CN115516030A - 用于增加湿强度和干强度的组合物和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明总体上涉及乙二醛化的聚丙烯酰胺(GPAM)产品、包含GPAM产品的组合物及其特别是在造纸行业中的使用方法。此外,本发明总体上涉及阳离子GPAM产品、包含其的组合物及其在造纸应用中和产品诸如纸基产品中的用途,其中所述阳离子GPAM产品可为所述纸基产品提供增加的湿强度和/或干强度,并且其中此类GPAM任选地能够在不添加大量含水载体的情况下储存和运输至造纸场所。
Description
技术领域
本公开总体上涉及乙二醛化的聚丙烯酰胺(GPAM)产品、包含其的组合物和制品及其使用方法,特别是用于造纸行业中的GPAM产品,以及更特别是阳离子GPAM组合物及其在造纸应用和产品诸如纸基产品中的用途。
背景技术
乙二醛化的聚丙烯酰胺(GPAM)产品广泛用于造纸行业中,通常用于增加纸的湿强度和干强度。例如,乙二醛化的聚丙烯酰胺可增加许多家用纸巾的初始湿强度,这是一种有用的性能,因为家用纸巾在使用过程中经常与水接触。将乙二醛化的聚丙烯酰胺应用于纸制品还可增加许多板级纸制品的抗压强度和尺寸稳定性。
GPAM通常通过乙二醛和聚丙烯酰胺基础聚合物诸如阳离子聚丙烯酰胺主链之间的反应来制备。在一些情况下,乙二醛和阳离子聚丙烯酰胺之间的反应在弱碱性水溶液中进行并在酸性条件下稳定。实际上,GPAM产品的聚丙烯酰胺组分通常含有相对少量的阳离子单体,通常低于其约5摩尔%,从而限制阳离子电荷对GPAM产品的贡献。
此外,通过常规方法制备的GPAM通常不能在不诱导GPAM的显著和快速交联的情况下干燥成固体颗粒形式,这限制了所得GPAM产品的实用性。因此,GPAM通常在本体含水流体载体中储存和运输。以这种方式运输的GPAM产品的体积可能是相当大的,这通常需要大体积的容器或油轮来运输。运输如此大量的产品显著增加了运输和使用GPAM产品的成本。
由于目前GPAM产品的性质和关于其运输的后勤考虑,仍然需要GPAM产品,其包括促进GPAM产品的较低运输成本和/或较低运输量的性质,同时仍然保持GPAM产品的所需性质。
发明内容
本公开总体上涉及一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含:a.包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”);b.所述基础聚合物包含至少25,000Da,任选地至少30,000Da的重均分子量;c.所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地约20:80,进一步任选地至少约23:77,进一步任选地至少约25:75的乙二醛:基础聚合物重量比;以及d.所述GPAM任选地包含约2%至约11%,任选地大于约4%至约11%,进一步任选地约大于4%至约8%,进一步任选地约大于4%至约7%的固体百分比;其中任选地,与造纸中使用的常规GPAM相比,所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体或使用减少体积的含水载体的情况下储存和运输。
此外,本公开总体上涉及一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含:a.至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”);b.所述基础聚合物包含至少25,000Da,任选地至少30,000Da的重均分子量;c.所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地至少约20:80,进一步任选地至少约23:77,进一步任选地至少约25:75的乙二醛:基础聚合物重量比;以及d.所述GPAM任选地包含约2%至约11%,任选地大于约4%至约11%,进一步任选地约大于4%至约8%,进一步任选地约大于4%至约7%的固体百分比;进一步任选地其中所述阳离子GPAM的GPAM含量为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%;其中任选地,与造纸中使用的常规GPAM相比,所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体或使用减少体积的含水载体的情况下储存和运输。
在一些实施方案中,所述阳离子GPAM的GPAM含量可为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%。在一些实施方案中,所述基础聚合物可包含约25kDa或更大、30kDa或更大、40kDa或更大、50kDa或更大、75kDa或更大、100kDa或更大、125kDa或更大、150kDa或更大、175kDa或更大、200kDa或更大、225kDa或更大、250kDa或更大、275kDa或更大、300kDa或更大、325kDa或更大、350kDa或更大、375kDa或更大、400kDa或更大,或500kDa或更大的重均分子量。在一些实施方案中,所述基础聚合物可包含至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少50重量%或至少60重量%的电荷。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含约2%或更大、2.5%或更大、3.0%或更大、3.5%或更大、4.0%或更大、4.5%或更大、5.0%或更大、5.5%或更大、6.0%或更大、6.5%或更大、7.0%或更大、7.5%或更大、8.0%或更大、8.5%或更大、9.0%或更大、9.5%或更大、10.0%或更大、10.5%或更大、11.0%或更大、或11.5%或更大的固体百分比。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含至少约17:83、至少约18:82、至少约19:81、至少约20:80、至少约21:79、至少约22:78、至少约23:77、至少约24:76、至少约25:75、至少约26:74、至少约27:73、至少约28:72、至少约29:71或至少约30:70的乙二醛:基础聚合物重量比。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含基础聚合物,所述基础聚合物包含约15:85至约60:40,任选地约20:80至约55:45,进一步任选地约25:75至约50:50的阳离子单体:丙烯酰胺重量比。在一些实施方案中,所述主链可包含一种或多种阳离子单体。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含约30cPs或更大、约31cPs或更大、约32cPs或更大、约33cPs或更大、约34cPs或更大、或约35cPs或更大的粘度,例如通过布氏粘度计测量。在一些实施方案中,所述主链聚合物可包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和一种或多种阳离子单体的共聚物。在一些实施方案中,所述主链聚合物可包含丙烯酰胺基聚合物。在一些实施方案中,所述含水载体可包含水。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含约大于4%至约8%,任选地约大于约4%至约7%,进一步任选地约5%至约7%,例如约5%至约6%的固体百分比。
在一些实施方案中,所述一种或多种阳离子单体可选自由以下项组成的组:丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“AETAC”)、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“MAPTAC”)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基硫酸铵、丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、Q6(甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)、Q6o(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐)、二烯丙基二甲基氯化铵(“DADMAC”);丙烯酸二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯以及它们的季盐或酸盐,包括但不限于丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐(“DMAEA.MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐(“DMAEM.MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯化季盐(“DMAEA.BCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、丙烯酸二乙基氨基乙酯甲基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰基盐酸盐;二烷基氨基烷基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺以及它们的季铵盐或酸盐,诸如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺盐酸盐、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯;和二烯丙基二烷基卤化铵,诸如二烯丙基二乙基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵。在一些实施方案中,所述一种或多种阳离子单体可包括DADMAC。在一些实施方案中,所述一种或多种阳离子单体可包括丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)。在一些实施方案中,所述一种或多种阳离子单体可包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)。在一些实施方案中,所述一种或多种阳离子单体可选自由以下项组成的组:甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(又名Q9)、3-(甲基丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、3-(丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。
在一些实施方案中,所述主链聚合物可包含一种或多种含伯酰胺的单体。在一些实施方案中,所述主链聚合物可包含一种或多种选自由以下项组成的组的单体:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、巴豆酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺以及它们的任何组合。在一些实施方案中,所述主链聚合物可包含一种或多种丙烯酰胺单体。
另外,本公开总体上涉及包含一种或多种如本文所讨论的阳离子GPAM的纸制品。在一些实施方案中,所述纸制品可包括至少一个含有所述阳离子GPAM的纸层或纸幅。在一些实施方案中,所述纸制品可包括纸张、纸板、薄纸和墙板中的一种或多种。在一些实施方案中,所述纸制品可包括牛皮纸、亚硫酸盐纸、半化学纸等中的一种或多种,包括使用漂白纸浆、未漂白纸浆或它们的组合生产的纸。在一些实施方案中,所述纸制品可包括纤维基产品。在一些实施方案中,所述纸制品可包括手抄纸、板基产品、饮料载体、毛巾、牛奶和果汁纸盒、食品托盘、纸袋、瓦楞纸箱的衬板、包装板级以及薄纸和毛巾级纸材料、纸巾、尿布、卫生巾、训练裤、短裤护垫、失禁贴身短内裤、棉条、尿垫、垃圾箱衬垫、咖啡滤袋、空气过滤材料、干燥垫、地板清洁垫、吸收性面巾纸、吸收性卫生纸、餐巾纸、包装纸和/或其他纸板产品诸如纸盒和袋纸中的一种或多种。在一些实施方案中,所述纸制品可包括任选地主要包含纤维素纤维的纤维素纸板纸幅。在一些实施方案中,所述纸制品可包含按纤维素纤维的干重计约0.02%至约10%的阳离子GPAM,任选地在干纸重量的约0.05重量%至5重量%的范围内。在一些实施方案中,与用于所述纸制品的STFI测试的空白样品相比,所述纸制品在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时可包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大的STFI值改进。在一些实施方案中,与用于破裂强度测试的空白样品相比,所述纸制品在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时可包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大、27.5%或更大、30.0%或更大、32.5%或更大、35.0%或更大、37.5%或更大、或40%或更大的破裂强度值改进。
此外,本公开总体上涉及一种造纸方法,其中所述方法包括在所述造纸方法期间以有效增加通过所述方法生产的纸制品的湿强度和/或干强度的量添加一种或多种如本文所讨论的阳离子GPAM。
此外,本公开总体上涉及一种制造手抄纸的方法,所述方法包括:a.提供纸浆浆料;b.稀释所述纸浆浆料;c.添加一种或多种盐至所需的电导率水平;d.将pH调节至所需的值;e.添加一种或多种如本文所讨论的阳离子GPAM;f.将所处理的纸浆添加到动力纸张形成器中;g.压制由f.产生的纸张;h.干燥纸张;以及i.整理纸张。
另外,本公开总体上涉及一种制造一种或多种纸制品的方法,其中所述方法包括:a.提供主要包含纤维素纤维的组合物;b.添加预定量的一种或多种如本文所讨论的阳离子GPAM;以及c.形成所述所需的纸制品。
此外,本公开总体上涉及一种制造一种或多种纸制品,任选地一种或多种吸附剂纸制品的方法,其中所述方法包括:a.提供包含软木纤维、硬木纤维、回收纤维、精制纤维中的任一种或前述任一种的混合物的组合物,其量足以形成大约1%至100%硬木纤维、软木纤维、回收纤维、精制纤维或前述任一种的混合物的总配料;(b)添加预定量的一种或多种如本文所讨论的阳离子GPAM;以及(c)通过在一个或多个干燥装置上干燥至所需的水分含量水平来形成纸制品。
此外,本公开总体上涉及一种用于增强纸的方法,所述方法包括使纸浆纤维与至少包含如本文所讨论的阳离子GPAM的增强树脂接触,并且至少部分地固化纸浆纤维和阳离子GPAM的混合物中的所述阳离子GPAM以产生强度增强的纸制品。
在一些实施方案中,可在造纸设施的湿端将所述阳离子GPAM添加到纤维素纤维悬浮液中。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可以纤维素纤维的约0.02干重%至约10干重%,任选地在干纸重量的约0.05重量%至5重量%的范围内添加。在一些实施方案中,可在形成纸之前、期间和/或之后添加所述阳离子GPAM。在一些实施方案中,与用于所述纸制品的STFI测试的空白样品相比,所述纸制品在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时可包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大的STFI值改进。在一些实施方案中,与用于破裂强度测试的空白样品相比,所述纸制品在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时可包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大、27.5%或更大、30.0%或更大、32.5%或更大、35.0%或更大、37.5%或更大、或40%或更大的破裂强度值改进。在一些实施方案中,所述纸制品可包括手抄纸、板基产品、饮料载体、毛巾、牛奶和果汁纸盒、食品托盘、纸袋、瓦楞纸箱的衬板、包装板级以及薄纸和毛巾级纸材料、纸巾、尿布、卫生巾、训练裤、短裤护垫、失禁贴身短内裤、棉条、尿垫、垃圾箱衬垫、咖啡滤袋、空气过滤材料、干燥垫、地板清洁垫、吸收性面巾纸、吸收性卫生纸、餐巾纸、包装纸和/或其他纸板产品诸如纸盒和袋纸中的一种或多种。在一些实施方案中,所述纸制品可包括任选地主要包含纤维素纤维的纤维素纸板纸幅。在一些实施方案中,与不使用阳离子GPAM组合物的滤水相比,阳离子GPAM组合物可实现有效的滤水,例如OCC纸浆的滤水,诸如表现出25.0%或更多、30.0%或更多、35.0%或更多、40.0%或更多、45.0%或更多、50.0%或更多、55.0%或更多的滤水时间(例如,从OCC纸浆收集给定量的滤液的时间)的改善。在一些实施方案中,与不使用阳离子GPAM组合物的滤水相比,所述阳离子GPAM可提高处理样品的滤水速率,导致纸生产速率增加。此外,与不使用阳离子GPAM组合物的样品中存在的固体总量相比,阳离子GPAM组合物可实现处理样品中存在的固体总量的减少,例如,从用阳离子GPAM处理的OCC纸浆收集的滤液中存在的总固体的减少,例如,来自托盘或纸张成形后筒仓的白水的固体含量的减少,诸如15%或更多、17.5%或更多、20.0%或更多、22.5%或更多、25.0%或更多、27.5%或更多、30.0%或更多、或32.5%或更多的改善(固体含量的减少)。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可改善干燥节能。
此外,本公开总体上涉及一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”),进一步其中所述基础聚合物包含至少30,000Da的重均分子量,其中所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地约20:80的乙二醛:基础聚合物重量比,其中所述GPAM包含约2%至约11%,任选地大于4%至约11%,进一步任选地约大于4%至约8%,进一步任选地约大于4%至约7%的固体百分比,并且进一步其中所述基础聚合物包含一种或多种丙烯酰胺单体,并且进一步任选地其中所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体的情况下储存和运输,任选地其中所述含水载体包含水,进一步任选地其中所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体的情况下储存和运输。
此外,本公开总体上涉及一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”),进一步其中所述基础聚合物包含至少30,000Da的重均分子量,其中所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地约20:80的乙二醛:基础聚合物重量比,其中所述GPAM包含约2%至约11%,任选地大于4%至约11%,进一步任选地约大于4%至约8%,进一步任选地约大于4%至约7%的固体百分比;并且进一步其中所述阳离子GPAM的GPAM含量为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%,进一步任选地其中所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体的情况下储存和运输。
在一些实施方案中,所述GPAM将包含以下项中的一种或多种:
i.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成;
ii.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成,并且任选地包含至少约50kDa至1500kDa,进一步任选地至少约100kDa至1000kDa,或仍进一步任选地至少约140kDa至1000kDa范围内的分子量;
iii.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成,并且任选地包含至少约50kDa至1500kDa,或至少约100kDa至1000kDa,或至少约140kDa至1000kDa范围内的分子量,并且所述基础聚合物的基础聚合物电荷的范围任选地为15%-60%、20%-50%、20%-40%,或任选地包含20%、30%或40%;并且所述阳离子GPAM任选地包含至少约17:83,或任选地约20:80,进一步任选地至少约23:77至约29:71,仍进一步任选地至少约25:75、26:74、27:73、28:72或29:71的乙二醛:基础聚合物重量比;
iv.包含水的含水载体;
v.所述阳离子GPAM包含大于约4%至约8%,任选地约5%至约7%,任选地约7%、5.5%或5.0%的固体百分比;和/或
vi.(i)-(v)中任何两个或更多个的组合。
具体实施方式
定义
如本文所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式“一个(a)”、“一种(an)”、和“所述(the)”包含复数指示物。除非另外明确指出,否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。
如本文所用,术语“单体”通常是指非离子单体、阴离子单体、阳离子单体、两性离子单体、甜菜碱单体和两性离子对单体。
如本文所用,术语“聚合物(polymer)”、“聚合物(polymers)”、“聚合物(polymeric)”和类似术语以本领域技术人员所理解的其普通含义使用,并且因此可在本文中用于指代或描述包含重复单元的大分子(或一组此类分子)。聚合物可以各种方式形成,包括通过聚合单体和/或通过化学改性前体聚合物的一个或多个重复单元。除非另有说明,否则聚合物可包括“均聚物”,其可包含可通过各种方法例如通过聚合特定单体形成的基本相同的重复单元。除非另有说明,否则聚合物还可包括“共聚物”,其可包含可通过例如使两种或更多种不同单体共聚和/或通过化学改性前体聚合物的一个或多个重复单元来形成的两个或更多个不同重复单元。除非另有说明,否则聚合物或共聚物还可包括“三元共聚物”,其可包括可包含三个或更多个不同重复单元的聚合物。如本文所用,术语“聚合物”旨在包括聚合物的酸形式以及其各种盐。聚合物本质上可以是两性的,即含有阴离子和阳离子取代基,尽管不一定是相同的比例。
如本文所用,术语“非离子单体”通常是指具有中性电荷的单体。
如本文所用,术语“阴离子单体”可指在约4.0至约9.0范围内的pH下基本上全部或部分(平衡)为阴离子的阴离子单体。“阴离子单体”可在低pH(约2至约6的pH)下是中性的,或在低pH下为阴离子的阴离子单体。
如本文所用,术语“阳离子单体”通常是指具有正电荷的单体。阳离子单体的实例可包括但不限于包括丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“AETAC”)、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“MAPTAC”)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基硫酸铵、丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、Q6(甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)、Q6o(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐)和/或二烯丙基二甲基氯化铵(“DADMAC”)的那些。所述阳离子单体还可包括但不限于包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯以及它们的季盐或酸盐,包括但不限于丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐(“DMAEA.MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐(“DMAEM.MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯化季盐(“DMAEA.BCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、丙烯酸二乙基氨基乙酯甲基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰基盐酸盐;二烷基氨基烷基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺以及它们的季铵盐或酸盐,诸如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺盐酸盐、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯;和二烯丙基二烷基卤化铵,诸如二烯丙基二乙基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵。烷基通常可包括但不限于包含C1-8烷基的那些。在一些实施方案中,阳离子单体可包括乙烯基酰胺、乙烯基羧酸、甲基丙烯酸酯以及它们的衍生物的季铵盐或酸盐。阳离子单体可组合,例如,形成甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐、二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物。
如本文所用,术语“造纸方法”和“造纸应用”通常是指其中可生产任何形式的纸和/或纸板产品的任何方法。例如,此类方法包括由纸浆制造纸制品,诸如包括形成含水纤维素造纸配料、将配料排出以形成纸张和干燥纸张的方法。形成造纸配料、排出和干燥的步骤可以本领域通常已知的任何常规方式进行。
如本文所用,术语“聚丙烯酰胺”或“PAM”通常是指包含丙烯酰胺部分的聚合物和共聚物,并且该术语涵盖任何包含丙烯酰胺部分的聚合物或共聚物,例如一种或多种丙烯酰胺(共)聚合物。在一些情况下,PAM可包括阴离子PAMs(APAM)、阳离子PAM(CPAM)和/或磺化PAM(SPAM)。在一些实施方案中,聚丙烯酰胺可以是阳离子聚丙烯酰胺(cPAM)。
如本文所用,术语“乙二醛化的聚丙烯酰胺”(“GPAM”)通常是指通过使乙二醛和聚丙烯酰胺基础聚合物反应获得的聚合物。生产乙二醛化的聚丙烯酰胺的方法是本领域已知的。(参见例如美国专利第3,556,932号,其首次公开了通过使乙二醛与阳离子聚丙烯酰胺反应制备的GPAM产品的合成)。在一些情况下,GPAM的聚丙烯酰胺主链可结合少量的阳离子单体,使聚合物自保持在纤维上。通常,GPAM包含可在脱水时与纤维素共价结合的反应性聚合物。
本发明提供具有特定组成和性质的阳离子GPAM,其非常适用于造纸方法,即用作增加纸湿强度和/或干强度的添加剂;并且其具有增强的储存和运输性质,例如,与造纸方法中使用的常规GPAM不同,本发明的阳离子GPAM可以储存和运输,而不需要添加大量的含水载体,这是不期望的并且昂贵的,因为这通常需要大体积的容器或油轮来运输。在一些情况下,含水载体可包含水。在一些情况下,在本文讨论的阳离子GPAM的运输期间使用的含水载体的体积可小于用于运输常规GPAM的含水载体的体积。例如,在一些情况下,常规GPAM可包含4%或更低的固体百分比,而在一些实施方案中,阳离子GPAM可包含大于4%,即大于4%至约11%,例如约大于4%至约8%、约大于4%至约7%、约5%至约7%,或约5%至约6%的固体百分比。
如本文所用,术语“阳离子GPAM”通常是指包含基础聚合物的GPAM组合物,所述基础聚合物包含至少15重量%的阳离子单体,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC,其中所述基础聚合物包含至少25,000Da,任选地至少30,000Da的重均分子量,进一步其中所述GPAM包含至少约17:83,任选地至少约20:80,例如至少约23:77,例如至少约25:75的乙二醛:基础聚合物重量比,并且进一步任选地其中所述GPAM包含约2%至约11%,例如约大于4%至约8%,例如约大于4%至约7%,例如约5%至约7%,例如约5%至约6%的固体百分比,进一步任选地其中所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体的情况下储存和运输。在一些情况下,所述阳离子GPAM的GPAM含量的范围可为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含重均分子量为约25kDa或更大、30kDa或更大、40kDa或更大、50kDa或更大、75kDa或更大、100kDa或更大、125kDa或更大、150kDa或更大、175kDa或更大、200kDa或更大、225kDa或更大、250kDa或更大、275kDa或更大、300kDa或更大、325kDa或更大、350kDa或更大、375kDa或更大、400kDa或更大,或500kDa或更大的基础聚合物。在一些实施方案中,所述基础聚合物可包含至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少50重量%或至少60重量%的电荷。在一些实施方案中,阳离子GPAM可包含约2%或更大、2.5%或更大、3.0%或更大、3.5%或更大、4.0%或更大、4.5%或更大、5.0%或更大、5.5%或更大、6.0%或更大、6.5%或更大、7.0%或更大、7.5%或更大、8.0%或更大、8.5%或更大、9.0%或更大、9.5%或更大、10.0%或更大、10.5%或更大、11.0%或更大、或11.5%或更大的固体百分比。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含至少约17:83、至少约18:82、至少约19:81、至少约20:80、至少约21:79、至少约22:78、至少约23:77、至少约24:76、至少约25:75、至少约26:74、至少约27:73、至少约28:72、至少约29:71或至少约30:70的乙二醛:基础聚合物重量比。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含基础聚合物,所述基础聚合物包含约15:85至约60:40,任选地约20:80至约55:45,进一步任选地约25:75至约50:50的阳离子单体:丙烯酰胺重量比,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含约30cPs或更大、约31cPs或更大、约32cPs或更大、约33cPs或更大、约34cPs或更大、或约35cPs或更大的粘度,例如通过布氏粘度计测量。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM的聚合物主链的阳离子单体可包括本文所述的阳离子单体中的任一种或多种。在一些情况下,所述阳离子单体可包括DADMAC并且/或者可包括丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(又名Q9)。在一些实施方案中,主链聚合物可包含丙烯酰胺基聚合物,其中丙烯酰胺单体被其他含伯酰胺的单体,诸如甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、巴豆酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺或N-乙基甲基丙烯酰胺或它们的任何组合替代。在一些实施方案中,主链聚合物包含丙烯酰胺单体。本文所述的阳离子GPAM可用于如本文进一步所描述的任何造纸方法中。此外,本文所述的阳离子GPAM具有降低运输成本和制造成本的性质,从而为阳离子GPAM的制造商和最终用户提供益处。
如本文所用,术语“白水”通常是指在形成纸制品(诸如纸张,例如手抄纸)期间可从纸浆配料中除去的工艺用水和/或生产用水。
组合物和方法
GPAM产品和含有其的组合物包括造纸行业中已知的用途,通常作为湿和/或干增强剂。然而,常规GPAM通常需要在大体积的本体含水流体载体中储存和运输,这通常需要大体积容器或油轮用于运输。运输如此大量的产品显著增加了运输和使用GPAM产品的成本。因此,需要改进的GPAM产品和组合物,诸如包含阳离子GPAM的那些,其基于它们的组成可用于造纸方法,并且其具有应导致运输成本降低的储存性质。
为此,本公开总体上涉及改进的GPAM产品和包含一种或多种阳离子GPAM的组合物,其中所述阳离子GPAM包含基础聚合物,任选地基于丙烯酰胺的基础聚合物,进一步任选地阳离子聚丙烯酰胺基础聚合物,其包含至少15重量%的阳离子单体,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC,进一步其中所述基础聚合物包含至少25,000Da,任选地至少30,000Da的重均分子量,并且其中所述GPAM包含至少约17:83,任选地约20:80,例如约23:77,例如约25:75的乙二醛:基础聚合物重量比,并且进一步任选地其中所述GPAM包含约2%至约11%,例如约大于4%至约8%,例如约大于4%至约7%,例如约5%至约7%,例如约5%至约6%的固体百分比,所述组合物可用于造纸方法并且其具有应导致运输成本降低的改善的储存性质,进一步任选地其中与造纸中使用的常规GPAM相比,所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体或使用减少体积的含水载体的情况下储存和运输。例如,在本文讨论的阳离子GPAM的运输期间使用的含水载体的体积可小于用于运输常规GPAM的含水载体的体积。例如,在一些情况下,常规GPAM可包含4%或更低的固体百分比,而在一些实施方案中,阳离子GPAM可包含大于4%,即大于4%至约11%,例如约大于4%至约8%,例如约大于4%至约7%、约5%至约7%,或约5%至约6%的固体百分比。
此外,本公开总体上涉及改进的GPAM产品和包含阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”)的组合物,其适合用作干和/或湿增强剂,其中所述阳离子GPAM包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC,进一步其中所述基础聚合物包含至少25,000Da,任选地至少30,000Da的重均分子量,其中所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地约20:80,进一步任选地约23:77,进一步任选地约25:75的乙二醛:基础聚合物重量比,并且任选地其中所述GPAM包含约2%至约11%,例如约大于4%至约8%,例如约大于4%至约7%,例如例如约5%至约7%,例如约5%至约6%的固体百分比,进一步任选地其中所述阳离子GPAM的GPAM含量为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%,进一步任选地其中与造纸中使用的常规GPAM相比,所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体或使用减少体积的含水载体的情况下储存和运输。在一些实施方案中,所述组合物可包含阳离子GPAM,其包含约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%的GPAM含量。
在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含重均分子量为约25kDa或更大、30kDa或更大、40kDa或更大、50kDa或更大、75kDa或更大、100kDa或更大、125kDa或更大、150kDa或更大、175kDa或更大、200kDa或更大、225kDa或更大、250kDa或更大、275kDa或更大、300kDa或更大、325kDa或更大、350kDa或更大、375kDa或更大、400kDa或更大、500kDa、1000kDa、1500kDa或更大的基础聚合物。
在一些实施方案中,所述基础聚合物可包含至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少50重量%或至少60重量%,任选地约20重量%-40重量%的电荷。在一些实施方案中,阳离子GPAM可包含约2%或更大、2.5%或更大、3.0%或更大、3.5%或更大、4.0%或更大、4.5%或更大、5.0%或更大、5.5%或更大、6.0%或更大、6.5%或更大、7.0%或更大、7.5%或更大、8.0%或更大、8.5%或更大、9.0%或更大、9.5%或更大、10.0%或更大、10.5%或更大、11.0%或更大、或11.5%或更大的固体百分比。在一些实施方案中,阳离子GPAM可包含约大于4%至约8%,任选地约大于4%至约7%,进一步任选地约5%至约7%,例如约5%至约6%的固体百分比。
在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含至少约17:83、至少约18:82、至少约19:81、至少约20:80、至少约21:79、至少约22:78、至少约23:77、至少约24:76、至少约25:75、至少约26:74、至少约27:73、至少约28:72、至少约29:71或至少约30:70的乙二醛:基础聚合物重量比。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含基础聚合物,所述基础聚合物包含约15:85至约60:40,任选地约20:80至约55:45,进一步任选地约25:75至约50:50的阳离子单体:丙烯酰胺重量比,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(又名Q9)。
在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含约30cPs或更大、约31cPs或更大、约32cPs或更大、约33cPs或更大、约34cPs或更大、或约35cPs或更大的粘度,例如通过布氏粘度计测量。
在一些实施方案中,所述阳离子GPAM的聚合物主链的阳离子单体可包括本文所述的阳离子单体中的任一种或多种。在一些情况下,阳离子单体可包括DADMAC并且/或者可包括丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(又名Q9)。与常规GPAM相比,此类阳离子GPAM组合物的性质,诸如阳离子电荷、固体百分比和/或GPAM含量,证明了期望的和有效的最终使用性能,并且本文公开和举例说明的阳离子GPAM的性质应转化为需要运输和处理的产品体积的巨大减少,例如,在涉及铁路罐车或油罐车运输等的情况下,并且因此使用本发明的阳离子GPAM可获得成本和处理的显著节约。
在一些实施方案中,所述阳离子GPAM的阳离子聚丙烯酰胺可包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的阳离子共聚物。在一些实施方案中,PAM可包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的阳离子共聚物,其可通过使丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与一种或多种阳离子单体共聚来制备。在一些实施方案中,所述一种或多种阳离子单体可包括本文讨论的阳离子单体中的任一种或多种。在一些实施方案中,所述一种或多种阳离子单体可包括但不限于包括甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(又名Q9)、3-(甲基丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、3-(丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和类似单体。在一些实施方案中,阳离子GPAM可包含阳离子单体,该阳离子单体包括2-乙烯基吡啶、2-乙烯基-N-甲基吡啶鎓氯化物、(对乙烯基苯基)三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、三甲基对乙烯基苄基)氯化铵、对二甲基氨基乙基苯乙烯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵或3-丙烯酰胺基-3-甲基丁基三甲基氯化铵中的任一种或多种,或它们的任何组合。在一些实施方案中,cPAM可包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和DADMAC的共聚物。在一些实施方案中,cPAM可包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和Q9(丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)的共聚物。在一些实施方案中,cPAM可包含一种或多种阳离子单体(诸如本文讨论的那些)、阳离子净电荷和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺主链。在一些实施方案中,cPAM可包含丙烯酰胺基聚合物或甲基丙烯酰胺基聚合物,其例如通过使用霍夫曼(Hofmann)或曼尼希(Mannich)反应在聚合之后被处理以使其具有阳离子性。在一些实施方案中,cPAM可包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的阳离子共聚物,其可通过常规自由基引发聚合方法来制备。
在一些实施方案中,主链聚合物可包含丙烯酰胺基聚合物,其中丙烯酰胺单体被其他含伯酰胺的单体,诸如甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、巴豆酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺或N-乙基甲基丙烯酰胺或它们的任何组合替代。在一些实施方案中,主链聚合物可包含丙烯酰胺单体。在一些实施方案中,所述一种或多种阳离子单体可选自由以下项组成的组:丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“AETAC”)、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“MAPTAC”)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基硫酸铵、丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、Q6(甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)、Q6o(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐)、二烯丙基二甲基氯化铵(“DADMAC”);丙烯酸二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯以及它们的季盐或酸盐,包括但不限于丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐(“DMAEA.MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐(“DMAEM.MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯化季盐(“DMAEA.BCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、丙烯酸二乙基氨基乙酯甲基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰基盐酸盐;二烷基氨基烷基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺以及它们的季铵盐或酸盐,诸如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺盐酸盐、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯;和二烯丙基二烷基卤化铵,诸如二烯丙基二乙基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵。
基于前述内容,本公开总体上还涉及一种造纸方法,其中所述方法包括添加一种或多种如上所述的阳离子GPAM产品和组合物,所述阳离子GPAM产品和组合物基于它们的组成可用于造纸方法,并且还具有应导致运输成本降低的储存性质;该方法通常包括在造纸方法期间以有效增加纸的湿强度和/或干强度的量添加一种或多种此类阳离子GPAM。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含本文公开阳离子GPAM中的任一种或多种。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,任选地基于丙烯酰胺,进一步任选地阳离子聚丙烯酰胺,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC,进一步其中所述基础聚合物包含至少25,000Da,任选地至少30,000Da的重均分子量,其中所述GPAM包含至少约17:83,任选地约20:80,例如约23:77,例如约25:75的乙二醛:基础聚合物重量比,并且进一步任选地其中所述GPAM包含约2%至约11%,例如约大于4%至约8%,例如约大于4%至约7%,例如约5%至约7%,例如约5%至约6%的固体百分比。
在一些实施方案中,本文所述的阳离子GPAM提供特别适合用作造纸方法中的添加剂的热固性树脂,即,其中所述阳离子GPAM的添加产生具有期望的干强度和暂时湿强度的纸,和/或增加造纸脱水速率。
此外,本公开还涉及包含一种或多种如本文所公开的改进的GPAM产品和组合物的纸制品,诸如包含如上所述的阳离子GPAM的那些。在一些实施方案中,所述纸制品可包括至少一个含有所述阳离子GPAM的纸层或纸幅,例如纸张、纸板、薄纸和墙板。阳离子GPAM不限于用于任何特定类型的纸或造纸方法中,并且应当应用于牛皮纸、亚硫酸盐纸、半化学纸等,包括使用漂白纸浆、未漂白纸浆或它们的组合生产的纸。
当在造纸方法期间使用如本文所公开的阳离子GPAM组合物时,阳离子GPAM组合物可在纸形成之前、期间和/或之后的任何时间添加。在一些情况下,可在造纸设施的湿端将阳离子GPAM组合物添加到纤维素纤维悬浮液中,通常在常规添加湿强度树脂的时候。在一些实施方案中,可通过浸轧、喷涂、浸渍和/或印刷等将阳离子GPAM组合物添加到预先制备的纸中。此外,在一些实施方案中,阳离子GPAM组合物可在宽范围的pH值,诸如约4至约9下添加到纸浆中。
在一些情况下,在造纸方法期间添加的阳离子GPAM组合物的量的范围可为纤维素纤维的约0.02干重%至约10干重%,例如在干纸重量的约0.05重量%至5重量%的范围内。
更进一步地,本公开总体上涉及一种纸制品,例如手抄纸,该纸制品包含一种或多种阳离子GPAM,例如如上所述的阳离子GPAM,所述阳离子GPAM基于它们的组成可用于造纸方法,并且任选地具有应导致运输成本降低的储存性质。在一些实施方案中,所述纸制品可包括纤维基产品,例如手抄纸、板基产品、饮料载体、毛巾、牛奶和果汁纸盒、食品托盘、纸袋、瓦楞纸箱的衬板、包装板级以及薄纸和毛巾级纸材料、纸巾、尿布、卫生巾、训练裤、短裤护垫、失禁贴身短内裤、棉条、尿垫、垃圾箱衬垫、咖啡滤袋、空气过滤材料、干燥垫、地板清洁垫、吸收性面巾纸、吸收性卫生纸、餐巾纸、包装纸和/或其他纸板产品诸如纸盒和袋纸。在一些实施方案中,所述纸制品可包括纤维素纸板纸幅,其包括:(a)主要为纤维素纤维和(b)一种或多种阳离子GPAM。
在一些实施方案中,所述纸制品可包括手抄纸。在一些实施方案中,与用于STFI测试的空白样品相比,包含一种或多种阳离子GPAM的手抄纸在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时可包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大的STFI值改进。
在一些实施方案中,与用于破裂强度测试的空白样品相比,包含一种或多种阳离子GPAM的手抄纸在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时可包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大、27.5%或更大、30.0%或更大、32.5%或更大、35.0%或更大、37.5%或更大、或40%或更大的破裂强度值改进。
在一些实施方案中,与不使用阳离子GPAM组合物的滤水相比,阳离子GPAM组合物可实现有效的滤水,例如OCC纸浆的滤水,诸如表现出25.0%或更多、30.0%或更多、35.0%或更多、40.0%或更多、45.0%或更多、50.0%或更多、55.0%或更多的滤水时间(例如,从OCC纸浆收集给定量的滤液的时间)的改善。在一些实施方案中,与不使用阳离子GPAM组合物的滤水相比,所述阳离子GPAM提高处理样品的滤水速率,导致纸生产速率增加。此外,与不使用阳离子GPAM组合物的样品中存在的固体总量相比,阳离子GPAM组合物可实现处理样品中存在的固体总量的减少,例如,从用阳离子GPAM处理的OCC纸浆收集的滤液中存在的总固体的减少,例如,来自托盘或纸张成形后筒仓的白水的固体含量的减少,诸如15%或更多、17.5%或更多、20.0%或更多、22.5%或更多、25.0%或更多、27.5%或更多、30.0%或更多、或32.5%或更多的改善(固体含量的减少)。在一些实施方案中,所述阳离子GPAM可改善干燥节能。
此外,本公开总体上涉及一种制造手抄纸的方法,所述方法包括:a.提供纸浆浆料;b.稀释所述纸浆浆料;c.添加一种或多种盐至所需的电导率水平;d.将pH调节至所需的值;e.添加一种或多种阳离子GPAM;f.将所处理的纸浆添加到动力纸张形成器中;g.压制由f.产生的纸张;h.干燥纸张;以及i.整理纸张。
此外,本公开总体上涉及一种制造一种或多种纸制品的方法,其中所述方法包括:a.提供主要包含纤维素纤维的组合物;b.添加预定量的一种或多种阳离子GPAM;以及c.形成所述所需的纸制品。
此外,本公开总体上涵盖一种制造一种或多种纸制品,例如一种或多种吸附剂纸制品的方法,其中所述方法包括:a.提供包含软木纤维、硬木纤维、回收纤维、精制纤维中的任一种或前述任一种的混合物的组合物,其量足以形成大约1%至100%硬木纤维、软木纤维、回收纤维、精制纤维或前述任一种的混合物的总配料;(b)添加预定量的如本文所讨论的阳离子GPAM;以及(c)通过在一个或多个干燥装置上干燥至所需的水分含量水平来形成纸制品。
另外,本公开总体上涉及一种用于增强纸的方法,所述方法包括(i)使纸浆纤维与包含至少一种阳离子GPAM,例如至少一种本文公开的改进的阳离子GPAM产品和组合物的增强树脂接触,所述GPAM具有使其非常适用于造纸方法的特定属性,以及(ii)至少部分地固化在纸浆纤维和阳离子GPAM的混合物中的阳离子GPAM以产生增强强度的纸制品。
此外,本公开总体上涉及一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或Q9(丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵),进一步其中所述基础聚合物包含至少30,000Da的重均分子量,其中所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地约20:80的乙二醛:基础聚合物重量比,其中所述GPAM包含约2%至约11%,例如约大于4%至约8%,例如约大于4%至约7%,例如约5%至约7%,例如约5%至约6%的固体百分比,并且进一步其中所述基础聚合物包含一种或多种丙烯酰胺单体。此外,本公开总体上涉及一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或Q9(丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵),进一步其中所述基础聚合物包含至少30,000Da的重均分子量,其中所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地约20:80的乙二醛:基础聚合物重量比,其中所述GPAM包含约2%至约11%,例如约大于4%至约8%,例如约大于4%至约7%,例如约5%至约7%,例如约5%至约6%的固体百分比,并且进一步其中所述阳离子GPAM的GPAM含量为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%。
本文示例性公开的组合物和方法可适当地在不存在本文未具体公开的任何要素和/或本文具体公开的任何要素的情况下实施。
实施例
实施例1:样品和手抄纸制备
以下实施例中使用的GPAM样品和手抄纸制备如下。通过使乙二醛与阳离子聚丙烯酰胺基础聚合物反应来制备所有GPAM样品。表1呈现用于GPAM样品制备的阳离子聚丙烯酰胺基础聚合物的组成。
表1–基础聚合物组成
*基础聚合物1-9中的每一种都由丙烯酰胺和DADMAC单体构成。包含丙烯酰胺和DADMAC单体的阳离子共聚物用于本文的实施例中,因为此类共聚物广泛用作“模型”阳离子聚合物。因此,合理预期的是,使用这些共聚物获得的结果将使用其他阳离子聚合物诸如包含本文公开的其他阳离子单体的阳离子共聚物获得。
通过使乙二醛与表1的基础聚合物反应制备的GPAM样品的组成描述于表2中。GPAM样品中的每一个具有30cps至35cps的最终粘度,如通过配备有LV-1主轴的布氏粘度计所测量。
表2–GPAM样品组成
样品名称 | 基础聚合物 | 乙二醛/基础聚合物重量比 | 固体% |
比较样品1 | 基础聚合物1 | 29:71 | 11% |
比较样品2 | 基础聚合物2 | 23:77 | 7% |
样品1 | 基础聚合物3 | 29:71 | 5.5% |
样品2 | 基础聚合物4 | 29:71 | 5% |
样品3 | 基础聚合物5 | 29:71 | 3% |
样品4 | 基础聚合物6 | 26:74 | 5% |
样品5 | 基础聚合物6 | 23:74 | 5% |
样品6 | 基础聚合物6 | 17:83 | 5% |
样品7 | 基础聚合物7 | 29:71 | 3.5% |
样品8 | 基础聚合物8 | 29:71 | 2.5% |
样品9 | 基础聚合物9 | 29:71 | 7% |
如下制备手抄纸。从回收的衬板造纸厂获得OCC纸浆稠浆料。首先,使用自来水将稠浆料膨胀至0.5%稠度。然后将NaCl添加到稀释的纸浆中以匹配造纸厂白水的电导率。将1M HCl溶液添加到纸浆中以调节pH至6.4。pH调节后,在顶置式搅拌下将GPAM产品引入稀释的纸浆中。接下来,将处理的纸浆添加到动力纸张形成器(DSF)(TECHPAP France,FDA型)中以生产110gsm纸张。在生产纸张后,使用气动辊压机在15psi下用吸墨纸压制成形的纸张,然后在旋转干燥器上在110℃下干燥。然后,使用强制通风常规烘箱将干燥的纸张在105℃下烘箱固化5分钟,然后在标准TAPPI控制室中调节过夜。过夜调节后,沿横向切割纸带,并且如TAPPI标准方法T-826一般所述进行STFI测试。如TAPPI标准方法T-403一般所述进行破裂强度测试。
实施例2:GPAM浓度
在本实施例中,评估基础聚合物6、基础聚合物7和基础聚合物8(参见表1)的最大GPAM浓度和临界基础聚合物浓度。最大GPAM浓度与聚丙烯酰胺和乙二醛混合物的浓度有关,高于该浓度乙二醛化反应快速进行,并且混合物粘度在小于30分钟内在8.5至9.0之间的pH下达到30cps。临界基础聚合物浓度与这样的浓度有关,高于该浓度,由于加合物形成的正向进行,反应混合物的粘度增加,而低于该浓度,由于加合物形成的正向进行,反应混合物的粘度降低。基础聚合物6、基础聚合物7和基础聚合物8的最大GPAM浓度和临界基础聚合物浓度呈现于表3中。
表3–最大GPAM浓度和临界基础聚合物浓度
如表3所示,最大GPAM浓度通常与基础聚合物电荷密度成比例。例如,基础聚合物6和基础聚合物8具有约300kDa的重均分子量,并且与包含4.0%的最大GPAM浓度的20%带电基础聚合物(基础聚合物8)相比,40%带电基础聚合物(基础聚合物6)包含5.5%的最大GPAM浓度。
实施例3:手抄纸强度测试
使用如实施例1所述的各种不同GPAM样品制备手抄纸。制备后,对手抄纸进行强度测试,包括STFI强度测试和破裂强度测试。强度测试的结果呈现于表4和表5中。实施例1的表2中描述所使用的样品的组成。
表4–STFI强度测试结果
表5–破裂强度测试结果
比较样品1和比较样品2各自使用低重均分子量基础聚合物(参见表2和实施例1)制备。样品1、样品2和样品3各自使用重均分子量超过100kDa的基础聚合物(参见表2和实施例1)制备。如表4和表5所示,与比较样品1和比较样品2相比,样品1、样品2和样品3中的每一个表现出较高的STFI和破裂结果。另外,与GPAM含量为3%的样品3相比,GPAM含量为5%的样品2提供相当的强度。注意,通常优选较高的GPAM含量,因为较高的GPAM含量可导致较低的运输和处理成本。
实施例4:保留/滤水测试
在本实施例中,对各种不同的GPAM样品进行保留/滤水测试。根据实施例1制备各种不同的GPAM样品。使用动态滤水分析器5(DDA 5)(PulpEye)进行保留/滤水测试。用于测试的OCC纸浆是从没有任何湿部化学品添加的盒纸板工厂获得的。在典型的实验中,将1000mL OCC纸浆添加到DDA 5中,并且以1100rpm启动顶置式搅拌器。然后,将GPAM产品中的一个以5磅/吨添加到DDA 5中。GPAM添加后10秒,将重均分子量高的絮凝剂(10摩尔%阳离子,SV=5)添加到DDA 5中。再过10秒后,将顶部搅拌速度调节至700rpm。最后10秒的搅拌后,停止顶置式搅拌器,并且在200毫巴真空下排出OCC纸浆。收集800ml滤液的时间记录为滤水时间。还使用HACH浊度计测量滤液的总悬浮固体(TSS)。
关于表6中呈现的结果,较低的滤水时间指示在所进行的测试期间较快的滤水速率,并且较低的TSS指示在所进行的测试期间较高的保留效率。获得的保留/滤水测试的结果呈现于表6中。实施例1的表2中描述本实施例中使用的样品的组成。
表6–保留/滤水测试结果
如表6所示,比较例1使滤水时间减少约5%。相比之下,样品2和样品3使滤水时间减少45%和52%。另外,比较例1使总悬浮固体含量(TSS)降低11%,而样品2和样品3使TSS分别降低26%和30%。因此,与比较例1相比,样品2和样品3提供改进的滤水速率和改进的保留效率。
实施例5:手抄纸强度测试
使用如实施例1所述的各种不同GPAM样品制备手抄纸。制备后,对手抄纸进行强度测试,包括STFI强度测试和破裂强度测试。强度测试的结果呈现于表7、表8和表9中。实施例1的表2中描述所使用的样品的组成。
表7–STFI强度测试结果
4.5磅/吨 | 9磅/吨 | |||
样品 | STFI | 改进 | STFI | 改进 |
空白 | 8.71 | NA | 8.71 | NA |
样品2 | 9.93 | 14.0% | 10.65 | 22.3% |
样品4 | 9.65 | 10.8% | 10.35 | 18.8% |
样品5 | 9.52 | 9.3% | 10.02 | 15.0% |
样品6 | 8.96 | 7.2% | 9.29 | 11.0% |
表8–STFI强度测试结果
表9–破裂强度测试结果
现在参考表7,该表呈现用各种不同的GPAM样品制备的手抄纸的强度性质的比较,所述样品使用重均分子量为246kDa的基础聚合物的(参见表2和表1)来制备。表7的各种不同GPAM样品的乙二醛/基础聚合物比率不同(参见表2)。如表7所示,较高的乙二醛/基础聚合物比率通常导致较高的STFI值。例如,在4.5磅/吨GPAM剂量下,17:83的比率导致STFI提高7.2%,而29:71的比率导致STFI提高14.0%。另外,在9.0磅/吨GPAM剂量下,17:83的比率导致STFI提高11.0%,而29:71的比率导致STFI提高22.3%。
表8和表9分别呈现各种不同GPAM样品的STFI强度性质和破裂强度性质的比较。对于测试的GPAM样品,基础聚合物的重均分子量为约200kDa至约350kDa。此外,如表8和表9所示,基础聚合物电荷百分比从约20%变化至约60%。
现在参考表8,与空白样品相比,样品2、样品7、样品8和样品9都显示出STFI的改进。例如,对于4.5磅/吨和9磅/吨STFI强度测试,样品2分别显示出15.7%和20.9%的改进;对于4.5磅/吨和9磅/吨STFI强度测试,样品7分别显示出14.1%和22.0%的改进,并且对于4.5磅/吨和9磅/吨STFI测试,样品8分别显示出15.2%和19.1%的改进。
现在参考表9,与空白样品相比,样品2、样品7、样品8和样品9都显示出破裂强度值的改进。例如,对于4.5磅/吨和9磅/吨破裂强度,样品2分别显示出24.4%和38.2%的改进;对于4.5磅/吨和9磅/吨破裂强度,样品7分别显示出21.2%和34.8%的改进;并且对于4.5磅/吨和9磅/吨破裂强度,样品8分别显示出21.9%和33.8%的改进。
在前面程序中,描述了各种步骤。然而,显而易见的是,可对其进行各种修改和改变,并且可实现额外的过程,而不脱离如所附权利要求中阐述的示例性过程的更宽范围。
Claims (15)
1.一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含:
(i)包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”);
(ii)所述基础聚合物包含至少25,000Da,任选地至少30,000Da,进一步任选地至少50kDa或至少100kDa或至少140kDa的重均分子量;
(iii)所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地至少约20:80,进一步任选地至少约23:77至至少约29:71,进一步任选地至少约25:75、26:74、27:73、28:72或29:71的乙二醛:基础聚合物重量比;以及
(iv)所述GPAM任选地包含约2%至约11%,任选地大于约4%至约11%,进一步任选地约大于4%至约8%,仍进一步任选地至少约7%、5.5%、5.0%、4.5%或4.0%的固体百分比;
其中任选地,与造纸中使用的常规GPAM相比,所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体或使用减少体积的含水载体的情况下储存和运输。
2.一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含:
(i)至少15重量%的阳离子单体,任选地其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”),进一步任选地至少约20重量%、25重量%、30重量%、35重量%或40重量%的阳离子单体,任选地DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的基础聚合物;
(ii)所述基础聚合物包含至少25,000Da,任选地至少30,000Da,进一步任选地至少50kDa、100kDa或140kDa的重均分子量;
(iii)所述阳离子GPAM包含至少约17:83,任选地至少约20:30,进一步任选地至少约23:77至至少约29:71,进一步任选地至少约25:75、26:74、27:73、28:72或29:71的乙二醛:基础聚合物重量比;以及
(iv)所述GPAM任选地包含约2%至约11%,任选地大于约4%至约11%,进一步任选地约大于4%至约8%的固体百分比;进一步任选地其中所述阳离子GPAM的GPAM含量为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%,仍进一步任选地约7%、5.5%或5.0%;
其中任选地,与造纸中使用的常规GPAM相比,所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体或使用减少体积的含水载体的情况下储存和运输。
3.如权利要求1或权利要求2所述的阳离子GPAM,其中:
i.所述阳离子GPAM的GPAM含量为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%,仍进一步任选地约7%、5.5%或5.0%;
ii.所述基础聚合物包含约25kDa或更大、30kDa或更大、40kDa或更大、50kDa或更大、75kDa或更大、100kDa或更大、125kDa或更大、140kDa或更大、150kDa或更大、175kDa或更大、200kDa或更大、225kDa或更大、250kDa或更大、275kDa或更大、300kDa或更大、325kDa或更大、350kDa或更大、375kDa或更大、400kDa或更大,或500kDa或更大,或1000kDa或更大,或1500kDa或更大的重均分子量;
iii.所述基础聚合物包含至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少50重量%或至少60重量%,任选地20重量%、30重量%或40重量%的电荷;
iv.所述阳离子GPAM包含约2%或更大、2.5%或更大、3.0%或更大、3.5%或更大、4.0%或更大、4.5%或更大、5.0%或更大、5.5%或更大、6.0%或更大、6.5%或更大、7.0%或更大、7.5%或更大、8.0%或更大、8.5%或更大、9.0%或更大、9.5%或更大、10.0%或更大、10.5%或更大、11.0%或更大、或11.5%或更大的固体百分比;
v.所述阳离子GPAM包含至少约17:83、至少约18:82、至少约19:81、至少约20:80、至少约21:79、至少约22:78、至少约23:77、至少约24:76、至少约25:75、至少约26:74、至少约27:73、至少约28:72、至少约29:71或至少约30:70的乙二醛:基础聚合物重量比;
vi.所述阳离子GPAM包含基础聚合物,所述基础聚合物包含约15:85至约60:40,任选地约20:80至约55:45,进一步任选地约25:75至约50:50,仍进一步任选地约30:70至约40:60的阳离子单体:丙烯酰胺重量比;
vii.所述主链包含一种或多种阳离子单体;
viii.所述阳离子GPAM包含约30cPs或更大、约31cPs或更大、约32cPs或更大、约33cPs或更大、约34cPs或更大、或约35cPs或更大的粘度,例如通过布氏粘度计测量;
ix.所述主链聚合物包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和一种或多种阳离子单体的共聚物;
x.所述主链聚合物包含丙烯酰胺基聚合物;
xi.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成;
xii.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成,并且任选地包含至少约50kDa至1500kDa,进一步任选地至少约100kDa至1500kDa,或仍进一步任选地至少约150kDa至1200kDa或至少约200kDa至1000kDa范围内的分子量;
xiii.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成,并且任选地包含至少约50kDa至1500kDa,或至少约100kDa至1200kDa,或至少约150kDa至1000kDa范围内的分子量,并且所述基础聚合物的基础聚合物电荷的范围任选地为15%-60%、20%-50%、20%-40%,或任选地包含20%、30%或40%;并且所述阳离子GPAM任选地包含至少约17:83,任选地约20:80,进一步任选地至少约23:77至约29:71,仍进一步任选地约25:75、26:74、27:73、28:72或29:71的乙二醛:基础聚合物重量比;
xiv.所述含水载体包含水;
xv.所述阳离子GPAM包含大于约4%至约8%,任选地约5%至约7%,任选地约7%、5.5%或5.0%的固体百分比;和/或
xvi.(i)-(xv)中任何两个或更多个的组合。
4.如权利要求3,实施方案vii所述的阳离子GPAM,其中:
i.所述一种或多种阳离子单体选自由以下项组成的组:丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“AETAC”)、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“MAPTAC”)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基硫酸铵、丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、Q6(甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)、Q6o(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐)、二烯丙基二甲基氯化铵(“DADMAC”);丙烯酸二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯以及它们的季盐或酸盐,包括但不限于丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐(“DMAEA.MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐(“DMAEM.MCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯化季盐(“DMAEA.BCQ”)、丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、丙烯酸二乙基氨基乙酯甲基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯化季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯盐酸盐、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰基盐酸盐;二烷基氨基烷基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺以及它们的季铵盐或酸盐,诸如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺盐酸盐、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯;和二烯丙基二烷基卤化铵,诸如二烯丙基二乙基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵;
ii.所述一种或多种阳离子单体包括DADMAC;
iii.所述一种或多种阳离子单体包括丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”);
iv.所述一种或多种阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”);
v.所述一种或多种阳离子单体选自由以下项组成的组:甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(又名Q9)、3-(甲基丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、3-(丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺;和/或
vi.(i)-(v)中任何两个或更多个的组合。
5.如权利要求3,实施方案x所述的阳离子GPAM,其中:
i.所述主链聚合物包含一种或多种含伯酰胺的单体;
ii.所述主链聚合物包含一种或多种选自由以下项组成的组的单体:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、巴豆酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺以及它们的任何组合;
iii.所述主链聚合物包含一种或多种丙烯酰胺单体;和/或
iv.(i)-(iii)中任何两个或更多个的组合。
6.一种纸制品,所述纸制品包含一种或多种如权利要求1至5中任一项所述的阳离子GPAM。
7.如权利要求6所述的纸制品,其中所述纸制品:
i.包括至少一个含有所述阳离子GPAM的纸层或纸幅;
ii.包括纸张、纸板、薄纸和墙板中的一种或多种;
iii.包括牛皮纸、亚硫酸盐纸、半化学纸等中的一种或多种,包括使用漂白纸浆、未漂白纸浆或它们的组合生产的纸;
iv.包括纤维基产品;
v.包括手抄纸、板基产品、饮料载体、毛巾、牛奶和果汁纸盒、食品托盘、纸袋、瓦楞纸箱的衬板、包装板级以及薄纸和毛巾级纸材料、纸巾、尿布、卫生巾、训练裤、短裤护垫、失禁贴身短内裤、棉条、尿垫、垃圾箱衬垫、咖啡滤袋、空气过滤材料、干燥垫、地板清洁垫、吸收性面巾纸、吸收性卫生纸、餐巾纸、包装纸和/或其他纸板产品诸如纸盒和袋纸中的一种或多种;
vi.包括任选地主要包含纤维素纤维的纤维素纸板纸幅;
vii.包含按纤维素纤维的干重计约0.02%至约10%的阳离子GPAM,任选地在干纸重量的约0.05重量%至5重量%的范围内;
viii.与用于所述纸制品的STFI测试的空白样品相比,在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大的STFI值改进;
ix.与用于破裂强度测试的空白样品相比,在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大、27.5%或更大、30.0%或更大、32.5%或更大、35.0%或更大、37.5%或更大、或40%或更大的破裂强度值改进;和/或
x.(i)-(ix)中任何两个或更多个的组合。
8.一种造纸方法,其中所述方法包括在所述造纸方法期间以有效增加通过所述方法生产的纸制品的湿强度和/或干强度的量添加一种或多种如权利要求1至5中任一项所述的阳离子GPAM。
9.一种制造一种或多种纸制品的方法,其中所述方法包括:a.提供主要包含纤维素纤维的组合物;b.添加预定量的一种或多种如权利要求1至5中任一项所述的阳离子GPAM;以及c.形成所述所需的纸制品。
10.一种制造一种或多种纸制品,任选地一种或多种吸附剂纸制品的方法,其中所述方法包括:a.提供包含软木纤维、硬木纤维、回收纤维、精制纤维中的任一种或前述任一种的混合物的组合物,其量足以形成大约1%至100%硬木纤维、软木纤维、回收纤维、精制纤维或前述任一种的混合物的总配料;(b)添加预定量的一种或多种如权利要求1至5所述的阳离子GPAM;以及(c)通过在一个或多个干燥装置上干燥至所需的水分含量水平来形成纸制品。
11.一种用于增强纸的方法,所述方法包括使纸浆纤维与至少包含如权利要求1至5中任一项所述的阳离子GPAM的增强树脂接触,并且在纸浆纤维和阳离子GPAM的混合物中至少部分地固化所述阳离子GPAM,以产生强度增强的纸制品。
12.如权利要求8至11中任一项所述的方法,其中:
i.在造纸设施的湿端将所述阳离子GPAM添加到所述纤维素纤维悬浮液中;
ii.所述阳离子GPAM以所述纤维素纤维的约0.02干重%至约10干重%,任选地在所述干纸重量的约0.05重量%至5重量%的范围内添加;
iii.在形成所述纸之前、期间和/或之后添加所述阳离子GPAM;
iv.与用于所述纸制品的STFI测试的空白样品相比,所述纸制品在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大的STFI值改进;
v.与用于破裂强度测试的空白样品相比,所述纸制品在4.5磅/吨、5.0磅/吨、9.0磅/吨或10磅/吨测试时包括6%或更大、7%或更大、8%或更大、9%或更大、10%或更大、12.5%或更大、15.0%或更大、17.5%或更大、20.0%或更大、22.5%或更大、25.0%或更大、27.5%或更大、30.0%或更大、32.5%或更大、35.0%或更大、37.5%或更大、或40%或更大的破裂强度值改进;
vi.所述纸制品包括手抄纸、板基产品、饮料载体、毛巾、牛奶和果汁纸盒、食品托盘、纸袋、瓦楞纸箱的衬板、包装板级以及薄纸和毛巾级纸材料、纸巾、尿布、卫生巾、训练裤、短裤护垫、失禁贴身短内裤、棉条、尿垫、垃圾箱衬垫、咖啡滤袋、空气过滤材料、干燥垫、地板清洁垫、吸收性面巾纸、吸收性卫生纸、餐巾纸、包装纸和/或其他纸板产品诸如纸盒和袋纸中的一种或多种;
vii.所述纸制品包括任选地主要包含纤维素纤维的纤维素纸板纸幅;
viii.与不使用阳离子GPAM组合物的滤水相比,所述阳离子GPAM将处理样品的滤水时间提高了25.0%或更多、30.0%或更多、35.0%或更多、40.0%或更多、45.0%或更多、50.0%或更多、55.0%或更多;
ix.与不使用阳离子GPAM组合物的滤水相比,所述阳离子GPAM提高处理样品的滤水速率,导致纸生产速率增加;
x.所述阳离子GPAM改善干燥节能;
xi.与不使用阳离子GPAM组合物的样品中存在的固体总量相比,所述阳离子GPAM使处理样品的总固体含量,诸如来自托盘或纸张成形后筒仓的白水的固体含量降低15%或更多、17.5%或更多、20.0%或更多、22.5%或更多、25.0%或更多、27.5%或更多、30.0%或更多、或32.5%或更多;和/或
xii.(i)-(xi)中任何两个或更多个的组合。
13.一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”),进一步其中所述基础聚合物包含至少30,000Da的重均分子量,其中所述阳离子GPAM包含至少约17:83的乙二醛:基础聚合物重量比,其中所述GPAM包含约2%至约11%,任选地大于4%至约11%,进一步任选地约大于4%至约8%的固体百分比,并且进一步其中所述基础聚合物包含一种或多种丙烯酰胺单体,并且进一步任选地其中所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体的情况下储存和运输,任选地其中所述含水载体包含水,进一步任选地其中所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体的情况下储存和运输。
14.一种适合用作干和/或湿增强剂的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中所述阳离子GPAM包含至少15重量%的阳离子单体的基础聚合物,其中所述阳离子单体包括DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”),进一步其中所述基础聚合物包含至少30,000Da的重均分子量,其中所述阳离子GPAM包含至少约17:83的乙二醛:基础聚合物重量比,其中所述GPAM包含约2%至约11%,任选地大于4%至约11%,进一步任选地约大于4%至约8%的固体百分比;并且进一步其中所述阳离子GPAM的GPAM含量为约2%至约11%,任选地约3%至约10%,进一步任选地约4%至约8%,进一步任选地约5%至约7%,进一步任选地其中所述阳离子GPAM能够在不添加大量含水载体的情况下储存和运输。
15.如权利要求13或14所述的阳离子乙二醛化的聚丙烯酰胺(“GPAM”),其中:
i.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成;
ii.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成,并且任选地包含至少约50kDa至1500kDa,进一步任选地至少约100kDa至1500kDa,或仍进一步任选地至少约140kDa至1000kDa范围内的分子量;
iii.所述主链聚合物包含丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体和选自DADMAC和/或丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(“Q9”)的阳离子单体或由其组成,并且任选地包含至少约50kDa至1500kDa,或至少约100kDa至1000kDa,或至少约140kDa至1500kDa范围内的分子量,并且所述基础聚合物的基础聚合物电荷的范围任选地为15%-60%、20%-50%、20%-40%,或任选地包含20%、30%或40%;并且所述阳离子GPAM任选地包含至少约17:83,或任选地至少约20:80,进一步任选地至少约23:77至约29:71,仍进一步任选地约25:75、26:74、27:73、28:72或29:71的乙二醛:基础聚合物重量比;
iv.所述含水载体包含水;
v.所述阳离子GPAM包含大于约4%至约8%,任选地约5%至约7%,任选地约7%、5.5%或5.0%的固体百分比;和/或
vi.(i)-(v)中任何两个或更多个的组合。
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