CN1156476A - 表面活性剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及表面活性剂配方，其中含有(a)0.01～0.2％(重)杀菌活性物质，(b)0.1-7.5％(重)一种或一种以上水溶助长剂；(c)0-2％(重)一种或一种以上合成表面活性物质或肥皂或其组合形式和/或饱和和/或不饱和C_8-22脂肪酸的盐；(d)0-10％(重)二元醇；(e)0-70％(重)一元醇；(f)自来水或去离子水，适量至100％。该配方被用于消毒与清洗人体皮肤与手以及硬制品。

Description

表面活性剂

本发明涉及表面活性配方及其在对人体皮肤和手以及硬物品的清洗和消毒方面的用途。

对卫生条件的特殊要求不仅存在于医院、餐馆或食品部门，而且出现于非公共环境例如私人住宅或旅游期间，而对所用的消毒剂的要求，后面一类无疑不象前一类那样严格。因此，这些消毒剂应该在尽可能短的时间内发挥作用，并且优选地经济划算，具有良好的皮质适应性和不会对生态环境产生不利影响。

出人意料地，业已发现，一种含有极低浓度杀菌活性物质及其它组分，典型地为表面活性组分的配方具备这些特性。

该表面活性配方含有：

(a)0.01～0.2％(重)杀菌活性物质，

(b)0.1-7.5％(重)一种或一种以上水溶助长剂；

(c)0-2％(重)一种或一种以上合成表面活性物质或肥皂或其组合形式和/或饱和和/或不饱和C_8-22脂肪酸的盐；

(d)0-10％(重)二元醇；

(e)0-70％(重)一元醇；

(f)自来水或去离子水，适量至100％，

皂配方被理解为可以作为肥皂或所谓合成洗涤剂溶液得到的皂水溶液。

该新配方对格兰氏阳性和格兰氏阴性菌以及酵母、皮真菌等具有抗微生物活性。

适宜的组分(a)优选为下式所示2-羟基二苯醚、2-羟基二苯甲烷和2-羟基二苯硫醚

式中

X为氧、硫或-CH₂-，

Y为氯或溴，

Z为SO₂H、NO₂或C_1-4烷基，

r为0～3，

0为0～3，

p为0或1，

m为0或1，

n为0或1。

作为特别令人感兴趣的化合物(1)，其中

X为氧、硫或-CH₂-，

Y为氯或溴，

m为0，

n为0或1，

0为1或2，

r为1或2，

p为0。

作为更加令人感兴趣的化合物(1)，其中

X为氧，

Y为氯，

m为0，

n为0，

0为1，

r为2，

p为0。

尤以下式所示化合物为佳：

该新配方中组分(a)的用量以0.02～0.2％(重)为佳。下列化合物适用作组分(b)：(b1)：磺酸盐，优选其类萜烯化合物或单或双核芳族化合物的盐，典型地为樟脑、甲苯、二甲苯、枯烯或萘的磺酸盐，(b₂)：饱和或不饱和C_3-12二元或多羧酸，典型地为丙二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸，庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、十一碳二酸和十二碳二酸、富马酸、马来酸、酒石酸和苹果酸以及柠檬酸和乌头酸；(b₃)：-脂族饱和或不饱和C_1-11一元羧酸，典型地为乙酸、丙酸、己酸、癸酸或十一碳烯酸；

-饱和或不饱和C_3-12二元或多羧酸，典型地为丙二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸，庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、十一碳二酸和十二碳二酸、富马酸、马来酸、酒石酸和苹果酸以及柠檬酸和乌头酸；

-氨基酸，典型地为乙二胺四乙酸、羧乙基乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸；

-脂环族羧酸如樟脑酸；

-芳族羧酸，典型地为苄基、苯基乙酸，苯氧基乙酸和肉桂酸，2-，3-和4-羟基苯甲酸，苯胺酸以及邻、间和对氯苯基乙酸与邻、间和对氯苯氧基乙酸；

-无机酸的碱金属盐和胺盐，典型地为盐酸、硫酸、磷酸、C_1-10烷基膦酸和硼酸的钠或钾盐和胺(R₁，R₂，R₃)盐，胺盐中R₁、R₂和R₃如上所定义；

-羟乙磺酸；

-单宁酸；

-下式所示酰胺式中

R₁为氢或C_1-12烷基，

R₂和R₃彼此独立地为氢、C_1-12烷基，C_2-12链烯基、C_1-12羟基链烯基，C_2-12羟基烷基，或者含1-30个-CH₂-CH₂-O-或-CHY₁-CHY₂-O-基团的聚乙二醇醚链，其中Y₁或Y₂之一为氢而另一个则为甲基，例如N-甲基乙酰胺；

-下式所示脲衍生物式中

R₁、R₂、R₃和R₄彼此独立地为氢，C_1-8烷基，C_2-8链烯基、C_1-8羟基烷基或C_2-8羟基链烯基，

-一元C_4-18脂族醇和单环醇，典型地为C_2-18链烷醇，C_2-18链烯醇和萜烯醇例如乙醇、丙醇、异丙醇、己醇、顺式-3-己烯-1-醇、反式-2-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、庚醇、辛醇、反式-2-顺式-6-壬二烯-1-醇、癸醇、里哪醇、香叶醇、二氢萜品醇、月桂烯醇、诺卜醇和萜品醇；

-下式所示的芳族醇式中

X为-(CH₂)_1-6，-CH＝CH-CH₂-或-O-(CH₂)_2-6，R₁、R₂和R₃彼此独立地为氢、羟基、卤素或C_1-6烷氧基，典型地为苄醇、2，4-二氯苄醇、苯氧基乙醇、1-苯氧基-2-丙醇(苯氧基异丙醇)和肉桂醇；

-多元醇和多元烷氧基化，优选为乙氧基化和/或丙氧基化醇及其下式所示醚和酯

(6)R₁-O-X-O-R₂，式中

R₁和R₂彼此独立地为氢、C_1-12烷基、C_2-12链烯基、C_1-8链烷酰基、C_3-18链烯酰基，其中R₃为氢，C_1-12烷基或C_2-12链烯基，R₄为氢，或-CH₃，X为C_2-10亚烯基或C_2-10亚烷基，-(CH₂CH₂O)_1-50-CH₂-CH₂-或

所有(b)中提及的有机酸都同样可以其水溶性盐如碱金属盐以钠或钾盐或胺(NR₁R₂R₃)盐为佳的形式获得，其中

R₁、R₂和R₃彼此独立地为氢、C_1-8烷基、C_2-8链烯基、C_1-8羟烷基、C_5-8环烷基或聚链烯氧基C_1-18烷基，或

R₁、R₂和R₃与键合的氮原子共同形成未被取代或者为C_1-4烷基取代的吗啉代。

组分(b)可以仅由一种亚种(b₁)的化合物组成或者还可以由一种或一种以上亚种(b₁)化合物与其它亚种组分形成的混合物组成。

优选地，采用由一种或一种以上亚种(b₁)化合物与一种或一种以上亚种(b₂)化合物形成的组合形式。

在这方面特别优选地是由枯烯磺酸盐与柠檬酸一水合物形成的组合形式。

适宜的组分(c)为阴离子、非离子或两性离子和两性合成表面活性物质。

适宜的阴离子表面活性物质为：

-硫酸酯，典型地为其中烷基链带有8-18个碳原子的脂肪醇硫酸酯，例如硫酸化月桂醇，

-脂肪醇醚硫酸酯，典型地为由2-30摩尔环氧乙烷与1摩尔C_{8 -22}脂肪醇的加聚物的酸性酯或其盐；

-被称作皂的C_8-20脂肪酸、典型地为椰子脂酸的碱金属盐、铵盐或胺盐；

-烷基酰胺硫酸盐；

-烷基胺硫酸盐，典型地为乙醇胺月桂基硫酸盐；

-烷基酰胺醚硫酸盐；

-烷基芳基聚醚硫酸盐；

-甘油酯硫酸盐；

-C_8-20链烷磺酸盐，例如十二烷基磺酸盐；

-烷基酰胺磺酸盐；

-烷基芳基磺酸盐；

-α-烯烃磺酸盐；

-磺基琥珀酸衍生物，典型地为烷基磺基琥珀酸盐，烷基醚磺基琥珀酸盐或烷基硫代丁二酰胺衍生物；

-下式所示N-[烷基酰胺基烷基]胺基酸式中

X为氢、C_1-4烷基或-COO^-M⁺，

Y为氢或C_1-4烷基，

Z为-(CH₂)m₁-1^-，m₁为1～5，

n为整数6-18，

M为碱金属离子或胺离子；

-烷基醚羧酸盐和烷基芳基醚羧酸盐，

(8)CH₃-X-Y-A，式中

X为基团

R为氢或C_1-4烷基，

Y为

A为

或

m₂＝1～6，

M为碱金属阳离子或胺阳离子。

所用的阴离子表面活性剂还可以是脂肪酸甲基tauride、烷基异硫代硫酸盐、脂肪酸多肽缩合物和脂肪醇磷酸酯。这些化合物中的烷基优选含8～24个碳原子。

阴离子表面活性剂通常以其水溶性盐如碱金属、铵或胺盐的形式被制得。这类盐的典型实例为锂、钠、钾、铵、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺盐。优选采用钠或钾盐或其中R₁、R₂和R₃彼此独立地为氢、C_1-4烷基或C_1-4羟基烷基的铵(NR₁R₂R₃)盐。

此新型配方中非常特别地优选的阴离子表面活性剂为乙醇胺月桂基硫酸盐或脂肪醇碱金属硫酸盐，以月桂基硫酸钠和由2-4摩尔环氧乙烷与月桂基乙醚硫酸钠形成的反应产物为佳。

适宜的两性离子和两性表面活性剂为C_8-18甜菜碱、C_8-18硫代甜菜碱、C_8-24烷基酰胺基-C_1-4亚烷基甜菜碱、羧酸咪唑啉、烷基ampho羧基羧酸、烷基ampho羧酸(例如月桂ampho甘氨酸盐)和N-烷基-β-氨基丙酸盐或N-烷基-β-亚胺基二丙酸盐。优选C_10-20烷基酰胺基-C_1-4亚烷基甜菜碱以及更具体地为可可酰胺基丙基甜菜碱(Cocoamidopropylbetaine)。

非离子表面活性剂典型地为1，2-环氧丙烷/环氧乙烷的加成物的衍生物(分子量为1000-15000)、脂肪醇乙氧基化物(1-50EO)、烷基酚聚乙二醇醚(1-50EO)、乙氧基化碳水化合物、脂肪酸乙二醇偏酯、典型地为二乙二醇一硬脂酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺以及脂肪酸二链烷醇酰胺、脂肪酸链烷醇酰胺乙氧基化物和氧化脂肪酸胺。

组分(c)为饱和与不饱和C_8-22脂肪酸的盐，它们可以被单独使用、彼此混合使用或与适用于组分(c)的其它表面活性物质混合使用。这些脂肪酸的描述性实例为癸酸、月桂酸、肉桂酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、十四烯酸、十二烯酸、十八烯酸、油酸、二十酸和芥酸以及这类酸的工艺混合物，典型地为椰油脂肪酸。这些酸可以盐的形式被获得，适宜的阳离子为碱金属阳离子如钠和钾阳离子，金属原子如锌原子和铝原子或具备充足碱性的含氮有机化合物、典型地为胺或乙氧基化胺。这些盐还可以就地制得。

适宜的组分(d)为二元醇，优选其中亚烷基含2-6个碳原子的物质，典型地为乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，3-，1，4-或2，3-丁二醇，1，5-戊二醇和1，6-己二醇，以1，2-丙二醇为佳。

组分(e)优选为乙醇，正丙醇和异丙醇或这些醇的混合物。

组分(d)与(e)还可以彼此混合的方式获得。

新型配方的pH值为3-10，以3.5-5.5为佳。

作为肥皂或合成洗涤剂溶液获得的新型配方可以还含有常规添加剂，典型地为多价螯合剂，染料、芳香油、增稠剂或固化剂(稠度调节剂)、润湿剂、紫外线吸收剂、皮肤保护剂、抗氧剂、用于改进机械性能的添加剂如二羧酸和/或C_14-22脂肪酸的Al、Zn、Ca、Mg盐以及必要时存在的防腐剂。

可以通过将组分(a)和(b)以及视具体情况存在的(c)、(d)、(e)以任意次序与必要量的水混合并且将其搅拌均匀来制备本发明的皂配方。通过补充自来水或去离子水使混合物总量达100％，该步骤纯粹为物理过程。因此，单独组分之间不发生化学反应。

为了消毒与清洗人的皮肤与手以及硬制品，该新型皂配方可以稀释或未稀释的形式适宜地以至少2ml的用量施用，优选地以未稀释的形式用于手消毒过程。

下列实施例用于描述本发明，其份数与百分比用重量表示。

           实施例1

0.075％           2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚

0.5％             乙醇胺月桂基硫酸盐

0.25％            枯烯磺酸钠粉末

0.4％             柠檬酸一水合物

0.5％             丙二醇

水补足至100份

将该混合物搅拌均匀，随后加入约90％所需要的水。用乙醇胺将pH调至4.0。随后将去离子水加至该溶液中以便将总量补足100份。再次检查pH值，必要时加入乙醇胺，使pH达到4.0。

           实施例2

0.25％             2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚

1.0％              乙醇胺月桂基硫酸盐

2.5％              枯烯磺酸钠粉末

1.5％            柠檬酸一水合物

1.0％            丙二醇

将该混合物搅拌均匀，随后加入约90％所需要的水。用乙醇胺将pH调至4.0。随后将去离子水加至该溶液中以便将总量补足100份。再次检查pH值，必要时加入乙醇胺，使pH达到4.0。

              实施例3

0.15％            2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚

1.0％             乙醇胺月桂基硫酸盐

0.5％             枯烯磺酸钠粉末

0.8％             柠檬酸一水合物

5.0％             丙二醇

将该混合物搅拌均匀，随后加入约90％所需要的水。用乙醇胺将pH调至4.0。随后将去离子水加至该溶液中以便将总量补足100份。再次检查pH值，必要时加入乙醇胺，使pH达到4.0。

               实施例4

0.1％               2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚

4.0％               乙醇胺月桂基硫酸盐

0.5％               枯烯磺酸钠粉末

0.019％             NaOH

将该混合物搅拌均匀，随后加入约90％所需要的水。用乙醇胺将pH调至9.1。随后将去离子水加至该溶液中以便将总量补足100份。再次检查pH值，必要时加入乙醇胺，使pH达到9.1。

实施例5新配方的杀微生物活性试验

借助悬浮试验确定实施例1～4新配方的杀菌活性(以十进对数表示)。该试验用于评估水溶性防腐剂、消毒剂和液体皂的杀细菌活性。该试验包括借助试验芽孢杆菌在所选用的稀释液中投放试验产物晶种。经过一定的接触时间之后，等分试样并且确定残存芽孢杆菌数目。残存数目与添加数目之差被表示为以十进对数计的芽孢杆菌减少。浓度为90％，接触时间为30秒。

用于试验的芽孢杆菌如下所示：实施例                                  1      2      3     4金黄色葡萄球菌Staph.aureus ATCC9144   ＞5.0  ＞5.0  ＞5.0  ＞5.1粪链球菌Strept.faecalis ATCC10,541    ＞5.2  ＞5.2  ＞5.2  ＞5.2大肠杆菌E.Coli ATCC 10,536              4.3    5.1    4.0    *绿脓杆菌P.aeruginosa CIP A-22           5.4  ＞5.4  ＞5.4粘质沙雷氏菌Serratia marcescensATCC 13,880                              *      *      *   ＞5.4^**

^*未测定

^**接触时间为5分钟

数值高于4表明具有良好的抗微生物活性。

Claims (20)

1.表面活性剂配方，其中含有

(a)0.01～0.2％(重)杀菌活性物质，

(b)0.1-7.5％(重)一种或一种以上水溶助长剂；

(c)0-2％(重)一种或一种以上合成表面活性物质或肥皂或其组合形式和/或饱和和/或不饱和C_8-22脂肪酸的盐；

(d)0-10％(重)二元醇；

(e)0-70％(重)一元醇；

(f)自来水或去离子水，适量至100％。

2.按照权利要求1的配方，其中组分(a)为下式所示2-羟基二苯醚、2-羟基二苯甲烷和2-羟基二苯硫醚

式中

X为氧、硫或-CH₂-，

Y为氯或溴，

Z为SO₂H、NO₂或C_1-4烷基，

r为0～3，

o为0～3，

p为0或1，

m为0或1，

n为0或1。

3.按照权利要求2的配方，其中用作组分(a)的化合物为式(1)所示化合物，其中

X为氧、硫或-CH₂-，

Y为氯或溴，

m为0，

n为0或1，

o为1或2，

r为1或2，

p为0。

4.按照权利要求2或3的配方，其中用作组分(a)的化合物为式(1)所示化合物，其中

X为氧，

Y为氯，

m为0，

n为0，

o为1，

r为2，

p为0。

5.按照权利要求4的配方，其中用作为组分(a)的化合物如式(2)所示

6.按照权利要求1-5中任一项的配方，其中组分(a)的用量为0.02～0.2％(重)。

7.按照权利要求1-6中任一项的配方，其中组分(b₁)为磺酸盐，优选萜类化合物或单核或双核芳族化合物的盐。

8.按照权利要求7的配方，其中单或双核芳族化合物为樟脑、甲苯、二甲苯、枯烯或萘的磺酸盐。

9.按照权利要求7的配方，其中组分(b)仅由亚种(b₁)的一种化合物组成或还可以由亚种(b₁)的一种或一种以上化合物与其它亚种组分形成的混合物组成。

10.按照权利要求1-7中任一项的配方，其中组分(b)由亚种(b₁)的一种或一种以上化合物与亚种(b₂)的一种或多种化合物组合而成。

11.按照权利要求9的配方，其中采用枯烯磺酸盐与柠檬酸一水合物的组合形式。

12.按照权利要求1-11中任一项的配方，其中阴离子表面活性剂为C_8-18脂肪醇硫酸酯。

13.按照权利要求12的配方，其中阴离子表面活性剂为硫酸化月桂醇或乙醇胺月桂基硫酸酯的碱金属盐。

14.按照权利要求1-11中任一项的配方，其中组分(b)为C_{10 -20}烷基酰胺基-C_1-4亚烷基甜菜碱。

15.按照权利要求1-14中任一项的配方，其中对应于组分(c)的饱和和/或不饱和C_8-22脂肪酸的盐选自月桂酸、肉桂酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、十四烯酸、十二烯酸、十八烯酸、油酸、二十酸和芥酸的盐。

16.按照权利要求1-15的配方，其中组分(d)为丙二醇。

17.按照权利要求1-16的配方，其中组分(e)选自乙醇、丙醇、异丙醇及其混合物。

18.按照权利要求16或17的配方，其中组分(d)和(e)可以彼此混合物的形式被使用。

19.权利要求1-18中任一项的抗微生物皂配方在人的皮肤与手以及硬制品的消毒与清洗方面的用途。

20.按照权利要求19的用途，其中抗微生物皂配方呈稀释或未稀释形式。