CN115777713A

CN115777713A - 一种杀线虫组合物及其应用

Info

Publication number: CN115777713A
Application number: CN202211588764.8A
Authority: CN
Inventors: 葛家成; 刘金玲; 杨志鹏; 王良清; 张永芳
Original assignee: Qingdao Hailier Biotechnology Co ltd
Current assignee: Qingdao Hailier Biotechnology Co ltd
Priority date: 2022-01-13
Filing date: 2022-01-13
Publication date: 2023-03-14
Also published as: CN114271281B; CN114271281A

Abstract

本发明公开了一种杀线虫组合物及其应用，组合物含活性成分A和活性成分B，活性成分A和活性成分B的质量比为1:20～20:1；所述的活性成分A为Cyclobutrifluram，所述的活性成分B为氟烯线砜。本发明的杀线虫组合物可用于防治植物寄生线虫，毒性小，对环境友好，能有效降低生产成本和使用成本。

Description

一种杀线虫组合物及其应用

本发明申请是申请号为CN202210034388.1、申请日为2022年01月13日、发明名称为“一种杀线虫组合物及其应用”的分案申请。

技术领域

本发明属于农药复配技术领域，具体涉及一种杀线虫组合物及其应用。

背景技术

植物寄生线虫是一类蠕虫，能够寄生在植物根、茎、叶等多种植物组织，目前已成为危害农业生产的第二大类病原物，植物寄生线虫不仅能够通过分泌物感染寄主，同时还能够通过传播其他植物病原，引发植物发生继生病害。植物寄生线虫种类多达200个属，涉及到5000多个种，其中危害农林业生产的主要植物寄生线虫包括根结线虫(Meloidogyne)、胞囊线虫(Heterodera)、滑刃线虫(Aphelenchina)、茎线虫(Ditylenchus)、根瘤线虫(Nacobbus)及根腐线虫(Pratylenchus)、松材线虫(Bursa phelenchus xylophilus)等，其中以胞囊线虫(Heterodera)和根结线虫(Meloidogyne)为主。

Cyclobutrifluram是先正达公司开发的新烟酰胺类杀菌杀线虫剂。IUPAC名称：N-[2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺，其包含80％-100％的(1S,2S)-对映体和0～20％的(1R,2R)-对映体；CAS登录号：1460292-16-3；分子式：C₁₇H₁₃CI₂F₃N₂O。Cyclobutrifluram防治谱广、高效、用量少，易于使用，能有效防治各类线虫和主要真菌病害，对黄瓜、番茄、玉米和甜菜等作物上的根结线虫、甜菜孢囊线虫和玉米短体线虫等高效，土壤处理或种子处理均可，长效防治主要农作物和多种环境中的线虫和病害，尤其是对镰刀菌具有优异的防治效果。

通过化合物对靶标生物活性测定，设计不同的农药组合，是提高防治效果、延缓抗药性的有效方法之一。本发明的发明人对Cyclobutrifluram与氟烯线砜或乙酰虫腈及其组合进行了深入研究，发现Cyclobutrifluram与氟烯线砜或乙酰虫腈中的任一种进行复配，在一定的比例范围内具有明显的增效作用，且Cyclobutrifluram和氟烯线砜或乙酰虫腈的作用机理存在差异，Cyclobutrifluram与氟烯线砜或乙酰虫腈任一种复配有利于克服和延缓线虫的抗药性，减少用药量，降低成本，提高防效。

发明内容

本发明的目的在于提供一种对线虫具有较高活性的杀线虫组合物，能提高实际的防治效果，有效减缓靶标害虫的抗药性产生，减少土传病害的发生。

为了实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：一种杀线虫组合物及其应用，所述的组合物含活性成分A和活性成分B，活性成分A和活性成分B的质量比为1:20～20:1；所述的活性成分A为Cyclobutrifluram，所述的活性成分B为氟烯线砜、乙酰虫腈中的任一种；

进一步地，所述的活性成分B为氟烯线砜，活性成分A与活性成分B的质量比为1:20～5:1；

更进一步地，所述的Cyclobutrifluram与氟烯线砜的质量比为1:20、1:10、1:5、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、5:1；

进一步地，所述的Cyclobutrifluram与氟烯线砜的质量比为1:10～3:1；

更进一步地，所述的Cyclobutrifluram与氟烯线砜的质量比为1:10、1:5、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1；

进一步地，所述的Cyclobutrifluram与氟烯线砜的质量比为1:3～2:1；

更进一步地，所述的Cyclobutrifluram与氟烯线砜的质量比为1:3、1:2、1:1、2:1；

进一步地，所述的Cyclobutrifluram与氟烯线砜的质量比为1:3～1:1；

更进一步地，所述的Cyclobutrifluram与氟烯线砜的质量比为1:3、1:2、1:1；

进一步地，所述的活性成分B为乙酰虫腈，活性成分A与活性成分B的质量比为1:10～10:1；

更进一步的，所述的Cyclobutrifluram与乙酰虫腈的质量比为1:10、1:5、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、5:1、10:1；

进一步地，所述的Cyclobutrifluram与乙酰虫腈的质量比为1:5～5:1；

更进一步的，所述的Cyclobutrifluram与乙酰虫腈的质量比为1:5、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、5:1；

进一步地，所述的Cyclobutrifluram与乙酰虫腈的质量比为1:3～3:1；

更进一步地，所述的Cyclobutrifluram与乙酰虫腈的质量比为1:3、1:2、1:1、2:1、3:1；

所述的组合物包含活性成分外，还包括农业上允许的辅助成分；所述的活性成分A与活性成分B的总重量占所述组合物的0.1％～80％；

进一步地，所述的活性成分A与活性成分B的总重量占所述组合物的1％～50％；

进一步地，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂、稳定剂、增效剂、载体中的一种或多种；

进一步地，所述润湿剂选自十二烷基苯硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、皂角粉、烷基硫酸盐、拉开粉BX、蚕沙、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷醇酰胺聚氧乙烯醚及其磷酸酯或硫酸酯盐、烷基聚氧乙烯醚琥珀酸酯磺酸盐中的一种或多种组成的混合物；

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧丙烯聚氧丙烯醚、聚合烷基芳基磺酸盐中的一种或多种组成的混合物；

所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯中的一种或多种组成的混合物；

所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、有机膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素中的一种或多种组成的混合物；

所述崩解剂选自氯化铝、膨润土、蔗糖、改良淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硫酸钠、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种组成的混合物；

所述防冻剂选自醇类、醇醚类、无机盐类中的一种或多种组成的混合物；

所述消泡剂选自硅油、C₁₀～C₂₀饱和脂肪酸类化合物、C₈～C₁₀脂肪醇类化合物或硅酮类化合物中的一种或多种组成的混合物；

所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、柴油、N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、溶剂油、植物油、植物油衍生物和去离子水中的一种或多种组成的混合物；

所述防腐剂选自山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯中的一种或多种组成的混合物；

所述稳定剂选自草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、环氧化植物油中的一种或多种组成的混合物；

所述载体选自高岭土、膨润土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、硅藻土、白炭黑中的一种或多种组成的混合物；

进一步地，所述的组合物可制备成农业上允许的任意一种制剂剂型；

进一步地，所述的制剂剂型为颗粒剂、悬浮剂、乳油；

如上所述的杀线虫组合物和/或其制剂防治植物害虫中的应用。

进一步地，所述的植物害虫为线虫，所述的线虫为根结线虫(Meloidogyne)、胞囊线虫(Heterodera)、滑刃线虫(Aphelenchina)、茎线虫(Ditylenchus)、根瘤线虫(Nacobbus)及根腐线虫(Pratylenchus)、松材线虫(Bursa phelenchus xylophilus)中的任一种或多种；

更进一步地，所述的线虫为根结线虫(Meloidogyne)；

进一步地，所述的植物包括但不限于设施地栽培作物以及大田栽培作物，例如黄瓜、丝瓜、苦瓜、西瓜、草莓、番茄、芹菜、花生、烟草、甘薯、姜、水稻、大豆、香蕉、甘蔗、马铃薯、柑橘、猕猴桃、小麦。

本发明相较于现有技术具有以下优点：

1)本发明的组合物是作用机制不同的化合物复配，可以延缓线虫的抗药性产生，减轻环境压力，延长化合物的使用寿命；

2)本发明的组合物具有良好的杀线虫活性；

3)本发明组合物毒性较低，在作物中残留少，可以大幅减少田间用药量，减少生产和使用成本，有效减少环境污染和农药残留。

具体实施方式

为了更好的说明本发明有效防治效果，使用上述实施例药剂为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相结合的方式。

制剂制备实施例：

制备例制备工艺：

1、悬浮剂制剂加工工艺：按照配方比例，将原药、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得所需悬浮剂。

2、乳油制剂加工工艺：按照配方比例，将计量后的原药、溶剂、助溶剂加入到调配釜中搅拌使其溶解，再加入乳化剂，用剩余溶剂补足余量，在搅拌釜中搅拌均匀，过滤后即得所需乳油。

3、颗粒剂制剂加工工艺：采用包衣造粒法，将原药、分散剂、助剂混合均匀制成母粉，将母粉与载体一并加入到包衣造粒机中搅拌，边搅拌边加入配好的粘结剂水溶液，充分混合均匀后出料，经干燥过筛即可得到本发明所述颗粒剂。

制备例1：15％ Cyclobutrifluram·氟烯线砜悬浮剂(1:2)

组分	含量
		Cyclobutrifluram	5％
氟烯线砜	10％
		脂肪醇聚氧乙烯醚	1％
苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐	3％
		聚羧酸钠盐	1％
黄原胶	1％
		烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚	2％
乙二醇	5％
		硅酸镁铝	1％
黄原胶	0.3％
		苯甲酸钠	0.5％
有机硅消泡剂	0.5％
		去离子水	补足余量

制备例2：30％ Cyclobutrifluram·氟烯线砜乳油(1:1)

制备例3：16％ Cyclobutrifluram·氟烯线砜颗粒剂(1:3)

组分	含量
		Cyclobutrifluram	4％
氟烯线砜	12％
		聚羧酸钠	1％
聚乙烯醇	2％
		木质素磺酸钠	3％
白炭黑	8％
		陶砂颗粒	补足余量

制备例4：18％ Cyclobutrifluram·乙酰虫腈悬浮剂(1:2)

组分	含量
		Cyclobutrifluram	6％
乙酰虫腈	12％
		脂肪醇聚氧乙烯醚	1％
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯	3％
		木质素磺酸钠	1％
黄原胶	0.25％
		硅酸镁铝	1％
丙三醇	5％
		山梨酸钠	1％
硅油	0.5％
		去离子水	补足余量

制备例5：20％ Cyclobutrifluram·乙酰虫腈乳油(1:1)

组分	含量
		Cyclobutrifluram	10％
乙酰虫腈	10％
		丙二醇甲醚	20％
烷基酚聚氧乙烯醚	10％
		十二烷基苯磺酸钙	3％
环己酮	20％
		三甲苯	补足余量

制备例6：30％ Cyclobutrifluram·氟烯线砜颗粒剂(2:1)

组分	含量
		Cyclobutrifluram	20％
氟烯线砜	10％
		木质素磺酸钠	3％
聚醋酸乙烯酯	3％
		白炭黑	8％
硅藻土颗粒	补足余量

室内生物测定试验

实施例1：Cyclobutrifluram和氟烯线砜或乙酰虫腈复配对南方根结线虫的联合毒力测定试验

试验依据：试验参照NY/T 1833.1-2009《农药室内生物测定试验标准杀线虫剂第1部分：抑制植物病原线虫试验浸虫法》。

供试对象：南方根结线虫[Meloidogyne incongnita(Kofold&White)Chitwood]，从青岛市即墨移风店大棚黄瓜根结样本中分离，在实验室内用黄瓜活体植株上培养及繁殖。

供试药剂：90％cyclobutrifluram原药、95％氟烯线砜原药、96％乙酰虫腈原药，以上药剂均由集团研发中心提供。

药剂配制：将以上各原药先用丙酮溶解后，再用0.1％吐温-80水溶液稀释。每个药剂设置5个系列浓度梯度，以不含药剂且溶剂含量相同的水溶液作对照。

线虫悬浮液制备：从根结线虫发病比较严重的黄瓜根结上挑取根结线虫卵块用清水清洗，放置于培养皿内的滤纸上，加适量蒸馏水，置于25±1℃培养箱内孵化培养，24h后收集龄期一致的二龄幼虫配制成根结线虫悬浮液，每1mL悬浮液中含不少于100头线虫，备用。

试验方法：用移液管从低浓度到高浓度，依次吸取药液3mL分别加入试管中，然后吸取制备好的等量线虫悬浮液3mL加入试管中，使药液与线虫悬浮液等量混合均匀。用移液枪移取一定体积的混合液于多孔生化测试板的小孔中，加盖，每处理重复4次，以不含药剂且溶剂含量相同的水溶液作对照。25℃下培养24h，检查线虫的活动情况，计算各个药剂处理对线虫的相对致死率。

试验调查：从各个处理中取1mL混合液在解剖镜下观察线虫死亡情况，每重复观测的线虫数不少于100头。记录调查的线虫总数和死亡线虫数。死亡的线虫虫体常僵直，用发丝针或竹丝针触碰仍不能弯曲运动。

计算方法：

根据调查数据，计算各处理的死亡率，按照以下公式进行计算，计算结果均保留到小数点后两位：

若对照死亡率小于5％，无需校正；若对照死亡率在5％～10％之间，应按照校正死亡率公式进行校正；对照死亡率大于15％，试验需要重做。

统计分析：根据各药剂浓度对数值及对应的死亡率，用IBM SPSS Statistics 20统计分析系统分析，求出毒力回归线、LC₅₀值及相关系数R²，评价供试药剂对生物试材的活性。

根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，评价联合作用类型。

CTC≥120表现为增效作用，CTC≤80表现为拮抗作用，CTC介于80和120之间表现为相加作用。

混剂的共毒系数(CTC值)下式计算：

式中：

ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准杀虫剂的LC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)；

M——混剂的LC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)。

TTI＝TI_A*P_A+TI_B*P_B

式中：

TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

试验结果见下表。

表1Cyclobutrifluram和氟烯线砜混配对南方根结线虫的的联合毒力测定试验结果

供试药剂及配比	回归方程式	相关系数R<sup>2</sup>	LC<sub>50</sub>(mg/L)	共毒系数
					Clclobutrifluram(A)	y＝1.380x-0.531	0.986	2.426	-
氟烯线砜(B)	y＝1.693x-1.482	0.982	7.505	-
					A:B＝1:20	y＝1.673x-1.201	0.993	5.223	130.665
A:B＝1:10	y＝1.620x-1.035	0.993	4.355	144.776
					A:B＝1:5	y＝1.796x-0.984	0.998	3.532	157.522
A:B＝1:3	y＝1.785x-0.749	0.994	2.628	187.462
					A:B＝1:2	y＝1.467x-0.446	0.989	2.014	219.478
A:B＝1:1	y＝1.516x-0.412	0.999	1.870	196.082
					A:B＝2:1	y＝1.565x-0.367	0.989	1.716	182.557
A:B＝3:1	y＝1.569x-0.386	0.992	1.762	165.723
					A:B＝5:1	y＝1.267x-0.374	0.982	1.973	138.592
A:B＝10:1	y＝1.228x-0.393	0.992	2.089	123.745
					A:B＝20:1	y＝1.899x-0.604	0.992	2.080	120.518

由表1可以看出，Cyclobutrifluram和氟烯线砜质量比在1:20～20:1时，对南方根结线虫有较好的控制效果，联合作用表现为增效；当Cyclobutrifluram和氟烯线砜的质量比为1:20～5:1时，其共毒系数大于130，增效作用显著；当Cyclobutrifluram和氟烯线砜的质量比为1:5～3:1时，其共毒系数大于150，增效作用突出；当Cyclobutrifluram和氟烯线砜的质量比为1:2时，共毒系数最大为219.478，表明在该质量比下Cyclobutrifluram和氟烯线砜复配对南方根结线虫活性最好。

表2Cyclobutrifluram和乙酰虫腈混配对南方根结线虫的的联合毒力测定试验结果

供试药剂及配比	回归方程式	相关系数R<sup>2</sup>	LC<sub>50</sub>(mg/L)	共毒系数
					Clclobutrifluram(A)	y＝2.014x-0.801	0.997	2.499	-
乙酰虫腈(B)	y＝1.477x-1.473	0.989	9.940	-
					A:B＝1:20	y＝1.915x-1.614	0.996	6.965	124.991
A:B＝1:10	y＝1.609x-1.235	0.999	5.858	133.536
					A:B＝1:5	y＝1.487x-0.927	0.995	4.203	158.059
A:B＝1:3	y＝1.478x-0.809	0.986	3.528	161.515
					A:B＝1:2	y＝1.395x-0.596	0.992	2.675	186.491
A:B＝1:1	y＝1.438x-0.438	0.995	2.016	198.110
					A:B＝2:1	y＝1.505x-0.336	0.985	1.672	199.158
A:B＝3:1	y＝1.469x-0.374	0.988	1.797	171.083
					A:B＝5:1	y＝1.443x-0.412	0.996	1.930	147.940
A:B＝10:1	y＝1.316x-0.404	0.995	2.028	132.223
					A:B＝20:1	y＝1.393x-0.455	0.998	2.122	122.119

由表2可以看出，Cyclobutrifluram和乙酰虫腈质量比在1:20～20:1时对南方根结线虫有较好的控制效果，联合作用表现为增效；当Cyclobutrifluram和乙酰虫腈的质量比为1:10～10:1时，其共毒系数大于130，增效作用显著；当Cyclobutrifluram和乙酰虫腈的质量比为1:5～5:1时，其共毒系数大于140，增效作用突出；当Cyclobutrifluram和乙酰虫腈的质量比为2:1时，共毒系数最大为199.158，表明在该质量比下Cyclobutrifluram和乙酰虫腈复配对南方根结线虫活性最好。

田间药效试验

实施例2：Cyclobutrifluram和氟烯线砜或乙酰虫腈复配对黄瓜跟根结线虫的田间药效试验

试验对象：黄瓜根结线虫(Meloidogyne incognita Chitwood)；经分离鉴定主要是南方根结线虫[Meloidogyne incongnita(Kofold&White)Chitwood]。

试验地点：山东省烟台市海阳市二十里店镇刘家村黄瓜大棚，试验地为保护地栽培，历年黄瓜根结线虫发生较重而均匀，各个小区栽培条件均匀一致，符合当地常规栽培实践。

试验作物及品种：黄瓜(改良翠玉)。

试验药剂：试验药剂及制剂用药量见下表。

试验设计：试验小区按照随机区组排列，小区面积20m²，每个处理重复4次。在黄瓜移栽定植缓苗后(2020年7月6日)，施药1次，采用灌根/撒施的的方法进行施药。

调查方法：在黄瓜拔秧前(2020年11月13日)调查一次药效；寻找小区内可疑病株，用对角线五点取样法，每点调查两株，计算病情指数和防治效果。

病株分级方法：

0级：根系无虫瘿；

1级：根系有少量虫瘿；

3级：三分之二根系布满小虫瘿；

5级：根系布满小虫瘿并有次生虫瘿；

7级：根系形成须根团。

药效计算方法：

试验结果见下表：

表3

由上表可以看出，不同配比的杀线虫组合物对于黄瓜根结线虫具有良好的防治效果，其中各制备例对黄瓜根结线虫的防治效果均高于81％。其中20％ Cyclobutrifluram·乙酰虫腈乳油(1:1)和15％

Cyclobutrifluram·氟烯线砜悬浮剂(1:2)对黄瓜根结线虫的的防效最显著，其防效为87.02％和85.58％。

综上所述，通过室内毒力测定和田间药效试验，本发明的杀线虫组合物对线虫具有很好的防治效果，且对靶标作物安全，防效显著，在延缓抗药性的产生、延长持效性方面均优于单剂，能够有效降低生产成本和使用成本。

Claims

1.一种杀线虫组合物及其应用，其特征在于，所述的组合物含活性成分A和活性成分B，活性成分A和活性成分B的质量比为1:20～20:1；所述的活性成分A为Cyclobutrifluram，所述的活性成分B为氟烯线砜。

2.根据权利要求1所述的杀线虫组合物，其特征在于，所述的活性成分B为乙酰虫腈，活性成分A与活性成分B的质量比为1:10～10:1。

3.根据权利要求1所述的杀线虫组合物，其特征在于，所述的活性成分B为乙酰虫腈，活性成分A与活性成分B的质量比为1:5～5:1。

4.根据权利要求1所述的杀线虫组合物，其特征在于，所述的活性成分A与活性成分B的总重量占所述组合物的0.1％～80％，优选为1％～50％。

5.根据权利要求1所述的杀线虫组合物，其特征在于，所述的组合物包含活性成分外，还包括农业上允许的辅助成分。

6.根据权利要求5所述的杀线虫组合物，其特征在于，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂、稳定剂、增效剂、载体中的一种或多种。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的杀线虫组合物，其特征在于，所述的组合物可制备成农业上允许的任意一种制剂剂型。

8.根据权利要求7所述的杀线虫组合物，其特征在于，所述的制剂剂型为颗粒剂、悬浮剂或乳油。

9.如权利要求1-8任一项所述的杀线虫组合物和/或其制剂防治植物害虫中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述的植物害虫为线虫，所述的线虫为根结线虫(Meloidogyne)、胞囊线虫(Heterodera)、滑刃线虫(Aphelenchina)、茎线虫(Ditylenchus)、根瘤线虫(Nacobbus)及根腐线虫(Pratylenchus)、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)中的任一种或多种；

优选的，所述的线虫为根结线虫(Meloidogyne)。