CN115485240A - 含有烷基磺酸盐的仿晒组合物及其方法 - Google Patents
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Abstract
一种局部护肤组合物,包括(A)还原糖、(B)任选取代的C8‑12烷基磺酸盐和(C)载体。该组合物还进一步包括芳香族磺酸盐。还详载了一种用于增强皮肤颜色外观(例如色调角度、亮度、饱和度)的方法,该方法包括将局部护肤组合物施用到皮肤上。当施用于皮肤时,局部护肤组合物可提供深沉、鲜艳、持久的具有可定制的色调保持性或调整性的人造棕褐色。
Description
技术领域
本发明涉及局部护肤组合物,特别是包含(A)还原糖、(B)烷基磺酸盐和(C)载体的局部护肤组合物,以及使用该局部护肤组合物进行仿晒的方法。
背景技术
此处的“背景技术”描述用于大致表示本公开的背景。在本“背景技术”描述的程度上,当前署名的发明人的工作、以及在提交时可能不构成现有技术的描述的各方面,既不明示地也不暗示地被认为是针对本发明的现有技术。
世界范围的消费者出于各种原因喜欢在阳光下度过时光,包括户外休闲,运动和阳光美黑(肤色加深)。不幸的是,据知暴露于紫外线(UV)辐射有可能导致皮肤癌。此外,部分暴露于UV辐射会导致全身肤色不均匀。因此,存在寻求获得自然外观、均匀肤色同时避免暴露于阳光的危险的替代方法的健康和审美的激励。
尽管存在已知的风险,但在美国和欧盟,日光浴仍然是使皮肤变暗的最常见方法。免晒美黑剂和发光保湿剂也是常用的方法,但是由于经常被认为颜色不自然、不够深或快速褪色,因此许多消费者对这些产品并不满意。例如,许多含有二羟基丙酮(DHA)美黑试剂的常规仿晒产品会产生不受欢迎的橙色色调。除了皮肤加深外,一些消费者更喜欢保留他们皮肤的原始色调,而另一些消费者则希望将色调转变为更符合审美的古铜色/红色调。
已经有几种使用唑类化合物、颜料(例如胭脂红)、交联的阳离子共聚物和香草醛聚合物来增强皮肤颜色的皮肤美黑制剂(US 5,705,145、US 6,214,322、US 7,780,954和US7,935,331,这里所列的每一个文献均纳入本文作为参考)的报道。然而,仍然需要能够有效加深皮肤颜色同时保持皮肤原始色调的改进制剂。
发明内容
鉴于上述情况,需要一种能够产生更深、更鲜艳的颜色而不改变皮肤的初始色调的持久的局部护肤组合物。
因此,本发明的一个目的是提供符合这些标准的新型局部护肤组合物。
本发明的另一个目的是提供通过将局部护肤组合物局部施用于受试者的皮肤上来调节受试者肤色外观的新方法。
在以下详细说明中可知,这些和其它目的是由本发明人对还原糖、烷基磺酸盐和载体的组合意外产生局部护肤组合物的发现获得的,该局部护肤组合物通过局部施用后增加饱和度和暗度同时保持皮肤颜色的原始色调来增进持久、鲜艳、强烈(即加深)和自然的棕褐色。此外,当包含芳香族磺酸盐时,局部护肤组合物在使皮肤颜色加深和饱和之外还通过改变色调来提供定制的棕褐色。
因此,本发明提供:
(1)一种局部护肤组合物,包含:
(A)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-30wt.%的还原糖、
(B)任选取代的C8-12烷基磺酸盐、和
(C)载体,
其中所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与所述还原糖(A)的重量比((B):(A))为1:20至20:1。
(2)(1)的局部护肤组合物,其中,所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)是未取代的烷基磺酸盐。
(3)(1)或(2)的局部护肤组合物,其中,所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)是烷基磺酸碱金属盐。
(4)(1)-(3)中任一项的局部护肤组合物,其中,所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)是1-辛基磺酸钠、1-癸基磺酸钠或两者兼有。
(5)(1)至(4)中任一项的局部护肤组合物,其中,所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)是1-辛基磺酸钠。
(6)(1)至(5)中任一项的局部护肤组合物,其中,所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的重量比((B):(A))为1:20至20:1。
(7)(1)至(6)中任一项的局部护肤组合物,其中,所述载体(C)包含芳香醇。
(8)(1)至(7)中任一项的局部护肤组合物,其中,所述载体(C)包含苯甲醇。
(9)(1)至(8)中任一项的局部护肤组合物,进一步包含(D)有机溶剂。
(10)(9)的局部护肤组合物,其中,所述有机溶剂(D)选自1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丁二醇中的至少一种。
(11)(1)至(10)中任一项的局部护肤组合物,基本上不含阳离子共聚物。
(13)(12)的局部护肤组合物,其中,所述芳香族磺酸盐(E)是任选取代的苯基磺酸盐、任选取代的萘基磺酸盐或两者兼有。
(14)(12)或(13)的局部护肤组合物,其中,所述芳香族磺酸盐(E)选自2-萘基磺酸钠,对甲苯磺酸钠和枯烯磺酸钠中的至少一种。
(15)(12)至(14)中任一项的局部护肤组合物,其中,所述烷基磺酸盐(B)与所述芳香族磺酸盐(E)的重量比((B):(E))为1:100至100:1。
(16)一种使受试者皮肤颜色加深和保持色调的方法,该方法包含:
将(1)至(15)中任一项的局部护肤组合物局部施用于受试者皮肤上,
其中,与局部施用之前相比,局部施用均使颜色的亮度L*降低至少10%,并且颜色色调角度h°的改变小于2°。
(17)(16)的方法,其中局部护肤组合物每天1至3次局部施用于受试者,连续1至7天。
(18)一种使受试者皮肤颜色加深的方法,该方法包含:
将(1)至(15)中任一项的局部护肤组合物局部施用于受试者皮肤上,
其中,与局部施用前相比,局部施用使颜色的亮度L*降低至少10%。
(19)一种调整受试者皮肤颜色饱和度的方法,该方法包含:
将(1)至(15)中任一项的局部护肤组合物局部施用于受试者的皮肤上,
其中,与局部施用前相比,局部施用使颜色的饱和度C*增加至少10%。
(20)一种用于零售的局部护肤产品系列,该系列包含:
(a)第一局部护肤组合物,包括:
(A)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-30wt.%的还原糖、
(B)任选取代的C8-12烷基磺酸盐、和
(C)载体,
其中任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的重量比((B):(A))为1:20至20:1;和
(b)第二局部护肤组合物,包括:
(A)相对于局部护肤组合物总重量约0.1-30wt.%的还原糖、
(B)任选取代的C8-12烷基磺酸盐、和
(C)载体,
其中任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的重量比((B):(A))为1:20至20:1,
其中,存在于所述第一局部护肤组合物(a)中的还原糖(A)的含量小于存在于所述第二局部护肤组合物(b)中的还原糖(A)的含量,并且其中的含量是每种相对于第一和第二局部护肤组合物总重量的含量。
(21)(20)的系列,其中所述第一局部护肤组合物(a)和所述第二局部护肤组合物(b)分开包装。
(22)(20)或(21)的系列,其中,相对于所述第一局部护肤组合物(a)的总重量的还原糖(A)的含量小于5%,相对所述第二局部护肤组合物(b)的还原糖(A)的含量大于5%。
(23)一种局部护肤组合物,包含:
(A)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-30wt.%的还原糖、
(B)任选取代的C8-12烷基磺酸盐、和
(C)载体,
其中所述还原糖(A)为二羟丙酮、赤藓酮糖或两者兼有,
其中所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)是未取代的烷基磺酸盐,
其中所述载体(C)包含芳香醇,并且
其中任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的重量比((B):(A))为1:20至20:1。
(24)(23)的局部护肤组合物,进一步包含(D)有机溶剂。
(25)(23)的局部护肤组合物,基本上不含阳离子共聚物。
(27)一种局部护肤组合物,包含:
(A)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-10wt.%的还原糖、
(B)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-10wt.%的任选取代的C8-12烷基磺酸盐、和
(C)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-5wt.%的载体,
其中所述还原糖(A)是二羟基丙酮、赤藓酮糖或两者兼有,
其中所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)是未取代的烷基磺酸盐,
其中所述载体(C)包含芳香醇,并且
其中所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与所述还原糖(A)的重量比((B):(A))为1:5至5:1。
(28)(27)的局部护肤组合物,进一步包含(D)有机溶剂。
(29)(27)的局部护肤组合物,基本上不含阳离子共聚物。
前述段落是作为一般介绍提供的,并不旨在限制所附权利要求的范围。通过参考以下详细描述,将最好地理解所描述的实施例以及进一步的优点。
附图说明
该专利或申请文件包含至少一个以颜色执行的附图。有彩色附图的本专利或专利申请出版物的复印件将由专利局根据要求提供,并支付必要的费用。
当结合附图考虑以下详细描述时,将对本公开获得更完整的理解,并且对其许多附带的优点也同样获得更好的理解,其中:
图1是分别显示在施用仅含有DHA的对照组合物(A)、和含有DHA和1-癸基磺酸钠(SDS)的局部护肤组合物(B)的6小时和24小时后的皮肤暗度变化的柱状图。
图2是显示用仅含有DHA的对照组合物(“对照”)(上圆圈)和用含有DHA和SDS(“SDS”)的局部护肤组合物(下圆圈)处理后的人体皮肤的颜色校准图片,其中使用CASMATCH方法(Bear MedicCo.)进行颜色校准。
图3分别显示在施用仅含有DHA的对照组合物(A)、以及含有DHA和1-辛基磺酸钠(SOS)的局部护肤组合物(B)3天(每天施用1次,连续3天)和7天(每天施用1次,连续7天)后的皮肤暗度变化的柱状图,以及施用7天后3天的消退情况。
图4分别显示在施用仅含有DHA的对照组合物(A)和含有DHA和SOS的局部护肤组合物(B)3天(每天施用1次,连续3天)和7天(每天施用1次,连续7天)后的皮肤色调角度变化的柱状图,以及施用7天后3天的消退情况。
图5是分别总结在施用仅含有DHA的对照组合物(A)、含有DHA和SOS的局部护肤组合物(B)、含有DHA和1-癸基磺酸钠(SDS)的局部护肤组合物(C)、含有DHA和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的局部护肤组合物(D)、以及含有DHA和月桂基磺基乙酸酯钠(SLSA)的局部护肤组合物(E)4小时、24小时、和48小时后的皮肤暗度变化的柱状图。
图6A是分别总结在施用仅含有DHA的对照组合物(DHA)、含有DHA和SOS的局部护肤组合物(+SOS)、含有DHA和2-萘基磺酸钠(NSA)的对照组合物(+NSA)、以及含有DHA、SOS和NSA的局部护肤组合物(+NSA/SOS)后的皮肤暗度变化的柱状图。
图6B是显示用含有DHA和SOS的局部护肤组合物处理后的人体皮肤的照片。
图6C是显示用含有DHA和NSA的对照组合物处理后的人体皮肤的照片。
图6D是显示用含有DHA、SOS和NSA的局部护肤组合物处理后的人体皮肤的照片。
图7是显示分别暴露于含有SOS,SDS和十二烷基硫酸钠(SLS)的水溶液时角蛋白的相对α-螺旋/β-折叠指数比的柱状图。
图8是CIE L*C*h°和CIE L*a*b*颜色空间模型描绘的色相图的一部分。
图9A是总结分别在SOS、SDS和十二烷基硫酸钠(SLS)的存在下由DHA诱导的不同暗度(L*)的图。
图9B描绘角蛋白从α-螺旋到β-折叠的结构变化。
图10A是显示干燥角质层的照片。
图10B是显示暴露于去离子水的角质层的照片。
图10C是显示暴露于仅具有DHA的对照组合物的角质层的照片。
图10D是显示暴露于含有DHA和SOS的局部护肤组合物的角质层的照片。
图10E是显示暴露于含有DHA、SOS和5wt.%1,3-丙二醇(PD)的局部护肤组合物的角质层的照片。
图10F是显示暴露于含有DHA、SOS和10wt.%PD的局部护肤组合物的角质层的照片。
图10G是分别总结由仅含有DHA的对照组合物(DHA)、含有DHA和SOS的局部护肤组合物(DHA/SOS)、含有DHA、SOS和5wt.%PD的局部护肤组合物(+5% PD)、以及含有DHA、SOS和10wt.%PD的局部护肤组合物(+10% PD)诱导的不同暗度(L*)的柱状图。
具体实施方式
在下面的描述中,可以理解的是,可以在不偏离本文公开的实施方式的范围的条件下利用其它实施例以及可以进行结构和操作上的改变。
定义
如本文所用,词语“一种”等带有“一个或多个”的含义。
在本公开的描述中,在说明数值限制或范围的情况下,包括端点。此外,数字限制或范围内的所有值和子范围就像明确写出的一样都特别包括在内。
当提及局部护肤组合物时,除非另有说明,短语“基本上不含”描述了存在于局部护肤组合物中的特定组分的量为相对于局部护肤组合物的总重量小于约1wt.%,优选为小于约0.5wt.%,更优选为小于约0.1wt.%,甚至更优选为小于约0.05wt.%,还更优选为0wt.%。
如本文所用,在描述大小和/或位置以表示所描述的值和/或位置在值和/或位置的合理预期范围内时可以使用词语“约”。例如,数值可能具有规定值(或值范围)的+/-0.1%的值、规定值(或值范围)的+/-1%的值、规定值(或值范围)的+/-2%的值、规定值(或值范围)的+/-5%的值、或规定值(或值范围)的+/-10%的值。
如本文所用,术语“任选的”或“任选地”是指随后描述的事件可能发生或可能不发生,或者随后描述的组分可能存在或可能不存在(例如,0wt.%)。
如本文所用,术语“取代的”是指至少一个氢原子被非氢基团取代,只要保持正常化合价并且取代产生稳定的化合物。
除非另有说明,本文所用的术语“烷基”是指具有至少1个、优选至少2个、优选至少3个、优选至少4个碳原子且至多22个,优选至多20个,优选至多18个,优选至多12个,优选至多8个碳原子的直链、支链或环状的脂肪族片段。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基(月桂基)、正十四烷基(肉豆蔻基)、正十五烷基、正十六烷基(鲸蜡基)、正十八烷基(硬脂基)、正二十烷基、3-甲基戊基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基等,包括格尔伯特型(guerbet-type)烷基(例如,2-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、2-庚基十一烷基、2-辛基十二烷基、2-壬基十三烷基、2-癸基十四烷基和2-十一烷基十五烷基)。环烷基是一种环化烷基。示例性环烷基包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornyl)和金刚烷基。
如本文所用,术语“芳基”是指在芳环中仅包含碳的芳基,例如苯基、联苯基、萘基、蒽基等。
如本文所用,术语“芳基烷基”是指被芳基(如上文所定义)取代的直链、支链或环状烷基部分(如上文所定义),该芳基本身可任选地被烷基取代,例如其中包括但不限于苄基、苯乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、1-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2,4-二甲基苄基、2-(4-乙基苯基)乙基、3-(3-丙基苯基)丙基等。
如本文所用,术语“烷氧基”是指与一个氧原子连接的直链或支链烷基。示例性烷氧基包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基。
本公开中使用的术语“烷氧基羰基”是指与羰基结合的烷氧基(即>C=O)。
如本文所用,术语“卤素”是指氟、氯、溴和碘。
如本文所用,除非另有说明,术语“烯基”是指具有2至22个碳原子、优选为3至20个碳原子、更优选为4至18个碳原子的直链、支链或环状的脂肪族片段,并且其中包含至少一个不饱和位点。烯基的实例包括但不限于乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、油基、亚油基等,包括如环戊烯基、环己烯基、环庚烯基等的环烯基。
如本文所用,术语“皮肤”是指存在于人和其它哺乳动物中的皮肤。应当认识到,皮肤存在于许多不同的身体部位,并且本文的局部护肤组合物的应用不限于在特定身体部位上存在的皮肤。例如,可以将局部护肤组合物施用于试图仿晒的任何皮肤区域,包括面部、四肢、足部、颈部、躯干等。此外,局部护肤组合物可以在日常护肤程序中作为润湿剂用于全身。
各种局部护肤组合物成分在本公开通篇列出并且根据它们的主要或最期望的功能、益处或用途进行分配。然而,在特定功能、益处或用途下对成分进行分类并不意味着该成分仅限于该功能、益处或用途。例如,苄醇作为载体列出并非限定苄醇的用途仅为载体,因为苄醇还可以赋予其它有益的属性,例如作为防腐剂和/或香料。
局部护肤组合物
本公开涉及降低皮肤外观的亮度、增加皮肤外观的颜色饱和度并产生定制的皮肤外观的色调的免晒美黑局部护肤组合物。该局部护肤组合物易于施用、可用于加深皮肤颜色、保持或调整皮肤的原始色调、并提供鲜艳且持久的棕褐色。
因此,局部护肤组合物包含能够使皮肤美黑的组分和促进美黑剂递送并使局部护肤组合物易于施用以降低皮肤亮度并保持皮肤色调的组分。这样的组合物通常包括以下组分:美黑试剂,优选为(A)还原糖;(B)烷基磺酸盐;(C)载体;和任选的(D)有机溶剂;(E)芳香族磺酸盐;(F)水;(G)增稠剂;(H)防腐剂以及(I)酸化剂。在优选的实施方案中,所有组分均与还原糖共存(即,不反应或不引起还原糖反应)并且均匀分散或均匀溶解在整个局部护肤组合物中。惊奇地发现,向还原糖加入烷基磺酸盐可增强组合物的仿晒效果。例如,在含有还原糖的组合物中烷基磺酸盐的存在除了增加被处理皮肤颜色的深度和饱和度(C*)外,还保持了原始色调角度(h°)。
局部护肤组合物可以是液体、溶液、乳液、洗剂、霜剂、凝胶、糊剂、喷雾剂、泡沫剂的形式,或适合于皮肤局部施用的任何其它形式。优选地,局部护肤组合物为洗剂、霜剂、凝胶、喷雾剂或泡沫剂的形式。更优选地,局部护肤组合物是可以均匀施用的乳霜或凝胶形式。
美黑试剂
为了作为有效的仿晒剂,本文的局部护肤组合物包括“美黑试剂”,其是与皮肤接触时能够将皮肤染色的任何有色分子,或能够与皮肤发生反应并使皮肤着色的任何无色分子,特别是能够使皮肤加深以使其类似于通过将皮肤暴露于太阳辐射而实现的加深效果(即自然的棕褐色)的分子。
在优选的实施方案中,美黑试剂是(A)还原糖。某些还原糖如单糖(如,二羟基丙酮)与皮肤表面天然存在的氨基酸反应,并通过美拉德反应形成导致皮肤变色的色素性的蛋白黑素(melanoidins)(Bobin et al.,J.Soc.Cosmet.Chem.,35pages 265-272,1984;Maillard L.C.,C.R.Acad.Sci.154,66-68,1912—每一篇作为参考而整体纳入本文)。
不同的氨基酸与不同的还原糖反应不同,从而产生从黄色到棕色的各种色调。任何能够与皮肤中存在的氨基酸(例如天然存在的氨基酸)反应以导致皮肤加深的还原糖都可以用作本文的美黑试剂。还原糖(A)可以是具有2至6个碳原子,优选为3至5个碳原子,更优选为3至4个碳原子,甚至更优选为3个碳原子的单糖;具有3至6个碳原子,优选为4至5个碳原子,更优选为3至4个碳原子的酮糖,包括这样的醛糖和/或酮糖的混合物。还原糖的示例包括但不限于二羟基丙酮(DHA)、赤藓酮糖(erythrulose)、羟乙醛、甘油醛、内消旋酒石醛、葡萄糖、古洛糖(gulose)、木糖、果糖、核糖(ribose)、阿拉伯糖(arabinose)、阿洛糖(allose)、塔罗糖(talose)、阿卓糖(altrose)、艾杜糖(idose)、甘露糖、半乳糖和赤藓糖。在优选的实施方式中,还原糖(A)是二羟基丙酮、赤藓酮糖或两者兼有。最优选地,还原糖(A)是二羟基丙酮。二羟基丙酮例如可从EMD Millipore获得。
局部护肤组合物中存在的美黑试剂的量可以根据所需的皮肤颜色(例如,亮度、色调角度、颜色饱和度)以及其它组分的量和性质而变化。在一些实施方式中,基于局部护肤组合物的总重量,美黑试剂存在的量为至少约0.05wt.%,优选为至少约0.1wt.%,优选为至少约0.5wt.%,优选为至少约1wt.%,更优选为至少约1.5wt.%,甚至更优选为至少约1.75wt.%,还甚至更优选为至少约2wt.%,并且为至多约10wt.%,优选为至多约8wt.%,优选为至多约6wt.%,优选为至多约4wt.%,优选为至多约3.5wt.%,更优选为至多约3wt.%,甚至更优选为至多约2.5wt.%,还甚至更优选为至多约2.25wt.%。
在优选的实施方式中,局部护肤组合物除了还原糖外基本上不含美黑试剂,包括基本上不含,优选完全不含(即0wt.%)提供颜色的合成染料和天然色素。或者,局部护肤组合物可以包括其它美黑试剂,例如前面列出的量的合成染料和/或天然色素。
可作为美黑试剂掺入的合成染料的实例包括但不限于酸性染料(例如,黄色203号(D&C黄10号,颜色指数(CI)以CI 47005给出)、橙色205号(D&C橙色4号,CI 15510)、红色3号(赤藓红B(Erythrosin B),CI 45430)、红色94号(孟加拉玫红,CI 45440)、以及红色227号(D&C红33号,CI 17200));醌基染料(例如,蒽醌、1-N-甲基吗啉丙基氨基-4-羟基蒽醌、1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌、1-氨基丙基氨基蒽醌、5-β-羟乙基-1,4-二氨基蒽醌、2-氨基乙基氨基蒽醌、1,4-双(β,γ-二羟丙基氨基)蒽醌、指甲花醌(lawsone)、胡桃醌(juglone)、茜草素(alizarin)、羟基茜草素(purpurin)、胭脂红酸(carminic acid)、胭脂红(carmine)、胭脂酮酸(kermesic acid)、羟烟曲霉醌(spinulosin)、分散红15、溶剂紫13、分散紫1、分散紫4、分散蓝1、分散紫8、分散蓝3、分散红11、分散蓝7、碱性蓝22、分散紫15、碱性蓝99);偶氮基染料(例如,1,3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑氯化物、1,3-二甲基-2-[(4-氨基苯基]偶氮]-1H-咪唑氯化物、1-甲基-4-[(甲基苯基亚肼基)甲基]吡啶甲基硫酸盐(l-methyl-4-[(methylphenylhydrazono)methyl]pyridinium methylsulfate)、分散红17、碱性红22、碱性红76、碱性黄57、碱性棕16、碱性棕17、分散黑9);和吲哚胺基染料(例如,2-β-羟乙基氨基-5-[双(β-4'-羟乙基)氨基]苯胺基-1,4-苯醌、2-β-羟乙基氨基-5-(2'-甲氧基-4'-氨基)苯胺基-1,4-苯醌、3-N-(2'-氯-4'-羟基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1,4-苯醌亚胺、3-N-(3'-氯-4'-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺、3-[4'-N-(乙基氨甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺)。
局部护肤组合物可以包括天然色素作为美黑试剂。天然染料的非限制性实例包括焦糖、β-胡萝卜素、甜菜根提取物、蓝绿藻、可可粉、核桃提取物、黑色素和姜黄素。
(B)烷基磺酸盐
本公开的局部护肤组合物可包括烷基磺酸盐(B)。优选地,烷基磺酸盐(B)具有式(I)或其溶剂化物、其互变异构体、其立体异构体、或它们的混合物,
其中,(i)R1为任选取代的烷基或任选取代的芳基烷基,并且(ii)X选自氢离子、铵离子和碱金属离子中的一种阳离子。术语“阳离子”是指带正电的离子,包括但不限于氢离子、铵离子(即NH4 +)、季铵离子(如四乙基铵、四丁基铵)、锂离子、钠离子、钾离子和银离子。优选地,烷基磺酸盐(B)是烷基磺酸碱金属盐。在优选实施方式中,X是碱金属离子,例如锂离子、钠离子和钾离子。最优选地,X是钠离子。
在一些实施方式中,R1是任选取代的C1-22烷基,优选为任选取代的C2-20烷基,优选为任选取换的C3-18烷基,优选为任选取替的C4-16烷基,优选为任选取代的C5-14烷基,优选为任选取代的C6-12烷基,优选为任选取代的C7-10烷基,优选为任选取代的C8-9烷基。本文描述的碳原子数是指R1烷基的碳原子数,不包括任选存在的取代基的碳原子。
在优选的实施方式中,R1是未经取代的烷基,优选为直链烷基,优选为直链C1-18烷基,优选为直链C2-16烷基,优选为直链C3-14烷基,优选为直链C4-12烷基,优选为直链C5-10烷基,优选为直链C6-9烷基,优选为直链C7-8烷基。示例性线性烷基包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基和正二十烷基。或者,R1是支链的烷基或环烷基,例如异丙基、仲丁基、异丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、异己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、2-庚基十一烷基、2-辛基十二烷基、2-壬基十三烷基、2-癸基十四烷基、2-十一烷基十五烷基和环己基。在一些实施方式中,R1是用至少一个取代基取代的烷基,取代基例如为烷氧基、烷氧羰基、羧基、氨基、羟基、巯基和卤素。最优选地,R1为正辛基或正癸基。
单独使用常见的还原糖(例如二羟基丙酮、赤藓酮糖)作为美黑试剂的缺点包括着色不足和褪色快速、不自然的橙色底色和覆盖不均匀。出乎意料地发现,正如将会显示出的,还原糖(A)(例如二羟基丙酮)和烷基磺酸盐(B)的组合提供了一种强烈、持久的保留了被处理皮肤原始色调的人造棕褐色。
示例性烷基磺酸盐包括但不限于:未取代的烷基磺酸盐,例如甲基磺酸钾、三氟甲基磺酸钾、乙基磺酸钠、1-丙基磺酸钠、1-丁基磺酸钠、1-戊基磺酸钠盐、1-己基磺酸钠、1-庚基磺酸钠、1-辛基磺酸钠、1-壬基磺酸钠、1-癸基磺酸钠、1-十一烷基磺酸钠、1-十二烷基磺酸钠、1-十四烷基磺酸钠、1-十五烷基磺酸钠盐、1-十六烷基磺酸钠盐、1-十八烷基磺酸钠和环己基磺酸钠;取代的烷基磺酸盐,例如2-溴乙基磺酸钠、2-氯乙基磺酸钠、2-羟基乙基磺酸钠盐、2-羟基乙基磺酸铵盐、3-羟基-1-丙基磺酸钠盐、3-溴丙基磺酸钠盐、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠盐、3-巯基-1-丙基磺酸钠、3-(N-乙基-3-甲基苯胺基)丙基磺酸钠、N-乙基-N-(3-磺丙基)-间-茴香胺钠盐、N-乙基-N-(2-羟基-3-磺丙基)-3,5-二甲氧基苯胺钠盐、3-(N,N-二甲基十四烷基铵)丙基磺酸盐、3-(N,N-二甲基十八烷基铵)丙基磺酸盐、二辛基磺化琥珀酸钠盐和二环己基磺化琥珀酸钠盐,及它们的混合物。
在一些实施方式中,在上述的烷基磺酸盐以外或者替代上述的烷基磺酸盐,可以使用烯基磺酸盐(即,式(I)的R1替换为烯基),例如1-辛烯-1-磺酸钠盐、2-辛烯-1-磺酸钠盐、1-羟基-3,7-二甲基-6-辛烯-1-磺酸钠、1-癸烯-1-磺酸钠盐、1-十二烯-1-磺酸钠盐、2-十二烯-1-磺酸钠盐、1-十四烯-1-磺酸钠和1-十六烯-1-磺酸钠。
在优选的实施方式中,烷基磺酸盐(B)是1-辛基磺酸钠、1-癸基磺酸钠或两者兼有。更优选地,烷基磺酸盐(B)是1-辛基磺酸钠。
角质层是含有角质细胞的皮肤表皮的最外层,角质细胞中角蛋白丝嵌入结构有序的水-脂质基质中。当某些化学物质如刺激性表面活性剂渗透到角质层并与角蛋白相互作用时,可能会发生角蛋白溶胀,从而导致角蛋白的二级和三级结构的破坏和过度的水扩散。该过程还消耗角质细胞固有的天然保湿成分,例如氨基酸和脂质。因此,过度的角蛋白溶胀可能会导致皮肤干燥、发红、发痒和刺激。
如本文所用,化合物的相对角蛋白溶胀性通过比较暴露于含有2%(w/w%)化合物的水溶液的角质层的溶胀度相对于暴露于水的角质层的溶胀度来确定的。例如,相对角蛋白溶胀性可以通过下式(A)计算:
其中Hsolution是当暴露于在去离子水中含有2%(w/w%)的待测化合物的待测溶液时角质层的高度;Hdry是在添加待测溶液或去离子水之前角质层的高度;Hwater是去离子水中角质层的高度。每个样品中角质层的高度是通过在试管架中拍摄样品的数码照片,将图像上传到ImageJ(NIH)软件,然后利用其图像分析功能测量距离来测量的(参见实施例部分的测定相对角蛋白溶胀性的实验细节)。
本公开适用的烷基磺酸盐(B)可在2wt.%的浓度下具有小于1.28的相对角蛋白溶胀性,例如从约0.6,优选从约0.62,优选从约0.64,优选从约0.66,优选从约0.68,更优选从约0.70,甚至更优选从约0.72,还甚至更优选从约0.74,并至多到约1.2,优选至多到约1.15,优选至多到1.1,优选至多到1.05,优选至多到1.0,优选至多到0.95,优选至多到0.9,优选至多到0.85,更优选至多到0.8,甚至更优选至多到0.78,还甚至更优选至多到0.76。
角蛋白按其二级结构分为α-螺旋角蛋白和β-折叠角蛋白。与其它α-螺旋蛋白类似,α-螺旋角蛋白保持稳定的卷曲螺旋结构。与α-螺旋角蛋白相比,β-折叠角蛋白具有更多有利于水分子在片层间插入的暴露的侧链(例如,二硫键、氢键)。因此,β-折叠角蛋白比α-螺旋角蛋白更容易溶胀。角蛋白的α-螺旋/β-折叠比可作为角蛋白溶胀能力的指标。产生较大角蛋白α-螺旋/β-折叠比的化合物可能会有降低引起角蛋白溶胀的倾向。计算角蛋白的α-螺旋/β-折叠比的方法是本领域技术人员已知的。例如,该比率可以使用拉曼光谱(例如,共焦Raman显微镜)、IR光谱(例如,ATR/FT-IR)、NMR光谱和广角X射线散射来确定。
如本文所用,化合物的相对α-螺旋/β-折叠指数比是通过比较暴露于含有2%(w/w%)化合物的水溶液的角质层的α-螺旋/β-折叠指数相对于暴露于水的角质层的α-螺旋/β-折叠指数来确定的(参见实施例部分的测定相对α-螺旋/β-折叠指数比的实验细节)。
本发明适用的烷基磺酸盐(B)在2wt.%的浓度下具有大于0.86的相对α-螺旋/β-折叠指数比,例如至少0.87,优选至少0.88,优选至少0.89,优选至少0.90,优选至少0.91,优选至少0.92,更优选至少0.93,甚至更优选至少0.93,并至多到0.99,优选至多到0.98,优选至多到0.97,更优选至多到0.96,甚至更优选至多到0.95。
如图7所示,相比于暴露在1-癸基磺酸钠(SDS)中,角蛋白暴露在1-辛基磺酸钠(SOS)中引起更小的从α-螺旋角蛋白到β-折叠角蛋白相变程度,而月桂基硫酸钠(SLS)在三者中引起最大程度的这种相变。具有更小α-螺旋/β-折叠比的角蛋白往往具有更大可使用量的赖氨酸,其中赖氨酸是皮肤中最容易通过美拉德反应与美黑试剂(例如二羟基丙酮)反应的氨基酸之一。然而,更小的α-螺旋/β-折叠比可能会使角蛋白蛋白质内部有更多的水并导致溶胀,这会阻碍美拉德反应。因此,可以在溶胀和结构变化之间平衡的化合物(例如,SOS)可以通过释放足够的赖氨酸残基但不允许过多的水进入角蛋白蛋白质内来帮助美黑试剂实现有效的颜色加深。图9A显示,盐的相对α-螺旋/β-折叠指数比从约0.86(即SLS)增加到约0.97(即SOS)会增加由DHA引起的皮肤加深程度,但相对α-螺旋/β-折叠指数比进一步增加超过0.97可能会减少由DHA引起的皮肤加深程度。
在一些实施方式中,基于局部护肤组合物的总重量,烷基磺酸盐(B)以至少约0.05wt.%,优选至少约0.1wt.%,优选至少约0.5wt.%,优选至少约1wt.%,更优选至少约1.5wt.%,甚至更优选至少约2wt.%,还甚至更优选至少约2.5wt.%,并至多到约10wt.%,优选至多到约8wt.%,优选至多到约6wt.%,优选至多到约5wt.%,优选至多到约4wt.%,更优选至多到约3.5wt.%,甚至更优选至多到约3wt.%,还甚至更优选至高到约2.75wt.%的量存在。
(C)载体
本发明的局部护肤组合物可以包括载体(C),其是能够增强美黑试剂(和局部护肤组合物的其它组分)均匀递送和渗透到皮肤中的材料,从而获得更深、更鲜艳、且更持久的棕褐色。
适用于本文的载体(C)的实例包括但不限于苯甲醇、2-苯乙醇、苯氧乙醇、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、己醇、正辛醇、2-辛醇、2-乙基己醛、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚,及它们的混合物。
在一些实施方式中,载体(C)包含芳香醇。由于存在极性末端(羟基)和非极性末端(苯基),芳香醇(例如,苯甲醇、2-苯乙醇、苯氧乙醇)可以比例如乙醇和正丁醇等其它短链烷基醇更有效地经皮传递美黑试剂(和局部护肤组合物的其它组分)。此外,苯甲醇由于具有适度的水溶性、芳香气味、抗菌性和低毒性而特别有优势。在优选的实施方式中,本文所用的载体(C)包含苯甲醇、2-苯乙醇、1-苯乙醇、苯氧基乙醇,或它们的混合物。最优选地,载体(C)包含苯甲醇(可由Emerald Kalama Chemical获得),或基本上由苯甲醇构成。
在一些实施方式中,基于局部护肤组合物的总重量,存在于局部护肤组合物中的载体(C)的量为至少0.1wt.%,优选为至少约0.5wt.%,优选为至少约1wt.%,优选为至少约1.5wt.%,优选为至少约2wt.%,且至多为约5wt.%,优选至多为约4wt.%,优选至多为约3wt.%,优选至多为约2.5wt.%。
还原糖(A)(例如二羟基丙酮)、烷基磺酸盐(B)(例如1-辛基磺酸钠、1-癸基磺酸钠)和载体(C)(例如苯甲醇)之间的重量比可以根据美黑颜色色相(color shade)而改变(例如,深度、色调角度、颜色饱和度)。然而,典型地,烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的重量比((B):(A))为至少1:20,优选为至少1:15,优选为至少1:10,优选为至少1:8,优选为至少1:6,优选为至少1:5,优选为至少1:4,优选为至少1:3,更优选为至少1:2,甚至更优选为至少2:3,还甚至更优选为至少1:1,并至多为20:1,优选至多为15:1,优选至多为10:1,优选至多为8:1,优选至多为6:1,优选至多为5:1,优选至多为4:1,优选至多为3:1,更优选至多为2:1,甚至更优选为多到3:2,还甚至更优选至多为5:4。
在一些实施方式中,烷基磺酸盐(B)与载体(C)的重量比((B):(C))为至少1:4,优选为至少2:7,优选为至少1:3,优选为至少2:5,更优选为至少1:2,甚至更优选为至少2:3,还甚至更优选为至少1:1,并至多为4:1,优选至多为7:2,优选至多为3:1,优选至多为5:2,更优选至多为2:1,甚至更优选至多为3:2,还甚至更优选至多为5:4。
(D)有机溶剂
局部护肤组合物可以任选地包括在结构上不同于载体(C)的有机溶剂(D)。有机溶剂(D)可以帮助不能充分溶解的组分在上述载体(C)中的溶解,调节局部护肤组合物的表面性质以提高可加工性、粘度和/或易于处理、或通常提供适合仿晒操作的介质。本公开可用的有机溶剂的实例包括但不限于多元醇,例如乙二醇、丙二醇(例如,1,3-丙二醇、1,2丙二醇)、丁二醇(例如,1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇)、己二醇、异戊二醇、二甘醇、二丙二醇、甘油、多元醇醚、例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚醚、丙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚)和C1至C4低级烷醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、及其混合物。在一些实施方式中,有机溶剂(D)包含多元醇,其选自1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇、甘油、和1,3-丁二醇(购自OXEA)中的至少一种。在优选的实施方式中,有机溶剂(D)是1,3-丙二醇。当存在时,多元醇(例如,1,3-丙二醇)还可以通过减少进入角蛋白的水量来增强美拉德反应(参见图10A-G)。
或者,多元醇的混合物用作有机溶剂(D),例如第一多元醇和不同于第一多元醇的第二多元醇的混合物。在一些实施方式中,第一多元醇是1,3-丙二醇。在一些实施方式中,第二多元醇是甘油。当使用第一多元醇(例如,1,3-丙二醇)和第二多元醇(例如甘油)的混合物时,第一多元醇与第二多元醇的重量比通常可以至少为1:6,优选至少为1:5,优选至少为1:4,优选至少为1:3,更优选至少为1:2,更优选至少为1:1,甚至更优选至少为3:2,还甚至更优选至少为2:1,并至多为10:1,优选至多为8:1,优选至多为6:1,更优选至多为5:1,甚至更优选至多为4:1,还甚至更优选至多为3:1。
当存在时,基于局部护肤组合物的总重量,在局部护肤组合物中包含有机溶剂(D)的量的范围可以至少为约0.2wt.%,优选至少为约0.5wt.%,更优选至少为约1wt.%,优选至少为约2wt.%,更优选至少为约3wt.%,甚至更优选至少为约4wt.%,还甚至更优选至少为约5wt.%,并至多为约20wt.%,优选至多为约15wt.%,优选至多为约12wt.%,更优选至多为约10wt.%,甚至更优选至多为约8wt.%,还甚至更优选至多为约6wt.%。
载体(C)(例如苯甲醇)与有机溶剂(D)(例如1,3-丙二醇、乙二醇、甘油)的重量比范围可以至少为1:200,优选至少为1:150,优选至少为1:100,优选至少为1:50,优选至少为1:25,优选至少为1:20,优选至少为1:10,更优选至少为1:8,甚至更优选至少为1:6,还甚至更优选至少为1:5,并至多为25:1,优选至多为20:1,优选至多为15:1,优选至多为10:1,优选至多为5:1,优选至多为3:1,优选至多为2:1,优选至多为1:1,更优选至多为1:2,甚至更优选至多为1:3,还甚至更优选至多为1:4。
(E)芳香族磺酸盐
本公开的局部护肤组合物可任选地包括芳香族磺酸盐(E)。优选地,芳香族磺酸盐(E)具有式(II)或其溶剂化物、其互变异构体、其立体异构体、或它们的混合物,
其中,(i)R2为任选取代的芳基或任选取代的杂芳基,并且(ii)Y为选自氢离子、铵离子和碱金属离子中的一种阳离子。
阳离子Y可以是氢离子、铵离子(即NH4 +)、季铵离子(如四乙基铵、四丁基铵)、锂离子、钠离子、钾离子和银离子。优选地,芳香族磺酸盐(E)是碱金属芳香族磺酸盐。在优选的实施方式中,Y是碱金属离子,例如锂离子、钠离子和钾离子。最优选地,Y是钠离子。
芳香族磺酸盐(E)可以是任选取代的苯基磺酸盐、任选取代的萘基磺酸盐或两者兼有。在优选的实施方式中,R2是任选取代的芳基。在一些实施方式中,R2是任选取代的苯基。在一些实施方式中,R2是任选取代的萘基。R2可以被至少一个取代基取代,例如任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、羧基、氨基、羟基、巯基、卤素、氰基和硝基。或者R2未被取代。
在一些实施方式中,R2被至少一个具有至少1个,优选至少2个,优选至少3个,优选至少4个,优选至少5个碳原子且至多为14个,优选至多为12个,优选至多为10个,优选至多为8个,优选至多为6个碳原子的直链、支链或环状烷基取代。在优选的实施方式中,R2至少被一个直链烷基取代,例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基和正十二烷基。在优选的实施方式中,R2至少被一个支链烷基取代,例如异丙基、仲丁基、异丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、新戊基和异己基。最优选地,R2被甲基或异丙基取代。
示例性芳香族磺酸盐包括但不限于苯磺酸盐,例如苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠(即4-异丙基苯磺酸钠)、2,3-二甲基苯磺酸钠、2,5-二甲基苯磺酸钠、2,4,6-三甲基苯磺酸钠、4-乙基苯磺酸钠、4-丙基苯磺酸钠、4-叔丁基苯磺酸钠、4-氯苯磺酸钠、4-溴苯磺酸钠、4-羟基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、3-磺基苯甲酸钠、4-磺基苯甲酸钾、4-氨基-3,5-二溴苯磺酸钠盐、4-辛基苯磺酸钠盐和4-十二烷基苯磺酸钠盐;萘基磺酸盐例如1-萘基磺酸钠、2-萘基磺酸钠、2-甲基-1-萘基磺酸钠、4-甲基-1-萘基磺酸钠、2-丁基-1-萘基磺酸钠、4-羟基-1-萘基磺酸钠、4-氨基-1-萘基磺酸钠、6-羟基-2-萘基磺酸钠和5-氨基-1-萘基磺酸钠,、及它们的混合物。
在一些实施方式中,可以替代上述芳香族磺酸盐或在上述芳香族磺酸盐之外使用含有式(II)的芳香族磺酸盐作为重复单元的聚合物或低聚物,例如聚(4-苯乙烯磺酸钠)、聚(4-苯乙烯磺酸)铵盐、聚(4-苯乙烯磺酸)、聚(2-苯乙烯磺酸钠)和聚茴香磺酸钠。
在优选的实施方式中,芳香族磺酸盐(E)为选自2-萘基磺酸钠、对甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠、4-十二烷基苯磺酸钠盐和聚(4-苯乙烯磺酸钠)中的至少一种,更优选地选自2-萘基磺酸钠(可由Sugai Chemical获得)、对甲苯磺酸钠和枯烯磺酸钠中的至少一种。
如本文所用,分子的拓扑极性表面积(tPSA)定义为分子中极性原子(例如,氧和氮原子,以及结合的氢原子)的表面贡献的总和。计算tPSA的方法是本领域技术人员已知的方法(参见例如Ertl,P.,et al.,“Fast calculation of molecular polar surface areaas a sum of fragment based contributions and its application to theprediction of drug transport properties”,J.Med.Chem.2000,43,3714-3717,在此整体纳入本文作为参考)。例如,tPSA可以使用台式计算机和市售化学制图软件(例如ChemAxon-Marvinview和ChemDraw)来测定。或者,tPSA可以在许多化学数据库中找到,例如SciFinder。
可用于本发明的芳香族磺酸盐(E)具有小于的拓扑极性表面积(tPSA),例如至少为约优选至少为约更优选至少为约甚至更优选至少为约并至多为约优选至多为约优选至多为约优选至多为约更优选至多为约 甚至更优选至多为约
如本文所用,氢键供体位点是容易与诸如氧、氮和硫等的电负性原子形成共价键的具有氢原子的官能团。示例性氢键供体位点包括羟基、羧酸、硫醇、磺酸、伯胺、仲胺和酰胺中的N-H官能团。在一些实施方式中,芳香族磺酸盐(E)具有最多2个氢键供体位点,优选至多1个氢键供体位点,更优选0个氢键供体位点。
尽管不希望受理论束缚,具有更低tPSA值和/或更少数量氢键供体的芳香族磺酸盐(E)可能具有更好的皮肤渗透性和更高的皮肤吸收性,这对于仿晒护肤制剂可能是有利的。
当存在时,基于局部护肤组合物的总重量,局部护肤组合物中包含的芳香族磺酸盐(E)的量可以为至少约0.05wt.%,优选为至少约0.1wt.%,优选为至少约0.5wt.%,优选为至少约1wt.%,更优选为至少约1.5wt.%,甚至更优选为至少约2wt.%,还甚至更优选为至少约2.5wt.%,并至多为约10wt.%,优选至多为约8wt.%,优选至多为约6wt.%,优选至多为约5wt.%,优选至多为约4wt.%,更优选至多为约3.5wt.%,甚至更优选至多为约3wt.%,还甚至更优选至多为约2.75wt.%。
不受理论的束缚,据信本文的芳香族磺酸盐(E)通过帮助具有更高聚合度和/或共轭度的蛋白黑素的聚合来促进后期美拉德反应,从而提供强烈着色和抗褪色的棕褐色。出人意料地发现,将芳香族磺酸盐(E)添加到含有还原糖(A)(例如,二羟基丙酮)和烷基磺酸盐(B)的局部护肤组合物中,通过提供强烈、持久的具有可定制的修改皮肤色调的人造棕褐色来协同地促进组合物的美黑效果。具体而言,使用还原糖(A)、烷基磺酸盐(B)和芳香族磺酸盐(E)的组合比使用仅还原糖(A)和烷基磺酸盐(B)的混合物、或使用仅还原糖(A)和芳香族磺酸盐(E)的混合物产生显著更深的棕褐色(参见图6A-D)。
可以通过改变烷基磺酸盐(B)与芳香族磺酸盐(E)的重量比来获得定制的棕褐色色相。这些改变使局部护肤组合物通过施用而产生可调节的深度和色调程度。在一些实施方式中,烷基磺酸盐(B)与芳香族磺酸盐(E)的重量比((B):(E))至少为1:100,优选至少为1:90,优选至少为1:80,优选至少为1:70,优选至少为1:60,优选至少为1:50,优选至少为1:40,优选至少为1:30,优选至少为1:20,优选至少为1:10,更优选至少为1:8,优选至少为1:6,优选至少为1:5,优选至少为1:4,优选至少为1:3,甚至更优选至少为1:2,还甚至更优选至少为1:1,并至多为100:1,优选至多为90:1,优选至多为80:1,优选至多为70:1,优选至多为60:1,优选至多为50:1,优选至多为40:1,优选至多为30:1,更优选至多为20:1,优选至多为10:1,优选至多为8:1,优选至多为6:1,优选至多为4:1,更优选至多为3:1,甚至更优选至多为2:1,还甚至更优选至多为3:2。
(F)水
在一些实施方式中,本公开的局部护肤组合物是水性组合物或连续相是水性的水包油(o/w)乳液。因此,在优选的实施方式中,基于局部护肤组合物的总重量,局部护肤组合物进一步包括水(F),水(F)的量至少为约10wt.%,优选至少为约20wt.%,优选至少为约30wt.%,优选至少为约40wt.%,更优选至少为约50wt.%,甚至更优选至少为约60wt.%,还甚至更优选至少为约70wt.%,并至多为约95wt.%,优选至多为约90wt.%,更优选至多为约85wt.%,甚至更优选至多为约80wt.%。
(G)增稠剂
局部护肤组合物可以任选地包括增稠剂(G),其可以提高组合物的稳定性以及在施用时产生润滑皮肤的光滑度。
增稠剂(G)可以包含共聚物,其含有选自丙烯酸羟烷基酯、丙烯酸盐、丙烯酰胺和丙烯酰基二烷基牛磺酸酯中的至少一种作为结构单元。增稠共聚物的实例包括丙烯酸羟乙酯和丙烯酰基二甲基牛磺酸钠的共聚物;丙烯酸酯和丙烯酰基二甲基牛磺酸钠的共聚物;丙烯酰胺和丙烯酸酯的共聚物;以及丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酰基二甲基牛磺酸钠的共聚物。优选地,增稠剂(G)含有阴离子(共)聚合物。
这些增稠共聚物是可商购的,例如购自法国SEPPIC。示例性含有丙烯酸羟乙酯和丙烯酰二甲基牛磺酸酯的共聚物的增稠剂包括SEPINOVTM EMT 10(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物),SIMULGELTM NS(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、角鲨烷、聚山梨醇酯60),SIMULGELTM FL(羟乙基丙烯酸酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、异十六烷、聚山梨醇酯60),SEPIPLUSTM S(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚异丁烯、PEG-7三羟甲基丙烷椰子醚)和SIMULGELTM INS 100(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、异十六烷、聚山梨醇酯60)。示例性含有丙烯酸酯和丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物的增稠剂包括SIMULGELTM EG(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、异十六烷、聚山梨醇酯80),SIMULGELTM EPG(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚异丁烯、辛基/癸基葡糖苷),和SIMULGELTM SMS 88(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸酯/二甲基丙烯酰胺交联聚合物、异十六烷、聚山梨醇酯60)。含有丙烯酰胺和丙烯酸酯共聚物的增稠剂的例子包括SEPIPLUSTM 265(丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物、聚异丁烯、聚山梨醇酯20)。包含丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酰基二甲基牛磺酸酯的共聚物的增稠剂的例子包括SEPIPLUSTM 400(聚丙烯酸酯-13、聚异丁烯、聚山梨醇酯20)。
在一些实施方式中,增稠剂(G)含有丙烯酸羟乙酯和丙烯酰基二甲基牛磺酸钠的共聚物。更优选地,增稠剂是SEPIPLUSTM S(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚异丁烯、PEG-7三羟甲基丙烷椰子醚)。
在上述增稠剂之外或代替上述增稠剂可使用其它增稠材料,包括卡波姆(例如,卡波姆980)、C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(例如,Pemulen TR-1、Pemulen TR-2(丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物))、SEPIGELTM 305(聚丙烯酰胺、C13-14异链烷烃、月桂醇聚醚月桂醇聚醚-7)、SIMULGELTM A(聚丙烯酸铵、异十六烷、PEG-40蓖麻油)、SIMULGELTM 600(丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、异十六烷、聚山梨醇酯80)、AVC(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物)、AVS(丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物)和改性纤维素聚合物(例如,羟乙基纤维素、甲基纤维素)。
除非另有说明,本文所用的阳离子共聚物是指包含作为甲基丙烯酰乙基三(C1-C3烷基)铵盐或丙烯酰乙基三(C1-C3烷基)铵盐(例如丙烯酰乙基三甲基氯化铵)作为重复单元之一的阳离子单体的共聚物。可用于与甲基丙烯酰乙基三(C1-C3烷基)铵盐或丙烯酰乙基三(C1-C3烷基)铵盐形成阳离子共聚物的示例性单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、三(羟甲基)-丙烯酰胺甲烷,以及在US 7,780,954(其全部内容纳入本文作为参考)中公开的单体。
在优选的实施方式中,局部护肤组合物基本上不含阳离子共聚物,其包括基本上不含,优选完全不含(即0wt.%)上述阳离子共聚物,例如丙烯酰胺/丙烯酰乙基三甲基氯化铵/三(羟甲基)-丙烯酰胺甲烷共聚物。
(H)防腐剂
局部护肤组合物可进一步任选地包括防腐剂(H)。例如,可以选用防腐剂来杀死组合物中可能持续存在或繁殖的细菌、或防止组合物降解或化学分解(例如氧化降解)。适用于化妆品制剂的防腐剂是本领域技术人员公知的。在这方面,所选择的防腐剂可以根据局部护肤组合物中存在的特定组分而变化。合适的防腐剂的示例包括对羟基苯甲酸甲酯(methylparaben)、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、EDTA或其盐(例如EDTA二钠)、苯氧乙醇、DMDM乙内酰脲、苯甲醇、乙基二溴戊二腈-苯氧乙醇/聚季铵盐-7(Euxyl K-400,Calgon)、咪唑烷基脲、重氮烷基脲(diazolidinyl urea)、苯扎氯铵、苄索氯铵、苯甲酸钠、山梨酸等,或它们的组合。
优选地,防腐剂(H)是对羟基苯甲酸甲酯和/或对羟基苯甲酸乙酯,最优选这些防腐剂的混合物。当存在时,基于局部护肤组合物的总重量,本文中包括的防腐剂(H)的量可以至多为约5wt.%,优选至多为约4wt.%,优选至多为约3wt.%,优选至多为约2wt.%,优选至多为约1wt.%,优选至多为约0.5wt.%,例如为约0.001wt.%至约3wt.%,或0.1wt.%至约1.5wt.%,或0.15wt.%至约1wt.%,或0.3wt.%至约0.45wt.%。
(I)酸化剂
本文公开的局部护肤组合物可任选包括用于将pH调节至酸性更强/碱性更低的酸化剂(I)进行配制。此外,取决于化学结构,酸化剂(I)可用作螯合剂和/或缓冲剂以中和矿物质,增强任何存在的防腐剂的活性以及稳定活性成分(例如,美黑试剂)。
本文使用的酸化剂可以为无机酸或有机酸,具体包括但不限于盐酸;正磷酸;硫酸;如富马酸、乙酸的羧酸;和如酒石酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸和乙醇酸的α-羟基酸、以及它们的混合物。当酸化剂含有α-羟基酸官能团时,酸化剂还可以帮助去角质和软化皱纹。优选使用柠檬酸。
当存在时,基于局部护肤组合物的总重量,本文中包括的酸化剂(I)的量可以至多为约5wt.%,优选至多为约4wt.%,优选至多为约3wt.%,优选至多为约2wt.%,优选至多为约1wt.%,例如为约0.001wt.%至约3wt.%,或0.02wt.%至约2wt.%,或0.1wt.%至约1wt.%,或0.2wt.%至约0.5wt.%。局部护肤组合物的pH值可以变化,但优选为小于6.5,例如为至少2,优选为至少2.5,更优选为至少3,甚至更优选为至少3.5,且至多为6,优选至多为5,更优选至多为4。
其它可选成分
通常用于局部制剂的各种可选成分,例如香料、喷射剂、溶剂、佐剂、抗衰老成分、蛋白质、流变控制剂、分散剂、稠化剂、成膜剂、多价螯合剂、清洁剂、维生素、植物性药材和防晒剂、以及可能因化妆品、药物或其它需要而存在其它类别的材料,也可以在它们的常规技术确定的使用水平上任选地包括。例如,本公开的局部护肤组合物可以任选包括一种或多种化妆品领域技术人员已知的香料进行配制,以赋予令人愉悦的香味或帮助掩盖可能存在于局部护肤组合物中任何恶臭成分。
在优选的实施方式中,局部护肤组合物基本上不含此类任选成分,然而,当包括时,可使用的非限制性实例包括成膜材料,例如凡士林、水解小麦蛋白/小麦寡糖(例如,Croda Inc.制造的Cropeptide W)、水解玉米蛋白、水解小麦蛋白、水解酵母蛋白、水解植物蛋白、水解大豆蛋白、水解大米蛋白和水解马铃薯蛋白;如甘油聚醚-7三乙酸酯(DermolGL-7-A,Alzo)、甘油、甘油聚醚-5乳酸酯、甘油聚醚-7二异壬酸的保湿剂;如矿物油、鲸蜡硬脂醇、硅酮的皮肤调理剂和润肤剂,例如聚二甲基硅氧烷、环甲聚硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、烷基聚二甲基硅氧烷、氟化硅酮(fluorinated silicones),异壬酸酯,例如异壬酸乙基己酯、二异壬酸丁二醇酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯(cetearyl isononanoate)、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯(cetyl isononanoate)和蓖麻油的聚乙二醇衍生物,例如,PEG-40蓖麻油(Surfactol 365,可由Vertellus获得)、PEG-45蓖麻油、PEG-50蓖麻油、PEG-60蓖麻油和PEG-100蓖麻油;如脂肪醇的聚氧化烯醚的表面活性剂,例如,月桂醇聚醚-3、鲸蜡硬脂醇聚醚-6、鲸蜡硬脂醇聚醚-11、鲸蜡硬脂醇聚醚-15、鲸蜡硬脂醇聚醚-16、鲸蜡硬脂醇聚醚-17、鲸蜡硬脂醇聚醚-18、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-23、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、鲸蜡硬脂醇聚醚-27、鲸蜡硬脂醇聚醚-28、鲸蜡硬脂醇聚醚-30、异鲸蜡醇聚醚-20、月桂醇聚醚-9/肉豆蔻醇聚醚-9、和PPG-3辛基醚、硬脂醇聚醚(硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-4、硬脂醇聚醚-6、硬脂醇聚醚-7、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-11、硬脂醇聚醚-13、硬脂醇聚醚-15、硬脂醇聚醚-20)、和聚乙二醇酯,例如PEG-14月桂酸酯、PEG-15月桂酸酯、PEG-20月桂酸酯、PEG-32月桂酸酯、PEG-75月桂酸酯、PEG-150月桂酸酯或其它表面活性剂;以及防晒剂或紫外线吸收化合物,例如辛基二甲基PABA、二苯甲酮-4(benzophenone-4)、DEA甲氧基肉桂酸酯、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸和三乙醇胺水杨酸盐。
在优选的实施方式中,基于局部护肤组合物的总重量,局部护肤组合物分别包括1至3wt.%的还原糖(A)(例如,二羟基丙酮、赤藓酮糖)、1至3wt.%的烷基磺酸盐(B)(例如,1-辛基磺酸钠、1-癸基磺酸钠)、1至3wt.%的载体(C)(例如苯甲醇)、2至8wt.%的有机溶剂(D)(例如,1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇、甘油、1,3-丁二醇)和70至82wt.%的水(F),余量任选地包括一种或多种芳香族磺酸盐(E)(例如,2-萘基磺酸钠、对甲苯磺酸钠)、防腐剂(H)(例如,对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯的混合物)、酸化剂(I)(例如,柠檬酸)和增稠剂(G)(例如,SEPIPLUS S(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚异丁烯、PEG-7三羟甲基丙烷椰子醚)。
在优选的实施方式中,基于局部护肤组合物的总重量,局部护肤组合物分别包括1至3wt.%的还原糖(A)(例如二羟基丙酮)、1至3wt.%的烷基磺酸盐(B)(例如1-辛基磺酸钠、1-癸基磺酸钠或两者兼有)、1至3wt.%的载体(C)(例如苯甲醇)、2至8wt.%的有机溶剂(D)(例如,1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇、甘油、1,3-丁二醇)、70至82wt.%的水(F)、0.001至1wt.%的防腐剂(H)(例如对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯的混合物)、0.001至0.2wt.%的酸化剂(I)(例如,柠檬酸)和1至3wt.%的增稠剂(G)(例如,SEPIPLUSTMS(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚异丁烯、PEG-7三羟甲基丙烷椰子醚)。
在优选的实施方式中,基于局部护肤组合物的总重量,局部护肤组合物分别包括1至3wt.%的还原糖(A)(例如二羟基丙酮)、1至3wt.%的烷基磺酸盐(B)的混合物(例如1-辛基磺酸钠、1-癸基磺酸钠或两者兼有)和先前指定重量比的芳香族磺酸盐(E)(例如,2-萘基磺酸钠、对甲苯磺酸钠或两者兼有)、1-3wt.%的载体(C)(例如苯甲醇)、2至8wt.%的有机溶剂(D)(例如,1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇、甘油、1,3-丁二醇)、70至82wt.%的水(F)、0.001至1wt.%的防腐剂(H)(例如对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯的混合物)、0.001至0.2wt.%的酸化剂(I)(例如,柠檬酸)和1至3wt.%的增稠剂(G)(例如,SEPIPLUSTMS(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚异丁烯、PEG-7三羟甲基丙烷椰子醚)。
本文的局部护肤组合物可以通过本领域技术人员已知的任何方法制备。举例来说,含水的局部护肤组合物可通过以下方法制备:(i)在适当大小的容器中将除美黑试剂(例如还原糖)外的所有水溶性成分与水在任选加热(例如,40至90℃,优选50至85℃,更优选75至81℃)和搅拌下混合在一起直至均匀,(ii)在单独的容器中,混合所有油相成分(如果有的话)在任选加热(例如,40至90℃,优选50至85℃,更优选75至81℃)和搅拌下直至均匀,(iii)将来自(i)的均匀混合物与来自(ii)的均匀混合物(如果有的话)混合在一起,在任选加热(例如,40至90℃,优选50至85℃,更优选75至81℃)和搅拌下直至形成均匀的水性组合物或均匀的水包油乳液,(iv)冷却均匀的水性组合物或均匀的水包油乳液,和(v)一旦冷却,将美黑试剂(例如,还原糖)添加到均匀的水性组合物或均匀的水包油乳液中,任选在类似于上述的条件下搅拌,从而形成局部护肤组合物。当存在时,增稠剂可以在步骤(i)期间或在步骤(iii)之后和在添加美黑试剂之前(即,在步骤(v)之前)添加。一旦冷却,可以将所得的局部护肤组合物填充到所需的包装中。搅拌可以由螺旋桨提供,例如高剪切混合器和高速溶解器。
仿晒的方法
在一个或多个实施方式中,本发明提供了通过将局部护肤组合物局部施用到受试者的皮肤上来调节皮肤颜色的方法。
为了达到可接受的着色或美黑程度,需要这种着色或美黑的人可以在所需的身体表面区域上均匀地施用有效量的局部护肤组合物一段有效的施用时间。因此,可以施用局部护肤组合物以提供皮肤颜色的细微改变或更显著的美黑效果。
局部护肤组合物可局部施用于湿皮肤或染色皮肤。优选地,在施用之前对所需的皮肤区域进行清洁和/或去角质。在施用过程中,可使用例如手,诸如纸巾、粉扑、滚珠或喷雾器的施用器将局部护肤组合物直接涂抹在外皮上。局部护肤组合物可用作单次处理以使皮肤着色或以渐进方式施用以使皮肤棕褐色在随后的施用中变得更加强烈直至达到所需的着色程度。
局部护肤组合物可根据需要施用于所需区域,优选每天1至4次,优选每天2至3次。施用可以进行至少1天,优选至少连续2天,更优选至少连续3天,甚至更优选至少连续4天,并最多连续14天,优选最多连续7天,更优选最多连续6天,甚至更优选最多连续5天。或者,可以间歇进行施用。根据需要,这些范围之外的施用次数也可用于改变着色的程度。
颜色的外观(例如,皮肤的颜色)可以用其色调(颜色)、亮度(明亮度)和饱和度(鲜艳度)来表示。色调是用于表示“独特色调”(例如,红色、黄色、蓝色)的颜色感知的主要属性,其被认为是完全不同的色调。饱和度(也称为色相或色彩)是指特定色调的“纯度”。高饱和度的色调具有生动、强烈的色彩,而较低饱和度的色调则表现得更加柔和和暗淡。完全没有饱和度,色调成为灰色的阴影。亮度表示颜色感知的明亮度或暗度。例如,亮度值越高的图像反射的光量越大。
可以使用各种颜色模型包括CIE(国际照明委员会)L*a*b*(CIELAB)颜色空间模型、CIE L*C*h°(CIEHCL)颜色空间模型、CIE XYZ模型、RGB颜色模型等对这些颜色属性(色调、饱和度、亮度)进行量化。
在一些实施方式中,本文的皮肤颜色使用CIE L*a*b*模型测量,其中(i)L*表示颜色的亮度,其值从代表黑色的0到代表白色的100,(ii)a*表示颜色的红/绿值,和(iii)b*表示颜色的黄/蓝值。在一些实施方式中,本文的皮肤颜色使用CIE L*C*h°模型测量,其中(i)L*表示颜色的亮度,与CIE L*a*b*模型中的L*相同,(ii)C*表示饱和度(色相),值从表示没有饱和度的0开始到表示完全饱和60,和(iii)h°表示色调角度。如色相图(图11)所示,本文皮肤颜色的色调角度以度数表示,并从+a*轴开始。具体来说,0°的色调角度是红色(+a*),90°的色调角度是黄色(+b*)。本文的皮肤颜色属性可以通过分光光度计测量,例如由Konica Minolta制造的CM-700d、CM-2500d或CM-2600d分光光度计。
在一些实施方式中,本文公开的方法通过同时保持皮肤颜色的原始色调及增加饱和度和暗度从而在皮肤上产生鲜艳、深沉、自然和持久的棕褐色。
本文的方法可在施用局部护肤组合物后保持皮肤的原始色调。在一些实施方式中,与局部施用前相比本文的方法将皮肤颜色的色调角度h°改变了小于2°,优选小于约1.5°,优选小于约1.2°,优选小于约1°,优选小于约0.8°,优选小于约0.6°,优选小于约0.4°,优选小于约0.3°,更优选小于约0.2°,甚至更优选小于约0.1°,还甚至更优选小于约0.05°(见图4)。
本文的方法可在施用局部护肤组合物后使皮肤颜色加深。在一些实施方式中,与局部施用前相比,本文的方法将皮肤颜色的亮度L*降低了至少约1%,优选至少约2%,优选至少约3%,优选至少约4%,更优选至少约5%,甚至更优选至少约6%,还甚至更优选至少约7%,并至多约20%,优选至多约15%,优选至多约12%,更优选至多约10%,甚至更优选至多约8%。
在优选的实施方式中,本文的方法同时保持色调角度并根据以上指定的范围降低被处理皮肤的亮度。
值得注意的是,还原糖(A)(例如二羟基丙酮、赤藓酮糖)、烷基磺酸盐(B)(例如,1-辛磺酸钠、1-癸磺酸钠)的组合与仅使用还原糖相比提供了意想不到的美黑效果(颜色更深、更持久(即,更耐褪色)、更自然的着色)。
例如,如图4所示,单独使用还原糖会显著改变被处理皮肤的色调角度,并且在某些情况下,长时间施用后(例如,施用7天后)会实际上增加色调角度。色调角度的增加通常是仿晒后橙色色调的原因,这对许多消费者来说是不想要的。然而,烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的结合有效地保持了原始的色调角度,从而为被处理皮肤提供了自然的棕褐色。
如图1所示,在施用后24小时内,与使用还原糖(A)和烷基磺酸盐(B)的组合相比,仅使用还原糖导致皮肤亮度降低至少15%,优选至少20%,更优选至少25%,甚至更优选30%,并至多60%,优选至多50%,更优选至多40%。此外,如图3所示,由这种组合产生的人造棕褐色褪色明显慢于仅使用还原糖(例如,3天消退后褪色小于约40%相比于褪色至少80%)。
本文的方法可以用来调整皮肤的颜色饱和度。在一些实施方式中,与局部施用之前相比,本文的方法将被处理皮肤颜色的饱和度C*增加至少约1%,优选至少约2%,优选至少约3%,优选至少约4%,更优选至少约5%,甚至更优选至少约6%,还甚至更优选至少约7%,并至多约20%,优选至多约15%,优选至多约12%,更优选至多约10%,甚至更优选至多约8%。
当芳香族磺酸盐(E)存在于局部护肤组合物中时,本文方法可通过改变皮肤的原始色调和进一步加深皮肤的颜色来提供协同的美黑效果。例如,如图6A-D所示,使用还原糖(A)、烷基磺酸盐(B)和芳香族磺酸盐(E)的组合比仅使用还原糖(A)和烷基磺酸盐(B)多产生至少25%,优选多至少28%,更优选多至少30%,甚至更优选多至少35%,并多至多60%,优选多至多50%,更优选多至多40%的加深。此外,使用还原糖(A)、烷基磺酸盐(B)和芳香族磺酸盐(E)的组合比仅使用还原糖(A)和芳香族磺酸盐(E)多产生至少20%,优选多至少25%,更优选多至少28%,甚至更优选多至少30%,并多至多50%,优选多至多40%,更优选多至多35%的加深。此外,芳香族磺酸盐(E)的存在给被处理皮肤赋予美观的红色/古铜色色调。
下面的实施例旨在进一步说明局部护肤组合物,并不旨在限制权利要求的范围。
实施例
局部护肤组合物
下面的实施例1-2中给出了几个用于美黑性能评价的包括对比组合物在内的局部护肤组合物的例子。每种组分的量以相对于总重量100%的重量百分比的形式表示。DHA是指二羟基丙酮,由EMD Millipore获得。SOS是指1-辛基磺酸钠。SDS是指1-癸基磺酸钠。SDBS是指十二烷基苯磺酸钠。SLSA是指月桂基磺基乙酸酯钠。NSA是指2-萘基磺酸钠,由SugaiChemical获得。BA是指苯甲醇,由Kalama获得。1,3-丁二醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和SEPIPLUSTM S分别由Oxea、Ueno、Sharon和Seppic获得。*表示该实施例是下表中的比较例。
实施例1
表1局部护肤组合物实施例
INCI=国际化妆品成分命名法
制备方法
制备实施例局部护肤组合物的示例性过程如下:
部分A:首先将去离子水和1,3-丁二醇加入主容器中并充分混合。将主容器加热至75-81℃的温度。当容器温度达到75℃时,将对羟基苯甲酸酯类、BA和SOS加到主容器中并混合直至澄清。然后关闭加热。将SEPIPLUSTM S加到主容器中并混合约20分钟。在加入SEPIPLUSTM S后,随着混合物变稠,可以选择性地进行加快搅拌。将主容器冷却至低于40℃的温度,从而形成部分A。
部分B:将去离子水和DHA加到单独的容器中并混合直至澄清以形成部分B。
将部分A冷却至低于40℃的温度后,将部分B添加到部分A中以形成部分AB,将其混合约5分钟。
最后,将柠檬酸加到部分AB中以将pH调节至3.5-4.0,从而形成局部护肤组合物。
从志愿者的脚后跟采集角质层的程序
(i)用浸有酒精的棉签清洁脚后跟,以除去皮肤表面的残留物;
(ii)等待5-10分钟以确保皮肤干燥;
(iii)用脚跟缓冲器*将角质层采集到一块铝箔上(*最好使用Panasonic的以下脚跟缓冲器:
https://www.amazon.com/Panasonic-ES2502P-Electric-Heel-Buffer/dp/B001CS69NQ);
(iv)混合采集的皮屑,尤其是如果皮屑是从一名以上的志愿者那里采集的;和
(v)将皮屑在室内温度和湿度条件下干燥3小时以上。
相对角蛋白溶胀性的测定
(i)将20mg干燥的角质层粉末加入适当数量的NMR管(Wilmad-LabGlass WG-1000-7,内径4.1mm)中以制备待测样品和对照样品;
(ii)将NMR管放置在管架中,标记每个管或在架中的位置,将管架放在灯箱中,并用数码相机拍摄照片;
(iii)通过配制含有去离子水和2%(w/w%)待测化合物的水溶液,并将1.5mL溶液加到适当标记的NMR管中以制备得到待测样品;
(iv)通过将1.5mL去离子水加到适当标记的NMR管中以制备得到对照样品;
(v)用手轻轻摇动每个NMR管样品,但不倒置,约1分钟,使角质层粉末均匀分散在溶液中;
(vi)将NMR管密封,置于管架中,将管架置于40℃控温室中1小时;
(vii)之后,将装有所有样品的管架放在灯箱中,并用数码相机拍照;
(viii)使用ImageJ(NIH)软件中的图像分析功能测量每个样品的角质层粉末的高度;和
(ix)根据下式(A)计算待测化合物的角蛋白溶胀性:
其中Hsolution是暴露于在去离子水中含有2%(w/w%)的待测化合物的待测溶液时角质层的高度;Hdry是在添加待测溶液或去离子水之前角质层的高度;Hwater是角质层在去离子水中的高度。
相对α-螺旋/β-折叠指数比的测定
(i)将20mg干燥的角质层粉末加入适当数量的NMR管(Wilmad-LabGlass WG-1000-7,内径4.1mm)中以制备待测样品和对照样品;
(ii)将NMR管放置在管架中,并标记每个管或在架中的位置;
(iii)通过配制含有去离子水和2%(w/w%)待测化合物的水溶液,并将1.5mL溶液加到适当标记的NMR管中以制备得到待测样品;
(iv)通过将1.5mL去离子水加到适当标记的NMR管中以制备得到对照样品;
(v)用手轻轻摇动每个NMR管样品,但不倒置,约1分钟,使角质层粉末均匀分散在溶液中;
(vi)将NMR管密封,置于管架中,将管架置于40℃控温室中96小时;
(vii)之后,用手轻轻摇动每个NMR管样品,但不倒置,约1分钟;
(viii)除去上清液,加入1.5mL去离子水至管中,室温放置15min以上;
(ix)再重复步骤(viii)两次;
(x)用刮刀刮掉角质层,并转移到干净的8-dram瓶中;
(xi)在室内温和湿度条件下干燥角质层12小时以上;
(xii)此后,通过配备ZeSe ATR附件和DTGS检测器的FT-IR(Nicolet iS50,ThermoFisher Scientific Inc.,MA,USA)分析每个干燥样品。以4cm-1的分辨率在4000~650cm-1的波数范围内扫描32次;和
(xiii)使用自制软件分析光谱(S.Takada,S.Naito,J.Sonoda,Y.Miyauchi.Non-invasive in vitro measurement of natural moisturizing factor content instratum corneum of human skin by attenuated total reflection infraredspectroscopy(通过衰减全反射红外光谱法对人体皮肤角质层中天然保湿因子含量进行无创体外测量).Applied Spectroscopy 2012;66:26-32,整体纳入本文作为参考)以提供对应蛋白质二级结构变化的α-螺旋/β-折叠指数(H.Takahashi,H.Tsuji,M.Minami-Hori,Y.Miyauchi,H.Iizuka,Defective barrier function accompanied by structuralchanges of psoriatic stratum corneum(伴随银屑病角质层结构变化的缺陷屏障功能),The Journal of Dermatology,2014;41:144-148,整体纳入本文作为参考)。待测样品的相对α-螺旋/β-折叠指数比由待测样品的α-螺旋/β-折叠指数除以对照样品的α-螺旋/β-折叠指数计算得到。
局部护肤组合物的评价方法
皮肤测试
实施例的组合物以2mg/cm2的量施用于皮肤。在每次测试的施用前和施用待测产品后特定不同时间点测量皮肤的颜色参数(例如,亮度L*、色调角度h°),然后计算与施用前相比的每个参数的变化(ΔL*,(ΔC*,Δh°)。具体来说,使用Konica Minolta制造的CM-2600d作为色相计。
皮肤测试可以作为消费者家庭使用研究进行。例如,通过以下方法收集图3和4的数据。消费者在手臂和腿上施用仅含有DHA(“对照DHA”)、或含有DHA和SOS(“+SOS”)的乳液产品,每天一次施用7天。在基线(第0天)、第3天和第7天对手臂和腿进行颜色测量。从第7天开始,小组受试者停止使用待测产品。第10天对手臂和腿进行了额外的颜色测量。
无论本文呈现的实施方式或元素是否明确阐述,本公开还考虑了“包含”、“由……组成”和“基本上由……组成”的其它实施方式。
显然,在上述教导的启发下本发明的许多修改和变化是可能的。因此应当理解,在所附权利要求的范围内,本发明可以以不同于本文具体描述的方式实施。
上述所有专利和其它参考文献均全文并入本文作为参考,如同详细阐述一样。
Claims (17)
1.一种局部护肤组合物,其中,
包含:
(A)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-30wt.%的还原糖、
(B)任选取代的C8-12烷基磺酸盐、和
(C)载体。
2.如权利要求1所述局部护肤组合物,其中,
所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)是未取代的烷基磺酸盐。
3.如权利要求1所述的局部护肤组合物,其中,
所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)是烷基磺酸碱金属盐。
4.如权利要求1所述的局部护肤组合物,其中,
所述任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的重量比(B):(A)为1:20至20:1。
5.如权利要求1所述的局部护肤组合物,其中,
所述还原糖(A)为二羟丙酮、赤藓酮糖或两者兼有。
6.如权利要求1所述的局部护肤组合物,其中,
所述载体(C)包含芳香醇。
7.如权利要求1所述的局部护肤组合物,其中,
所述载体(C)包含苯甲醇。
8.如权利要求1所述的局部护肤组合物,其中,
进一步包含(D)有机溶剂。
9.如权利要求8所述的局部护肤组合物,其中,
有机溶剂(D)为选自1,3丙二醇、1,2丙二醇、和1,3-丁二醇中的至少一种。
11.如权利要求10所述的局部护肤组合物,其中,
所述芳香族磺酸盐(E)是任选取代的苯基磺酸盐、任选取代的萘基磺酸盐或两者兼有。
12.如权利要求10所述的局部护肤组合物,其中,
所述烷基磺酸盐(B)与所述芳香族磺酸盐(E)的重量比(B):(E)为1:100至100:1。
13.一种使受试者皮肤颜色加深和保持色调的方法,其中,
所述方法包括:
将权利要求1所述的局部护肤组合物局部施用于受试者皮肤上,
其中,与局部施用之前相比,局部施用均使颜色的亮度L*降低至少10%,并且颜色色调角度h°的改变小于2°。
14.一种使受试者皮肤颜色加深的方法,其中,
该方法包括:
将权利要求1所述的局部护肤组合物局部施用于受试者皮肤上,
其中,与局部施用前相比,局部施用使颜色的亮度L*降低至少10%。
15.一种调整受试者皮肤颜色饱和度的方法,其中,
该方法包括:
将权利要求1所述的局部护肤组合物局部施用于受试者的皮肤上,
其中,与局部施用前相比,局部施用使颜色的饱和度C*增加至少10%。
16.一种用于零售的局部护肤产品系列,其中,
该系列包含:
(a)第一局部护肤组合物,其包含:
(A)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-30wt.%的还原糖、
(B)任选取代的C8-12烷基磺酸盐、和
(C)载体,
其中任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的重量比(B):(A)为1:20至20:1;和
(b)第二局部护肤组合物,其包含:
(A)相对于局部护肤组合物总重量为约0.1-30wt.%的还原糖、
(B)任选取代的C8-12烷基磺酸盐、和
(C)载体,
其中任选取代的C8-12烷基磺酸盐(B)与还原糖(A)的重量比(B):(A)为1:20至20:1,
其中,存在于所述第一局部护肤组合物(a)中的还原糖(A)的含量小于存在于所述第二局部护肤组合物(b)中的还原糖(A)的含量,并且其中的含量是每种相对于第一和第二局部护肤组合物总重量的含量。
17.如权利要求16所述的系列,其中,
所述第一局部护肤组合物(a)和所述第二局部护肤组合物(b)分开包装。
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