CN115701900A - 液体磺酰脲除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；至少一种磺酰脲除草剂，其量为10重量％以下；以及两种以上表面活性剂；并且其特征在于：所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％由选自如本文所述的表面活性剂类别1‑14中的表面活性剂构成；并且表面活性剂类别1‑14中的至少两种各自占所述液体组合物中表面活性剂的总量的至少10重量％。发明人发现，如果使用来自这些不同表面活性剂类别中的两种以上表面活性剂的组合，并且如果液体组合物中表面活性剂的总量的大部分来自确定的表面活性剂类别，则即使不存在稳定剂，也可以显著减少或消除磺酰脲除草剂的降解。

Description

液体磺酰脲除草剂组合物
1.技术领域
本发明涉及液体除草剂组合物，其包含非水性溶剂体系，10重量％以下的量的至少一种磺酰脲除草剂，以及本文将描述的至少两种表面活性剂的组合。本发明还涉及表面活性剂的这种组合在改善包含非水性溶剂体系的液体组合物中的少量磺酰脲除草剂的化学稳定性中的应用。
2.背景技术
磺酰脲是一类众所周知的重要除草剂类别，广泛用于控制各种农业和园艺作物以及草皮、牧场和非农作物中的一系列一年生和多年生阔叶杂草和草。然而，众所周知，磺酰脲化合物是不稳定的，因为它们往往通过磺酰脲桥的裂解而水解。虽然这种不稳定性有时被认为在实现这些化合物的低土壤残留方面是有利的，但它在商业上对配制产品的储存稳定性方面具有严重问题。
保持磺酰脲除草剂稳定性的一种方法是将其配制成固体产品。然而，最终用户通常更喜欢液体除草剂组合物，而不是固体组合物，因为液体在计量、泵送、稀释和分散在水中以及喷雾操作中更容易处理，而且通常还表现出更高的生物效力。然而，磺酰脲除草剂在液体组合物中的水解倾向使得开发稳定的液体制剂成为一项挑战。
赋予某种程度的稳定性的第一步是将磺酰脲除草剂配制成非水性制剂，如分散体(OD)、可乳化性浓缩物(EC)或可溶性浓缩物(SL)。然而，这类制剂通常需要有表面活性剂的存在，以使磺酰脲在非水溶液制剂中分散，或在用水稀释后使非水性溶剂和磺酰脲在最终的罐装混合物中分散。通常使用不同表面活性剂的混合物来实现这些不同的目标。
US 2005/113254 A1描述了磺酰脲与一种或多种安全剂的液体制剂，所述磺酰脲选自由甲磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、氯磺隆及其盐和酯组成的组，所述安全剂选自由吡唑解草酸(mefenpyr)、双苯噁唑酸(isoxadifen)、解草酯(cloquintocet)、解草唑(fenchlorazol)及其盐和酯组成的组。使用的主要表面活性剂是磺基琥珀酸盐类表面活性剂。WO 00/25586 A1描述了液体除草剂组合物，其包含悬浮或溶解在非水性液相中的除草剂、悬浮在非水性液相中的磺酰脲除草剂和至少一种表面活性物质，例如烷基苯磺酸盐、乙氧基化蓖麻油或三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯。WO 2017/220680 A1描述了液体除草剂组合物，其包含非水性溶剂体系、至少一种磺酰脲除草剂、至少一种无机锂盐或C1-C12有机锂盐和表面活性剂(如烷基苯磺酸盐或乙氧基化脱水山梨糖醇酯)。WO 2012/175899 A1描述了液体除草剂组合物，其包含除草剂吡喃二酮衍生物，即嗪吡嘧磺隆或氯吡嘧磺隆甲酯，和表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、乙氧基化蓖麻油或三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
发明人现已发现使用的某些典型表面活性剂会导致非水性液体制剂中的磺酰脲除草剂的降解。当这些表面活性剂用作表面活性剂混合物的主要成分时，或者更糟的是，当这些表面活性剂与也会引起降解的其它表面活性剂一起使用时，磺酰脲的稳定性受到很大损害。因此，发明人基于表面活性剂的选择寻找了一种提高液体组合物中磺酰脲除草剂稳定性的方法。
发明人还发现磺酰脲除草剂的降解程度取决于液体组合物中磺酰脲除草剂的浓度。相比于磺酰脲相对大量存在时，当磺酰脲除草剂的存在量低时(例如液体组合物的10重量％以下)的降解更严重。虽然在引起降解的表面活性剂存在下减少磺酰脲降解的一种方法是增加其在液体组合物中的量，但这并不总是可行的。磺酰脲除草剂非常有效，如果与其它活性剂(例如非磺酰脲除草剂)一起配制，它们通常需要以相对较小的量配制。因此，发明人基于表面活性剂的选择寻找了一种提高液体组合物中磺酰脲除草剂稳定性的方法，即便磺酰脲除草剂的存在量较低。
3.发明内容
发明人惊奇地发现，通过使用表面活性剂的特定组合，可以减少或完全避免磺酰脲除草剂(即便少量)的降解，从而实现了本发明。出于本发明的目的，基于共有或共同的化学结构，表面活性剂被分为“表面活性剂类别”。发明人发现，如果使用来自这些不同表面活性剂类别中的两种以上表面活性剂的组合，并且如果液体组合物中表面活性剂的总量的大部分来自确定的表面活性剂类别，则可以显著减少或消除磺酰脲除草剂的降解，即便磺酰脲除草剂的存在量较低。
本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；一种或多种磺酰脲除草剂，条件是至少一种磺酰脲除草剂在液体组合物中的存在量为10重量％以下；以及两种以上表面活性剂；并且其特征在于：
液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％由选自下面列出的表面活性剂类别1-14中的表面活性剂组成；并且
至少两种不同的表面活性剂类别1-14各占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上：
类别1烷基封端的脂肪醇烷氧基化物；
类别2具有不含氮的抗衡离子的烷基苯磺酸盐；
类别3金属硬脂酸盐；
类别4脂肪酸-聚亚烷基二醇ABA-嵌段共聚物；
类别5脂肪醇烷氧基化物；
类别6脂肪酸烷氧基化物；
类别7乙氧基化蓖麻油；
类别8脱水山梨糖醇酯；
类别9乙氧基化脱水山梨糖醇酯；
类别10EO/PO/EO嵌段共聚物；
类别11三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；
类别12具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯；
类别13具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；和
类别14具有不含氮的抗衡离子的乙氧基化烷基磷酸酯。
在本发明的优选实施方式中，表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％。
本发明还涉及来自上述两种不同表面活性剂类别中的两种表面活性剂的组合用于改善磺酰脲除草剂在本发明的液体除草剂组合物中的稳定性的应用。
4.具体实施方式
4.1一般性注解
如本文所用的术语“包括(comprises、comprising)”、“包含(includes、including)”、“具有(has、having)”或其任何其它变体旨在涵盖非排他性的包容。例如，包含一系列组分的组合物不一定仅限于这些组分，而是可包括没有专门列举或此种组合物固有的其它组分。换言之，术语“包括”、“包含”、“具有”或其任何其它变体也涵盖所公开的不具有额外组分(即，由这些组分组成)的实施方式。
此外，在本发明的要素或组分前面的“一个”(不定冠词“a”和“an”)旨在对于要素或组分的实例数量(即，出现次数)是非限制性的。因此，“一个”(“a”或“an”)应解读为包含一个(种)或至少一个(种)，并且要素或组分的单数形式也包括复数，除非数字明显意指单数。
此外，当本发明的一个方面被描述为“优选”时，应当理解本发明的这个优选方面可以与本发明的其它优选方面组合。
4.2液体组合物
本发明的除草剂组合物是液体。“液体”意指组合物在标准温度和压力下为液体的形式。可用于本发明的合适的液体组合物包括《农药制剂类型和国际编码系统目录》("Catalogue of pesticide formulation types and international coding system")，技术专著2号，第6版，2008年5月，CropLife International中定义的非水基液体制剂。用于本发明的示例性液体组合物包括可分散性浓缩物(DC)、可乳化性浓缩物(EC)、固体/液体(KK)或液体/液体(KL)组合包的液体部分、油分散体(OD)、油可混溶性可流动浓缩物(OF)、混油式液体(OL)、油基可溶性浓缩物(SL)、铺展式油(SO)、油基超低容量液体(UL)或悬浮体(SU)，或者在CropLife专著中没有特定代码指定的任何其它非水基液体(AL)。其中，优选油分散体(OD)、可分散性浓缩物(DC)、可乳化性浓缩物(EC)和油基可溶性浓缩物(SL)。这些和其它制剂使本领域已知的，并且描述于例如Wade van Valkenburg的《农药配方》(“Pesticide Formulations”)(1973)和Alan Knowles编辑的《作物保护制剂的新趋势》(“New Trends in Crop Protection Formulations”)(2013)中。
本发明特别适合于改善磺酰脲在油分散体(OD)、可乳化性浓缩物(EC)和可溶性浓缩物(SL)中的化学稳定性。因此，这些类型的制剂是本发明最优选的。术语“油分散体”应理解为意指基于悬浮有一种或多种固体活性化合物的非水性溶剂的分散浓缩物，并且其中其它活性成分可选地溶解在非水性溶剂中。在一个实施方式中，至少一种磺酰脲化合物悬浮在非水性溶剂体系中。额外的磺酰脲化合物可共同悬浮和/或溶解在非水性溶剂体系中。除了一种或多种磺酰脲化合物之外，一种或多种非磺酰脲除草性化合物可悬浮和/或溶解在非水性溶剂体系中。
在没有任何相反的指示的情况下，术语“悬浮”和“溶解”采用其在本技术领域内通常的含义。可在标准温度和压力下测定化合物是悬浮还是溶解。为了避免任何疑问，术语“悬浮”可意指所讨论化合物的80重量％以上、优选90重量％以上、甚至更优选95重量％以上悬浮在液体组合物中，而术语“溶解”可意指所讨论化合物的90重量％以上、优选95重量％以上、甚至更优选99重量％以上溶解在液体组合物中。
4.3非水性溶剂体系
本发明的组合物包含非水性溶剂体系。术语“非水性溶剂体系”意指使用除水之外的一种或多种溶剂(例如，有机溶剂)作为液体组合物中的液体载体。这并不意味着溶剂体系必须完全没有水分。在用于制备非水溶性溶剂体系的组分中可能存在微量的水。例如，可能经由用于制备液体除草剂组合物的有机溶剂、表面活性剂或盐而将微量的水引入溶剂体系中。虽然术语“非水性溶剂体系”在本技术领域中清楚(例如，OD、EC和SL采用非水性溶剂体系)，但为了避免任何疑问，可认为该术语意指液体组合物包含的水的量为组合物的5重量％以下，优选3重量％以下，更优选2重量％，最优选1重量％以下。
磺酰脲除草剂溶解、分散、悬浮或以其它方式包含在非水性溶剂体系中。典型的溶剂描述在Marsden的Solvents Guide，第二版，Interscience，New York，1950中。非水性溶剂体系优选地含有一种或多种非质子有机溶剂作为溶剂体系的主要组分。当溶剂体系中非质子溶剂的量为50重量％以上时，磺酰脲的稳定性显著改善。优选地，一种或多种非质子溶剂构成溶剂体系的60重量％以上、70重量％以上、80重量％以上，并且最优选90重量％以上。适用于本发明的非质子有机溶剂包括例如US 2005/0113254(Bayer CropScienceGmbH)中于“组分(C)”下列举的那些：
(1)烃，其可以是未取代的或取代的，例如
(1a)芳香族烃，例如，单或多烷基取代的苯，例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯，或单或多烷基取代的萘，例如1-甲基萘、2-甲基萘或二甲基萘，或其它苯衍生的芳香族烃，例如二氢化茚或
Figure BDA0004006076630000051
或其混合物，
(1b)脂肪族烃，例如直链或支化脂肪族化合物，例如式CnH2n+2，例如如戊烷、己烷、辛烷、2-甲基丁烷或2,2,4-三甲基戊烷；或环状、可选地烷基取代的脂肪族化合物，如环己烷或甲基环戊烷，或其混合物，例如
Figure BDA0004006076630000052
D系列、
Figure BDA0004006076630000053
系列或
Figure BDA0004006076630000061
系列的溶剂，例如
Figure BDA0004006076630000062
82(ExxonMobil Chemicals)，或
Figure BDA0004006076630000063
IP系列或
Figure BDA0004006076630000064
G系列(TotalFinaElf)；以及包含萜烯的直链、支化或环状不饱和脂肪族化合物，例如松节油及其组分(例如蒎烯、莰烯)，以及可由其衍生的化合物，例如乙酸异冰片酯(外-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基乙酸酯)，
(1c)芳香族和脂肪族烃的混合物，例如
Figure BDA0004006076630000065
系列的溶剂，如
Figure BDA0004006076630000066
100、
Figure BDA0004006076630000067
150或
Figure BDA0004006076630000068
200(ExxonMobil Chemicals)，
Figure BDA0004006076630000069
系列(TotalFinaElf)或
Figure BDA00040060766300000610
系列的溶剂，例如
Figure BDA00040060766300000611
28(Petrochem Carless)，或者
(1d)卤化烃，例如卤化芳香族和脂肪族烃，例如氯苯或二氯甲烷；
(2)非质子极性溶剂，例如可以是单、二或多官能的C1-C9链烷酸的醚、酯，如其单、二或三酯，例如C1-C18烷基醇，具有低互变异构化倾向的酮，磷酸酯，酰胺，腈或砜，例如磷酸三-2-乙基己酯、己二酸二异丁酯、
Figure BDA00040060766300000612
RPDE(Rhodia)、环己酮、
Figure BDA00040060766300000613
PC(Huntsman)、γ-丁内酯、吡咯烷酮类溶剂如N-甲基吡咯烷酮或N-丁基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙腈、磷酸三丁基酯(tributyl phosphatam)或
Figure BDA00040060766300000614
PO系列(Clariant)；
(3)以下来源的脂肪酸酯：例如天然来源，例如天然油(如动物油或植物油)，或合成来源，例如
Figure BDA00040060766300000615
系列如
Figure BDA00040060766300000616
MEPa或
Figure BDA00040060766300000617
MESU，或
Figure BDA00040060766300000618
ME系列或
Figure BDA00040060766300000625
AE系列(Cognis)，
Figure BDA00040060766300000626
ME系列(Salim)，
Figure BDA00040060766300000620
系列如
Figure BDA00040060766300000619
30167(ICI)，
Figure BDA00040060766300000623
系列如
Figure BDA00040060766300000622
1530(Petrofina)，
Figure BDA00040060766300000621
C系列(Stepan)或
Figure BDA00040060766300000624
23系列(Witco)。脂肪酸酯优选为C10-C22脂肪酸、优选C12-C20脂肪酸的酯。C10-C22脂肪酸酯是例如以下酸的酯：不饱和或饱和C10-C22脂肪酸，特别是具有偶数个碳原子的那些脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C18脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
脂肪酸酯如C10-C22脂肪酸酯的实例为脂肪酸如C10-C22脂肪酸的甘油和乙二醇酯或其酯交换产物，例如脂肪酸烷基酯如C10-C22脂肪酸C1-C20烷基酯，其可例如通过上述甘油或乙二醇脂肪酸酯(如C10-C22脂肪酸酯)与C1-C20醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换而获得。优选的脂肪酸烷基酯(如C10-C22脂肪酸C1-C20烷基酯)是甲酯、乙酯、丙酯、丁酯，2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的乙二醇和甘油脂肪酸酯(如C10-C22脂肪酸酯，特别是这种具有偶数个碳原子的脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C18脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸)是C10-C22脂肪酸的均匀或混合的乙二醇酯和甘油酯。
动物油和植物油是公知且市售的。出于本发明的目的，术语“动物油”可理解为表示动物来源的油，如鲸油、鳕鱼肝油、麝香油或貂油，而术语“植物油”可理解为表示产油型植物物种的油，例如大豆油、菜籽油、玉米油、葵花油、棉花籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油、核桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油，特别是菜籽油，其中植物油还包括其酯交换产物，例如烷基酯，如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选为C10-C22脂肪酸、优选C12-C20脂肪酸的酯。C10-C22脂肪酸酯是例如特别是具有偶数个碳原子的不饱和或饱和C10-C22脂肪酸的酯，C10-C22脂肪酸例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C18脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。植物油的实例是甘油或乙二醇与C10-C22脂肪酸的C10-C22脂肪酸酯，或C10-C22脂肪酸C1-C20烷基酯，其可例如通过上述甘油或乙二醇C10-C22脂肪酸酯与C1-C20醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换而获得。植物油可以如下形式包含在混合物中：商购植物油的形式，特别是菜籽油(如菜籽油甲酯)，例如
Figure BDA0004006076630000071
B(Novance、法国)、
Figure BDA0004006076630000074
MESU和
Figure BDA0004006076630000073
ME系列(Cognis、德国)、
Figure BDA0004006076630000072
系列(ICI)、
Figure BDA0004006076630000075
系列(Petrofina)或生物柴油，或商购的含植物油的制剂添加剂的形式，特别是基于菜籽油(如菜籽油甲酯)的制剂添加剂，例如
Figure BDA0004006076630000076
(Victoria ChemicalCompany、澳大利亚)、
Figure BDA0004006076630000078
B(Novance、法国)、
Figure BDA0004006076630000077
(Bayer AG、德国)、
Figure BDA0004006076630000079
(Stefes、德国)或
Figure BDA00040060766300000710
(Stefes、德国)。
合成酸酯的实例是例如来源于具有奇数个碳原子的脂肪酸的酸酯，例如C11-C21脂肪酸酯。
优选的有机溶剂是：烃，特别是芳香族烃和/或脂肪族烃；和脂肪酸酯，例如植物油，例如可以是饱和或不饱和的、直链或支化的且可以携带或不携带其它官能团的具有10至22个碳原子的脂肪酸的甘油三酯，例如玉米油、菜籽油、葵花油、棉花籽油、亚麻籽油、大豆油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油，以及其酯交换产物，例如脂肪酸烷基酯，及其混合物。
用于本发明的优选的溶剂包括：直链或支化C6-C30石蜡油，例如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷，其混合物或者其与较高沸点的同系物的混合物，所述同系物例如为十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷及其支化异构体；芳香族和脂环族溶剂，其可是未取代的或取代的C7-C18烃化合物，例如单或多烷基取代的苯或者单或多烷基取代的萘；植物油如液体甘油三酯，例如橄榄油、木棉油、蓖麻油、木瓜油、山茶油、棕榈油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、核桃油、椰子油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油、葵花油、红花油，或其酯交换产物如烷基酯，例如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯；动物油，例如鲸油、鳕鱼肝油或貂油；C1-C12一元醇或多元醇(例如丁醇、正辛醇、异辛醇、十二烷醇、环戊醇、环己醇、环辛醇、乙二醇、丙二醇或苄醇)的液体酯与C2-C10羧酸或多元羧酸(例如己酸、癸酸、辛酸、壬酸、琥珀酸和戊二酸)或与芳香族羧酸(苯甲酸、甲苯酸、水杨酸和苯二甲酸)的液体酯。因此，可用于本发明组合物的酯是例如乙酸苄酯，己酸乙酯，乙酸异冰片酯，壬酸乙酯，苯甲酸甲酯或乙酯，水杨酸甲酯、丙酯或丁酯，苯二甲酸与饱和脂肪族或脂环族C1-C12醇的二酯，例如苯二甲酸二甲酯、二丁酯、二异辛酯；C1-C3胺、烷基胺或烷醇胺与C6-C18羧酸的液体酰胺；或其混合物。
非水性溶剂体系的存在量使得其可用作组合物中存在的其它组分的液体载体。优选地，基于组合物的重量，非水性溶剂体系所含有机溶剂的量为至少5重量％。当组合物中的其它组分也是液体(例如，液体除草剂和/或液体乳化剂)时，可用少量的有机溶剂。更优选地，非水性溶剂体系所含有机溶剂的量为组合物的至少10重量％、至少15重量％、至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％或至少40重量％。优选地，非水性溶剂体系所含有机溶剂的量为组合物的95重量％以下。更优选地，非水性溶剂体系所含有机溶剂的量为组合物的90重量％以下、85重量％以下、80重量％以下、75重量％以下或60重量％以下。非水性溶剂体系中有机溶剂的量的公开的任何重量％下限可与公开的任何重量％上限组合以进一步限定适合于本发明目的的重量％范围。作为实例，组合物中有机溶剂的量的示例性范围包括5重量％至95重量％、10重量％至90重量％、20重量％至80重量％、30重量％至60重量％、40重量％至60重量％、10重量％至75重量％和20重量％至60重量％，其全部是基于液体除草剂组合物的重量。
当组合物中存在多于一种有机溶剂时，则本文描述的量是指组合物中存在的所有有机溶剂的总量。
基于液体组合物的重量，诸如醇、胺和羧酸等质子有机溶剂的总量优选保持在20重量％以下。更优选地，质子有机溶剂的总量为组合物的15重量％以下、10重量％以下、5重量％以下、2重量％以下或1重量％以下。当组合物中存在多于一种质子溶剂时，则本文描述的量是指组合物中存在的所有质子溶剂的总量。
4.4磺酰脲
本发明的液体组合物包含至少一种磺酰脲除草剂，基于液体组合物的重量，所述磺酰脲除草剂的含量为10重量％以下。磺酰脲没有特别限制，可以是本领域已知的或在专利文献中描述的任何除草性磺酰脲。例如，磺酰脲可以是选自《农药手册》(“The PesticideManual”)(ISBN-10:190139686X)第16版中列举的磺酰脲。作为一般结构，磺酰脲可以是如WO 2007/027863 A2(E.I.DuPont De Nemours and Company)中描述的式(1)的化合物：
Figure BDA0004006076630000091
其中，J为R13SO2N(CH3)-或J选自由以下组成的组：
Figure BDA0004006076630000092
Figure BDA0004006076630000101
并且其中，
R是H或CH3；
R1是F、Cl、Br、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4环烷基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20、CH2CN或L；
R2是H、F、Cl、Br、I、CN、CH3、OCH3、SCH3、CF3或OCF2H；
R3是Cl、NO2、CO2CH3、CO2CH2CH3、C(O)CH3、C(O)CH2CH3、C(O)-环丙基、SO2N(CH3)2、SO2CH3、SO2CH2CH3、OCH3或OCH2CH3；
R4是C1-C3烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C2-C4卤代烯基；F、Cl、Br、NO2、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L；
R5是H、F、Cl、Br或CH3；
R6是C1-C3烷基，其可选地取代有0至3个F、0至1个Cl和0至1个C3-C4烷氧基乙酰氧基，或R6是C1-C2烷氧基、C2-C4卤代烯基、F、Cl、Br、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L；
R7是H、F、Cl、CH3或CF3；
R8是H、C1-C3烷基或吡啶基；
R9是C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、F、Cl、Br、NO2、CO2R14、SO2NR17R18、S(O)nR19、OCF2H、C(O)R20、C2-C4卤代烯基或L；
R10是H、Cl、F、Br、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基；
R11是H、C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、C2-C4卤代烯基、F、Cl、Br、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L；
R12是卤素、C1-C4烷基或C1-C3烷基磺酰基；
R13是C1-C4烷基；
R14选自由烯丙基、炔丙基、氧杂环丁-3-基和可选地取代有独立选自卤素、C1-C2烷氧基和CN的至少一个成员的C1-C3烷基组成的组；
R15是H、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基；
R16是C1-C2烷基；
R17是H、C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、烯丙基或环丙基；
R18是H或C1-C3烷基；
R19是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、烯丙基或炔丙基；
R20是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或可选地取代有卤素的C3-C5环烷基；
n是0、1或2；
L是
Figure BDA0004006076630000111
L1是CH2、NH或O；
R21选自下组：H和C1-C3烷基；
X选自下组：H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫基、C1-C4烷基硫基、卤素、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基和二(C1-C3烷基)氨基；
Y选自下组：H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4卤代烷基硫基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基、二(C1-C3烷基)氨基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C2-C5烷基硫基烷基、C2-C5烷基亚磺酰基烷基、C2-C5烷基磺酰基烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4炔基、C3-C5环烷基、叠氮基和氰基；和
Z选自下组：CH和N；
条件是：(i)当X和/或Y是C1卤代烷氧基时，则Z是CH；和(ii)当X是卤素时，则Z是CH，并且Y是OCH3、OCH2CH3、N(OCH3)CH3、NHCH3、N(CH3)2或CF2H。
在上式(1)中，单独使用或以诸如“烷基硫基”或“卤代烷基”等复合词使用的术语“烷基”包括直链或支化烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体；“环烷基”包括例如环丙基、环丁基和环戊基；“烯基”包括直链或支化烯烃，例如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基和不同的丁烯基异构体；“烯基”还包括多烯，例如1,2-丙二烯基和2,4-丁二烯基；“炔基”包括直链或支化炔烃，如乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基和不同的丁炔基异构体；“炔基”也可以包括由多个三键组成的部分，例如2,5-己二炔基；“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基异构体；“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代，实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2；“烷氧基烷氧基”表示烷氧基上的烷氧基取代；“烯氧基”包括直链或支化烯氧基部分，实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O和CH2＝CHCH2CH2O；“炔氧基”包括直链或支化炔氧基部分，实例包括HC≡CCH2O和CH3C≡CCH2O；“烷基硫基”包括支化或直链烷基硫基部分，例如甲硫基、乙硫基和不同的丙硫基异构体；“烷基硫基烷基”表示烷基上的烷基硫基取代，实例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2；“烷基亚磺酰基烷基”和“烷基磺酰基烷基”分别包括相应的亚砜和砜；诸如“烷基氨基”、“二烷基氨基”等其它取代基类似地定义。
在上式(1)中，取代基中碳原子的总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至5的数。例如，C1-C4烷基表示甲基至丁基，包括各种异构体。作为进一步的实例，C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基表示含有总共4个碳原子的取代有烷氧基的烷基的各种异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
在上式(1)中，单独或以诸如“卤代烷基”等复合词形式的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当以诸如“卤代烷基”等复合词使用时，所述烷基可部分或完全取代有相同或不同的卤原子。“卤代烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代烷氧基”和“卤代烷基硫基”等与术语“卤代烷基”类似地定义。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷基硫基”的实例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。
对此发明而言，优选的式(1)的磺酰脲包括以下那些，其中X选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、二(C1-C3烷基)氨基的组且Y选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的组。更优选地，X选自CH3、OCH3、Cl、OCHF2和N(CH3)2，并且Y选自CH3、OCH3、OCHF2和OCH2CF3。
优选的式(1)的磺酰脲还包括以下磺酰脲：其中J是J-1，R1是Cl、CO2CH3、CO2C2H5、CH2CH2CF3或OCH2CH2Cl，并且R2是H；J是J-1，R1是CO2CH3，并且R2是CH3；J是J-2，R3是CO2C2H5、OCH2CH3或COC3-环烷基，L1是CH2、O或NH，并且R2是H；J是J-5，R4是CO2CH3，并且R5是H；J是J-6、R6是CON(CH3)2、SO2CH2CH3或CF3，并且R7是H；J是J-10，R8是CH3，R9是CO2CH3，并且R10是Cl。
出于本发明的目的，式(1)的磺酰脲或本文提及的任何示意性磺酰脲应被理解为意指本技术领域中所有常用的使用形式，例如酸、酯、盐和异构体。在本发明中，盐包括与诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸等无机或有机酸的酸加成盐。还包括与有机碱(例如吡啶、氨或三乙胺)或无机碱(例如钠、钾、锂、钙、镁或钡的氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成的盐。式(1)的磺酰脲或本文提及的示意性磺酰脲的优选的盐包括锂、钠、钾、三乙铵和季铵盐。出于本发明目的的优选的酯是烷基酯，特别是C1-C10烷基酯，例如甲酯和乙酯。
可用于本发明的示例性式(1)的磺酰脲包括：
酰嘧磺隆(amidosulfuron)(N-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-N-甲基甲磺酰胺)，
四唑嘧磺隆(azimsulfuron)(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺)，
苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)(2-[[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]-磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯)，
氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)(2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸乙酯)，
氯磺隆(chlorsulfuron)(2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)，
醚磺隆(cinosulfuron)(N-[[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-(2-甲氧基乙氧基)-苯磺酰胺)，
环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)(N-[[[2-(环丙基羰基)苯基]氨基]-磺酰基]-N1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲)，
胺苯磺隆甲酯(ethametsulfuron-methyl)(2-[[[[[4-乙氧基-6-(甲氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯)，
乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)([[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-氨基]羰基]氨基磺酸2-乙氧基苯基酯)，
啶嘧磺隆(flazasulfuron)(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶磺酰酰)，
氟吡磺隆(flucetosulfuron)(l-[3-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-吡啶基]-2-氟丙基甲氧基乙酸酯)，
氟啶磺隆甲酯(flupyrsulfuron-methyl)(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶羧甲酯)，
甲酰胺磺隆(foramsulfuron)(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-4-(甲酰胺基)-N,N-二甲基苯甲酰胺)，
氯吡嘧磺隆甲酯(halosulfuron-methyl)(3-氯-5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酸甲酯)，
咪唑磺隆(imazosulfuron)(2-氯-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]咪唑并[1,2-a]吡啶-3-磺酰胺)，
碘磺隆甲酯(iodosulfuron-methyl)(4-碘-2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)，
碘嗪磺隆(iofensulfuron)(2-碘-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-l,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)，
甲基二磺隆甲酯(mesosulfuron-methyl)(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]-磺酰基]-4-[[(甲磺酰基)氨基]甲基]苯甲酸甲酯)，
嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)(3-氯-4-(5,6-二氢-5-甲基-1,4,2-二噁嗪-3-基)-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-1-甲基-1H-吡唑-5-磺酰胺)，
甲磺隆甲酯(metsulfuron-methyl)(2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)，
烟嘧磺隆(nicosulfuron)(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-N,N-二甲基-3-吡啶甲酰胺)，
嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)(2-[[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]氨基]-N,N-二甲基苯甲酰胺)，
环氧嘧磺隆(oxasulfuron)(2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸3-氧杂环丁酯)，
氟嘧磺隆甲酯(primisulfuron-methyl)(2-[[[[[4,6-双(三氟甲氧基)-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)，
氟丙磺隆(prosulfuron)(N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-(3,3,3-三氟丙基)苯磺酰胺)，
吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)(5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧乙基)，
玉嘧磺隆(rimsulfuron)(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶磺酰胺)，
甲嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)(2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-苯甲酸甲酯)，
磺酰磺隆(sulfosulfuron)(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-磺酰胺)，
噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)(3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩羧酸甲酯)，
醚苯磺隆(triasulfuron)(2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)，
苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)(2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基]羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯)，
三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(2,2,2-三氟乙基)-2-吡啶磺酰胺)，
氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)(2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2,2,2-三氟乙基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]-磺酰基]-3-甲基苯甲酸甲酯)，和
三氟甲磺隆(tritosulfuron)(N-[[[4-甲氧基-6-(三氟甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]-2-(三氟甲基)苯磺酰胺)。
本领域(例如WO 2014/018410 A1(Dow Agrosciences)；WO 2012/175899 A1(Syngenta Ltd.))中提及的其它磺酰脲(例如，丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)：2-氯-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-磺酰胺)也可用于本发明。
上述磺酰脲的优选的盐包括其钠盐和其钾盐。
基于本发明的液体组合物的总重量，所述液体组合物中优选包含至少0.1重量％的量的至少一种磺酰脲。更优选地，包含的磺酰脲的量为至少0.2重量％、至少0.5重量％、至少0.7重量％、至少1重量％或至少2重量％。已经发现，增加磺酰脲的用量可以提高其化学稳定性。至少一种磺酰脲的存在量为10重量％以下，优选为8重量％以下、6重量％以下、5重量％以下、3重量％以下或2重量％以下。减少磺酰脲的用量可使其与其它必须以相对较大的量存在的活性较低的成分一起配制。磺酰脲的量的任何一个优选的重量％下限可以与任何一个优选的重量％上限组合，以确定本发明的更合适的重量％范围。作为一个实例，液体组合物中至少一种磺酰脲的量的进一步示例性范围包括0.1重量％至10重量％、0.5重量％至10重量％、1重量％至10重量％、2重量％至10重量％、0.1重量％至8重量％、0.1重量％至5重量％、0.1重量％至3重量％、0.1重量％至2重量％、0.5重量％至3重量％和0.5重量％至2重量％。
所述组合物可包括多于一种的磺酰脲除草剂，在此情况下，至少一种磺酰脲除草剂的存在量为基于液体组合物的10重量％以下，并且优选为上一段中所述的量。组合物中另外的磺酰脲除草剂可以以任何实际量存在。当液体组合物包括多于一种的磺酰脲除草剂时，液体组合物中磺酰脲除草剂的总量优选为30重量％以下。更优选地，液体组合物中磺酰脲除草剂的总量为25重量％以下、20重量％以下或10重量％以下。液体组合物中的磺酰脲除草剂的总量可以是0.1重量％至30重量％、0.1重量％至25重量％、0.1重量％至20重量％、0.1重量％至10重量％、0.5重量％至30重量％、1重量％至20重量％、2重量％至10重量％、0.1重量％至8重量％、0.1重量％至5重量％、0.1重量％至3重量％、0.1重量％至2重量％、0.5重量％至3重量％和0.5重量％至2重量％。
当磺酰脲以改性形式(例如其盐或酯等)使用时，则本文描述的重量％的量是指改性磺酰脲的重量。
当液体组合物是磺酰脲的油分散体时，则优选的是，存在量为10重量％以下的磺酰脲的粒径(D50)为至少100nm以上、至少200nm以上、至少500nm以上、至少1μm以上、至少2μm以上或至少3μm以上，因为小于此的粒径可能在研磨期间产生过量的热并可能使磺酰脲降解。优选地，磺酰脲的粒径(D50)为30μm以下、15μm以下、10μm以下、7μm以下、5μm以下、3μm以下、1μm以下、500nm以下。磺酰脲粒径的任何优选下限可与任何优选的上限组合以进一步限定本发明的合适的粒径范围。作为实例，磺酰脲的粒径(D50)的其它示例性范围包括0.1μm至30μm、0.2μm至15μm、0.5μm至10μm、0.1μm至0.5μm、0.2μm至1μm、0.5μm至3μm、1μm至15μm、1μm至10μm、1μm至7μm、2μm至15μm、2μm至10μm、2μm至7μm、3μm至15μm、3μm至10μm和3μm至7μm。D50是指体积中值粒径，并且可以使用CIPAC MT187中描述的方法通过激光散射来测定。
如上所述，本发明的液体组合物可包含多于一种磺酰脲除草剂化合物。液体组合物可包含如本文公开的磺酰脲的任何组合。例如，液体组合物可包含10重量％以下的量的苯磺隆甲酯以及本文描述的任何其它磺酰脲；液体组合物可包含10重量％以下的量的甲磺隆甲酯以及本文描述的任何其它磺酰脲；液体组合物可包含10重量％以下的量的烟嘧磺隆以及本文描述的任何其它磺酰脲；液体组合物可包含10重量％以下的量的碘磺隆和本文所述的任何其它磺酰脲；或液体组合物可包含10重量％以下的量的氯吡嘧磺隆甲酯和本文所述的任何其它磺酰脲。用于本发明的磺酰脲的其它示例性组合包括：酰嘧磺隆和碘嗪磺隆(可选地为钠盐)；烟嘧磺隆和玉嘧磺隆；烟嘧磺隆和噻吩磺隆；烟嘧磺隆和氟丙磺隆；甲磺隆甲酯和碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)；甲磺隆甲酯和磺酰磺隆；甲磺隆甲酯和噻吩磺隆甲酯；甲磺隆甲酯和苄嘧磺隆甲酯；甲磺隆甲酯和氯磺隆；甲磺隆甲酯和氯嘧磺隆乙酯；甲磺隆甲酯和苯磺隆甲酯；苯磺隆甲酯和苄嘧磺隆甲酯；苯磺隆甲酯和噻吩磺隆甲酯；甲磺隆甲酯、苯磺隆甲酯和噻吩磺隆甲酯；苯磺隆甲酯和氯嘧磺隆乙酯；苯磺隆甲酯和甲基二磺隆(可选地作为甲酯)；苯磺隆甲酯和碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)；碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和甲基二磺隆；碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和甲基二磺隆甲酯；碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和酰嘧磺隆；碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和甲酰胺磺隆；碘嗪磺隆(可选地为钠盐)和碘磺隆；甲基二磺隆(和/或作为甲酯)和碘磺隆甲酯；甲酰胺磺隆和碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)；玉嘧磺隆和噻吩磺隆；苄嘧磺隆甲酯和噻吩磺隆甲酯；噻吩磺隆甲酯和氯嘧磺隆乙酯。在上述组合中，基于液体组合物的重量，任何给出的组合中首先提到的磺酰脲除草剂的存在量为10重量％以下。或者，在上述组合中，基于液体组合物的重量，第二提到的磺酰脲除草剂的存在量为10重量％以下。在三重组合的情况下，基于液体组合物的重量，第三提到的磺酰脲除草剂的存在量为10重量％以下。在又一个实施方式中，基于液体组合物的重量，以上列出的组合中的每种磺酰脲除草剂的存在量为10重量％以下。
最后，虽然本发明的液体组合物可以包含一种或多种本文公开的磺酰脲，但是也可以预期本发明扩展到不包含一种或多种本文公开的磺酰脲的液体组合物。换言之，当本文公开的液体组合物(包括所附权利要求书中定义的液体组合物)定义没有明确提到具体的磺酰脲时，则本发明扩展到不包含该具体磺酰脲的液体组合物，只要在所述液体组合物中存在至少一种磺酰脲。举例而言，对于本文定义的没有明确要求烟嘧磺隆和/或碘磺隆存在的任何液体组合物，本发明扩展到明确不包含烟嘧磺隆和/或碘磺隆的液体组合物。
4.5表面活性剂
本发明的液体组合物中的表面活性剂的总量优选为5重量％以上，并且可以是7.5重量％以上、10重量％以上、12.5重量％以上、15重量％以上、17.5重量％以上或20重量％以上。本发明的液体组合物中表面活性剂的总量优选为30重量％以下，并且可以是25重量％以下、20重量％以下、17.5重量％以下或15重量％以下。表面活性剂总量的优选范围包括那些5重量％以上、7.5重量％以上、10重量％以上、12.5重量％以上或15重量％以上的任一下限与30重量％以下、25重量％以下或20重量％以下的上限的组合。例如，液体组合物中表面活性剂的总量的优选范围包括5重量％至30重量％、5重量％至20重量％、7.5重量％至30重量％、7.5重量％至20重量％、10重量％至30重量％、10重量％至25重量％、10重量％至25重量％、10重量％至20重量％、10重量％至17.5重量％、10重量％至15重量％、12.5重量％至30重量％、12.5重量％至25重量％、12.5重量％至20重量％、12.5重量％至17.5重量％、15重量％至30重量％、15重量％至25重量％和15重量％至20重量％。应该注意的是，市售的表面活性剂有时是在液体载体(如有机溶剂)中提供的。如果使用这种表面活性剂来制备本发明的液体制剂，则在计算组合物中表面活性剂的总量时，应考虑实际的表面活性剂的量(即不包括载体或任何其它非表面活性剂成分)。
液体组合物中表面活性剂的总量的至少80重量％到最多100重量％是由选自下列表面活性剂类别中的表面活性剂构成的：
类别1烷基封端的脂肪醇烷氧基化物；
类别2具有不含氮的抗衡离子的烷基苯磺酸盐；
类别3金属硬脂酸盐；
类别4脂肪酸-聚亚烷基二醇ABA-嵌段共聚物；
类别5脂肪醇烷氧基化物；
类别6脂肪酸烷氧基化物；
类别7乙氧基化蓖麻油；
类别8脱水山梨糖醇酯；
类别9乙氧基化脱水山梨糖醇酯；
类别10EO/PO/EO嵌段共聚物；
类别11三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；
类别12具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯；
类别13具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；和
类别14具有不含氮的抗衡离子的乙氧基化烷基磷酸酯。
发明人发现，当液体组合物中表面活性剂的总量的至少80重量％是由上述表面活性剂类别1-14组成时，磺酰脲除草剂的稳定性得到显著改善。本发明允许其它表面活性剂的存在，尽管与来自表面活性剂类别1-14的表面活性剂的总量相比，其数量相对较少(最多占表面活性剂总量的20重量％)。允许少量的其它表面活性剂提供了更大的灵活性，使液体组合物内的表面活性剂的整体特性符合所需的需求。换言之，上面列出的表面活性剂类别为符合液体组合物的表面活性剂整体特性提供了足够的灵活性，以满足商业和实用目的。因此，为了进一步提高磺酰脲的稳定性，优选的是液体除草剂组合物中表面活性剂总量的至少85重量％、更优选至少90重量％、还更优选至少95重量％、进一步更优选99重量％是由上面列出的上述表面活性剂类别中的表面活性剂组成的；在其它实施方式中，液体除草剂组合物中所有的表面活性剂都选自上面列出的表面活性剂类别1-14。
所述液体组合物包含至少两种不同类别的表面活性剂1-14，两种不同类别各占液体组合物中表面活性剂的总量的至少10重量％。这确保了液体组合物中有相当数量的来自两种不同表面活性剂类别的表面活性剂。发明人发现，将两种以上表面活性剂类别1-14组合，可以获得具有更好的表面活性剂特性的表面活性剂体系，其可以根据需要定制，同时提高磺酰脲除草剂的稳定性。例如，液体组合物可包含具有良好分散性的表面活性剂(如类别1-4中的那些)和具有良好乳化性的表面活性剂(如类别5-14中的那些)，从而提供具有良好分散性和乳化性的组合物。举例来说，基于液体组合物中表面活性剂的总量，所述液体组合物可包含70重量％的类别1的表面活性剂和10重量％的类别8的表面活性剂。在此实例中，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％选自表面活性剂类别1-14(在此实例中，其余20重量％的表面活性剂可以是不属于类别1-14的表面活性剂，或可以是属于类别1-14的表面活性剂，或可以是两者的混合物)。在此实例中，至少两种不同的表面活性剂类别1-14各占液体组合物中表面活性剂的总量的至少10重量％(类别1占70重量％；类别8占10重量％)。
液体组合物可包含来自三种不同的表面活性剂类别1-14的三种表面活性剂、来自四种不同的表面活性剂类别1-14的四种表面活性剂或来自五种不同的表面活性剂类别1-14的五种表面活性剂，以此类推。在这些情况中的每一种，来自表面活性剂类别1-14的表面活性剂的组合量占表面活性剂总量的80重量％以上，并且表面活性剂类别中的至少两种(或可选地所有三种、四种、五种等等)分别占组合物中表面活性剂总量的10重量％以上。举例来说，基于液体组合物中表面活性剂的总量，液体组合物可包含70重量％的来自类别1的表面活性剂、10重量％的来自类别8的表面活性剂和5重量％的来自类别10的表面活性剂。在此情况下，液体组合物中表面活性剂的总量的85重量％选自表面活性剂类别1-14，并且至少两种不同的表面活性剂类别1-14占液体组合物中表面活性剂的总量的至少10重量％(即类别1占70重量％；类别8占10重量％)。在此实例中，表面活性剂类别10不占液体组合物中表面活性剂的总量的至少10重量％(其占5重量％)，但这是可以接受的，因为至少两种其它表面活性剂类别(即类别1和类别8)各占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上。在本发明的一个实施方式中，液体组合物可包含来自三种不同表面活性剂类别1-14的三种表面活性剂、来自四种不同表面活性剂类别1-14的四种表面活性剂或来自五种不同表面活性剂类别1-14的五种表面活性剂，其中所述三种、四种或五种表面活性剂类别各占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上。
所述液体组合物在每个表面活性剂类别可包含多于一种的表面活性剂。在此情况下，组合物中每种表面活性剂都被计入表面活性剂总量，但特定类别的表面活性剂的组合量被计入该表面活性剂类别对组合物中表面活性剂总量的贡献。举例来说，液体组合物可以包含来自两种不同类别的三种表面活性剂：70重量％的类别1的第一表面活性剂、5重量％的类别8的第二表面活性剂以及5重量％的类别8的第三表面活性剂。在此实例中，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％选自表面活性剂类别1-14，并且至少两种不同的表面活性剂类别1-14各占液体组合物中表面活性剂的总量的至少10重量％(即类别1占70重量％；当考虑来自类别8的表面活性剂总量时，类别8占10重量％)。
如上所述，表面活性剂类别1-4倾向于具有良好的分散性质，而表面活性剂类别5-14倾向于具有良好的乳化性质。在本发明的一个优选实施方式中，表面活性剂类别1-4中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的至少10重量％，并且表面活性剂类别5-14中的至少一种占液体中表面活性剂总量的至少10重量％，应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自类别1-14的表面活性剂。
在一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别1-4中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，表面活性剂类别5-14中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5-14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％。更优选地，表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的50重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至50重量％。还更优选地，表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％。还更优选地，表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的70重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至30重量％。表面活性剂类别1-4总共甚至可以占液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至20重量％。在上述每个优选实施方式中，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％、优选90重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。发明人发现，随着类别1-4的表面活性剂含量的增加，磺酰脲的稳定性得到改善。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别1占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％；表面活性剂类别5-14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别5-14中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别1优选占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别2占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％；表面活性剂类别5-14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别5-14中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别2优选占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别3占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％；表面活性剂类别5-14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别5-14中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别3优选占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别4占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％；表面活性剂类别5-14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别5-14中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别4优选占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别5占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别5优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别6占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别6优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别7占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别7优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别8占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别8优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别9占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别9优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别10占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别10优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别11占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别11优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别12占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别12优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别13占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别13优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种液体组合物，其中表面活性剂类别14占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％以上，应理解的是，表面活性剂类别1-4中至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，表面活性剂类别14优选占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％或10重量％至20重量％，而表面活性剂类别1-4总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％、50重量％至90重量％、60重量％至90重量％、70重量％至90重量％或80重量％至90重量％。
现在将更详细地描述上面列出的本发明的表面活性剂类别，并提供每一类别的表示性实例。应当理解，对于迄今为止描述的任何实施方式，本发明还涉及其中表面活性剂类别如下文详细描述的那些实施方式。
类别1烷基封端的脂肪醇烷氧基化物
类别1的表面活性剂是本领域中通常称为烷基封端的脂肪醇烷氧基化物的那些，优选C1-C6烷基封端的脂肪醇烷氧基化物。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，烷基封端的脂肪醇烷氧基化物可以由式(I)表示：
R1-(EO)x(PO)y(BO)z-O-R2式(I)
其中，
R1为直链或支化的C8至C24烷基，优选为直链或支化的C12至C15烷基；
EO、PO和BO分别表示乙氧基(OC2H4)、丙氧基(OC3H6)和丁氧基(OC4H8)，并且EO、PO和BO基团随机排列或以嵌段形式排列；
指数x、y和z各自独立地是0至50的整数，条件是x+y+z的总和为1至150，优选3至50；
R2为C1-C6烷基，优选为甲基。
在一个实施方式中，R1、EO、PO、BO和R2如上式(I)所述，但是x为0至50，y为0至20，z为0至15，条件是x+y+z的总和为1至95，优选3至30。在另一个实施方式中，R1是直链C12至C15烷基，x为1至50，优选3至15，y和z都为0，并且EO、PO、BO和R2如上式(I)所述。在另一个实施方式中，R1是直链或支化的C12至C15烷基，EO、PO、BO和R2如上式(I)所述，x为3至15，y为0至4，z为0，x+y+z的总和为1至15，并且R2是C1-C3烷基，优选甲基。在另一个实施方式中，R1是直链的C12至C15烷基，EO、PO、BO如上式(I)所述，x为3至15，y和z都为0，并且R2是C1-C3烷基，优选甲基。在另一个实施方式中，R1是直链C12至C15烷基，EO、PO、BO如上式(I)所述，x为6至15，y和z都为0，并且R2是甲基。可以使用的烷基封端的脂肪醇烷氧基化物的实例包括来自Clariant的XM产品，例如具有6EO(
Figure BDA0004006076630000281
Xm060)或15EO(
Figure BDA0004006076630000282
Xm0150)的异十三醇聚乙二醇醚的甲醚。
类别2具有不含氮的抗衡离子的烷基苯磺酸盐
类别2的表面活性剂是本领域中通常称为烷基苯磺酸盐的那些。磺酸盐基团与抗衡离子结合。发明人发现带有含氮抗衡离子的烷基苯磺酸盐导致磺酰脲的稳定性较差。因此，类别2的表面活性剂是烷基苯磺酸盐，其中抗衡离子不含氮。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，烷基苯磺酸盐可以由式(II)表示：
Figure BDA0004006076630000283
其中，
R1是氢或含有1至3个碳原子的烷基；
R2是氢或含有1至3个碳原子的烷基；
R3是具有8至40个碳原子的烷基，并且优选位于SO3M基团的对位；并且
M是一价或二价阳离子，条件是M不含氮原子。
在一个实施方式中，R1和R2独立地为氢或甲基，并且R3和M如上式(II)所述。在另一个实施方式中，R1和R2均为氢，并且R3和M如上式(II)所述。在另一个实施方式中，R1和R2均为氢，R3和M如上式(II)所述，并且R3位于SO3M基团的对位。在另一个实施方式中，R1和R2独立地为氢或甲基，R3是直链或支化的C8至C16烷基，并且M如上式(II)所述。在另一个实施方式中，R1、R2和R3如式(II)或任何前述实施方式中所定义，M是碱金属离子、碱土金属离子或Zn离子。在式(II)或任何前述实施方式中，R3可以在烷基链的任何碳原子上连接到苯环上。优选地，R3是直链烷基，使得烷基苯磺酸盐是直链烷基苯磺酸盐(在本领域中通常缩写为LAS)。R3也可以是支化的烷基，使得烷基苯磺酸盐是支化的烷基苯磺酸盐(在本领域中通常缩写为BAS)。在式(II)或任何前述实施方式中，M的优选碱金属是锂、钠或钾，M的优选碱土金属是钙或镁。在式(II)或任何前述实施方式中，M优选为钠或钙。在优选的实施方式中，烷基苯磺酸盐是烷基苯磺酸的钠盐或钙盐，其中R1和R2都是H，R3是C10-C14烷基。在该实施方式中，进一步优选的是R3位于SO3M基团的对位。在该实施方式中，进一步优选C10-C14烷基是直链C10、直链C11、直链C12、直链C13或直链C14烷基。
合适的市售烷基苯磺酸盐的实例包括但不限于
Figure BDA0004006076630000291
411、
Figure BDA0004006076630000292
N-411、
Figure BDA0004006076630000293
411-E、
Figure BDA0004006076630000294
D-40、
Figure BDA0004006076630000295
D-62-L、
Figure BDA0004006076630000296
N-300、
Figure BDA0004006076630000297
60E、
Figure BDA0004006076630000298
60L、
Figure BDA0004006076630000299
70B和
Figure BDA00040060766300002910
401-A(均来自Stepan；Northfield,IL)；
Figure BDA00040060766300002911
EVm50/NS、
Figure BDA00040060766300002912
EVm62/H、
Figure BDA00040060766300002913
EVm62/N、
Figure BDA00040060766300002914
EVm62/S、
Figure BDA00040060766300002915
EVm63/B、
Figure BDA00040060766300002916
EVm70/B、
Figure BDA00040060766300002917
EVm70/13、
Figure BDA00040060766300002918
EVm70/2E、
Figure BDA00040060766300002919
YS 94、
Figure BDA00040060766300002920
TS 50/F和
Figure BDA00040060766300002921
AS/1(均来自Huntsman International LLC；The Woodlands,TX)；
Figure BDA00040060766300002922
EH、
Figure BDA00040060766300002923
4814、Phenylsulfonat CA、Phenylsulfonat CA 62和Phenylsulfonat CAL(均来自Clariant；Charlotte,NC)。最优选的烷基苯磺酸盐是直链十二烷基苯磺酸的钠盐或钙盐，特别是Rhodia GmbH(以前的
Figure BDA00040060766300002924
)的
Figure BDA00040060766300002925
70/B(十二烷基苯磺酸钙)、
Figure BDA00040060766300002926
60/BE(十二烷基苯磺酸钙)、Clariant GmbH的Phenylsulfonat CA100(十二烷基苯磺酸钙)或者Huntsman的
Figure BDA00040060766300002927
EVm70/2E(直链十二烷基苯磺酸钙)、
Figure BDA00040060766300002928
EVm40/2ND(支化的烷基苯磺酸盐)和
Figure BDA00040060766300002929
EVm40/2ND(直链烷基苯磺酸盐)。
类别3金属硬脂酸盐
类别3的表面活性剂是本领域中通常称为金属硬脂酸盐的那些。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，金属硬脂酸盐可以是硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸铝。
类别4脂肪酸-聚亚烷基二醇ABA-嵌段共聚物；
类别4的表面活性剂是脂肪酸与聚亚烷基二醇的ABA-嵌段共聚物。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，ABA嵌段共聚物可以具有通式A-COO-B-OOC-A，其中B是水溶性聚亚烷基二醇的二价残基，A是分子量至少为500的脂肪酸残基。在一个优选的实施方式中，ABA嵌段共聚物具有通式A-COO-B-OOC-A，其中A和B定义如下。
在一个优选实施方式中，A由式(IV-A)所表示：
Figure BDA0004006076630000301
其中，
R是氢或一价的烃基或取代烃基；
R1是氢或一价C1至C24烃基，优选C1-C24烷基；
R2是二价C1至C24烃基，优选C1-C24烷基；
n是0或1；
p是0至200的整数，
上式中括号内的单元R1、R2和n可以是相同的，也可以是不同的。烃R、R1和R2可以是直链或支化的。
在一个优选实施方式中，B的分子量至少为500，并且是式(IV-B)的水溶性聚亚烷基二醇的二价残基：
Figure BDA0004006076630000302
其中，
R3是氢或C1至C3烷基；
q是10至500的整数。
聚合物组分B中的重复单元中的R3可以全部相同，也可以不同。优选在式A-COO-B-OOC-A的嵌段共聚物中，组分B来自聚乙二醇，组分A来自硬脂酸，例如聚羟基硬脂酸，优选来自聚(12-羟基硬脂酸)。
因此，R可以是来自硬脂酸的直链C17H35基团，而含有R1和R2的单元可以来自12-羟基硬脂酸，这种情况下，p的值优选至少为2。q的值优选为20至60，更优选高于23。组合组分A与组分B的重量比(A:B)优选为9:1至1:9。
上述市售的ABA型聚合表面活性剂的实例是Arlacel P135，一种PEG 30二聚羟基硬脂酸酯。另一种用于本发明的类似表面活性剂是Atlox 4912。Arlacel P135和Atlox4912都是分子量约为5000的聚乙二醇和聚羟基硬脂酸的嵌段共聚物(A-B-A)，可购自Croda公司。这种聚合物表面活性剂的另一个实例是商用表面活性剂TermulTM 2510(Huntsman)。
类别5脂肪醇烷氧基化物
类别5的表面活性剂是本领域中通常称为脂肪醇烷氧基化物的那些。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，脂肪醇烷氧基化物可以由式(V)表示：
R1-(EO)x(PO)y(BO)z-OH 式(V)
其中
R1为直链或支化的C8至C24烷基，优选为直链或支化的C12至C15烷基；
EO、PO和BO分别表示乙氧基(OC2H4)、丙氧基(OC3H6)和丁氧基(OC4H8)，并且EO、PO和BO基团随机排列或以嵌段形式排列；和
指数x、y和z各自独立地是0至50的整数，条件是x+y+z的总和为1至150，优选3至50；
在一个实施方式中，R1、EO、PO、BO如上式(V)所述，但是x为0至50，y为0至20，z为0至15，条件是x+y+z的总和为1至95，优选3至30。在另一个实施方式中，R1是直链C12至C15烷基，x为1至50，优选3至15，y和z都为0，并且EO、PO、BO如上式(V)所述。在另一个实施方式中，R1是直链或支化的C12至C15烷基，EO、PO、BO如上式(V)所述，x为3至15，y为0至4，z为0，x+y+z的总和为3至15。在另一个实施方式中，R1是直链C12至C15烷基，EO、PO、BO如上式(V)所述，x为3至15，y和z都为0。在另一个实施方式中，R1是直链C12至C15烷基，EO、PO、BO如上式(V)所述，x为6至15，y和z都为0。
这些脂肪醇烷氧基化物的实例可以包括：来自Clariant的
Figure BDA0004006076630000321
C、EP、LA，O，OA，OX、T、UD和X产品，例如具有3EO(
Figure BDA0004006076630000323
X 030)、5EO(
Figure BDA0004006076630000322
X 050)、6EO(
Figure BDA0004006076630000325
X060)、8EO(
Figure BDA0004006076630000324
X 080)、9EO(
Figure BDA00040060766300003212
X 090)、10EO(
Figure BDA0004006076630000326
X 100)、15EO(
Figure BDA0004006076630000327
X150)的异十三醇聚乙二醇醚；或具有8EO和4PO的(
Figure BDA0004006076630000328
EP2584)C12-C15烷氧基醚；来自Croda的
Figure BDA00040060766300003213
A产品，例如具有3EO(
Figure BDA0004006076630000329
A3)、7EO(
Figure BDA00040060766300003210
A7)、11EO(
Figure BDA00040060766300003211
A11)的C12-C15聚乙二醇醚；来自BASF的
Figure BDA00040060766300003214
和
Figure BDA00040060766300003215
A、AT、ON和TO产品；来自Cognis的
Figure BDA00040060766300003217
FOH产品；来自Akzo-Nobel的
Figure BDA00040060766300003216
产品；来自Huntsman的
Figure BDA00040060766300003218
产品；TermulTM 5429(来自Huntsman International)；TergitolTM 15-S-3、TergitolTM 15-S-7、TergitolTM 15-S-9、TergitolTM 15-S-12、TergitolTM 15-S-15、TergitolTM 15-S-20、TergitolTM 15-S-30和TergitolTM 15-S-40(全部来自The DowChemical Co.)。其它实例包括：含有2至50个氧化烯(氧化乙烯和/或氧化丙烯)单元的聚氧化烯化的C2-C18脂肪醇，特别是具有(平均)12个碳原子或(平均)18个碳原子的那些，上述可以由来自Rhodia的Antarox B12DF、Antarox FM33、Antarox FM63和Antarox V74、Rhodasurf ID 060、Rhodasurf ID 070和Rhodasurf LA 42以及含有1至25个氧化烯(氧化乙烯或氧化丙烯)单元的聚氧化烯化的C8-C22脂肪醇构成。
类别6脂肪酸烷氧基化物
类别6的表面活性剂是本领域中通常称为脂肪酸烷氧基化物的那些。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，脂肪酸烷氧基化物可以由式(VI)表示：
R1-COO-(EO)x(PO)y(BO)z-R2 式(VI)
其中，
R1为直链或支化的C7至C23烷基，优选为直链或支化的C11至C17烷基；
EO、PO和BO分别表示乙氧基(OC2H4)、丙氧基(OC3H6)和丁氧基(OC4H8)，并且EO、PO和BO基团随机排列或以嵌段形式排列；
指数x、y和z各自独立地是0至50的整数，条件是x+y+z的总和为1至150，优选3至50；
R2为氢(即单脂肪酸烷氧基化物)或C(＝O)R3(即双脂肪酸烷氧基化物)，其中R3为直链或支化的C7至C23烷基，优选为直链或支化的C11至C17烷基；
在一个实施方式中，R1、EO、PO、BO和R2如上式(VI)所述，但是x为0至50，y为0至20，z为0至15，条件是x+y+z的总和为1至95，优选3至30。在另一个实施方式中，R1是直链C11至C17烷基，x为1至50，优选3至15，y和z都为0，并且EO、PO、BO和R2如上式(VI)所述。在另一个实施方式中，R1是直链或支化的C11至C17烷基，EO、PO、BO如上式(VI)所述，x为3至15，y为0至4，z为0，x+y+z的总和为3至15，并且R2是H或C(＝O)R3，其中R3是C11-C17烷基。在另一个实施方式中，R1是直链C11至C17烷基，EO、PO、BO如上式(VI)所述，x为3至15，y和z都为0，并且R2是H或C(＝O)R3，其中R3是C11-C17烷基。在另一个实施方式中，R1是直链C11至C17烷基，EO、PO、BO如上式(VI)所述，x为6至15，y和z都为0，并且R2是H或C(＝O)R3，其中R3是C11-C17烷基。
这些脂肪酸烷氧基化物的实例可以包括：POE单月桂酸酯、POE双月桂酸酯、POE单油酸酯、POE双油酸酯、POE单硬脂酸酯、POE双硬脂酸酯、POE单异硬脂酸酯、POE双异硬脂酸酯、POE单棕榈酸酯、POE双棕榈酸酯、POE单肉豆蔻酸酯、POE双肉豆蔻酸酯、POE二异辛酸酯和POE二芥酸酯，其中POE表示聚氧乙烯度为3至15。在一个实例中，该表面活性剂是POE-8单硬脂酸酯或POE-8双硬脂酸酯。市售的实例包括：Pegnol 24-O、14-O和EDS(S)(均由TohoChemical Industry制造)；Agnique PEG 200ML、600ML、200MO、260MO、300MO、400MO、600MO、400MS、660MS、300DO、400DO、600DO和200DL(均由BASF制造)；Cithrol 4MS、10MS、4ML、6ML、2DO、2DE、4DL和4DS以及Myrj S8(PEG-8硬脂酸)、Myrj S40(PEG-40硬脂酸)、Myrj S50(PEG-50硬脂酸)或Myrj 59(PEG-100硬脂酸)(均由Croda制造)；Nikkol MYL-10、MYS-10、MYS-45和MYO-10(均由Nikko Chemicals制造)；Nonion L-2、L-4，O-2、O-4、O-6、S-1、S-2、S-4、S-6、S-10、S-15、MM-4、MM-9、IS-2、IS-4、IS-6、DL-4HN、DP-1.5HN、DO-4HN、DS-4HN、DIS-400和DIS-600(均由NOF公司制造)；EthofatO/15、O/20和60/以及Lionon MO-60、DT-600M、DT-600S和DBH-40(均由Lion公司制造)。
类别7乙氧基化蓖麻油
类别7的表面活性剂是本领域中通常称为乙氧基化蓖麻油的那些。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，乙氧基化蓖麻油可以由式(VII)表示：
Figure BDA0004006076630000341
其中，
EO是氧化亚乙基单元，
a、b和c各自独立地表示0至300的整数；并且
x、y和z各自独立地表示1至300的整数；
在本文中，氢化蓖麻油是指式(VII)的蓖麻油，其中蓖麻油酸残基中所包含的碳-碳双键的一些、优选≥90％、最优选全部都被氢化。在一个实施方式中，无论是否氢化，式(VII)中的乙氧基化程度为3至600(即3≤a+b+c+x+y+z≤600)，优选3至400，更优选3至200，甚至更优选5至60，甚至还更优选10至40。在本发明的一个实施方式中，无论是否氢化，a、b和c均为0，乙氧基化程度由x+y+z得出。例如，在这个实施方式中a+b+c＝0，乙氧基化程度为3至600(即3≤x+y+z≤600)，优选为3至400，更优选为3至200，甚至更优选为5至60，甚至还更优选为10至40。
乙氧基化蓖麻油的优选实例包括PEG-8蓖麻油、PEG-9蓖麻油、PEG-10蓖麻油、PEG-11蓖麻油、PEG-15蓖麻油、PEG-16蓖麻油、PEG-20蓖麻油、PEG-25蓖麻油、PEG-26蓖麻油、PEG-29蓖麻油、PEG-44蓖麻油、PEG-50蓖麻油、PEG-54蓖麻油、PEG-55蓖麻油、PEG-60蓖麻油、PEG-75蓖麻油、PEG-80蓖麻油、PEG-100蓖麻油、PEG-200蓖麻油、PEG-8氢化蓖麻油、PEG-10氢化蓖麻油、PEG-16氢化蓖麻油、PEG-20氢化蓖麻油、PEG-25氢化蓖麻油、PEG-35氢化蓖麻油、PEG-65氢化蓖麻油、PEG-80氢化蓖麻油、PEG-100氢化蓖麻油和PEG-200氢化蓖麻油。
市售的乙氧基化蓖麻油的实例包括：Etocas 5、Etocas 10(PEG-10蓖麻油)、Etocas 29、Etocas 32、Etocas 35和Etocas 40(PEG-40蓖麻油)，均来自Croda；
Figure BDA0004006076630000342
8240、
Figure BDA0004006076630000343
8241和
Figure BDA0004006076630000344
8242(均来自Stepan)；
Figure BDA0004006076630000345
1283、
Figure BDA0004006076630000346
1284、
Figure BDA0004006076630000347
1285、
Figure BDA0004006076630000348
2507、
Figure BDA0004006076630000349
3512和
Figure BDA00040060766300003410
3540(均来自Huntsman International)；
Figure BDA00040060766300003411
EL200、
Figure BDA00040060766300003412
EL300、
Figure BDA00040060766300003413
EL360、
Figure BDA00040060766300003414
EL 400和
Figure BDA0004006076630000352
EL 540(均来自Clariant)；Alkamulus R81 Alkamulus BR、Alkamulus OR/40和Alkamulus 14R(均来自Rhodia)；Toho Chemical Industry的Sorpol CA30和Sorpol CA42；Nikko Chemicals的CO-20TX、CO-40TX、CO-50TX和CO-60TX；Nihon Emulsion的EMALEX C-20、EMALEX C-30、EMALEX C-40。市售的乙氧基化氢化蓖麻油的实例包括：来自Croda的Croduret 7、Croduret 25、Croduret 40、Croduret 50、Croduret 60，来自NikkoChemicals的HCO-20、HCO-30、HCO-40，以及来自Nihon Emulsion的EMALEX HC-20。
类别8脱水山梨糖醇酯
类别8的表面活性剂是本领域中通常称为脱水山梨糖醇酯的那些。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，脱水山梨糖醇酯可以由式(VIII)表示：
Figure BDA0004006076630000351
其中，
R1是C10至C18的饱和或不饱和的脂肪酸残基(即-(C＝O)-C9至-(C＝O)-C17)，并且
R2和R3独立地是氢或C10至C18的饱和或不饱和的脂肪酸残基(即-(C＝O)-C9至-(C＝O)-C17)。
R1、R2和R3可以相同或不同。R1、R2和R3的优选脂肪酸残基包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸和亚油酸。在一个优选的实施方式中，R2和R3均为氢，R1是选自月桂酸(即表面活性剂是脱水山梨糖醇月桂酸酯)、硬脂酸(即表面活性剂是脱水山梨糖醇硬脂酸酯)和油酸(即表面活性剂是脱水山梨糖醇油酸酯)的脂肪酸残基。在另一个优选的实施方式中，R1、R2和R3都是选自月桂酸(即表面活性剂是脱水山梨糖醇三月桂酸酯)、硬脂酸(即表面活性剂是脱水山梨糖醇三硬脂酸酯)和油酸(即表面活性剂是脱水山梨糖醇三油酸酯)的脂肪酸残基。可用于本发明并市售的脱水山梨糖醇酯的实例包括SpanTM 20、SpanTM 40、SpanTM 60、SpanTM 65、SpanTM 80和SpanTM 85(均来自Croda；Edison，NJ)。
类别9乙氧基化脱水山梨糖醇酯
类别9的表面活性剂是本领域中通常称为乙氧基化脱水山梨糖醇酯的那些。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，乙氧基化脱水山梨糖醇酯可以由式(IX)表示：
Figure BDA0004006076630000361
其中，
EO是氧化亚乙基单元，
R1是C10至C18的饱和或不饱和的脂肪酸残基(即-(C＝O)-C9至-(C＝O)-C17)，
R2和R4独立地是氢或C10至C18饱和或不饱和的脂肪酸残基(即-(C＝O)-C9至-(C＝O)-C17)，并且
乙氧基化程度为10至40(即10≤w+x+y+z≤40)，优选18至22，更优选20。
在一个优选的实施方式中，w+x+y+z＝18至22，优选20，R1是C12至C18饱和或不饱和脂肪酸残基，并且R2至R4都是H。在一个进一步优选的实施方式中，w+x+y+z＝20，R1是来自油酸的C18不饱和脂肪酸残基，并且R2至R4均为H。乙氧基化脱水山梨糖醇酯的优选实例包括聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯和脱水山梨糖醇六烯酸酯。
可用于本发明并市售的乙氧基化山梨糖醇酯的实例包括：ArlatoneTM TV、AtlasTMG-1086(脱水山梨糖醇六油酸酯)、AtlasTM G-1096、AtloxTM 1045A、CirrasolTM G-1086、CirrasolTM G-1096、TweenTM 20、TweenTM 21、TweenTM 40、TweenTM 60、TweenTM 61、TweenTM65、TweenTM 80(聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯)、TweenTM 81和TweenTM 85(均来自Croda)、
Figure BDA0004006076630000362
SEE-340和
Figure BDA0004006076630000363
SEE-341(来自Stepan)。
类别10EO/PO/EO嵌段共聚物
类别10的表面活性剂是那些在本领域中通常被称为氧化亚乙基(EO)和氧化亚丙基(PO)的三嵌段共聚物。它们在本领域中有时也被称为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。在一个优选的实施方式中，以及对于本文所述的所有实施方式，EO/PO/EO嵌段共聚物可由式(X)表示：
R1—(EO)x(PO)y(EO)z—R2 式(X)
其中
EO是氧化亚乙基单元，PO是氧化亚丙基单元，EO和PO以嵌段形式排列，
x和z独立地为2至150，y为1至100，
R1是OH或直链或支化的C1-C20烷基或烯基，并且
R2是H或直链或支化的C1-C20烷基或烯基。
在式(X)的EO/PO嵌段共聚物中，优选x和z独立地为5至100、y为10至80，更优选x和z独立地为8至50、y为20至60，甚至更优选x和z独立地为10至20、y为25至40。在这些优选的实施方式中，进一步优选x和z是相同的。式(X)的EO/PO嵌段共聚物的重均分子量优选为250至19000，更优选为1000至15000，还更优选1500至10000，甚至更优选1500至5000。在一个优选的实施方式中，x和z独立地为2至150，y为1至100，R1是OH，R2是H，EO/PO嵌段共聚物的重均分子量在250至19000。在另一个优选的实施方式中，x和z独立地为8至50，y为20至60，R1是OH，R2是H。在另一个优选的实施方式中，x和z独立地为8至20之间，y为20至40，R1是OH，R2是H。
可用于本发明且市售的EO/PO嵌段共聚物的实例包括：Crodo公司的以Synperonic名称出售的那些，例如
Figure BDA0004006076630000371
PE/F32(INCI名称：Poloxamer 108)、
Figure BDA0004006076630000372
PE/F108(INCI名称：Poloxamer 338)、
Figure BDA0004006076630000373
PE/L44(INCI名称：Poloxamer 124)、
Figure BDA0004006076630000375
PE/L42(INCI名称：Poloxamer 122)、
Figure BDA0004006076630000374
PE/F127(INCI名称：Poloxamer 407)、
Figure BDA0004006076630000376
PE/F88(INCI名称：Poloxamer 238)、
Figure BDA00040060766300003710
PE/L64(INCI名称：Poloxamer 184)、
Figure BDA0004006076630000377
PE/F88(INCI名称：Poloxamer 238)、
Figure BDA0004006076630000378
PE/F87(INCI名称：Poloxamer 237)；或者来自BASF公司的
Figure BDA0004006076630000379
F68(INCI名称：Poloxamer188)。
类别11三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚
类别11的表面活性剂是本领域中通常称为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的那些。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚可以由式(XI)表示：
Figure BDA0004006076630000381
其中，
n是4至150的数，优选10至100，更优选15至60；
优选的实例是n为15、16、19、20、36或54的那些。这种具有16EO的表面活性剂的一个市售的实例是
Figure BDA0004006076630000383
BSU(来自Rhodia)。
类别12具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯
类别12的表面活性剂是本领域中通常称为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯的那些。硫酸酯基团与抗衡离子结合。发明人发现带有含氮抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯导致磺酰脲的稳定性较差。因此，类别12的表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯，其中抗衡离子不含氮。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯可以由式(XII)表示：
Figure BDA0004006076630000382
其中，
n是4至150的数，优选10至100，更优选15至60；并且
R1是阳离子，条件是R1不含氮原子。
在一个优选的实施方式中，R1是选自氢、钠或钾的一种。在一个更优选的实施方式中，n是15至60的数，R1是选自氢、钠或钾的一种。
市售的具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯表面活性剂的一个实例是
Figure BDA0004006076630000392
4D384。
类别13具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯
类别13的表面活性剂是本领域中通常称为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的那些。磷酸酯基团与抗衡离子结合。发明人发现带有含氮抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯导致磺酰脲的稳定性较差。因此，类别13的表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯，其中抗衡离子不含氮。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯可以由式(XIII)表示：
Figure BDA0004006076630000391
其中，
n是4至150的数，优选10至100，更优选15至60；并且
R1和R2独立地是阳离子，条件是R1和R2均不含氮原子。
在一个优选的实施方式中，R1和R2独立地选自氢、钠或钾。在一个更优选的实施方式中，n是15至60的数，并且R1和R2独立地选自氢、钠或钾。
式(XIII)的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的实例是作为
Figure BDA0004006076630000393
3D33可得的三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚-磷酸酯以及作为
Figure BDA0004006076630000402
FLK可得的三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚-磷酸钾盐(均来自Rhodia)。
类别14乙氧基化烷基磷酸酯
类别14的表面活性剂是本领域中通常称为乙氧基化烷基磷酸酯的那些。磷酸酯基团与抗衡离子结合。发明人发现带有含氮抗衡离子的乙氧基化烷基磷酸酯导致磺酰脲的稳定性较差。因此，优选使用其中抗衡离子不含氮的乙氧基化烷基磷酸酯。在一个优选的实施方式中，并且对于本文所述的所有实施方式，乙氧基化烷基磷酸酯可以由式(XIV)表示：
Figure BDA0004006076630000401
其中，
R1为直链或支化的C6至C24烷基或烯基，优选为直链或支化的C8至C12烷基；
R2为直链或支化的C6至C24烷基或烯基，优选为直链或支化的C8至C12烷基；或者是阳离子，条件是所述阳离子不含氮原子；
R3是阳离子，条件是所述阳离子不含氮原子；
n为3至20；并且
m为0或20。
在一个优选的实施方式中，式(XIV)的阳离子R2和R3独立地选自氢、钠或钾。在一个实施方式中，R1为C6-C10直链或支化的烷基，n为3至8，m为0，R2和R3独立地为阳离子，优选选自氢、钠、钾。在一个优选的实施方式中，R1是C8烷基，n是5，m是0，R2和R3如上面对式(XIV)定义的。在另一个优选的实施方式中，R1是C10烷基，n是4，m是0，并且R2和R3如上面对式(XIV)定义的。在另一个优选的实施方式中，R1是C11至C14的烷基，n是6，m是0，并且R2和R3如上面对式(XIV)定义的。在另一个实施方式中，R1是C10-C16直链或支化的烷基，n是3至8，m是3至8，R2是C10-C16直链或支化的烷基，R3是阳离子，优选选自氢、钠和钾。在一个优选的实施方式中，R1是C11至C14烷基，n+m＝6，R3是阳离子，优选氢、钠和钾。乙氧基化烷基磷酸酯的市售的实例包括Rhodafac RS 610/E(Solvay)、Atlox AL-3382(Croda)和Multitrope 810(Croda)。
4.6磺酰脲与表面活性剂的优选组合
如上所述，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％由选自在上面列出的表面活性剂类别1-14的表面活性剂构成；并且表面活性剂类别1-14中的至少两种均占所述液体组合物中表面活性剂的总量的至少10重量％。然而，发明人发现，如果根据所述磺酰脲选择表面活性剂类别，稳定性还会进一步提高。
例如，如果从表面活性剂类别1-13中选择表面活性剂，甲磺隆甲酯的稳定性得到最大的改善，并且从类别1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12和13中选择的表面活性剂获得最佳效果。因此，在一个方面，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；甲磺隆甲酯；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4的至少一种占液体组合物中表面活性剂总重量的10重量％以上，并且表面活性剂类别5-13(或更优选5、6、8、9、10、11、12和13)的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，表面活性剂类别5-13(或更优选5、6、8、9、10、11、12和13)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-13(或更优选1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12和13)。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80至90重量％，而表面活性剂类别5-13(或更优选5、6、8、9、10、11、12和13)总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
对于刚刚上面一段所述的实施方式，如果液体组合物含有0.5重量％至2重量％的甲磺隆甲酯，则优选的是表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，表面活性剂类别5、6、8、9、10、11、12和13总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12和13。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5、6、8、9、10、11、12和13总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。已经观察到，含有相对少量甲磺隆甲酯的液体制剂表现出较高的磺酰脲降解率。类别1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12和13的表面活性剂在这些低浓度下显示出最佳的甲磺隆甲酯稳定性。
如果表面活性剂选自表面活性剂类别1-14，则噻吩磺隆甲酯的稳定性会得到改善。因此，在一个方面中，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；噻吩磺隆甲酯；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，表面活性剂类别5-14中的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
如果表面活性剂选自表面活性剂类别1、2、3、4、5、7、8、9、10、11、12、13和14，则氯嘧磺隆乙酯的稳定性会得到最大改善。因此，在一个方面，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；氯嘧磺隆乙酯；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4的至少一种占液体组合物中表面活性剂总重量的10重量％以上，并且表面活性剂类别5、7、8、9、10、11、12、13和14的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，表面活性剂类别5、7、8、9、10、11、12、13和14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1、2、3、4、5、7、8、9、10、11、12、13和14。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5、7、8、9、10、11、12、13和14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
对于上面提到的三种磺酰脲，即甲磺隆甲酯、噻吩磺隆甲酯和氯嘧磺隆乙酯，发明人还发现，当从类别1-14中选择任何一类表面活性剂时，为了最大程度地提高稳定性，优选的是选择表面活性剂的羟基含量(-OH)基于表面活性剂的分子量为6重量％以下的表面活性剂。在从第13类或第14类中选择表面活性剂时，优选的是选择二酯形式。
如果从表面活性剂类别1-14中选择表面活性剂，则苄嘧磺隆的稳定性得到改善，并且从类别2、4、5、7、10、11、13和14中选择的表面活性剂获得最佳效果。因此，在一个方面，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；苄嘧磺隆；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)的至少一种占液体组合物中表面活性剂总重量的10重量％以上，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7、10、11、13和14)的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7、10、11、13和14)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14(优选2、4、5、7、10、11、13和14)。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14(优选5、7、10、11、13和14)总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
对于刚刚上面一段所述的实施方式，如果液体组合物含有0.5重量％至2重量％的苄嘧磺隆，则优选的是表面活性剂类别2至4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5、7、10、11、12、13和14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别2、4、5、7、10、11、12、13和14。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别2和4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5、7、10、11、13和14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。类别2、4、5、7、10、11、12、13和14的表面活性剂在这些低浓度下显示出最优的苄嘧磺隆稳定性。
如果从表面活性剂类别1-14中选择表面活性剂，则磺酰磺隆的稳定性得到改善，并且从类别2、4、5、7、10、11、13和14中选择的表面活性剂获得最佳效果。因此，在一个方面，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；磺酰磺隆；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)的至少一种占液体组合物中表面活性剂总重量的10重量％以上，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7、10、11、13和14)的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7、10、11、13和14)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14(优选2、4、5、7、10、11、13和14)。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-14(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14(优选5、7、10、11、13和14)总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
对于刚刚上面一段所述的实施方式，如果液体组合物含有0.5重量％至2重量％的磺酰磺隆，则优选的是表面活性剂类别2至4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5、7、10、11、13和14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别2、4、5、7、10、11、12、13和14。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别2和4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5、7、10、11、13和14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。类别2、4、5、7、10、11、13和14的表面活性剂在这些低浓度下显示出最佳的磺酰磺隆稳定性。
如同甲磺隆甲酯、噻吩磺隆甲酯和氯嘧磺隆乙酯的情况一样，发明人发现，对于苄嘧磺隆和磺酰磺隆，表面活性剂类别中的某些成员会比该类别的其它成员更大程度地稳定这些磺酰脲。对于苄嘧磺隆和磺酰磺隆，在选择含羟基的表面活性剂时，也优选的是选择表面活性剂的羟基含量(-OH)基于表面活性剂的分子量为6重量％以下的表面活性剂。在选择类别1-14的表面活性剂时，优选的是选择表面活性剂中不含任何氮的类别。
如果从表面活性剂类别1-14(优选2和/或4)中选择表面活性剂，则玉嘧磺隆的稳定性得到改善，并且从类别2、4、5、7、8、10、11、13和14中选择的表面活性剂获得最佳效果。因此，在一个方面，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；玉嘧磺隆；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7、8、10、11、13和14)的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7、8、10、11、13和14)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14(优选2、4、5、7、8、10、11、13和14)。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14(优选5、7、8、10、11、13和14)总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
对于刚刚上面一段所述的实施方式，如果液体组合物含有0.5重量％至2重量％的玉嘧磺隆，则优选的是表面活性剂类别2至4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5、7、8、10、11、13和14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别2、4、5、7、8、10、11、13和14。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别2和4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5、7、8、10、11、13和14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。类别2、4、5、7、8、10、11、13和14的表面活性剂在这些低浓度下显示出最佳的玉嘧磺隆稳定性。
如果表面活性剂选自表面活性剂类别1-14(优选2、4、5、7和11)，则酰嘧磺隆的稳定性会得到改善。因此，在一个方面，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；酰嘧磺隆；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)的至少一种占液体组合物中表面活性剂总重量的10重量％以上，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7和11)的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7和11)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14(优选2、4、5、7和11)。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14(优选5、7和11)总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
如果从表面活性剂类别1-14中选择表面活性剂，则吡嘧磺隆的稳定性得到改善，从类别1、2、4、5、7、8、10、11、13和14中选择的表面活性剂获得最佳效果。因此，在一个方面，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；吡嘧磺隆；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4(优选1、2和4)的至少一种占液体组合物中表面活性剂总重量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5-14(优选5、7、8、10、11、13和14)占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1-14(优选1、2、4、5、7、8、10、11、13和14)。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-14(优选1、2和4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5-14(优选5、7、8、10、11、13和14)分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
对于刚刚上面一段所述的实施方式，如果液体组合物含有0.5重量％至2重量％的吡嘧磺隆，则优选的是表面活性剂类别1、2和4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5、7、8、10、11、13和14总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1、2、4、5、7、8、10、11、13和14。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1、2和4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5、7、8、10、11、13和14总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。已经观察到，含有相对较少的吡嘧磺隆的液体制剂表现出更高的磺酰脲降解率。类别1、2、4、5、7、8、10、11、13和14的表面活性剂在这些低浓度下显示出最佳的吡嘧磺隆稳定性。
如果表面活性剂选自表面活性剂类别1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12和13(优选2、4、5和11)，则氟胺磺隆的稳定性会得到最大改善。因此，在一个方面，本发明涉及一种液体除草剂组合物，其包含：非水性溶剂体系；氟胺磺隆；以及两种以上表面活性剂；其特征在于，表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)的至少一种占液体组合物中表面活性剂总重量的10重量％以上，并且表面活性剂类别5、6、8、9、10、11、12和13(优选5和/或11)的至少一种占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5、6、8、9、10、11、12和13(优选5和11)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；应理解的是，液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12和13(优选2、4、5和11)。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别1-4(优选2和/或4)总共占液体组合物中表面活性剂的总量的40重量％至90重量％，更优选50重量％至90重量％，还更优选60重量％至90重量％，甚至还更优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5、6、8、9、10、11、12和13(优选5和/或11)总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至60重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。
对于刚刚上面一段所述的实施方式，如果液体组合物中含有0.5重量％至2重量％的氟胺磺隆，则优选的是表面活性剂类别2和4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且表面活性剂类别5和11总共占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％，并且液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自表面活性剂类别2、4、5和11。在此实施方式中，优选的是表面活性剂类别2和4总共占液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，优选70重量％至90重量％，甚至高达80重量％至90重量％，而表面活性剂类别5和11总共分别占液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％、10重量％至30重量％和10重量％至20重量％。类别2、4、5和11的表面活性剂在这些低浓度下显示出最优的氟胺磺隆稳定性。
在本发明中，包括上文讨论的甲磺隆甲酯、噻吩磺隆甲酯、氯嘧磺隆乙酯、苄嘧磺隆、磺酰磺隆、玉嘧磺隆、酰嘧磺隆、吡嘧磺隆和氟胺磺隆的具体实施方式，所述各表面活性剂类别的表面活性剂实例如下：
·异十三醇聚乙二醇醚；6EO；甲基封端(类别1；例如Genapol XM060)，
·异十三醇聚乙二醇醚；15EO；甲基封端(类别1；例如Genapol XM150)，
·十二烷基苯磺酸钙(类别2；例如Nansa EVm70/2E)，
·硬脂酸钙(类别3)，
·硬脂酸镁(类别3)，
·C12-C15烷氧基化醚；8EO和4PO(类别5；例如Genapol EP2584)，
·C12-C15聚乙二醇醚；3EO(类别5；例如Synperonic A3)，
·C12-C15聚乙二醇醚；7EO(类别5；例如Synperonic A7)，
·C12-C15聚乙二醇醚；11EO(类别5；例如Synperonic A11)，
·PEG-8单硬脂酸酯(类别6；例如Cithrol 4MS)，
·PEG-8硬脂酸酯(类别6；例如Myrj S8)，
·乙氧基化蓖麻油；10EO(类别7；例如Etocas 10)，
·乙氧基化蓖麻油；40EO(类别7；例如Etocas 40)，
·聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(类别9；例如Tween 80)，
·脱水山梨糖醇六油酸酯；40EO(类别9；例如Atlas G1086)，
·EO/PO嵌段共聚物，40％ EO(类别10；例如Synperonic PE/L64)，
·三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；16EO(类别11；例如Soprophor BSU)，
·三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；16EO(类别13；例如Soprophor 3D33)，
·异十三烷基磷酸酯；6EO(类别14；例如RhodafacRS 610/E)，
·磷酸辛酯；5EO(类别14；例如Atlox AL-3382)，
·磷酸癸酯；4EO(类别14；例如Multitrope 810)。
4.7其它活性剂
液体除草剂组合物可以包含非磺酰脲除草剂或安全剂，如下所述。
4.7.1非磺酰脲除草剂
本发明的组合物还可包含除了磺酰脲除草剂之外的一种或多种除草剂。这些额外的非磺酰脲除草剂可以是液体、蜡状固体或粉末，并且可以溶解、分散、悬浮或以其它方式包含在组合物中。额外的除草性化合物没有特别限制，可以是本领域已知的任何除草性化合物。例如，所述化合物可选自《农药手册》(ISBN-10:190139686X)第16版及其中引用的文献中列举的除草性化合物。示例性的额外的除草性化合物包括：
2,4-D(例如，酯或胺)、2,4-DB、2,3,6-TBA、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfe)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双唑草酮(bipyrazon)、双草醚(bispyribac-sodium)、二氯广灭灵(bixlozone)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴草腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、地乐胺(butralin)、丁去草酮(butroxydim)、丁草特(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、卡草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、氯酰草膦(clacyfos)、环去草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、广灭灵(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam-ethyl)、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、cyclopyranil、cyclopyrimorate、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环吡氟草酮(cypyrafluone)、杀草隆(daimuron)、棉隆(dazomet)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、敌草克钠(dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、dimesulfazet、二甲草胺(dimethachlor)、异戊净(dimethametryn)、二甲酚草胺(dimethenamid)、二溴敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、杀草隆(dymron)、epyrifenacil、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草伏甲酯(flamprop-M-methyl)、双氟磺草胺(florasulam)、氯吡氟啶酯(florpyrauxifen)、氟草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、阔草清(flumetsulam)、氟亚胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶草酮(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟-丁氧基丙酯(fluroxypyr-butoxypropyl)、氟草烟异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、草丁膦(glufosinate)、草胺膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、氟氯吡啶酯(halauxifen)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟乙禾灵-乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、吡氟甲禾灵(haloxyfop-methyl)、高效吡氟甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、除莠霉素(herbimycin)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪唑乙烟酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、茚草酮(indanofan)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、缩酮环磺草酮(ketospiradox)、乳氟禾草灵(lactofen)、lancotrione、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPB、2-甲-4氯丙酸(mecoprop)、精2-甲-4氯丙酸(mecoprop-p)、苯噻酰草胺(mefenacet)、硝磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯赛克津(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、解草腈(oxabentrinil)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonicacid)、二甲戊灵(pendimethalin)、戊乐灵(pendralin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、甜菜宁(phenmedipham)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟唑草胺(profluazol)、环去草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、哒草醇(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalide)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-Sodium)、快杀稗(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、二氯喹啉草酮(quintrione)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糖酯(quizalofop-P-tefuryl)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、高效异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、草硫膦(sulfosate)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、tetflupyrolimet、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻草啶(thiazopyr)、禾草丹(thiobencarb)、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、仲草丹(tiocarbazil)、tolpyralate、肟草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(triallate)、三嗪氟草胺(triaziflam)、绿草定(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵(trifluralin)、三唑磺草酮(tripyrasulfone)。
当存在时，液体组合物中所含额外的非磺酰脲除草剂的量优选为至少0.1重量％。更优选地，所含非磺酰脲除草剂的量为至少0.2重量％、至少0.5重量％、至少0.7重量％、至少1重量％、至少2重量％、至少5重量％、至少10重量％、至少15重量％、至少20重量％或至少25重量％。组合物中所含非磺酰脲除草剂的量优选为95重量％以下。当非磺酰脲除草剂本身为液体时，可用大量非磺酰脲除草剂。更优选地，所含非磺酰脲除草剂的量为60重量％以下、50重量％以下、40重量％以下、35重量％以下、30重量％以下或25重量％以下。非磺酰脲除草剂量的公开的任何重量％下限可与公开的任何重量％上限组合，以进一步限定适用于本发明目的的重量％范围。作为实例，液体组合物中非磺酰脲除草剂的量的其它示例性范围包括0.1重量％至95重量％、1重量％至60重量％、2重量％至50重量％、5重量％至40重量％、10重量％至30重量％、15重量％至25重量％、25重量％至35重量％和10重量％至50重量％。
当出于本发明的目的而采用非磺酰脲除草剂的盐或衍生物(酯等)时，则本文描述的重量％的量是指所述盐或衍生物的重量。当组合物中存在多于一种非磺酰脲除草剂(作为盐或衍生物等)时，则本文描述的量是指组合物中存在的所有非磺酰脲除草剂的总量。
在本发明中，可如WO 2008/061721 A2(GAT Microencapsulation AG)中所述那样将一种或多种非磺酰脲除草剂部分或完全包封(例如，微囊)。在此情况下，本文描述的重量％的量是值不含包封材料的非磺酰脲除草剂的重量。
本发明的液体组合物可包含本文描述的任何磺酰脲和本文描述的任何非磺酰脲除草剂。
例如，液体组合物可包含苯磺隆甲酯和本文描述的任何其它非磺酰脲除草剂。具有苯磺隆甲酯的示例性组合包括：苯磺隆甲酯和2,4-D(例如，作为酯或胺或胆碱盐)；苯磺隆甲酯和MCPA(例如，作为酯或胺)；苯磺隆甲酯和溴草腈；苯磺隆甲酯和草甘膦；苯磺隆甲酯和氟草烟；苯磺隆甲酯和麦草畏(例如，作为钠盐或二甘醇胺盐或酯)；苯磺隆甲酯和精2-甲-4氯丙酸；苯磺隆甲酯和MCPB；苯磺隆甲酯、氟草烟和二氯吡啶酸；苯磺隆甲酯和唑草酮；苯磺隆甲酯和二氯吡啶酸(例如，作为MEA盐)；苯磺隆甲酯和炔草酯；苯磺隆甲酯和快杀稗；苯磺隆甲酯和双氟磺草胺。
液体组合物可包含烟嘧磺隆和本文描述的任何其它非磺酰脲除草剂。具有烟嘧磺隆的示例性组合包括：烟嘧磺隆和麦草畏(可选地作为钠盐或酯)；烟嘧磺隆和莠去津；烟嘧磺隆和阔草清；烟嘧磺隆和二氯吡啶酸(可选地作为钾盐或酯)；烟嘧磺隆和二氟吡隆(diflupenzopyr)(可选地作为钠盐或酯)；烟嘧磺隆和异丙甲草胺；烟嘧磺隆和特丁津；烟嘧磺隆和硝磺草酮；和烟嘧磺隆和灭草松。
液体组合物可包含甲磺隆甲酯和本文描述的任何其它非磺酰脲除草剂。具有甲磺隆甲酯的示例性组合包括：甲磺隆甲酯和乙草胺；甲磺隆甲酯和唑草酮；甲磺隆甲酯和灭草烟；甲磺隆甲酯和氯氨吡啶酸；甲磺隆甲酯和氟草烟；甲磺隆甲酯和精2-甲-4-氯丙酸；甲磺隆甲酯和毒莠定；甲磺隆甲酯和吡草醚；甲磺隆甲酯和敌稗；甲磺隆甲酯和草甘膦铵；甲磺隆甲酯和麦草畏(可选地作为钠、二甲铵或二甘醇胺盐或作为酯)；甲磺隆甲酯和2,4-D(可选地作为二甲铵盐、胆碱盐或酯)；和甲磺隆甲酯、麦草畏(可选地作为钠、二甲铵或二甘醇胺盐或作为酯)和2,4-D(可选地作为二甲铵盐、胆碱盐或酯)。
用于本发明的磺酰脲和非磺酰脲的其它示例性组合包括：苄嘧磺隆甲酯和乙草胺；苄嘧磺隆甲酯和茚草酮；苄嘧磺隆甲酯和稗草胺；苄嘧磺隆甲酯和丙草胺；苄嘧磺隆甲酯和四唑酰草胺；苄嘧磺隆甲酯和甲氧噻草胺；苄嘧磺隆甲酯和环戊噁草酮；苄嘧磺隆甲酯和肟啶草；苄嘧磺隆甲酯和溴丁酰草胺；苄嘧磺隆甲酯、环戊噁草酮、肟啶草和溴丁酰草胺；苄嘧磺隆甲酯和丁草胺；苄嘧磺隆甲酯和杀草隆；苄嘧磺隆甲酯和苯噻酰草胺；苄嘧磺隆甲酯、杀草隆和苯噻酰草胺；氯嘧磺隆乙酯和甲磺草胺；碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)；碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和丙苯磺隆(可选地作为钠盐)；碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和吡氟酰草胺；碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和精噁唑禾草灵；甲基二磺隆(和/或作为甲酯)和吡氟酰草胺；甲基二磺隆(和/或作为甲酯)和丙苯磺隆(例如，钠盐)；吡嘧磺隆乙酯和丙草胺；吡嘧磺隆乙酯和环酯草醚；吡嘧磺隆乙酯和苯噻酰草胺；吡嘧磺隆乙酯和戊草丹；吡嘧磺隆乙酯和异戊净；吡嘧磺隆乙酯和噁嗪草酮；吡嘧磺隆乙酯和双环磺草酮；吡嘧磺隆乙酯和氰氟草酯；吡嘧磺隆乙酯和五氟磺草胺；吡嘧磺隆乙酯、氰氟草酯、丙草胺和异戊净；吡嘧磺隆乙酯、双环磺草酮和五氟磺草胺；吡嘧磺隆乙酯、双环磺草酮、异戊净和噁嗪草酮；吡嘧磺隆乙酯、丙草胺、异戊净和戊草丹；吡嘧磺隆乙酯、双环磺草酮、丁草胺和双唑草腈；吡嘧磺隆乙酯、双环磺草酮和四唑酰草胺；甲酰胺磺隆和双苯噁唑酸；甲酰胺磺隆和环丙磺酰胺(cyprosulfamide)；甲酰胺磺隆和噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)；甲酰胺磺隆、碘磺隆甲酯钠盐(iodosulfuron-methyl sodiumsalt)和双苯噁唑酸；甲酰胺磺隆、碘磺隆甲酯钠盐、环丙磺酰胺和噻酮磺隆甲酯；碘磺隆和噻酮磺隆甲酯；甲磺隆甲酯、苄嘧磺隆甲酯和乙草胺；噻吩磺隆甲酯、氯嘧磺隆乙酯和丙炔氟草胺；玉嘧磺隆和硝磺草酮；玉嘧磺隆和异丙甲草胺；玉嘧磺隆和麦草畏；玉嘧磺隆、异丙甲草胺和麦草畏；噻吩磺隆甲酯和麦草畏、2,4-D-酯、MCPA-酯、炔草酯、快杀稗、氟草烟、乙草胺、环草定和扑草净中的一种或多种；氯嘧磺隆乙酯和乙草胺；氯嘧磺隆乙酯和赛克津；氯嘧磺隆乙酯和咪唑乙烟酸。
4.7.2安全剂
本发明的组合物可包含一种或多种安全剂，其可以溶解、分散、悬浮或以其它方式包含在组合物中。合适的安全剂是在《农药手册》(ISBN-10:190139686X)中列举的安全剂，以及在US 2006/0276337 A1的[0113]至[0129]段(所述段落通过引用并入本文)中列举的安全剂。
示例性安全剂包括：
(1)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物，如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯和相关的化合物，如WO 91/07874中所述；
(2)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物，优选诸如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯等化合物和相关的化合物，如EP-A-333131和EP-A-269806中所述；
(3)三唑羧酸类化合物，优选诸如解草唑，即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯-甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯等化合物和相关的化合物(参见EP-A-174 562和EP-A-346620)；
(4)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物，优选诸如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯等化合物或相关的化合物，如WO 91/08202中所述，或者5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯或正丙酯或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯，如专利申请(WO-A-95/07897)中所述；
(5)8-喹啉氧基乙酸类化合物，优选1-甲基己-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、1,3-二甲基丁-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、4-烯丙氧基丁基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、1-烯丙氧基丙-2-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯、2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯、2-氧代丙-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯和相关的化合物，如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述；
(6)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物，优选诸如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉-氧基)丙二酸甲基乙基酯等化合物和相关的化合物，如EP-A-0 582 198中所述；
(7)苯氧基乙酸或苯氧基丙酸衍生物或芳香族羧酸类化合物，例如2,4-二氯苯氧基乙酸(酯)、4-氯-2-甲基苯氧基-丙酸酯、MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)；
(8)嘧啶类活性化合物，例如“解草啶”；
(9)常用作苗前安全剂(土壤活动安全剂)的二氯乙酰胺类活性化合物，例如“二氯丙烯胺”(-N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)、“R-29148”(来自Stauffer的3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷酮)、“解草嗪”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)、“PPG-1292”(来自PPG Industries的-N-烯丙基-N-[(1,3-二氧杂环戊-2-基)甲基]二氯乙酰胺)、“DK-24”(来自Sagro-Chem的-N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)、“AD-67”或“MON 4660”(来自Nitrokemia或Monsanto的3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、“dicyclonon”或“BAS145138”或“LAB145138”((来自BASF的3-二氯乙酰基-2,5,5-三-甲基-1,3-二氮杂二环[4.3.0]壬烷)和“furilazol”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷酮)；
(10)二氯丙酮衍生物类活性化合物，例如“MG 191”(CAS-Reg.号96420-72-3)(来自Nitrokemia的2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷)；
(11)氧基亚氨基化合物类活性化合物，例如“解草腈”((Z)-1,3-二氧杂环戊-2-基甲氧基亚氨基-(苯基)乙腈)、“氟草肟”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧杂环戊-2-基甲基)肟和“解草胺腈”或“CGA43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基-(苯基)乙腈)；
(12)已知为拌种剂的噻唑羧酸酯类活性化合物，例如“解草安”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯)；
(13)萘二羧酸衍生物类活性化合物，例如“萘二甲酸酐”(1,8-萘二羧酸酐)；
(14)色满乙酸衍生物类活性化合物，例如“CL 304415”(CAS-Reg号31541-57-8)(来自American Cyanamid的2-(4-羧基色满-4-基)乙酸)；
(15)除了对有害植物的除草作用外还对作物具有安全剂作用的活性化合物，例如“哌草丹”或“MY-93”(-S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-硫基羧酸酯)、“杀草隆”或“SK23”(1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基-脲)、“苄草隆”或“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)脲，参见JP-A-60087254)、“去草酮”或“NK 049”(3,3'-二甲基-4-甲氧基苯甲酮)、“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(来自Kumiai的CAS-Reg号54091-06-4)。
用于本发明的优选的除草剂安全剂包括解草嗪、BCS(1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯)、解毒喹、解草胺腈、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、dicyclonon、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷(MG 191)、增效磷(dietholate)、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、解草烷(jiecaowan)、解草烯(jiecaoxi)、吡唑解草酸、吡唑解草酯(mefenpyrethyl)、metcamifen、去草酮((4-甲氧基-3-甲基苯基)(3-甲基苯基)甲酮)、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈。
本发明的液体组合物可包含本文描述的任何磺酰脲和本文描述的任何合适的安全剂。磺酰脲和安全剂的示例性组合包括：碘磺隆甲酯(可选地作为钠盐)和吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)；甲基二磺隆(和/或作为甲酯)和吡唑解草酯；甲基二磺隆(和/或作为甲酯)和丙苯磺隆(例如，钠盐)和吡唑解草酯。
4.8稳定剂
由于本文所述的表面活性剂组合与本领域目前使用的表面活性剂组合相比能够提高磺酰脲除草剂的稳定性，因此本发明为配方设计师提供了更好的自由度来使组合物适应特定需要，而不需要一定包含稳定剂。换言之，如果监管机构要求有某种最低程度的稳定性，则本发明的液体组合物可以包含一种或多种稳定剂，以进一步提高稳定度，满足监管要求。适合的稳定剂包括：羧酸或无机酸的盐，如磷酸氢二铵、乙酸铵、乙酸钠、乙酸钾、硫氰酸钠；脲、硫脲或其衍生物。在本发明的一个优选实施方式中，如果液体除草剂组合物含有作为磺酰脲除草剂的烟嘧磺隆，则不含脲。在本发明的一个更优选的实施方式中，液体除草剂组合物完全不含脲。在某些情况下，已经发现脲提供的稳定作用比本文所述的许多稳定剂要小。特别优选的稳定剂包括选自WO 2016/102499A1中公开的金属碳酸盐和金属磷酸盐的无机盐，或WO 2017/220680A1中公开的无机或有机Li盐。换言之，本发明的液体组合物可以含有这些文献所公开的任何一种盐，这些文献的全部内容通过引用并入本文。
当存在时，基于液体除草剂组合物的重量，稳定剂的总量优选为0.1重量％以上，并且优选为10重量％以下。
下面提供了这些文献中的示例性稳定剂。
4.8.1选自金属碳酸盐和金属磷酸盐的无机盐
选自金属碳酸盐和金属磷酸盐的示例性无机盐金属盐包括来自于碱金属(如锂、钠和钾)、碱土金属(如镁和钙)的那些，以及来自于其它金属(如铝)的那些。本发明优选的盐包括各种形式的磷酸钠和碳酸钠。示例性的盐包括Na3PO4、Na2CO3、AlPO4、Mg3(PO4)2和Na2HPO4。无水和水合形式的金属盐都可以使用，但考虑到改善磺酰脲的化学稳定性，无水形式是最优选的。当存在时，基于液体除草剂组合物的重量，选自金属碳酸盐和金属磷酸盐金属盐的无机盐的总量优选为0.1重量％以上，并且优选为10重量％以下。
应当理解，术语“磷酸钠“和术语“磷酸钾“分别包括各种形式的磷酸钠和磷酸钾，以及其所有无水和水合形式。例如，“磷酸钠”包括磷酸二氢钠(无水)、磷酸二氢钠(一水合物)、磷酸二氢钠(二水合物)、磷酸二钠(无水)、磷酸二钠(二水合物)、磷酸二钠(七水合物)、磷酸二钠(八水合物)、磷酸二钠(十二水合物)、磷酸三钠(无水、六方)、磷酸三钠(无水、立方)、磷酸三钠(半水合物)、磷酸三钠(六水合物)、磷酸三钠(八水合物)、磷酸三钠(十二水合物)、二磷酸一钠(无水)、二磷酸二钠(无水)、二磷酸二钠(六水合物)、二磷酸三钠(无水)、二磷酸三钠(水合物)、二磷酸三钠九水合物、磷酸四钠(无水)、二磷酸四钠(十二水合物)、三磷酸钠和四磷酸钠。术语“磷酸钾”包括磷酸一钾、磷酸二钾和磷酸三钾，包括其无水形式。
4.8.2锂盐
有机锂盐是锂和C1-C12有机酸的盐。优选的是，有机锂盐是锂和C1-C10有机酸，更优选C1-C8有机酸，并且甚至更优选C1-C6有机酸的盐。锂和C2-C10有机酸、C2-C8有机酸、C4-C10有机酸和C4-C8有机酸的盐也是预期和优选的。有机酸可以是饱和的或不饱和的；它可以是脂族、芳族或杂环；和/或它可以是直链、支化或环状。如本文所用，术语如“C1-C12有机酸”的使用应被视为具有所述范围内的每种可能碳原子数(在此情况下，为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子)的有机酸的公开。为避免任何疑问，在评估有机酸中的碳原子总数时，还计算有机酸中的羧酸基团以及有机酸上任何取代基中的碳原子。特别优选短链脂肪酸(C1-C5)或中链脂肪酸(C6-C12)的锂盐，因为它们为磺酰脲提供稳定性，但对液体制剂具有降低的增稠效果。在这方面，最优选短链脂肪酸。优选的是，短链脂肪酸是C1-C4有机酸，更优选C1-C3有机酸，并且最优选C1-或C2-有机酸。有机酸可具有1个、2个、3个或更多个羧基。有机酸的衍生物是沿碳链或环状结构被单重、2重，3重或多重取代的酸。本发明的有机酸的取代基的实例包括：C1-C6烷基、C2-C6烯基、芳基、芳烷基和芳烯基、羟甲基、C2-C6羟烷基、C2-C6羟基烯基、氨基甲基、C2-C6氨基烷基、氰基、甲酰基、氧代、硫代、羟基、巯基、氨基、羧基或亚氨基。优选的取代基是C1-C6烷基(例如甲基、乙基、丙基)、羟甲基、羟基、氨基和羧基。可用于锂有机酸盐的有机酸的实例包括但不限于：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、柠檬酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、月桂酸、癸酸、辛酸、己酸、新戊酸、草酸、丙二酸、水杨酸、酒石酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯二甲酸(邻-、间-或对-位)、萘甲酸、苯甲酸、甲苯甲酸、腙酸、芳樟酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、双氨基甲酸、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰基-辛酸、1,2,4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、丙醛酸、4-羟基酞氨酸、1-吡唑甲酸、没食子酸或丙烷三羧酸。特别优选使用甲酸，乙酸，丙酸，富马酸，水杨酸，柠檬酸，乳酸，草酸和/或酒石酸的锂盐，最优选的是甲酸、乙酸、柠檬酸和草酸的锂盐。
无机锂盐是锂和无机酸的盐。示例性的无机酸包括但不限于：HAlO2、HAl(OH)4、H3AsO4、HAsO2、H3AsO3、H3BO3、(HBO2)n、H2B4O7、HBO3、HBrO3、HBrO2、HBrO、HBrO4、H2CO3、H4CO4、H2C2O6、H2CO4(或H2CO3H2O2)、HClO3、HClO4、HClO2、HClO、HONC、HOCN、HNCO、HIO3、HIO(or IOH、HIO4)、H5IO6、H4I2O9、HNO3、HNO2、H3PO4、H5PO5、HPO3、H3PO3、H4P2O5、HPO2、H3PO2、H4P2O6、H4P2O7、H2SO4、H2SO3、H2S2O3、H2S2O7、H2SO2、H2SxO6(x＝2-6)、H6SO6、H2S2O4、H2SO5、H2S2O8、HSO3Cl、HSO3F、H2SiO3(或SiO2.H2O)、H4SiO4、H2Si2O5(或SiO2.H2O)、H4Si3O8、H6Si2O7(或2SiO2.3H2O)、H[CHB11Cl11]、H2S、H2CS4、H2CS3、HCN、HSeCN、HSCN、HBF4、H2SiF6、HPF6、HF、HCl、HBr和HI.优选的是，无机锂盐是碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐或卤化物(优选的是F化物或Cl化物)。
设想用于本发明的锂盐包括例如以下化合物：乙酸锂、乙酸锂二水合物、乙酰乙酸锂、乙酰丙酮锂、碘乙酸锂、2-羟基丁酸锂、钼酸锂、钛酸锂、氧化锂锰、二氧化锂锰、磷酸锂铁、锆酸锂、氧化锂铁、D-葡萄糖酸锂、五硼酸锂、溴化锂、碘化锂、氯化锂、氯化锂钙、碳酸氢锂、碳酸锂、柠檬酸锂、氢氧化锂、锰酸锂、甲硫氨酸锂、草酸锂、一氧化锂、氧化锂、单正磷酸锂、正磷酸锂、硅酸锂、二硅酸锂、偏硅酸锂、碳酸锂钠、(E,E)-2,4-己二烯酸锂、氟磷酸二锂、氟亚磷酸二锂、偏磷酸锂、磷酸三锂、亚磷酸三锂、丙酸锂、丁酸锂、戊酸锂、己酸锂、庚酸锂、辛酸锂、壬酸锂、癸酸锂、甲酸锂、磷酸锂(二元、一元、三元)、水杨酸锂、磷酸锂钠、亚硫酸锂、硫酸锂、亚硫酸二锂、硫氰酸锂、氟硅酸锂、草酸二锂盐、β氢丙酮酸锂、苯甲酸锂、环己烷酸锂盐、氟化锂、铝酸锂、四氟硼酸锂、硫代乙酸锂、L-谷氨酸单锂盐、富马酸锂盐、三甲基硅醇锂、硫酸氢锂、焦磷酸锂、磷酸二氢锂、L-天冬氨酸单锂、溴酸锂、高碘酸锂、D-糖酸单锂盐、D-天冬氨酸锂盐、(R)-α-羟基甲基天冬氨酸锂盐、乙基丙二酸锂盐、乳酸锂盐、硫代硫酸二锂、二氯乙酸锂、二甲基乙酸锂、二乙基乙酸锂、二丙基乙酸锂、偏硼酸锂、月桂酸锂、癸酸锂、辛酸锂、己酸锂、四硼酸锂、二氟化锂、铋酸锂、硼酸锂、亚氯酸锂、六偏磷酸锂、亚磷酸氢锂、亚硒酸氢锂、亚硫酸氢锂、连二亚硫酸锂、次氯酸锂、多磷酸锂、多亚磷酸锂、丙酸锂、焦磷酸锂、硒酸锂、硫代硫酸锂、硫代硫化锂和硫代亚硫酸锂。应理解，上述列表包括它们的类似物、同系物、异构体、对映异构体、水合物和衍生物。
锂盐的无水和水合形式都可以用于本发明的目的，但考虑到提高磺酰脲的化学稳定性，最优选无水形式。
当存在时，基于液体除草剂组合物的重量，无机和C1-C12有机锂盐的总量优选为0.1重量％以上，并且优选为10重量％以下。
4.9助剂
本发明的组合物可包含一种或多种额外的助剂，例如增稠剂和触变剂、润湿剂、防漂移剂、粘合剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、抗氧化剂、增溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、肥料、蒸发抑制剂以及改变pH和粘度的试剂。在本发明的一个实施方式中，液体组合物包含至少一种助剂，其为佐剂，例如《除草剂佐剂纲要》，第12版，Southern Illinois大学，2014年或其任何早期版本中列举的佐剂。常用佐剂的实例包括但不限于石蜡油、园艺喷雾油(例如夏用油)、甲基化菜籽油、甲基化大豆油和高度精制植物油等，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化酯，乙氧基化醇，烷基多糖和共混物，胺乙氧基化物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物，聚乙二醇酯，烷基聚葡糖苷及其衍生物(例如酯)，有机硅类表面活性剂，乙烯乙酸乙烯酯三元共聚物和乙氧基化烷基芳基磷酸酯等。
4.10制备方法
本发明的组合物可通过已知方法制备，例如将组分混合，研磨悬浮的固体或将固体溶解(例如在WO 2016/102499 A1或WO 2017/220680 A1中)。因此，例如可以通过将合适的辅助剂和添加剂溶解在非水性溶剂体系(例如有机溶剂)中而制备预混物。也可将使用的任何可溶性农业化学活性化合物溶解在预混物中。一旦溶解过程结束，则固体磺酰脲或任何其它不溶性农业化学活性化合物可悬浮在混合物中。使粗悬浮体可选地在预研磨后进行精细研磨。在另一实施方式中，使用的固体磺酰脲和可选的任何不溶性组分悬浮在有机溶剂中并进行研磨。在研磨后可添加所使用的不需要研磨或研磨过程不必要的任何可溶性活性化合物以及任何助剂和添加剂。
为了制备混合物，可以使用常规的混合装置，必要时，所述装置可以是恒温的。为了预研磨，可以使用例如由转子-定子原理操作的高压均化器或磨机，例如Ultraturrax均化器(例如购自IKA)或有齿胶体磨机(例如购自Puck或Fryma)。为了精细研磨，可以使用例如分批操作的珠磨机(例如购自Drais)或连续操作的珠磨机(例如购自Bachofen或Eiger)。
5.实施例
实施例中使用了以下商品名的成分：
Figure BDA0004006076630000611
实施例1-添加表面活性剂对磺酰脲稳定性的影响
以与WO 2016/102499 A1的油分散体相同的方式(但是没有添加无机盐)制备包含不同磺酰脲除草剂、有或没有表面活性剂的许多液体组合物。对这些组合物进行测试，以确定磺酰脲在54℃储存两周之后的化学稳定性。结果总结如下。
表1-1
Figure BDA0004006076630000621
表1-2
Figure BDA0004006076630000631
发现在不存在任何表面活性剂的情况下，磺酰脲在乙酸异冰片酯(OD1-OD3)中通常是稳定的。然而，加入表面活性剂后，磺酰脲的稳定性显著降低。
实施例2-表面活性剂存在下磺酰脲浓度对其稳定性的影响
以与WO 2016/102499 A1的油分散体相同的方式(但是不添加无机盐)制备油分散体。对这些分散体进行测试，以确定磺酰脲在54℃储存两周之后的化学稳定性。结果总结如下。
表2
Figure BDA0004006076630000641
发现随着磺酰脲浓度的降低，磺酰脲的降解(以百分比表述)更加严重。
实施例3-表面活性剂共混物对磺酰脲稳定性的影响(1)
以与WO 2016/102499 A1的油分散体相同的方式(但是不添加无机盐)制备油分散体。对这些分散体进行测试，以确定磺酰脲在54℃储存两周之后的化学稳定性。结果总结如下。
表3
Figure BDA0004006076630000651
如在实施例1中观察到的，发现磺酰脲在不存在任何表面活性剂时通常是稳定的(OD16)，但是在加入表面活性剂后稳定性降低。表面活性剂的选择很重要。加入不属于类别1-14的表面活性剂会导致磺酰脲完全降解(OD17)。虽然可以通过添加本发明类别1-14的表面活性剂来改善稳定性(OD18)，但是如果类别1-14的表面活性剂占总表面活性剂含量的80重量％以上，则稳定性显著改善(OD19)。发现类别1-14的表面活性剂的各种组合具有类似的稳定性(OD20-OD23)。
实施例4-表面活性剂共混物对磺酰脲稳定性的影响(2)
以与WO 2016/102499 A1的油分散体相同的方式(但是不添加无机盐)制备油分散体。对这些分散体进行测试，以确定磺酰脲在54℃储存两周之后的化学稳定性。结果总结如下。
表4
Figure BDA0004006076630000661
如实施例3中所观察到的，可以通过添加本发明的类别1-14的表面活性剂来改善稳定性(OD26)，但是如果类别1-14的表面活性剂占总表面活性剂含量的80重量％以上，则稳定性显著改善(OD27)。发现类别1-14的表面活性剂的各种组合具有类似的稳定性(OD28-OD30)。
实施例5-表面活性剂共混物对磺酰脲稳定性的影响(3)
以与WO 2016/102499 A1的油分散体相同的方式(但是不添加无机盐)制备油分散体。对这些分散体进行测试，以确定磺酰脲在54℃储存两周之后的化学稳定性。结果总结如下。
表5
Figure BDA0004006076630000671
如实施例4和5中所观察到的，可以通过添加本发明的类别1-14的表面活性剂来改善稳定性(OD33)，但是如果类别1-14的表面活性剂占总表面活性剂含量的80重量％以上，则稳定性显著改善(OD34)。发现类别1-14的三种表面活性剂的各种组合具有类似的稳定性(OD35和OD36)。
实施例6-可以通过添加盐来进一步改善稳定性
以与WO 2016/102499 A1的油分散体相同的方式(但是不添加无机盐)制备油分散体。对这些分散体进行测试，以确定磺酰脲在54℃储存两周之后的化学稳定性。结果总结如下。
表6
Figure BDA0004006076630000681
通过添加选自金属碳酸盐和金属磷酸盐的无机盐(OD38)或添加无机或C1-C12有机锂盐(OD40和OD42)，磺酰脲的化学稳定性得到进一步改善。
实施例7-增加类别1-4的表面活性剂的量的效果
以与WO 2017/220680 A1的OD63相同的方式制备油分散体。对这些分散体进行测试，以确定磺酰脲在54℃储存两周之后的化学稳定性。结果总结如下。
表7
Figure BDA0004006076630000691
通过确保类别1-4的表面活性剂(在该情况下为Nansa EVm70/2E-十二烷基苯磺酸钙)以比类别5-14的表面活性剂(在该情况下为Atlas G1086-脱水山梨糖醇六油酸酯40EO)更大的量存在，磺酰脲的化学稳定性得到进一步改善。Nansa EVm70/2E是以异辛醇的形式市售的。调节OD43中每种表面活性剂的量，以确保组合物中表面活性剂的总量对于OD42和OD43保持相同(17.42重量％)。在OD43中，十二烷基苯磺酸钙约占总表面活性剂含量的60重量％。
实施例8-增加类别1-4的表面活性剂的量的效果
以与WO 2017/220680 A1相同的方式制备油分散体。对这些分散体进行测试，以确定磺酰脲在54℃储存两周之后的化学稳定性。结果总结如下。
表8
Figure BDA0004006076630000701
通过确保类别1-4的表面活性剂(在该情况下为Nansa EVm40/2ND-主要为十二烷基苯磺酸钙)以比类别5-14的表面活性剂(在该情况下为Atlas G1086加上在Nansa EVM40/2ND中的少量醇乙氧基化物)更大的量存在，磺酰脲的化学稳定性得到进一步改善。随着类别1-4的表面活性剂的量增加，稳定性改善。调节OD45和OD46中每种表面活性剂的量，以确保组合物中表面活性剂的总量对于OD44至OD46保持相同(17.42重量％)。在OD45和OD46中，十二烷基苯磺酸钙分别约占总表面活性剂含量的60重量％和70重量％。

Claims (20)

1.一种液体除草剂组合物，其包含：
非水性溶剂体系；
一种或多种磺酰脲除草剂，条件是至少一种磺酰脲除草剂在所述液体组合物中的存在量为10重量％以下；和
两种以上表面活性剂；
其特征在于，
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％由选自下面列出的表面活性剂类别1-14中的表面活性剂组成；并且
至少两种不同的表面活性剂类别1-14各占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上：
类别1烷基封端的脂肪醇烷氧基化物；
类别2具有不含氮的抗衡离子的烷基苯磺酸盐；
类别3金属硬脂酸盐；
类别4脂肪酸-聚亚烷基二醇ABA-嵌段共聚物；
类别5脂肪醇烷氧基化物；
类别6脂肪酸烷氧基化物；
类别7乙氧基化蓖麻油；
类别8脱水山梨糖醇酯；
类别9乙氧基化脱水山梨糖醇酯；
类别10EO/PO/EO嵌段共聚物；
类别11三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；
类别12具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯；
类别13具有不含氮的抗衡离子的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；和
类别14具有不含氮的抗衡离子的乙氧基化烷基磷酸酯。
2.如权利要求1所述的液体除草剂组合物，其中，所述表面活性剂类别1-4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5-14总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％。
3.如权利要求1或2所述的液体除草剂组合物，其中，所述表面活性剂类别1-4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的60重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5-14总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至40重量％。
4.如权利要求1至3中任一项所述的液体除草剂组合物，其中，基于所述液体组合物的总重量，至少一种磺酰脲除草剂在所述液体组合物中的存在量为0.1重量％至5重量％。
5.如权利要求1至4中任一项所述的液体除草剂组合物，其中，基于所述液体组合物的总重量，至少一种磺酰脲除草剂在所述液体组合物中的存在量为0.1重量％至1重量％。
6.如权利要求1至5中任一项所述的液体组合物，其还包含选自金属碳酸盐和金属磷酸盐的无机盐，和/或无机或C1-C12有机锂盐。
7.如权利要求1至6中任一项所述的液体除草剂组合物，其中，基于所述液体组合物的总重量，所述液体组合物中表面活性剂的总量为5重量％至30重量％。
8.如权利要求1至7中任一项所述的液体除草剂组合物，其中，基于所述液体组合物的总重量，所述液体组合物中磺酰脲除草剂的总量为0.1重量％至2重量％。
9.如权利要求1至8中任一项所述的液体除草剂组合物，其中，存在量为10重量％以下的所述磺酰脲选自碘磺隆、氯吡嘧磺隆、甲磺隆、吡嘧磺隆、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶磺隆、甲酰胺磺隆、咪唑磺隆、碘嗪磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、烟嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、氟丙磺隆、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆或其盐或酯。
10.如权利要求1至9中任一项所述的除草剂组合物，其被配制成油分散体(OD)、可分散性浓缩物(DC)、可乳化性浓缩物(EC)或可溶性浓缩物(SL)。
11.如权利要求1至10中任一项所述的除草剂组合物，其中，
(i)类别1的所述烷基封端的脂肪醇烷氧基化物由式(I)表示：
R1-(EO)x(PO)y(BO)z-O-R2式(I)
其中，
R1为直链或支化的C8至C24烷基，优选为直链或支化的C12至C15烷基；
EO、PO和BO分别表示乙氧基(OC2H4)、丙氧基(OC3H6)和丁氧基(OC4H8)，并且EO、PO和BO基团随机排列或以嵌段形式排列；
指数x、y和z各自独立地为0至50的整数，条件是x+y+z的总和为1至150，优选3至50；
R2为C1-C6烷基，优选为甲基；
(ii)类别2的所述烷基苯磺酸盐由式(II)表示：
Figure FDA0004006076620000031
其中，
R1是氢或含有1至3个碳原子的烷基；
R2是氢或含有1至3个碳原子的烷基；
R3是具有8至40个碳原子的烷基，并且优选位于SO3M基团的对位；并且
M是一价或二价阳离子，条件是M不含氮原子；
(iii)类别3的所述金属硬脂酸盐选自硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸铝；
(iv)类别4的所述脂肪酸-聚亚烷基二醇ABA嵌段共聚物具有通式A-COO-B-OOC-A，其中A和B如下：
A由式(IV-A)所表示：
Figure FDA0004006076620000032
其中，
R是氢或一价的烃基或取代的烃基；
R1是氢或一价C1至C24烃基，优选C1-C24烷基；
R2是二价C1至C24烃基，优选C1-C24烷基；
n是0或1；
p是0至200的整数；并且
B的分子量至少为500，并且是式(IV-B)的水溶性聚亚烷基二醇的二价残基：
Figure FDA0004006076620000041
其中，
R3是氢或C1至C3烷基；
q是10至500的整数；
(v)类别5的所述脂肪醇烷氧基化物由式(V)表示：
R1-(EO)x(PO)y(BO)z-OH式(V)
其中，
R1为直链或支化的C8至C24烷基，优选为直链或支化的C12至C15烷基；
EO、PO和BO分别表示乙氧基(OC2H4)、丙氧基(OC3H6)和丁氧基(OC4H8)，并且EO、PO和BO基团随机排列或以嵌段形式排列；并且
指数x、y和z各自独立地是0至50的整数，条件是x+y+z的总和为1至150，优选3至50；
(vi)类别6的所述脂肪酸烷氧基化物由式(VI)表示：
R1-COO-(EO)x(PO)y(BO)z-R2式(VI)
其中，
R1为直链或支化的C7至C23烷基，优选为直链或支化的C11至C17烷基；
EO、PO和BO分别表示乙氧基(OC2H4)、丙氧基(OC3H6)和丁氧基(OC4H8)，并且EO、PO和BO基团随机排列或以嵌段形式排列；
指数x、y和z各自独立地是0至50的整数，条件是x+y+z的总和为1至150，优选3至50；
R3为氢(即单脂肪酸烷氧基化物)或C(＝O)R3(即双脂肪酸烷氧基化物)，其中R3为直链或支化的C7至C23烷基，优选为直链或支化的C11至C17烷基；
(vii)类别7的所述乙氧基化蓖麻油表面活性剂由式(VII)或其氢化形式表示：
Figure FDA0004006076620000051
其中，
EO是氧化亚乙基单元，
a、b和c各自独立地表示0至300的整数；并且
x、y和z各自独立地表示1至300的整数；
(viii)类别8的所述脱水山梨糖醇酯由式(VIII)表示：
Figure FDA0004006076620000053
其中，
R1是C10至C18的饱和或不饱和的脂肪酸残基(即-(C＝O)-C9至-(C＝O)-C17)，并且
R2和R3独立地是氢或C10至C18饱和或不饱和脂肪酸残基；
(ix)类别9的所述乙氧基化脱水山梨糖醇酯由式(IX)表示：
Figure FDA0004006076620000052
其中，
EO是氧化亚乙基单元，
R1是C10至C18的饱和或不饱和的脂肪酸残基、即-(C＝O)-C9至-(C＝O)-C17，R2至R4独立地是氢或C10至C18饱和或不饱和脂肪酸残基，并且乙氧基化程度为10至40(即10≤w+x+y+z≤40)，优选18至22，更优选20；(x)类别10的所述EO/PO/EO嵌段共聚物由式(X)表示：
R1—(EO)x(PO)y(EO)z—R2式(X)
其中，
EO是氧化亚乙基单元，PO是氧化亚丙基单元，EO和PO以嵌段形式排列，x和z独立地为2至150，y为1至100，
R1是OH或直链或支化的C1-C20烷基或烯基，并且
R2是H或直链或支化的C1-C20烷基或烯基；
(xi)类别11的所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚由式(XI)表示：
Figure FDA0004006076620000061
其中，
n是4至150的数，优选10至100，更优选15至60；
(xii)类别12所述的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯由式(XII)表示：
Figure FDA0004006076620000071
其中，
n是4至150的数，优选10至100，更优选15至60；并且R1是阳离子，条件是R1不含氮原子；
(xiii)类别13所述的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯由式(XIII)表示：
Figure FDA0004006076620000072
其中，
n是4至150的数，优选10至100，更优选15至60，并且R1和R2独立地是阳离子，条件是R1和R2均不含氮原子；
(xiv)类别14所述的烷基乙氧基化磷酸酯由式(XIV)表示：
Figure FDA0004006076620000073
其中，
R1是直链或支化的C6至C24烷基或烯基，优选为直链或支化的C8至C12烷基；
R2是直链或支化的C6至C24烷基或烯基，优选为直链或支化的C8至C12烷基，或者是阳离子，条件是所述阳离子不含氮原子；
R3是阳离子，条件是所述阳离子不含氮原子；
n为3至20；并且
m为0至20。
12.如权利要求1至11中任一项所述的液体除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是甲磺隆甲酯；
所述表面活性剂类别1-4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5、6、8、9、10、11、12和13中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别1-4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5、6、8、9、10、11、12和13总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12和13。
13.如权利要求1至11中任一项所述的除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是噻吩磺隆甲酯；
所述表面活性剂类别1-4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5-14中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别1-4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5-14总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别1-14。
14.如权利要求1至11中任一项所述的除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是氯嘧磺隆乙酯；
所述表面活性剂类别1-4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5、7、8、9、10、11、12、13和14中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别1-4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5、7、8、9、10、11、12、13和14总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别1、2、3、4、5、7、8、9、10、11、12、13和14。
15.如权利要求1至11中任一项所述的除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是苄嘧磺隆；
所述表面活性剂类别2和4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5、7、10、11、13和14中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别2和4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5、7、10、11、13和14总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别2、4、5、7、10、11、13和14。
16.如权利要求1至11中任一项所述的除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是磺酰磺隆；
所述表面活性剂类别2和4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5、7、10、11、13和14中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别2和4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5、7、10、11、13和14总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别2、4、5、7、10、11、13和14。
17.如权利要求1至11中任一项所述的除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是玉嘧磺隆；
所述表面活性剂类别2和4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5、7、8、10、11、13和14中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别2和4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5、7、8、10、11、13和14总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别2、4、5、7、8、10、11、13和14。
18.如权利要求1至11中任一项所述的除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是酰嘧磺隆；
所述表面活性剂类别2和4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5、7和11中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别2和4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5、7和11总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别2、4和5、7和11。
19.如权利要求1至11中任一项所述的除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是吡嘧磺隆；
所述表面活性剂类别1、2和4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5、7、8、10、11、13和14中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别1、2和4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5、7、8、10、11、13和14占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别1、2、4、5、7、8、10、11、13和14。
20.如权利要求1至11中任一项所述的除草剂组合物，其中，
存在量为10重量％以下的所述磺酰脲除草剂是氟胺磺隆；
所述表面活性剂类别2和4中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上，并且所述表面活性剂类别5和11中的至少一种占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％以上；
所述表面活性剂类别2和4总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的30重量％至90重量％，并且所述表面活性剂类别5和11总共占所述液体组合物中表面活性剂的总量的10重量％至70重量％；并且
所述液体组合物中表面活性剂的总量的80重量％至100重量％选自所述表面活性剂类别2、4、5和11。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA19709A1 (fr) 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
ATE103902T1 (de) 1982-05-07 1994-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
JPS6087254A (ja) 1983-10-19 1985-05-16 Japan Carlit Co Ltd:The 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
EP0191736B1 (de) 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
EP0492366B1 (de) 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
TW259690B (zh) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
WO2000025586A1 (en) * 1998-11-04 2000-05-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
EP1681932B1 (de) 2003-11-03 2008-03-19 Bayer CropScience AG Herbizid wirksames mittel
NZ563883A (en) 2005-06-04 2011-02-25 Bayer Cropscience Ag Oil suspension concentrate comprising dioxazine pyridylsulfonylureas
ZA200802442B (en) 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
AU2007323316B2 (en) 2006-11-23 2012-12-06 Fmc Corporation Novel agrochemical formulations containing microcapsules
WO2012175899A1 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Syngenta Limited Herbicidal composition comprising a pyrandione herbicide and a sulfonyl urea herbicide
US8871681B2 (en) 2012-07-24 2014-10-28 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and certain sulfonylureas
CN111631226A (zh) 2014-12-22 2020-09-08 三井农业化学国际有限公司 液态含磺酰脲的除草性组合物
PL3416486T3 (pl) 2016-06-21 2019-11-29 Battelle Uk Ltd Ciekłe kompozycje chwastobójcze zawierające sulfonylomocznik i sól Li

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