CN115537108A - 一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于水性涂料领域,一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料,以重量份数计,包括:水性苯丙乳液5‑10份,水性聚氨酯分散体40‑50份,改性环氧树脂5‑10份,部分甲醚化氨基树脂5‑8份,水性封闭型异氰酸酯5‑8份,PH调节剂0.1‑0.5份,成膜助剂5‑10份,分散剂0.5‑1份,润湿剂0.1‑0.3份,消泡剂0.1‑0.3份,抗菌复合物3‑5份,防指纹助剂0.5‑1份,硅烷偶联剂1‑2份,陶瓷纤维6‑10份、填料5‑10份,水10‑15份,增稠剂0.2‑0.5份,其中,所述水性苯丙乳液为采用复合的乳化剂体系合成的有机硅改性丙烯酸聚合物乳液。本发明还提供了手表外壳用水性纳米级防腐涂料的制备方法,制得的手表外壳用水性纳米级防腐涂料VOC含量低、抗菌性、耐腐蚀性能好,解决了现有手表水性涂料防腐蚀性能较差的问题。
Description
技术领域
本发明属于水性涂料领域,具体涉及一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料及其制备方法。
背景技术
随着人类对环境及健康的日益重视,水性涂料已获得了越来越多的市场应用。在我们佩戴手表的过程中,由于我们人体本身会有汗液的出现,而汗液对手表有一定的腐蚀性,当手表长期与汗液所接触时,就会对手表造成一定的腐蚀性。
现有市场上手表外壳用涂料多为溶剂型涂料,产品存在施工的局限性,VOC含量高的问题,而水性涂料可以解决上述问题,但是水性涂料的防腐蚀性能与溶剂型涂料相比较差,对于有较高防腐蚀性能要求的手表而言,水性涂料无法替代溶剂型涂料应用。
发明内容
本发明为了解决上述现有技术中存在的问题,一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料及其制备方法。本发明制得的手表外壳用水性纳米级防腐涂料VOC含量低、耐腐蚀性能好,解决了现有手表水性涂料防腐蚀性能较差的问题。
本发明采用的具体技术方案是:
一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料,以重量份数计,包括:水性苯丙乳液5-10份,水性聚氨酯分散体40-50份,改性环氧树脂5-10份,部分甲醚化氨基树脂5-8份,水性封闭型异氰酸酯5-8份,PH调节剂0.1-0.5份,成膜助剂5-10份,分散剂0.5-1份,润湿剂0.1-0.3份,消泡剂0.1-0.3份,抗菌复合物3-5份,防指纹助剂0.5-1份,硅烷偶联剂1-2份,陶瓷纤维6-10份、填料5-10份,水10-15份,增稠剂0.2-0.5份,
其中,所述水性苯丙乳液为采用复合的乳化剂体系合成的有机硅改性丙烯酸聚合物乳液。
进一步的,所述改性环氧树脂为氟改性环氧树脂。
进一步的,所述抗菌复合物按质量分数计,包括1-2份氧化锌、2-3份氧化镧、1-2份电气石。
进一步的,所述陶瓷纤维为纳米氧化锆或纳米碳化钛。
进一步的,所述填料为纳米级BS-钛。
进一步的,所述成膜助剂为二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇丁醚、异丁醇中的一种或多种。
一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料的制备方法,包括以下步骤:
A、按手表外壳用水性纳米级防腐涂料的配比,称取各组分备用;
B、将水加入到反应容器中,然后加入PH调节剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、抗菌复合物、防指纹助剂、陶瓷纤维、填料,搅拌均匀后分散研磨后得到混合助剂;
C、再向装有混合助剂的反应容器中加入水性苯丙乳液、水性聚氨酯分散体、改性环氧树脂、部分甲醚化氨基树脂、水性封闭型异氰酸酯、成膜助剂、硅烷偶联剂、增稠剂,搅拌均匀后得到手表外壳用水性纳米级防腐涂料。
进一步的,步骤B中在500-800rmp的转速下搅拌,每隔4-8min依次加入PH调节剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、抗菌复合物、不变色纳米防指纹助剂、陶瓷纤维、填料。
进一步的,步骤B中所述分散研磨至细度≤5μm得到混合助剂。
进一步的,步骤C中在500-800rmp的转速下搅拌,每隔8-12min依次向装有混合助剂的反应容器中加入水性苯丙高弹力乳液、水性聚氨酯分散体、改性环氧树脂、部分甲醚化氨基树脂、水性封闭型异氰酸酯、成膜助剂、硅烷偶联剂、增稠剂。
本发明的有益效果是:
1、本发明中制备的手表外壳用水性纳米级防腐涂料VOC含量低,相对于传统的溶剂型涂料而言,水性漆以水作为主要分散介质,仅需要极少量的分散剂,极大程度的减少了有机溶剂的使用,从而达到了降低VOC的效果,另外在制备过程中,每次添加原料后都要进行充分的搅拌,可以保证各组分融合,从而进一步减少助溶类溶剂的使用量,减少了VOC含量,且制备过程无需进行加热辅助,降低了生产成本。
2、本发明中选用水性聚氨酯分散体与高弹力苯丙乳液搭配为成膜物,聚氨酯端羟基液体和反应型弹性体端活性液体,二者均为强疏水单体,相互发挥协同作用,经与水性封闭型异氰酸酯和部分甲醚化氨基树脂反应交联,再经硅烷偶联剂改性进行分子杂化交联,形成了致密的网状结构,使其耐汗液性、耐盐雾腐蚀性能显著增加。
3、本发明引入改性环氧树脂、陶瓷纤维以及纳米级BS-钛,三者相互协同增强,共同充分的包裹涂料体系,其中改性环氧树脂属于开环聚合,聚合的原子间原先已有共价键连接,所以聚合后体积变化不大,具有一定的抗漆膜收缩率,使漆膜更好的润湿铺展,另外通过向环氧树脂中引入氟原子,使分子结构更致密,碳氟原子紧密的排列在树脂主链周围,使漆膜有更优异的耐腐蚀性,耐磨性,附着力,纳米级的陶瓷纤维因其稳定的晶体结构,具有较好的韧性与硬度,可以提高涂料的漆膜耐磨性,另外由于晶体结构更为规则,形成的表面更为光滑平整,具有陶瓷光泽、不伤皮肤,纳米级BS-钛为生物钛,无毒无害,适宜贴身物品的涂料使用,制得的防腐蚀涂料具有优异的耐汗液腐蚀能力、抗腐蚀性能,在具有更高强度的同时拥有更低的重量,更涂料用于手表后,在赋予手表耐腐蚀能力、高强度、弹性的同时,令手表重量更轻,佩戴更加舒服
4、本发明中的手表外壳用水性纳米级防腐涂料抗菌抑菌效果优秀,本发明中的抗菌复合物采用氧化锌、氧化镧及电气石进行复配,抗菌复合物中各原料的含量配比会影响涂料的整体稳定性,进而对抑菌抗菌性能有一定的影响,通过对抗菌成分按特定质量比例进行复配使用,氧化锌、氧化镧及电气石三者之间协同增效,显著提高手表漆膜的抗菌性能,另外通过采用该配比的抗菌复合物还会在漆膜表面生成一层分子膜,由于电石气的特性,该分子膜不断自发的释放负离子,使手表的金属表面免于被氧化夺掉电子而腐蚀。
5、本发明的防腐涂料具有优异的成膜性与高附着力,传统水性涂料因水的张力较大,导致其在基材上的附着力较差,且基材表面的污物容易使漆膜产生缩孔,成膜性较差,现有技术中通过添加流平剂、助溶剂等进行调整,可以将水性涂料的表面张力降低到适用水平,但是难以改变水性涂料表面张力相对溶剂型涂料偏高的特性,本发明中将填料、抗菌复合物等较大粒径的原料进行分散研磨至≤5μm,从而提高较大粒径的原料的分散效率,从而降低表面张力,另外陶瓷纤维由于其较长的纤维状的结构,具有较强的抗拉力,提高漆膜内部的牵引力,降低漆膜表面张力,从而保证了漆膜优异的成膜性与高附着力,在不增加涂料粘度的前提下,增加了本涂料的附着力,使本涂料的流平性好,施工可行性高。
6、本发明的各原料混合均匀,不会出现分层现象,根据不同原料之间的反应、各原料在涂料中的作用,在涂料制备过程中按照特定顺序进行添加,保证互相反应的原料之间反应的充分进行,避免其他原料的添加,形成的分子膜或提高体系粘度阻碍反应的进行,从而不会出现涂料分层的现象。
具体实施方式
本发明中的水性苯丙高弹力乳液为衡水新光新材料有限公司XG-902F,水性聚氨酯分散体为科思创3070A,改性环氧树脂为衡水新光新材料有限公司EP-5000,部分甲醚化氨基树脂为衡水新光新材料有限公司XG-8325,水性封闭型异氰酸酯为常州厚鼎化工的HD-8035,所述PH调节剂为二甲基乙醇胺,分散剂为德国毕克的BYK190,消泡剂为德国毕克的聚醚硅氧烷共聚物类消泡剂BYK-024,防指纹助剂为日本信越的不变色纳米防指纹助剂KY-1203,稠剂为德国OMG生产的缔合型聚氨酯增稠剂OMG0620,水为去离子水,其他所用原料如无特别说明,均可由市面购买得到。
一、具体实施例
实施例1
A、按手表外壳用水性纳米级防腐涂料的配比,称取水性苯丙高弹力乳液8份,水性聚氨酯分散体45份,改性环氧树脂8份,部分甲醚化氨基树脂6份,水性封闭型异氰酸酯6份,PH调节剂0.2份,成膜助剂6份,分散剂0.8份,润湿剂0.2份,消泡剂0.2份,抗菌复合物4份,防指纹助剂0.6份,硅烷偶联剂1.5份,纳米氧化锆8份,纳米级BS-钛8份,水12份,增稠剂0.3份;
其中抗菌复合物按质量分数计,由1份氧化锌、2份氧化镧、1份电气石组成,
成膜助剂由质量比为1:1的二丙醇甲醚和丙二醇丁醚组成;
B、将水加入到反应容器中,在600rmp的转速下搅拌,每隔5min依次加入PH调节剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、抗菌复合物、防指纹助剂、填料,继续搅拌10min,然后分散研磨至细度≤5μm,得到混合助剂;
C、在600rmp的转速下搅拌,向装有混合助剂的反应容器中每隔10min依次加入水性苯丙高弹力乳液、水性聚氨酯分散体、改性环氧树脂、部分甲醚化氨基树脂、水性封闭型异氰酸酯、成膜助剂、硅烷偶联剂、增稠剂,在900rmp的转速下搅拌30min,得到手表外壳用水性纳米级防腐涂料。
实施例2
A、按手表外壳用水性纳米级防腐涂料的配比,称取水性苯丙高弹力乳液10份,水性聚氨酯分散体50份,改性环氧树脂10份,部分甲醚化氨基树脂10份,水性封闭型异氰酸酯8份,PH调节剂0.5份,成膜助剂5份,分散剂1份,润湿剂0.3份,消泡剂0.3份,抗菌复合物5份,防指纹助剂0.5份,硅烷偶联剂1份,纳米氧化锆10份、纳米级BS-钛5份,水15份,增稠剂0.2份,
其中抗菌复合物按质量分数计,由2份氧化锌、3份氧化镧、2份电气石组成,
成膜助剂为二丙二醇丁醚;
B、将水加入到反应容器中,在500rmp的转速下搅拌,每隔8min依次加入PH调节剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、抗菌复合物、防指纹助剂、填料,继续搅拌15min,然后分散研磨至细度≤5μm,得到混合助剂;
C、在500rmp的转速下搅拌,向装有混合助剂的反应容器中每隔12min依次加入水性苯丙高弹力乳液、水性聚氨酯分散体、改性环氧树脂、部分甲醚化氨基树脂、水性封闭型异氰酸酯、成膜助剂、硅烷偶联剂、增稠剂,在800rmp的转速下搅拌40min,得到手表外壳用水性纳米级防腐涂料。
实施例3
A、按手表外壳用水性纳米级防腐涂料的配比,称取水性苯丙高弹力乳液5份,水性聚氨酯分散体40份,改性环氧树脂5份,部分甲醚化氨基树脂5份,水性封闭型异氰酸酯5份,PH调节剂0.1份,成膜助剂10份,分散剂0.5份,润湿剂0.1份,消泡剂0.1份,抗菌复合物10份,防指纹助剂1份,硅烷偶联剂2份,纳米碳化钛6份,纳米级BS-钛10份,水10份,增稠剂0.5份,
其中抗菌复合物按质量分数计,由1.5份氧化锌、2.5份氧化镧、1..5份电气石组成,
成膜助剂为异丁醇;
B、将水加入到反应容器中,在800rmp的转速下搅拌,每隔4min依次加入PH调节剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、抗菌复合物、防指纹助剂、填料,继续搅拌10min,然后分散研磨至细度≤5μm,得到混合助剂;
C、在800rmp的转速下搅拌,向装有混合助剂的反应容器中每隔8min依次加入水性苯丙高弹力乳液、水性聚氨酯分散体、改性环氧树脂、部分甲醚化氨基树脂、水性封闭型异氰酸酯、成膜助剂、硅烷偶联剂、增稠剂,在1000rmp的转速下搅拌30min,得到手表外壳用水性纳米级防腐涂料。
实施例4
A、按手表外壳用水性纳米级防腐涂料的配比,称取水性苯丙高弹力乳液5份,水性聚氨酯分散体45份,改性环氧树脂5份,部分甲醚化氨基树脂8份,水性封闭型异氰酸酯5份,PH调节剂0.4份,成膜助剂7份,分散剂1份,润湿剂0.3份,消泡剂0.2份,抗菌复合物3份,防指纹助剂1份,硅烷偶联剂1份,纳米氧化锆6份、纳米级BS-钛5份,水11份,增稠剂0.3份,
其中抗菌复合物按质量分数计,由1份氧化锌、2份氧化镧、1份电气石组成,
成膜助剂由质量为5:2的二丙二醇丁醚和异丁醇组成;
B、将水加入到反应容器中,在500rmp的转速下搅拌,每隔8min依次加入PH调节剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、抗菌复合物、防指纹助剂、填料,继续搅拌15min,然后分散研磨至细度≤5μm,得到混合助剂;
C、在500rmp的转速下搅拌,向装有混合助剂的反应容器中每隔12min依次加入水性苯丙高弹力乳液、水性聚氨酯分散体、改性环氧树脂、部分甲醚化氨基树脂、水性封闭型异氰酸酯、成膜助剂、硅烷偶联剂、增稠剂,在800rmp的转速下搅拌40min,得到手表外壳用水性纳米级防腐涂料。
对比例1
对比例1与实施例1的区别仅在于,对比例1中抗菌复合物按质量分数计,由2份氧化锌、1份氧化镧、2份电气石组成。
对比例2
对比例2与实施例1的区别仅在于,对比例2中不添加陶瓷纤维。
二、性能测试
将上述实施例及对比例中制得的防腐涂料进行性能比较,按照行业标准HG/T4761-2014进行性能测试,性能测试结果见表1,检测结果如下。
表1
由表1可知,实施例1-4中采用本发明方法制备的手表外壳用水性纳米级防腐涂料各项性能良好,其中耐水性≥336h、耐酸性≥168h、耐碱性≥168h、耐盐雾性≥720h、耐人工汗液性≥336h,具有优异的防腐蚀效果,解决了现有手表水性涂料防腐蚀性能较差,无法替代传统溶剂型涂料的问题,且本发明中的水性防腐涂料VOC含量≤100g/L,更为环保,硬度、附着力、耐磨性等性能优异。
由实施例1及对比例1对比可以看出,对比例1中采用氧化锌、氧化镧、电气石质量比为2:1:2的抗菌复合物,所制得的涂料在硬度、附着力、抗菌性及耐酸性上,相对实施例1有明显下降,这是由于实施例1中严格按照本发明限定的抗菌复合物的配比进行制备,采用1-2份氧化锌、2-3份氧化镧、1-2份电气石这一配比的抗菌复合物,制备的涂料体系更为稳定,提升了各个性能,另外形成的分子膜也更为致密,耐酸性、抗菌性更为优异。
由实施例1级对比例2对比可以看出,对比例2中未采用陶瓷纤维,制备出的防腐涂料在光泽、硬度、附着力、耐磨性等物理性能上较差,而实施例1采用纳米级陶瓷纤维制得的防腐涂料,因陶瓷纤维稳定的晶体结构,具有较好的韧性与硬度,提高了涂料的漆膜硬度、耐磨性,由于晶体结构更为规则,使制备的防腐涂料具有更好的陶瓷光泽,陶瓷纤维由于其较长的纤维状的结构,具有较强的抗拉力,提高漆膜内部的牵引力,降低漆膜表面张力,从而保证了漆膜优异的成膜性与高附着力。
Claims (10)
1.一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料,其特征在于,以重量份数计,包括:水性苯丙乳液5-10份,水性聚氨酯分散体40-50份,改性环氧树脂5-10份,部分甲醚化氨基树脂5-8份,水性封闭型异氰酸酯5-8份,PH调节剂0.1-0.5份,成膜助剂5-10份,分散剂0.5-1份,润湿剂0.1-0.3份,消泡剂0.1-0.3份,抗菌复合物3-5份,防指纹助剂0.5-1份,硅烷偶联剂1-2份,陶瓷纤维6-10份、填料5-10份,水10-15份,增稠剂0.2-0.5份,
其中,所述水性苯丙乳液为采用复合的乳化剂体系合成的有机硅改性丙烯酸聚合物乳液。
2.根据权利要求1所述的一种手表外壳用纳米级防腐涂料,其特征在于,所述改性环氧树脂为氟改性环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的一种手表外壳用纳米级防腐涂料,其特征在于,所述抗菌复合物按质量分数计,包括1-2份氧化锌、2-3份氧化镧、1-2份电气石。
4.根据权利要求1所述的一种手表外壳用纳米级防腐涂料,其特征在于,所述陶瓷纤维为纳米氧化锆或纳米碳化钛。
5.根据权利要求1所述的一种手表外壳用纳米级防腐涂料,其特征在于,所述填料为纳米级BS-钛。
6.根据权利要求1所述的一种手表外壳用纳米级防腐涂料,其特征在于,所述成膜助剂为二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇丁醚、异丁醇中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A、按手表外壳用水性纳米级防腐涂料的配比,称取各组分备用;
B、将水加入到反应容器中,然后加入PH调节剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、抗菌复合物、防指纹助剂、陶瓷纤维、填料,搅拌均匀后分散研磨后得到混合助剂;
C、再向装有混合助剂的反应容器中加入水性苯丙乳液、水性聚氨酯分散体、改性环氧树脂、部分甲醚化氨基树脂、水性封闭型异氰酸酯、成膜助剂、硅烷偶联剂、增稠剂,搅拌均匀后得到手表外壳用水性纳米级防腐涂料。
8.根据权利要求7所述的一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料的制备方法,其特征在于,步骤B中在500-800rmp的转速下搅拌,每隔4-8min依次加入PH调节剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、抗菌复合物、不变色纳米防指纹助剂、陶瓷纤维、填料。
9.根据权利要求7所述的一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料的制备方法,其特征在于,步骤B中所述分散研磨至细度≤5μm得到混合助剂。
10.根据权利要求7所述的一种手表外壳用水性纳米级防腐涂料的制备方法,其特征在于,步骤C中在500-800rmp的转速下搅拌,每隔8-12min依次向装有混合助剂的反应容器中加入水性苯丙高弹力乳液、水性聚氨酯分散体、改性环氧树脂、部分甲醚化氨基树脂、水性封闭型异氰酸酯、成膜助剂、硅烷偶联剂、增稠剂。
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