CN115667481A - 制备和使用含水棉花翻新组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
提供了一种制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法，该方法包括：提供液体载体；提供纤维素酶；选择保护剂聚合物，该保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％的式(I)的结构单元，
其中每个R1独立地选自氢和‑CH3基团；以及基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％的式(II)的结构单元，
其中每个R2独立地选自‑C2‑3烷基基团并且其中每个R3独立地选自氢和甲基基团；提供该选定的保护剂聚合物；以及将该液体载体、该纤维素酶和该选定的保护剂聚合物组合以形成该含水的棉花翻新组合物。还提供了一种翻新弄脏的含棉织物的方法。
Description
本发明涉及一种制备含水棉花翻新组合物的方法。具体地，本发明涉及一种制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法，该方法包括：提供液体载体；提供纤维素酶；选择保护剂聚合物，该保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％的式I的结构单元
其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；以及基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％的式II的结构单元
其中每个R2独立地选自-C2-3烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基；提供该选定的保护剂聚合物；以及将该液体载体、该纤维素酶和该选定的保护剂聚合物组合以形成该含水的棉花翻新组合物。本发明还涉及一种翻新弄脏的含棉织物的方法。
酶(例如，纤维素酶)越来越被认为是配制成清洁配制物所需的。这些清洁配制物；然而，在历史上一直受到各种问题的困扰—例如，化学不稳定性导致酶活性的损失。酶活性的损失在液体组合物和凝胶组合物中更显著。在这些配制物中酶可能由于酶的三维结构的解折叠或酶分解而不稳定。常用的去稳定剂包括极性溶剂如水或其他溶剂、微生物侵袭、电解质、带电表面活性剂、温度和极端pH。这种不稳定性在储存时变得甚至更成问题。储存时酶活性的损失已导致在液体洗涤剂行业中更有限地采用某些酶的使用。将某些产品储存在世界各地的各种气候中的仓库中是常见的，其中给定产品可能长时段经受范围可从冻结至高于40℃的温度。在这种极端温度下储存数周的时段时，许多液体酶促组合物由于酶不稳定性而丧失其酶活性的20％至100％。
为了补偿储存时段期间酶活性的损失，配方设计师可能会采取在配制物中使用过量的酶。酶是相对昂贵的配制物成分。因此，配方设计师已经寻求在液体组合物中采用酶稳定剂以抑制酶去稳定化反应。
由Lenoir在美国专利号8,110,539中描述了一种用于稳定化含酶的配制物的方法。Lenoir公开了一种用于通过添加至少一种硼化合物和至少一种能够形成酶稳定化合物的α-羟基-单羧酸或α-羟基-单羧酸的盐来稳定含液体酶的液体配制物的方法。
尽管如此，仍然持续需要在高温下长时段储存时表现出酶稳定性的含水棉翻新组合物，以及其制备和使用方法。
本发明提供了一种制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法，该方法包括：提供液体载体；以及提供纤维素酶；选择保护剂聚合物，该保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％的式I的结构单元
其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；以及基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％的式II的结构单元
其中每个R2独立地选自-C2-3烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基；提供该选定的保护剂聚合物；以及将该液体载体、该纤维素酶和该选定的保护剂聚合物组合以形成该含水的棉花翻新组合物。
本发明提供了一种制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法，该方法包括：提供液体载体；以及提供纤维素酶；选择保护剂聚合物，该保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％的式I的结构单元；其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；以及基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％的式II的结构单元；其中每个R2独立地选自-C2-3烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基；提供该选定的保护剂聚合物；将该液体载体、该纤维素酶和该选定的保护剂聚合物组合以形成该含水的棉花翻新组合物；提供弄脏的含棉织物；提供洗涤水；提供漂洗水；使该弄脏的含棉织物与该含水棉翻新组合物和该洗涤水接触以提供翻新的含棉织物；以及使该翻新的含棉织物与该漂洗水接触以漂洗掉该翻新组合物。
具体实施方式
已经令人惊奇地发现，含有保护剂聚合物和纤维素酶的本发明的含水液体衣物洗涤制剂于≥40℃(优选地，40℃)长期储存(即，七周)后在含棉织物上表现出增强的抗再沉积性能。
除非另外指明，否则比率、百分比、份数等均按重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)是干重的百分比，即，不包括可能存在于组合物中的任何水。
如本文所用，除非另外指示，否则术语“重均分子量”和“Mw”可互换使用，是指以常规方式用凝胶渗透色谱法(GPC)和常规标准品如聚苯乙烯标准品测量的重均分子量。GPC技术在《现代尺寸排阻液相色谱法：凝胶渗透和凝胶过滤色谱法的实践(Modern SizeExclusion Liquid Chromatography:Practice of Gel Permeation and Gel FiltrationChromatography)》，第二版，Striegel等人，约翰威立出版社(John Wiley&Sons),2009中进行了详细讨论。本文中以道尔顿(Dalton)为单位报告重均分子量。
如本文和所附权利要求书中所用的术语“结构单元”是指所指示单体的残余物；因此，说明了(甲基)丙烯酸的结构单元：
其中虚线表示与聚合物主链的附接点，并且其中R1对于丙烯酸的结构单元来说是氢并且对于甲基丙烯酸的结构单元来说是-CH3基团。
优选地，本发明的制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法包括：提供液体载体；提供纤维素酶；选择保护剂聚合物，该保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％(优选地，30重量％至60重量％；更优选地，35重量％至55重量％；最优选地，40重量％至44重量％)的式I的结构单元
其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；以及基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％(优选地，40重量％至70重量％；更优选地，45重量％至65重量％；最优选地，56重量％至60重量％)的式II的结构单元
其中每个R2独立地选自-C2-3烷基并且其中每个R3独立地选自氢和甲基(优选地，其中该保护剂聚合物是基于其纤维素酶保护能力来选择的；更优选地，其中该保护剂聚合物是基于其纤维素酶保护能力来选择的，该纤维素酶保护能力是如通过该含水棉翻新组合物在密闭容器中于≥40℃(优选地，40℃至90℃)储存七周后的抗再沉积性能证明的)；提供该选定的保护剂聚合物；以及将该液体载体、该纤维素酶和该选定的保护剂聚合物组合以形成该含水的棉花翻新组合物。
优选地，本发明的制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法任选地进一步包括：提供附加组分，该附加组分选自由以下中的至少一者组成的组：清洁表面活性剂(例如直链烷基苯磺酸)；有机溶剂(例如，乙醇、丙二醇；单乙醇胺(MEA))；结构剂；水溶助长剂(例如，二甲苯磺酸钠)；芳香剂；泡沫控制剂(例如，脂肪酸、聚二甲基硅氧烷)；助洗剂(柠檬酸三钠二水合物)；以及织物软化剂；以及将该附加组分与该液体载体、该纤维素酶和该选定的保护剂聚合物组合以形成该含水棉翻新组合物。
优选地，本发明的制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法是一种翻新弄脏的含棉织物的方法，并且进一步包括：提供弄脏的含棉织物；提供洗涤水；提供漂洗水；使该弄脏的含棉织物与该含水棉翻新组合物和该洗涤水接触以提供翻新的含棉织物；以及使该翻新的含棉织物与该漂洗水接触以漂洗掉该翻新组合物(优选地，其中提供足够的保护剂聚合物以在洗涤水中产生按质量计0.005ppm至1.0ppm(更优选地，按质量计0.02ppm至0.5ppm)的纤维素酶浓度)。更优选地，本发明的制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法是一种翻新弄脏的含棉织物的方法，并且进一步包括：将该含水棉翻新组合物于≥40℃(优选地，40℃至90℃)老化至少七周(优选地，7周至12周；更优选地，7周至10周；最优选地，7周至8周)以形成老化的含水棉翻新组合物；提供弄脏的含棉织物；提供洗涤水；提供漂洗水；使该弄脏的含棉织物与该老化的含水棉翻新组合物和该洗涤水接触以提供翻新的含棉织物；以及使该翻新的含棉织物与漂洗水接触以漂洗掉老化的含水棉翻新组合物(优选地，其中提供足够的保护剂聚合物以在洗涤水中提供按质量计0.005ppm至1.0ppm(更优选地，按质量计0.02ppm至0.5ppm)的纤维素酶浓度)。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含液体载体(基于该含水棉翻新组合物的重量计，优选地，25重量％至99.949重量％(更优选地，30重量％至99.89重量％；仍更优选地，35重量％至99.7重量％；最优选地，40重量％至60重量％)的该液体载体)；纤维素酶(基于该含水液体衣物洗涤制剂的重量计，优选地，0.001重量％至2重量％(更优选地，0.01重量％至1重量％；仍更优选地，0.05重量％至0.5重量％；最优选地，0.075重量％至0.2重量％)的该纤维素酶)；以及保护剂聚合物(基于该含水液体衣物洗涤制剂的重量计，优选地，0.05重量％至5重量％(更优选地，0.1重量％至3重量％；仍更优选地，0.25重量％至2.0重量％；最优选地，0.4重量％至1重量％)的该保护剂聚合物)，其中该保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％(优选地，30重量％至60重量％；更优选地，35重量％至55重量％；最优选地，40重量％至44重量％)的式I的结构单元；其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；以及基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％(优选地，40重量％至70重量％；更优选地，45重量％至65重量％；最优选地，56重量％至60重量％)的式II的结构单元；其中每个R2独立地选自-C2-3烷基(优选地，-C2烷基)，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基(优选地，氢)。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含液体载体。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含基于该含水棉翻新组合物的重量计，25重量％至99.949重量％(优选地，30重量％至99.89重量％；更优选地，35重量％至99.7重量％；最优选地，40重量％至60重量％)的液体载体。仍更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，25重量％至99.949重量％(更优选地，30重量％至99.89重量％；更优选地，35重量％至99.7重量％；最优选地，40重量％至60重量％)的液体载体；其中所述液体载体包括水。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含基于该含水棉翻新组合物的重量计，25重量％至99.949重量％(优选地，30重量％至99.89重量％；更优选地，35重量％至99.7重量％；最优选地，40重量％至60重量％)的液体载体；其中所述液体载体是水。
优选地，该液体载体任选地包括水混溶性液体，诸如C1-3链烷醇胺(例如，单乙醇胺)、C1-3链烷醇(例如，乙醇)和C1-3二醇(例如，丙二醇)。更优选地，该液体载体任选地包含基于该液体载体的重量计，0重量％至20重量％(优选地，1重量％至17.5重量％；更优选地，2.5重量％至15重量％；最优选地，5重量％至12重量％)的水混溶性液体；其中该水混溶性液体选自由以下组成的组：C1-3链烷醇胺、C1-3链烷醇、C1-3二醇以及它们的混合物。最优选地，该液体载体任选地包含基于该液体载体的重量计，0重量％至20重量％(优选地，1重量％至17.5重量％；更优选地，2.5重量％至15重量％；最优选地，5重量％至12重量％)的水混溶性液体；其中该水混溶性液体包括乙醇、单乙醇胺和丙二醇。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含纤维素酶。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含基于该含水棉翻新组合物的重量计，0.001重量％至2重量％(优选地，0.01重量％至1重量％；更优选地，0.05重量％至0.5重量％；最优选地，0.075重量％至0.2重量％)的纤维素酶。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含基于该含水棉翻新组合物的重量计，0.001重量％至2重量％(优选地，0.01重量％至1重量％；更优选地，0.05重量％至0.5重量％；最优选地，0.075重量％至0.2重量％)的纤维素酶；其中该纤维素酶是细菌或真菌来源的(优选地，该纤维素酶可以是经化学或遗传修饰的突变体)。合适的纤维素酶可包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、镰刀菌属(Fusarium)、腐质霉属(Humicola)、梭孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)和毁丝霉属(Myceliophthora)的纤维素酶。优选的纤维素酶可包括来源于特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)的纤维素酶。商购可得的纤维素酶包括CarezymeTM、CelluzymeTM、CellucleanTM、CelluclastTM、EndolaseTM,RenozymeTM、WhitezymeTM(购自诺维信公司(Novozymes A/S))；ClazinaseTM、Puradax、Puradax HA和Puradax EG(购自杰能科公司(Genencor))和KAC-500(B)TM(购自花王株式会社(Kao Corporation))。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含保护剂聚合物。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含基于该含水棉翻新组合物的重量计，0.05重量％至5重量％(优选地，0.1重量％至3重量％；更优选地，0.25重量％至2.0重量％；最优选地，0.4重量％至1重量％)的保护剂聚合物。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物包含基于该含水棉翻新组合物的重量计，0.05重量％至5重量％(优选地，0.1重量％至3重量％；更优选地，0.25重量％至2.0重量％；最优选地，0.4重量％至1重量％)的保护剂聚合物；其中该保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％(优选地，30重量％至60重量％；更优选地，35重量％至55重量％；最优选地，40重量％至44重量％)的式I的结构单元；其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；(优选地，其中在该保护剂聚合物中20mol％至60mol％的该式I的结构单元中，R1是氢；更优选地，其中在该保护剂聚合物中30mol％至50mol％的该式I的结构单元中，R1是氢；仍更优选地，其中在该保护剂聚合物中35mol％至45mol％的该式I的结构单元中，R1是氢；最优选地，其中在该保护剂聚合物中37.5mol％至42.5mol％的该式I的结构单元中，R1是氢)；以及基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％的式II的结构单元；其中每个R2独立地选自-C2-3烷基(优选地，-C2烷基)，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基(优选地，氢)。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％(优选地，30重量％至60重量％；更优选地，35重量％至55重量％；最优选地，40重量％至44重量％)的式I的结构单元；其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％(优选地，30重量％至60重量％；更优选地，35重量％至55重量％；最优选地，40重量％至44重量％)的式I的结构单元；其中在该保护剂聚合物中20mol％至60mol％(优选地，30mol％至50mol％；更优选地，35mol％至45mol％；最优选地，37.5mol％至42.5mol％)的该式I的结构单元中，R1是氢。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％(优选地，40重量％至70重量％；更优选地，45重量％至65重量％；最优选地，56重量％至60重量％)的式II的结构单元；其中每个R2独立地选自-C2-3烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％(优选地，40重量％至70重量％；更优选地，45重量％至65重量％；最优选地，56重量％至60重量％)的式II的结构单元；其中每个R2独立地选自-C2-3烷基；其中在该保护剂聚合物中75mol％至100mol％(优选地，90mol％至100mol％；更优选地，98mol％至100mol％；最优选地，100mol％)的式II的结构单元中，R2是乙基；其中每个R3独立地选自氢和甲基；并且其中在该保护剂聚合物中75mol％至100mol％(优选地，90mol％至100mol％；更优选地，98mol％至100mol％；最优选地，100mol％)的式II的结构单元中，R3是氢。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％(优选地，40重量％至70重量％；更优选地，45重量％至65重量％；最优选地，56重量％至60重量％)的式II的结构单元；其中R2是乙基并且其中每个R3是氢。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物的重均分子量Mw为1,200道尔顿至100,000道尔顿。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物的重均分子量Mw为5,000道尔顿至80,000道尔顿。仍更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物的重均分子量Mw为10,000道尔顿至60,000道尔顿。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物的重均分子量Mw为25,000道尔顿至50,000道尔顿。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，≤0.3重量％(更优选地，≤0.1重量％；仍更优选地，≤0.05重量％；还更优选地，≤0.03重量％；最优选地，<可检测极限)的多烯键式不饱和交联单体的结构单元。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，≤1重量％(优选地，≤0.5重量％；更优选地，≤0.001重量％；仍更优选地，≤0.0001重量％；最优选地，<可检测极限)的磺化单体的结构单元。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，≤1重量％(优选地，≤0.5重量％；更优选地，≤0.001重量％；仍更优选地，≤0.0001重量％；最优选地，<可检测极限)的磺化单体的结构单元，该磺化单体选自由以下组成的组：2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、4-苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-烯丙氧基磺酸、2-羟基-1-丙烷磺酸(HAPS)、2-磺乙基(甲基)丙烯酸、2-磺丙基(甲基)丙烯酸、3-磺丙基(甲基)丙烯酸、4-磺丁基(甲基)丙烯酸及其盐。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中所使用的保护剂聚合物包含：基于该保护剂聚合物的重量计，≤1重量％(优选地，≤0.5重量％；更优选地，≤0.001重量％；仍更优选地，≤0.0001重量％；最优选地，<可检测极限)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单体的结构单元。
制备在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物中使用的保护剂聚合物的方法是本领域中众所周知的。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物含有：基于该含水棉翻新组合物的干重计，<1重量％(优选地，<0.5重量％；更优选地，<0.2重量％；仍更优选地，<0.1重量％；还更优选地，<0.01重量％；最优选地，<可检测极限)的乙烯醇聚合物(PVA)。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物含有基于该含水棉翻新组合物的干重计，<0.1重量％(优选地，<0.05重量％；更优选地，<0.02重量％；仍更优选地，<0.01重量％；还更优选地，<0.001重量％；最优选地，<可检测极限)的低分子量羧酸类，该低分子量羧酸类选自由以下组成的组：甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐以及它们的混合物。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物含有基于该含水棉翻新组合物的干重计，<0.1重量％(优选地，<0.05重量％；更优选地，<0.02重量％；仍更优选地，<0.01重量％；还更优选地，<0.001重量％；最优选地，<可检测极限)的含硼化合物。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物含有基于该含水棉翻新组合物的干重计，<0.1重量％(优选地，<0.05重量％；更优选地，<0.02重量％；仍更优选地，<0.01重量％；还更优选地，<0.001重量％；最优选地，<可检测极限)的α-羟基-单羧酸或α-羟基-单羧酸的盐。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含附加组分，该附加组分选自由以下中的至少一者组成的组：清洁表面活性剂、结构剂、水溶助长剂、芳香剂、泡沫控制剂(例如，脂肪酸、聚二甲基硅氧烷)；助洗剂和织物软化剂。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物是液体衣物洗涤剂配制物，该液体衣物洗涤剂配制物进一步包含：清洁表面活性剂。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物是液体衣物洗涤剂配制物，该液体衣物洗涤剂配制物包含：基于该液体衣物洗涤剂配制物的重量计，2重量％至60重量％(更优选地，5重量％至50重量％；仍更优选地，7.5重量％至40重量％；还更优选地，10重量％至30重量％；最优选地，15重量％至25重量％)的清洁表面活性剂。仍更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物是液体衣物洗涤剂配制物，该液体衣物洗涤剂配制物进一步包含：基于该液体衣物洗涤剂配制物的重量计，2重量％至60重量％(更优选地，5重量％至50重量％；仍更优选地，7.5重量％至40重量％；还更优选地，10重量％至30重量％；最优选地，15重量％至25重量％)的清洁表面活性剂；其中所述清洁表面活性剂选自由以下项组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。另外还更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物是液体衣物洗涤剂配制物，该液体衣物洗涤剂配制物进一步包含：基于该液体衣物洗涤剂配制物的重量计，2重量％至60重量％(更优选地，5重量％至50重量％；仍更优选地，7.5重量％至40重量％；还更优选地，10重量％至30重量％；最优选地，15重量％至25重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂选自由包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物组成的组。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物是液体衣物洗涤剂配制物，该液体衣物洗涤剂配制物进一步包含：基于该液体衣物洗涤剂配制物的重量计，2重量％至60重量％(更优选地，5重量％至50重量％；仍更优选地，7.5重量％至40重量％；还更优选地，10重量％至30重量％；最优选地，15重量％至25重量％)的清洁表面活性剂；其中所述清洁表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、月桂基乙氧基硫酸钠和非离子醇乙氧基化物的混合物。
阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基苯硫酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、烷基聚乙氧基硫酸盐、烷氧基化醇、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、烯烃磺酸、烯烃磺酸盐、α-磺基羧酸盐、α-磺基羧酸盐的酯、烷基甘油醚磺酸、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸的硫酸盐、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、烷基酚、烷基酚聚乙氧基醚硫酸盐、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸、β-烷氧基烷烃磺酸盐、氧化胺以及它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂包括C8-20烷基苯硫酸盐、C8-20烷基苯磺酸、C8-20烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸、α-烯烃磺酸盐、烷氧基化醇、C8-20烷基酚、氧化胺、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、C8-10烷基聚乙氧基硫酸盐以及它们的混合物。更优选的阴离子表面活性剂包括C12-16烷基苯磺酸、C12-16烷基苯磺酸盐、C12-18石蜡-磺酸、C12-18石蜡-磺酸盐、C12-16烷基聚乙氧基硫酸盐以及它们的混合物。
非离子表面活性剂包括烷氧基化物、聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、烷基酚聚二醇醚、端基封端的聚二醇醚、混合醚、羟基混合醚、脂肪酸聚二醇酯和它们的混合物。优选的非离子表面活性剂包括烷氧基化物。更优选的非离子表面活性剂包括乙氧基化的醇和丙氧基化的醇。最优选的非离子表面活性剂包括衍生自生物可再生种子油醇的乙氧基化的醇和丙氧基化的醇。
阳离子表面活性剂包括四元表面活性化合物。优选的阳离子表面活性剂包括具有铵基、锍基、鏻基、碘鎓基和鉮基中的至少一个的季化表面活性化合物。更优选的阳离子表面活性剂包括二烷基二甲基氯化铵和烷基二甲基苯甲基氯化铵中的至少一个。还更优选的阳离子表面活性剂包括以下项中的至少一者：C16-18二烷基二甲基氯化铵、C8-18烷基二甲基苯甲基氯化铵二牛脂二甲基氯化铵和二牛脂二甲基氯化铵。最优选的阳离子表面活性剂包括二牛脂二甲基氯化铵。
两性表面活性剂包括甜菜碱、氧化胺、烷基酰胺基烷基胺、经烷基取代的氧化胺、酰化氨基酸、脂肪族季铵化合物的衍生物及其混合物。优选的两性表面活性剂包括脂肪族季铵化合物的衍生物。更优选的两性表面活性剂包括具有长链基团(具有8至18个碳原子)的脂肪族季铵化合物的衍生物。仍更优选的两性表面活性剂包括以下中的至少一者：C12-14烷基二甲基氧化胺、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基-铵基)丙烷-1-磺酸盐、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐。最优选的两性表面活性剂包括C12-14烷基二甲基氧化胺中的至少一者。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含结构剂。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物进一步包含基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至2重量％(优选地，0.05重量％至0.8重量％；更优选地，0.1重量％至0.4重量％)的结构剂。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物进一步包含基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至2重量％(优选地，0.05重量％至0.8重量％；更优选地，0.1重量％至0.4重量％)的结构剂；其中该结构剂是能够在原位结晶时在整个含水棉翻新组合物中形成线状结构体系的非聚合结晶羟基官能材料。结构剂可用于提供足够的屈服应力或低剪切粘度以稳定该含水棉翻新组合物。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含水溶助长剂。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.1重量％至7.5重量％；更优选地，0.2重量％至5重量％；最优选地，0.5重量％至2.5重量％)的水溶助长剂。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.1重量％至7.5重量％；更优选地，0.2重量％至5重量％；最优选地，0.5重量％至2.5重量％)的水溶助长剂；其中所述水溶助长剂选自由以下项组成的组：烷基氢氧化物；二醇类；脲；单乙醇胺；二乙醇胺；三乙醇胺；二甲苯磺酸、甲苯磺酸、乙苯磺酸、萘磺酸和异丙苯磺酸的钙、钠、钾、铵和链烷醇铵盐；它们的盐以及它们的混合物。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物进一步包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.1重量％至7.5重量％；更优选地，0.2重量％至5重量％；最优选地，0.5重量％至2.5重量％)的水溶助长剂；其中所述水溶助长剂选自由以下项组成的组：甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸铵、二甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钙、异丙苯磺酸钠、异丙苯磺酸铵以及它们的混合物。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含芳香剂。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.001重量％至5重量％；更优选地，0.005重量％至3重量％；最优选地，0.01重量％至2.5重量％)的芳香剂。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含助洗剂。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至50重量％(优选地，5重量％至50重量％；更优选地，7.5重量％至30重量％)的助洗剂。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至50重量％(优选地，5重量％至50重量％；更优选地，7.5重量％至30重量％)的助洗剂；其中该助洗剂；其中所述助洗剂选自由以下项组成的组：无机助洗剂(例如，三聚磷酸盐、焦磷酸盐)；碱金属碳酸盐；硼酸盐；碳酸氢盐；氢氧化物；沸石；柠檬酸盐(例如，柠檬酸三钠二水合物)；聚羧酸盐；单羧酸盐；氨基三亚甲基膦酸；氨基三亚甲基膦酸的盐；羟基乙叉二膦酸；羟基乙叉二膦酸的盐；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)的盐；乙二胺四亚乙基膦酸；乙二胺四亚乙基膦酸的盐；低聚膦酸盐；聚合膦酸盐；它们的混合物。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含织物软化剂。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.5重量％至10重量％)的织物软化剂。最优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含：基于该含水棉翻新组合物的重量计，0重量％至10重量％(优选地，0.5重量％至10重量％)的织物软化剂；其中所述织物软化剂是阳离子凝聚聚合物(例如，阳离子羟乙基纤维素；聚季铵盐聚合物以及它们组合)。
优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含pH调节剂。更优选地，在本发明的方法中形成的含水棉翻新组合物任选地进一步包含pH调节剂；其中该含水棉翻新组合物的pH为6至12.5(优选地，6.5至11；更优选地，7.5至10)。用于调节pH的碱包括矿物碱，诸如氢氧化钠(包括苏打灰)和氢氧化钾；碳酸氢钠；硅酸钠；氢氧化铵；和有机碱(例如，单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；和2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇(DMAMP))。调节pH的酸包括无机酸(例如盐酸、磷酸和硫酸)和有机酸(例如乙酸)。
优选地，在本发明的方法中提供的弄脏的含棉织物选自由以下中的至少一者组成的组：弄脏的棉织物、弄脏的涤棉混纺织物、弄脏的棉双罗纹织物和弄脏的棉毛圈织物(优选地，其中弄脏的棉织物是被油和粘质土壤中的至少一者弄脏的；更优选地，其中弄脏的含棉织物是被皮脂油和粘质土壤弄脏的)。更优选地，在本发明的方法中提供的弄脏的含棉织物选自由以下中的至少一者组成的组：弄脏的棉织物和弄脏的涤棉混纺织物(优选地，其中弄脏的棉织物是被油和粘质土壤中的至少一者弄脏的；更优选地，其中弄脏的含棉织物是被皮脂油和粘质土壤弄脏的)。
现将在以下实施例中详细地描述本发明的一些实施方案。
表1中描述了实施例中所使用的单体缩写。
表1
| <u>缩写</u> | <u>单体</u> |
| AA | 丙烯酸 |
| MAA | 甲基丙烯酸 |
| EA | 丙烯酸乙酯 |
| DMAEMA | 甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯 |
合成S1：保护剂聚合物
通过加入28％十二烷基硫酸钠(9.4g)和去离子水(309.3g)并在顶置式搅拌下混合，在塑料涂覆的器皿中制备单体乳液。然后将丙烯酸乙酯(297.2g)装填到该塑料涂覆的器皿中，之后装填甲基丙烯酸(138.8g)。然后将丙烯酸(77.11g)缓慢加入到该塑料涂覆的器皿内容物中，从而形成光滑、稳定的单体乳液。
通过加入过硫酸铵(0.55g)和去离子水(18.6g)在单独的容器中制备引发剂溶液。
通过将过硫酸铵(0.22g)溶解在去离子水(47g)中，在单独的容器中制备共进料催化剂溶液。
向配备有机械搅拌器、加热罩、热电偶、冷凝器和用于加入单体、引发剂和氮气的入口的三升圆底烧瓶中装填去离子水(609g)，之后装填28％十二烷基硫酸钠(13.73g)，之后装填去离子水(15g)。然后将烧瓶内容物设定为在氮气流下搅拌并加热至89℃。当烧瓶内容物达到89℃时，加入13.73g的28％十二烷基硫酸钠，之后加入15g去离子水。然后将41.6g的来自该塑料涂覆的器皿的单体乳液装填到烧瓶内容物中，之后加入引发剂溶液。当烧瓶中的反应开始时，将1-十二烷硫醇(10g)加入到该塑料涂覆的器皿中的搅拌单体乳液中。然后在90min内以8.89mL/分钟将该塑料涂覆的器皿的内容物加入到烧瓶内容物中，与此同时保持温度介于84℃和86℃之间。共进料催化剂溶液至烧瓶内容物的进料是与来自该塑料涂覆的器皿的单体进料同时开始的，并在95分钟内以恒定速率继续。然后通过单体进料管线向烧瓶内容物中加入去离子水(36g)进行冲洗。在共进料催化剂溶液结束时，将烧瓶内容物保持在85℃达20分钟。
制备过硫酸铵(0.22g)溶解在62.6g去离子水(62.6g)中的追加溶液。在将烧瓶内容物冷却至75℃的同时，在20分钟内以3.15g/min的速率加入追加溶液。然后将烧瓶内容物保持15min。
通过将70％叔丁基氢过氧化物(1.25g)溶解在去离子水(34.6g)中制备追加活化剂溶液。通过将异抗坏血酸(1.77g)溶解在去离子水(42.1g)中来制备催化剂溶液。
向烧瓶内容物中加入0.15％七水合硫酸铁溶液的促进剂溶液(2.8g)。然后在45min内将追加活化剂溶液和催化剂溶液加入到烧瓶内容物中，与此同时将烧瓶内容物冷却至55℃。然后将烧瓶内容物保持5分钟。然后向烧瓶内容物中加入去离子水(50g)并开始冷却。
制备苯甲酸钠(2.4g)溶解在去离子水(15g)中的pH缓冲溶液。当烧瓶内容物冷却至<40℃时，在5分钟内将pH缓冲溶液加入烧瓶内容物中。然后将烧瓶内容物进一步冷却至室温，并将产物乳液聚合物通过100目袋过滤。
产物乳液聚合物的固体含量为29.1％并且pH＝3.7。通过GC，总残留单体含量<100ppm。
合成S2：保护剂聚合物
将冰丙烯酸(AA)进料(356.4g)加入到刻度量筒中。
将甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)进料(39.6g)加入到注射器中。
通过将过硫酸钠(2.42g)溶解在去离子水(25g)中，在单独的容器中制备引发剂溶液。
通过将25.64g偏亚硫酸氢钠(25.64g)溶解在64g去离子水(64g)中，在单独的容器中制备链调节剂溶液。
通过将偏亚硫酸氢钠(1.08g)溶解在去离子水(5g)中，在单独的容器中制备预装填溶液。
在单独的容器中制备0.15％七水合硫酸铁促进剂溶液(3.32g)。
向配备有机械搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器和用于加入单体、引发剂和链调节剂的入口的两升圆底烧瓶中装填去离子水(346g)。将烧瓶内容物设置为搅拌并加热至72℃。
一旦烧瓶内容物达到72℃，就加入促进剂溶液，之后用去离子水冲洗(1.4g)，之后加入预装填溶液。同时开始至烧瓶内容物的下列进料：
链调节剂溶液—1.18g/min达75min；
冰丙烯酸(AA)进料—3.95g/min达90min；
甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)进料—0.44g/min达90min；并且
引发剂溶液-0.28g/min达95min。
在这些进料完成时，通过冰丙烯酸(AA)进料管线向烧瓶内容物中加入去离子水(6g)，并通过DMAEMA注射器向烧瓶内容物中加入去离子水(6g)。然后将烧瓶内容物于72℃保持10分钟。
使用过硫酸钠(0.99g)和去离子水(10g)制备第一追加溶液。使用过硫酸钠(1.08g)和去离子水(10g)制备第二追加溶液。
在10分钟保持完成时，在10min内将第一追加溶液线性地加入烧瓶内容物中。然后将烧瓶内容物于72℃保持20分钟。然后在10分钟内将第二追加溶液加入烧瓶内容物中。然后将烧瓶内容物于72℃保持20min。
在最终保持完成时，在冷却下向烧瓶内容物中加入去离子水(51g)。一旦烧瓶内容物达到<50℃，就将单乙醇胺(203g)加入到加料漏斗中，并在30min内缓慢加入到烧瓶内容物中，从而控制放热，使得烧瓶内容物保持低于70℃。然后用去离子水(8g)将漏斗冲洗到烧瓶内容物中。将35％过氧化氢水溶液(1g)加入到烧瓶内容物中。然后向烧瓶内容物中加入去离子水(60g)。在冷却后，回收产物乳液聚合物。
最终聚合物的固体含量为53.7％(如在强制通风烘箱中于150℃达60min而测量的)。溶液的pH为6.11，并且如通过凝胶渗透色谱法测量的最终分子量为6,848Da。
比较例C1至比较例C5和实施例1：含水液体衣物洗涤制剂
在随后实施例中的抗再沉积测试中使用的含水液体衣物洗涤制剂具有表2中所述的配制物，该配制物是通过标准液体衣物洗涤制剂制备程序并使用来自合成S1至合成S2的具有在表3中所述的单体进料组成的保护剂聚合物制备的。
表2
表3
抗再沉积
按照A.I.S.E.推荐的方法学，在制备后(时间T0)和于40℃在密封容器中老化七周后(时间T7-40℃)评定比较例C1至比较例C5和实施例1的含水液体衣物洗涤制剂的抗再沉积性能。以表4中所示的条件使用洗衣机(来自德国美诺公司(Miele)的Novotronic W1614)。
表4
将织物洗涤达6个连续循环，并用分光光度比色计(柯尼卡美能达CM2600d(KonicaMinolta CM2600d))测量每个白色布样(棉，CO；和涤纶棉混纺，PB)的反射率Y(D65)。将每个白色布样以相同方式折叠，并在织物的每一侧上的两个点处测量Y值，其中平均值在表5中报告。
表5
Claims (10)
1.一种制备用于翻新弄脏的含棉织物的含水棉翻新组合物的方法，所述方法包括：
提供液体载体；
提供纤维素酶；
选择保护剂聚合物，所述保护剂聚合物包含：
基于所述保护剂聚合物的重量计，25重量％至65重量％的式I的结构单元
其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；以及
基于所述保护剂聚合物的重量计，35重量％至75重量％的式II的结构单元
其中每个R2独立地选自-C2-3烷基基团，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基基团；
提供所述选定的保护剂聚合物；以及
将所述液体载体、所述纤维素酶和所述选定的保护剂聚合物组合以形成所述含水的棉花翻新组合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述保护剂聚合物是基于其纤维素酶保护能力来选择的，所述纤维素酶保护能力是如通过所述含水棉翻新组合物在密闭容器中于40℃储存七周后的抗再沉积性能证明的。
3.根据权利要求2所述的方法，所述方法进一步包括提供附加组分，所述附加组分选自由以下中的至少一者组成的组：清洁表面活性剂；
有机溶剂；结构剂；水溶助长剂；芳香剂；泡沫控制剂；助洗剂；以及织物软化剂；以及将所述附加组分与所述液体载体、所述纤维素酶和所述选定的保护剂聚合物组合以形成所述含水棉翻新组合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所提供的所述附加组分包括选自由以下组成的组的清洁表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所提供的所述附加组分包括阴离子表面活性剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所提供的所述附加组分包括选自由以下组成的组的阴离子表面活性剂：C12-16烷基苯磺酸、C12-16烷基苯磺酸盐、C12-18石蜡-磺酸、C12-18石蜡-磺酸盐、C12-16烷基聚乙氧基硫酸盐以及它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所提供的所述附加组分包括水溶助长剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所提供的所述附加组分包括助洗剂。
9.根据权利要求7所述的方法，其中所提供的所述附加组分包括有机溶剂和泡沫控制剂中的至少一者。
10.根据权利要求1所述的方法，所述方法进一步包括：
提供弄脏的含棉织物；
提供洗涤水；
提供漂洗水；
使所述弄脏的含棉织物与所述含水棉翻新组合物和所述洗涤水接触以提供翻新的含棉织物；以及
使所述翻新的含棉织物与所述漂洗水接触以漂洗掉所述含水棉翻新组合物。
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