高位水池中水按一定比例加入磨机进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占75％的矿浆。

(3)将步骤(2)所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。将步骤(2)所得矿浆加入1500g/t石灰、800g/t硫酸锌、120g/t捕收剂SN-9和50g/t起泡剂2^#油进行铅粗选，得到铅粗选精矿和铅粗选尾矿。

(4)将步骤(3)所得铅粗选尾矿加入50g/t捕收剂SN-9进行铅扫选1，得到铅扫选1精矿和铅扫选1尾矿；铅扫选1尾矿加入25g/t捕收剂SN-9进行铅扫选2，得到铅扫选2精矿和铅扫选2尾矿；铅扫选2尾矿加入15g/t捕收剂SN-9进行铅扫选3，得到铅扫选3精矿和铅扫选3尾矿，铅扫选3尾矿即为最终铅扫选尾矿；各级铅扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(5)将步骤(3)所得铅粗选精矿加入300g/t石灰、150g/t硫酸锌进行铅精选1，得到铅精选1精矿和铅精选1尾矿；将铅精选1精矿加入150g/t石灰、50g/t硫酸锌进行铅精选2，得到铅精选2精矿和铅精选2尾矿；将铅精选2精矿加入100g/t石灰、30g/t硫酸锌进行铅精选3，得到铅精选3精矿和铅精选3尾矿，铅精选3精矿即为最终铅精矿；各级铅精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(6)将步骤(4)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，锌优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和2次精选，得到锌精矿和锌扫选尾矿。将步骤(4)所得铅扫选3尾矿加入2000g/t石灰、600g/t活化剂CuSO₄和100g/t捕收剂丁黄药和30g/t起泡剂2^#油进行锌粗选，得到锌粗选精矿和锌粗选尾矿。

(7)将步骤(6)所得锌粗选尾矿加入35g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选1，得到锌扫选1精矿和锌扫选1尾矿；将锌扫选1尾矿加入20g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选2，得到锌扫选2精矿和锌扫选2尾矿；将锌扫选2尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选3，得到锌扫选3精矿和锌扫选3尾矿，锌扫选3尾矿即为最终锌扫选尾矿；各锌扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(8)将步骤(6)所得锌粗选精矿不加药剂，进行锌精选1，得到锌精选1精矿和锌精选1尾矿；将锌精选1精矿不加药剂，进行锌精选2，得到锌精选2精矿和锌精选2尾矿，锌精选2精矿即为最终锌精矿；各级锌精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(9)将步骤(7)所得锌扫选尾矿进行硫浮选，硫浮选进行了1次粗选、2次扫选和1次精选，得到硫精矿和尾矿。将步骤(7)所得锌扫选尾矿加入500g/t活化剂硫酸、180g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行硫粗选，得到硫粗选精矿和硫粗选尾矿。

(10)将步骤(9)所得硫粗选尾矿加入50g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选1，得到硫扫选1精矿和硫扫选1尾矿；将硫扫选1尾矿加入30g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选2，得到硫扫选2精矿和硫扫选2尾矿，硫扫选2尾矿即为最终尾矿；各级硫扫选精矿作为中矿依次顺返回上一级。

(11)将步骤(9)所得硫粗选精矿不加药剂进行一次硫精选，得硫精选精矿和硫精选尾矿，硫精选精矿即为最终硫精矿，硫精选尾矿作为中矿返回至硫粗选作业。

实施例2，对云南某铅锌矿进行选矿废水工艺及选矿工艺进行试验研究。

云南某铅锌矿Pb、Zn、S含量分别为6.58％、19.26％和27.56％，主要的有用矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，脉石矿物主要为白云石、方解石、白云母等。按图2采用新工艺选矿废水1(铅精矿废水)pH值为7.58，COD含量为62mg/L，Ca²⁺含量为79mg/L，Pb²⁺含量为9.25mg/L，Zn²⁺含量为4.26mg/L，Cu²⁺含量为0.54mg/L，SS悬浮物含量56mg/L；废水2(锌精矿废水)pH值为7.79，COD含量为72mg/L，Ca²⁺含量为70mg/L，Pb²⁺含量为5.9mg/L，Zn²⁺含量为9.7mg/L，Cu²⁺含量为0.47mg/L，SS悬浮物含量62mg/L；废水3+废水4(硫精矿废水+尾矿废水)pH值为7.91，COD含量为158mg/L，Ca²⁺含量为81mg/L，Pb²⁺含量为5.3mg/L，Zn²⁺含量为6.7mg/L，Cu²⁺含量为0.6mg/L，SS悬浮物含量69mg/L。铅锌选矿废水处理及资源化和铅锌回收方法按以下步骤进行：

(1)流程中铅精矿浓密水泵入到集水池1，不需处理作为铅精选补加水，流程中锌精矿浓密水泵入到集水池2，不需处理作为锌浮选各作业补加水，流程中硫精矿和尾矿水泵入到高位水池，作为磨矿分级作业、铅粗扫选作业及硫浮选作业补加水。

(2)将原矿与集水池中水按一定比例加入磨机，加入800g/t调整剂Ts₃进行磨矿，得到磨矿细度为0.074mm粒级占73％的矿浆。

(3)将步骤(2)所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。将步骤(2)所得矿浆加入1200g/t抑制剂Ts₂和120g/t捕收剂P₁进行铅粗选，得到铅粗选精矿和铅粗选尾矿。

(4)将步骤(3)所得铅粗选尾矿加入40g/t捕收剂P₁进行铅扫选1，得到铅扫选1精矿和铅扫选1尾矿；铅扫选1尾矿加入20g/t捕收剂P₁进行铅扫选2，得到铅扫选2精矿和铅扫选2尾矿；铅扫选2尾矿加入15g/t捕收剂P₁进行铅扫选3，得到铅扫选3精矿和铅扫选3尾矿，铅扫选3尾矿即为最终铅扫选尾矿；各级铅扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(5)将步骤(3)所得铅粗选精矿加入300g/t抑制剂Ts₂进行铅精选1，得到铅精选1精矿和铅精选1尾矿；将铅精选1精矿加入200g/t抑制剂Ts₂进行铅精选2，得到铅精选2精矿和铅精选2尾矿；将铅精选2精矿加入100g/t抑制剂Ts₂进行铅精选3，得到铅精选3精矿和铅精选3尾矿，铅精选3精矿即为最终铅精矿；各级铅精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(6)将步骤(4)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，锌优先浮选进行了2次粗选、3次扫选和1次精选，得到锌精矿和锌扫选尾矿。将步骤(4)所得铅扫选3尾矿加入600g/t活化剂CuSO₄和100g/t捕收剂LY进行锌粗选1，得到锌粗选1精矿和锌粗选1尾矿；将锌粗选1尾矿加入30g/t捕收剂LY进行锌粗选2，得到锌粗选2精矿和锌粗选2尾矿；锌粗选1精矿和锌粗选2精矿合并为锌粗选精矿。

(7)将步骤(6)所得锌粗选2尾矿加入40g/t捕收剂LY进行锌扫选1，得到锌扫选1精矿和锌扫选1尾矿；将锌扫选1尾矿加入25g/t捕收剂LY进行锌扫选2，得到锌扫选2精矿和锌扫选2尾矿；将锌扫选2尾矿加入15g/t捕收剂LY进行锌扫选3，得到锌扫选3精矿和锌扫选3尾矿，锌扫选3尾矿即为最终锌扫选尾矿；各锌扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(8)将步骤(6)所得锌粗选精矿不加药剂，进行锌精选1，得到锌精选1精矿和锌精选1尾矿；锌精选1精矿即为最终锌精矿；锌精选1尾矿返回锌粗选1。

(9)将步骤(7)所得锌扫选尾矿进行硫浮选，硫浮选进行了1次粗选、2次扫选和1次精选，得到硫精矿和尾矿。将步骤(7)所得锌扫选尾矿加入180g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行硫粗选，得到硫粗选精矿和硫粗选尾矿。

(10)将步骤(9)所得硫粗选尾矿加入50g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选1，得到硫扫选1精矿和硫扫选1尾矿；将硫扫选1尾矿加入30g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选2，得到硫扫选2精矿和硫扫选2尾矿，硫扫选2尾矿即为最终尾矿；各级硫扫选精矿作为中矿依次顺返回上一级。

(11)将步骤(9)所得硫粗选精矿不加药剂进行一次硫精选，得硫精选精矿和硫精选尾矿，硫精选精矿即为最终硫精矿，硫精选尾矿作为中矿返回至硫粗选作业。

对比例2，原矿同实施例2相同。

对比例2按照图1工艺流程进行水处理和选矿，所得选矿总废水(废水1+废水2+废水3+废水4)pH值为12.8，COD含量为458mg/L，Ca²⁺含量为758mg/L，Pb²⁺含量为9.58mg/L，Zn²⁺含量为12.25mg/L，Cu²⁺含量为0.66mg/L，SS悬浮物含量358mg/L。铅锌选矿废水处理及资源化和铅锌回收方法按以下步骤进行：

(1)流程中铅精矿、锌精矿、硫精矿和尾矿经过浓密脱水得到选矿废水，选矿废水泵入集水池，再流入调节池，在调节池中加入8000g/t碳酸钠进行除钙，除钙后的水进入混凝反应池，分别加入3000g/t硫酸调pH值，再加入150g/t PAM和75g/t PAC进行三级絮凝沉淀，沉淀后得到的澄清水进入曝气池，通入臭氧进行曝气反应，之后再进入吸附池，加入200g/t活性炭进行吸附除杂。经过以上水处理工艺之后的水泵入高位水池，供选矿生产各处用水。

(2)将原矿与高位水池中水按一定比例加入磨机进行磨矿，得到磨矿细度为0.074mm粒级占73％的矿浆。

(3)将步骤(2)所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。将步骤(2)所得矿浆加入2000g/t石灰、1200g/t硫酸锌、150g/t捕收剂SN-9和50g/t起泡剂2^#油进行铅粗选，得到铅粗选精矿和铅粗选尾矿。

(4)将步骤(3)所得铅粗选尾矿加入60g/t捕收剂SN-9进行铅扫选1，得到铅扫选1精矿和铅扫选1尾矿；铅扫选1尾矿加入30g/t捕收剂SN-9进行铅扫选2，得到铅扫选2精矿和铅扫选2尾矿；铅扫选2尾矿加入20g/t捕收剂SN-9进行铅扫选3，得到铅扫选3精矿和铅扫选3尾矿，铅扫选3尾矿即为最终铅扫选尾矿；各级铅扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(5)将步骤(3)所得铅粗选精矿加入500g/t石灰、200g/t硫酸锌进行铅精选1，得到铅精选1精矿和铅精选1尾矿；将铅精选1精矿加入300g/t石灰、100g/t硫酸锌进行铅精选2，得到铅精选2精矿和铅精选2尾矿；将铅精选2精矿加入200g/t石灰、50g/t硫酸锌进行铅精选3，得到铅精选3精矿和铅精选3尾矿，铅精选3精矿即为最终铅精矿；各级铅精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(6)将步骤(4)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，锌优先浮选进行了2次粗选、3次扫选和1次精选，得到锌精矿和锌扫选尾矿。将步骤(4)所得铅扫选3尾矿加入5000g/t石灰、800g/t活化剂CuSO₄和150g/t捕收剂丁黄药和30g/t起泡剂2^#油进行锌粗选1，得到锌粗选1精矿和锌粗选1尾矿；将锌粗选1尾矿加入30g/t捕收剂丁黄药进行锌粗选2，得到锌粗选2精矿和锌粗选2尾矿；锌粗选1精矿和锌粗选2精矿合并为锌粗选精矿。

(7)将步骤(6)所得锌粗选尾矿加入50g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选1，得到锌扫选1精矿和锌扫选1尾矿；将锌扫选1尾矿加入30g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选2，得到锌扫选2精矿和锌扫选2尾矿；将锌扫选2尾矿加入20g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选3，得到锌扫选3精矿和锌扫选3尾矿，锌扫选3尾矿即为最终锌扫选尾矿；各锌扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(8)将步骤(6)所得锌粗选精矿不加药剂，进行锌精选1，得到锌精选1精矿和锌精选1尾矿；锌精选1精矿即为最终锌精矿；锌精选1尾矿返回锌粗选1。

(9)将步骤(7)所得锌扫选尾矿进行硫浮选，硫浮选进行了1次粗选、2次扫选和1次精选，得到硫精矿和尾矿。将步骤(7)所得锌扫选尾矿加入800g/t活化剂硫酸、200g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行硫粗选，得到硫粗选精矿和硫粗选尾矿。

(10)将步骤(9)所得硫粗选尾矿加入60g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选1，得到硫扫选1精矿和硫扫选1尾矿；将硫扫选1尾矿加入30g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选2，得到硫扫选2精矿和硫扫选2尾矿，硫扫选2尾矿即为最终尾矿；各级硫扫选精矿作为中矿依次顺返回上一级。

(11)将步骤(9)所得硫粗选精矿不加药剂进行一次硫精选，得硫精选精矿和硫精选尾矿，硫精选精矿即为最终硫精矿，硫精选尾矿作为中矿返回至硫粗选作业。

实施例3，对内蒙古某铅锌矿进行选矿废水工艺及选矿工艺进行试验研究。

内蒙古某铅锌矿Pb、Zn、S含量分别为3.35％、2.85％和24.65％，主要的有用矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，脉石矿物主要为石英、、白云母、高岭石等。采用新工艺选矿废水1(铅精矿废水)pH值为7.95，COD含量为62mg/L，Ca²⁺含量为74mg/L，Pb²⁺含量为8.6mg/L，Zn²⁺含量为3.3mg/L，Cu²⁺含量为0.3mg/L，SS悬浮物含量46mg/L；废水2(锌精矿废水)pH值为7.69，COD含量为69mg/L，Ca²⁺含量为71mg/L，Pb²⁺含量为6.2mg/L，Zn²⁺含量为7.9mg/L，Cu²⁺含量为0.2mg/L，SS悬浮物含量53mg/L；废水3+废水4(硫精矿废水+尾矿废水)pH值为7.48，COD含量为118mg/L，Ca²⁺含量为67mg/L，Pb²⁺含量为5.1mg/L，Zn²⁺含量为4.5mg/L，Cu²⁺含量为0.25mg/L，SS悬浮物含量76mg/L。铅锌选矿废水处理及资源化和铅锌回收方法按以下步骤进行：

(1)流程中铅精矿浓密水泵入到集水池1，不需处理作为铅精选补加水，流程中锌精矿浓密水泵入到集水池2，不需处理作为锌浮选各作业补加水，流程中硫精矿和尾矿水泵入到高位水池，作为磨矿分级作业、铅粗扫选作业及硫浮选作业补加水。

(2)将原矿与集水池中水按一定比例加入磨机，加入500g/t调整剂Ts₃进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占70％的矿浆。

(3)将步骤(2)所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。将步骤(2)所得矿浆加入800g/t抑制剂Ts₂和70g/t捕收剂P₁进行铅粗选，得到铅粗选精矿和铅粗选尾矿。

(4)将步骤(3)所得铅粗选尾矿加入20g/t捕收剂P₁进行铅扫选1，得到铅扫选1精矿和铅扫选1尾矿；铅扫选1尾矿加入10g/t捕收剂P₁进行铅扫选2，得到铅扫选2精矿和铅扫选2尾矿；铅扫选2尾矿加入5g/t捕收剂P₁进行铅扫选3，得到铅扫选3精矿和铅扫选3尾矿，铅扫选3尾矿即为最终铅扫选尾矿；各级铅扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(5)将步骤(3)所得铅粗选精矿加入130g/t抑制剂Ts₂进行铅精选1，得到铅精选1精矿和铅精选1尾矿；将铅精选1精矿加入80g/t抑制剂Ts₂进行铅精选2，得到铅精选2精矿和铅精选2尾矿；将铅精选2精矿加入50g/t抑制剂Ts₂进行铅精选3，得到铅精选3精矿和铅精选3尾矿，铅精选3精矿即为最终铅精矿；各级铅精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(6)将步骤(4)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，锌优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和2次精选，得到锌精矿和锌扫选尾矿。将步骤(4)所得铅扫选3尾矿加入300g/t活化剂CuSO₄和60g/t捕收剂LY进行锌粗选，得到锌粗选精矿和锌粗选尾矿。

(7)将步骤(6)所得锌粗选尾矿加入20g/t捕收剂LY进行锌扫选1，得到锌扫选1精矿和锌扫选1尾矿；将锌扫选1尾矿加入10g/t捕收剂LY进行锌扫选2，得到锌扫选2精矿和锌扫选2尾矿；将锌扫选2尾矿加入5g/t捕收剂LY进行锌扫选3，得到锌扫选3精矿和锌扫选3尾矿，锌扫选3尾矿即为最终锌扫选尾矿；各锌扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(8)将步骤(6)所得锌粗选精矿不加药剂，进行锌精选1，得到锌精选1精矿和锌精选1尾矿；将锌精选1精矿不加药剂，进行锌精选2，得到锌精选2精矿和锌精选2尾矿，锌精选2精矿即为最终锌精矿；各级锌精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(9)将步骤(7)所得锌扫选尾矿进行硫浮选，硫浮选进行了1次粗选、2次扫选和1次精选，得到硫精矿和尾矿。将步骤(7)所得锌扫选尾矿加入140g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行硫粗选，得到硫粗选精矿和硫粗选尾矿。

(10)将步骤(9)所得硫粗选尾矿加入45g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选1，得到硫扫选1精矿和硫扫选1尾矿；将硫扫选1尾矿加入15g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选2，得到硫扫选2精矿和硫扫选2尾矿，硫扫选2尾矿即为最终尾矿；各级硫扫选精矿作为中矿依次顺返回上一级。

(11)将步骤(9)所得硫粗选精矿不加药剂进行一次硫精选，得硫精选精矿和硫精选尾矿，硫精选精矿即为最终硫精矿，硫精选尾矿作为中矿返回至硫粗选作业。

对比例3，原矿同实施例3相同。

对比例3按照图1工艺流程进行水处理和选矿，所得选矿总废水(废水1+废水2+废水3+废水4)pH值为11.58，COD含量为306mg/L，Ca²⁺含量为568mg/L，Pb²⁺含量为7.9mg/L，Zn²⁺含量为5.7mg/L，Cu²⁺含量为0.1mg/L，SS悬浮物含量233mg/L。铅锌选矿废水处理及资源化和铅锌回收方法按以下步骤进行：

(1)流程中铅精矿、锌精矿、硫精矿和尾矿经过浓密脱水得到选矿废水，选矿废水泵入集水池，再流入调节池，在调节池中加入1500g/t碳酸钠进行除钙，除钙后的水进入混凝反应池，分别加入600g/t硫酸调pH值，再加入80g/t PAM和40g/t PAC进行三级絮凝沉淀，沉淀后得到的澄清水进入曝气池，通入臭氧进行曝气反应，之后再进入吸附池，加入100g/t活性炭进行吸附除杂。经过以上水处理工艺之后的水泵入高位水池，供选矿生产各处用水。

(2)将原矿与高位水池中水按一定比例加入磨机进行磨矿，得到磨矿细度为0.074mm粒级占70％的矿浆。

(3)将步骤(2)所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。将步骤(2)所得矿浆加入1500g/t石灰、700g/t硫酸锌、90g/t捕收剂SN-9和40g/t起泡剂2^#油进行铅粗选，得到铅粗选精矿和铅粗选尾矿。

(4)将步骤(3)所得铅粗选尾矿加入30g/t捕收剂SN-9进行铅扫选1，得到铅扫选1精矿和铅扫选1尾矿；铅扫选1尾矿加入15g/t捕收剂SN-9进行铅扫选2，得到铅扫选2精矿和铅扫选2尾矿；铅扫选2尾矿加入10g/t捕收剂SN-9进行铅扫选3，得到铅扫选3精矿和铅扫选3尾矿，铅扫选3尾矿即为最终铅扫选尾矿；各级铅扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(5)将步骤(3)所得铅粗选精矿加入200g/t石灰、100g/t硫酸锌进行铅精选1，得到铅精选1精矿和铅精选1尾矿；将铅精选1精矿加入100g/t石灰、50g/t硫酸锌进行铅精选2，得到铅精选2精矿和铅精选2尾矿；将铅精选2精矿加入50g/t石灰、30g/t硫酸锌进行铅精选3，得到铅精选3精矿和铅精选3尾矿，铅精选3精矿即为最终铅精矿；各级铅精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(6)将步骤(4)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，锌优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和2次精选，得到锌精矿和锌扫选尾矿。将步骤(4)所得铅扫选3尾矿加入2000g/t石灰、450g/t活化剂CuSO₄和80g/t捕收剂丁黄药和25g/t起泡剂2^#油进行锌粗选，得到锌粗选精矿和锌粗选尾矿。

(7)将步骤(6)所得锌粗选尾矿加入25g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选1，得到锌扫选1精矿和锌扫选1尾矿；将锌扫选1尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选2，得到锌扫选2精矿和锌扫选2尾矿；将锌扫选2尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选3，得到锌扫选3精矿和锌扫选3尾矿，锌扫选3尾矿即为最终锌扫选尾矿；各锌扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(8)将步骤(6)所得锌粗选精矿不加药剂，进行锌精选1，得到锌精选1精矿和锌精选1尾矿；将锌精选1精矿不加药剂，进行锌精选2，得到锌精选2精矿和锌精选2尾矿，锌精选2精矿即为最终锌精矿；各级锌精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(9)将步骤(7)所得锌扫选尾矿进行硫浮选，硫浮选进行了1次粗选、2次扫选和1次精选，得到硫精矿和尾矿。将步骤(7)所得锌扫选尾矿加入400g/t活化剂硫酸、150g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行硫粗选，得到硫粗选精矿和硫粗选尾矿。

(10)将步骤(9)所得硫粗选尾矿加入40g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选1，得到硫扫选1精矿和硫扫选1尾矿；将硫扫选1尾矿加入20g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选2，得到硫扫选2精矿和硫扫选2尾矿，硫扫选2尾矿即为最终尾矿；各级硫扫选精矿作为中矿依次顺返回上一级。

(11)将步骤(9)所得硫粗选精矿不加药剂进行一次硫精选，得硫精选精矿和硫精选尾矿，硫精选精矿即为最终硫精矿，硫精选尾矿作为中矿返回至硫粗选作业。

实施例4，对广西某铅锌矿进行选矿废水工艺及选矿工艺进行试验研究。

广西某铅锌矿Pb、Zn、S含量分别为0.65％、2.45％和7.10％，主要的有用矿物为方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，脉石矿物主要为重晶石、白云石、石英、云母等。采用新工艺选矿废水1(铅精矿废水)pH值为7.36，COD含量为66mg/L，Ca²⁺含量为65mg/L，Pb²⁺含量为6.5mg/L，Zn²⁺含量为2.6mg/L，Cu²⁺含量为0.2mg/L，SS悬浮物含量35mg/L；废水2(锌精矿废水)pH值为7.9，COD含量为68mg/L，Ca²⁺含量为65mg/L，Pb²⁺含量为4.6mg/L，Zn²⁺含量为6.2mg/L，Cu²⁺含量为0.1mg/L，SS悬浮物含量42mg/L；废水3+废水4(硫精矿废水+尾矿废水)pH值为7.8，COD含量为112mg/L，Ca²⁺含量为65mg/L，Pb²⁺含量为5.1mg/L，Zn²⁺含量为3.8mg/L，Cu²⁺含量为0.1mg/L，SS悬浮物含量68mg/L。铅锌选矿废水处理及资源化和铅锌回收方法按以下步骤进行：

(1)流程中铅精矿浓密水泵入到集水池1，不需处理作为铅精选补加水，流程中锌精矿浓密水泵入到集水池2，不需处理作为锌浮选各作业补加水，流程中硫精矿和尾矿水泵入到高位水池，作为磨矿分级作业、铅粗扫选作业及硫浮选作业补加水。

(2)将原矿与集水池中水按一定比例加入磨机，加入550g/t调整剂Ts₃进行磨矿，得到磨矿细度为-0.074mm粒级占80％的矿浆。

(3)将步骤(2)所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。将步骤(2)所得矿浆加入800g/t抑制剂Ts₂和60g/t捕收剂P₁进行铅粗选，得到铅粗选精矿和铅粗选尾矿。

(4)将步骤(3)所得铅粗选尾矿加入20g/t捕收剂P₁进行铅扫选1，得到铅扫选1精矿和铅扫选1尾矿；铅扫选1尾矿加入10g/t捕收剂P₁进行铅扫选2，得到铅扫选2精矿和铅扫选2尾矿；铅扫选2尾矿加入5g/t捕收剂P₁进行铅扫选3，得到铅扫选3精矿和铅扫选3尾矿，铅扫选3尾矿即为最终铅扫选尾矿；各级铅扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(5)将步骤(3)所得铅粗选精矿加入150g/t抑制剂Ts₂进行铅精选1，得到铅精选1精矿和铅精选1尾矿；将铅精选1精矿加入80g/t抑制剂Ts₂进行铅精选2，得到铅精选2精矿和铅精选2尾矿；将铅精选2精矿加入30g/t抑制剂Ts₂进行铅精选3，得到铅精选3精矿和铅精选3尾矿，铅精选3精矿即为最终铅精矿；各级铅精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(6)将步骤(4)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，锌优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到锌精矿和锌扫选尾矿。将步骤(4)所得铅扫选3尾矿加入300g/t活化剂CuSO₄和60g/t捕收剂LY进行锌粗选，得到锌粗选精矿和锌粗选尾矿。

(7)将步骤(6)所得锌粗选尾矿加入30g/t捕收剂LY进行锌扫选1，得到锌扫选1精矿和锌扫选1尾矿；将锌扫选1尾矿加入20g/t捕收剂LY进行锌扫选2，得到锌扫选2精矿和锌扫选2尾矿；将锌扫选2尾矿加入10g/t捕收剂LY进行锌扫选3，得到锌扫选3精矿和锌扫选3尾矿，锌扫选3尾矿即为最终锌扫选尾矿；各锌扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(8)将步骤(6)所得锌粗选精矿不加药剂，进行锌精选1，得到锌精选1精矿和锌精选1尾矿；将锌精选1精矿不加药剂，进行锌精选2，得到锌精选2精矿和锌精选2尾矿；将锌精选2精矿不加药剂，进行锌精选3，得到锌精选3精矿和锌精选3尾矿，锌精选3精矿即为最终锌精矿；各级锌精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(9)将步骤(7)所得锌扫选尾矿进行硫浮选，硫浮选进行了1次粗选、3次扫选和2次精选，得到硫精矿和尾矿。将步骤(7)所得锌扫选尾矿加入80g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行硫粗选，得到硫粗选精矿和硫粗选尾矿。

(10)将步骤(9)所得硫粗选尾矿加入30g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选1，得到硫扫选1精矿和硫扫选1尾矿；将硫扫选1尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选2，得到硫扫选2精矿和硫扫选2尾矿；将硫扫选2尾矿加入5g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选3，得到硫扫选3精矿和硫扫选3尾矿，硫扫选3尾矿即为最终尾矿；各级硫扫选精矿作为中矿依次顺返回上一级。

(11)将步骤(9)所得硫粗选精矿不加药剂进行硫精选1，得硫精选1精矿和硫精选1尾矿；将硫精选1精矿不加药剂进行硫精选2，得硫精选2精矿和硫精选2尾矿，硫精选2精矿即为最终硫精矿，各级硫精选尾矿作依次顺序返回上一级。

对比例4，原矿同实施例4相同。

对比例4按照图1工艺流程进行水处理和选矿，所得选矿总废水(废水1+废水2+废水3+废水4)pH值为12.2，COD含量为254mg/L，Ca²⁺含量为365mg/L，Pb²⁺含量为7.5mg/L，Zn²⁺含量为4.8mg/L，Cu²⁺含量为0.3mg/L，SS悬浮物含量218mg/L。铅锌选矿废水处理及资源化和铅锌回收方法按以下步骤进行：

(1)流程中铅精矿、锌精矿、硫精矿和尾矿经过浓密脱水得到选矿废水，选矿废水泵入集水池，再流入调节池，在调节池中加入2000g/t碳酸钠进行除钙，除钙后的水进入混凝反应池，分别加入1000g/t硫酸调pH值，再加入60g/t PAM和30g/t PAC进行三级絮凝沉淀，沉淀后得到的澄清水进入曝气池，通入臭氧进行曝气反应，之后再进入吸附池，加入80g/t活性炭进行吸附除杂。经过以上水处理工艺之后的水泵入高位水池，供选矿生产各处用水。

(2)将原矿与高位水池中水按一定比例加入磨机进行磨矿，得到磨矿细度为0.074mm粒级占80％的矿浆。

(3)将步骤(2)所得矿浆加入浮选机进行铅优先浮选，铅优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到铅精矿和铅扫选尾矿。将步骤(2)所得矿浆加入1000g/t石灰、600g/t硫酸锌、70g/t捕收剂SN-9和30g/t起泡剂2^#油进行铅粗选，得到铅粗选精矿和铅粗选尾矿。

(4)将步骤(3)所得铅粗选尾矿加入30g/t捕收剂SN-9进行铅扫选1，得到铅扫选1精矿和铅扫选1尾矿；铅扫选1尾矿加入15g/t捕收剂SN-9进行铅扫选2，得到铅扫选2精矿和铅扫选2尾矿；铅扫选2尾矿加入10g/t捕收剂SN-9进行铅扫选3，得到铅扫选3精矿和铅扫选3尾矿，铅扫选3尾矿即为最终铅扫选尾矿；各级铅扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(5)将步骤(3)所得铅粗选精矿加入200g/t石灰、100g/t硫酸锌进行铅精选1，得到铅精选1精矿和铅精选1尾矿；将铅精选1精矿加入100g/t石灰、50g/t硫酸锌进行铅精选2，得到铅精选2精矿和铅精选2尾矿；将铅精选2精矿加入100g/t石灰进行铅精选3，得到铅精选3精矿和铅精选3尾矿，铅精选3精矿即为最终铅精矿；各级铅精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(6)将步骤(4)所得铅扫选尾矿进行锌优先浮选，锌优先浮选进行了1次粗选、3次扫选和3次精选，得到锌精矿和锌扫选尾矿。将步骤(4)所得铅扫选3尾矿加入1500g/t石灰、400g/t活化剂CuSO₄和60g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行锌粗选，得到锌粗选精矿和锌粗选尾矿。

(7)将步骤(6)所得锌粗选尾矿加入20g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选1，得到锌扫选1精矿和锌扫选1尾矿；将锌扫选1尾矿加入10g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选2，得到锌扫选2精矿和锌扫选2尾矿；将锌扫选2尾矿加入2g/t捕收剂丁黄药进行锌扫选3，得到锌扫选3精矿和锌扫选3尾矿，锌扫选3尾矿即为最终锌扫选尾矿；各锌扫选精矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(8)将步骤(6)所得锌粗选精矿不加药剂，进行锌精选1，得到锌精选1精矿和锌精选1尾矿；将锌精选1精矿不加药剂，进行锌精选2，得到锌精选2精矿和锌精选2尾矿；将锌精选2精矿不加药剂，进行锌精选3，得到锌精选3精矿和锌精选3尾矿，锌精选3精矿即为最终锌精矿；各级锌精选尾矿作为中矿依次顺序返回上一级。

(9)将步骤(7)所得锌扫选尾矿进行硫浮选，硫浮选进行了1次粗选、3次扫选和2次精选，得到硫精矿和尾矿。将步骤(7)所得锌扫选尾矿加入300g/t活化剂硫酸、100g/t捕收剂丁黄药和20g/t起泡剂2^#油进行硫粗选，得到硫粗选精矿和硫粗选尾矿。

(10)将步骤(9)所得硫粗选尾矿加入30g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选1，得到硫扫选1精矿和硫扫选1尾矿；将硫扫选1尾矿加入15g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选2，得到硫扫选2精矿和硫扫选2尾矿；将硫扫选2尾矿加入15g/t捕收剂丁黄药进行硫扫选3，得到硫扫选3精矿和硫扫选3尾矿，硫扫选3尾矿即为最终尾矿；各级硫扫选精矿作为中矿依次顺返回上一级。

(11)将步骤(9)所得硫粗选精矿不加药剂进行硫精选1，得硫精选1精矿和硫精选1尾矿；将硫精选1精矿不加药剂进行硫精选2，得硫精选2精矿和硫精选2尾矿，硫精选2精矿即为最终硫精矿，各级硫精选尾矿作依次顺序返回上一级。

表2试验结果

通过以上实施例与对比例试验结果可见，本发明提供的方法，产生的所有的废水pH值为6～8的自然pH值，COD、金属离子含量和悬浮物含量均较低，只有废水3+废水4的COD含量稍高。其返回到磨矿分级作业时经过Ts₃处理后，也基本不会对铅锌作业产生不利影响。对比例产生的废水为高pH值废水，COD、Ca²⁺含量和悬浮物含量均较高，不进行废水处理，很难满足选矿生产需求。实施例所取得的铅精矿、锌精矿及硫精矿，其品位和回收率明显高于对比例试验结果。进一步说明本发明提供的选矿及水处理方法，可以实现选矿废水的简单处理使其得到高效资源化利用，且回用后铅、锌及硫的选矿指标均比常规工艺高，得到的铅精矿和锌精矿品质高。与对比例相比，实施例选矿废水处理成本和选矿药剂成本也大大降低。

Claims (8)

1.一种铅锌矿选矿废水的回用方法，包括对原矿进行磨矿得到原矿矿浆，然后对原矿矿浆进行铅浮选，铅浮选尾矿进行锌浮选，锌浮选尾矿进行硫浮选，其特征在于：所述铅浮选获得的铅精矿经浓密脱水后所得的废水1返回注入至铅浮选作业中，所述锌浮选获得的锌精矿经浓密脱水后所得的废水2返回注入至锌浮选作业中，硫浮选获得的硫精矿经浓密脱水后所得的废水3以及硫浮选获得尾矿进行浓密脱水后得到的废水4回收至高位水池；

然后根据磨矿、铅浮选、锌浮选及硫浮选的用水量及用水要求，由高位水池回收的废水经调整后分别返回至磨矿、铅浮选、锌浮选及硫浮选的作业中。

2.根据权利要求1所述的一种铅锌矿选矿废水的回用方法，其特征在于：所述在废水1经集水池1进行澄清后再返回至铅浮选作业中。

3.根据权利要求1所述的一种铅锌矿选矿废水的回用方法，其特征在于：所述在废水2经集水池2进行澄清后再返回至锌浮选作业中。

4.根据权利要求1所述的一种铅锌矿选矿废水的回用方法，其特征在于：所述高位水池返回至磨矿作业的废水中加入调整剂Ts₃，Ts₃用量为600～800g/t；调整剂Ts₃按重量百分数计算，包括：碳酸钠70％～80％，硫化钠5％～20％，高聚硫酸铝5％～20％。

5.根据权利要求1所述的一种铅锌矿选矿废水的回用方法，其特征在于：所述铅浮选的步骤包括：原矿矿浆加入抑制剂后搅拌再加入铅捕收剂进行铅粗选后获得铅粗选精矿和铅粗选尾矿；对铅粗选精矿多次加入抑制剂进行多次铅精选作业，对铅粗选尾矿多次加入铅捕收剂进行多次铅扫选作业，最终获得铅精矿及铅尾矿；对铅精矿进行浓密脱水后获得废水1，并将废水1返回至铅精选作业中使用；铅尾矿进入锌浮选作业；高位水池的废水返回至铅粗扫选作业中使用。

6.根据权利要求1所述的一种铅锌矿选矿废水的回用方法，其特征在于：所述锌浮选的步骤包括：铅浮选后获得的铅尾矿加入硫酸铜搅拌再加入锌捕收剂进行锌粗选后获得锌粗选精矿和锌粗选尾矿；对锌粗选精矿进行多次锌精选作业，对锌粗选尾矿多次加入锌捕收剂进行多次锌扫选作业，最终获得锌精矿及锌尾矿；对锌精矿进行浓密脱水后获得废水2，并将废水2返回至锌精选作业及锌粗扫选作业中使用；锌尾矿进入硫浮选作业。

7.根据权利要求1所述的一种铅锌矿选矿废水的回用方法，其特征在于：所述硫浮选的步骤包括：锌浮选后获得的锌尾矿加入硫捕收剂及起泡剂进行硫粗选后获得硫粗选精矿和硫粗选尾矿；对硫粗选精矿进行多次硫精选作业，对硫粗选尾矿多次加入硫捕收剂进行多次硫扫选作业，最终获得硫精矿及尾矿；对硫精矿进行浓密脱水后获得废水3，对尾矿进行浓密脱水后获得废水4，将废水3及废水4回收至高位水池；高位水池的废水返回至硫浮选的硫精选及硫粗扫选作业中使用。

8.根据权利要求1所述的一种铅锌矿选矿废水的回用方法，其特征在于：对原矿进行磨矿得到细度为-0.074mm粒级占60％～85％原矿矿浆。

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