CN115353636B - 一种Eu-金属有机框架材料及其制备方法、应用和检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种Eu‑金属有机框架材料及其制备方法、应用和检测方法，该Eu‑金属有机框架材料为梭型Eu‑MOF本发明的检测方法，用于黄曲霉毒素检测时，操作简单，无需任何前处理，响应迅速，3‑5min获得稳定响应信号，检测范围宽。

Description

一种Eu-金属有机框架材料及其制备方法、应用和检测方法
技术领域
本发明属于黄曲霉毒素检测技术领域，更具体地，涉及一种Eu-金属有机框架材料及其制备方法、应用和检测方法。
背景技术
黄曲霉毒素是黄曲霉和寄生曲霉等某些菌株产生的次级代谢产物，主要包括黄曲霉毒素B1、黄曲霉毒素B2、黄曲霉毒素M1、黄曲霉毒素M2黄曲霉毒素G1、黄曲霉毒素G2等多种毒素。其中黄曲霉毒素B1毒性最强，是砒霜毒性的64倍，被国际癌症研究机构定为I类致癌物。黄曲霉毒素极易污染粮油，我国GB2761-2017《食品安全国家标准食品中真菌毒素限量》规定植物油脂中AFB1(黄曲霉毒素B1)的限量为0.5～20μg/kg。鉴于食品中AFB1对人类健康具有巨大的潜在威胁，因此，迫切需要快速、简单的检测方法。
目前，检测AFB1的方法主要有液相色谱-串联质谱法、高效液相色谱法、酶联免疫法等。但这些方法需要专业人员操作，而且需要复杂耗时的预处理。因此，需要建立低成本，省时的新方法。
金属有机框架(metal–organic frameworks，MOF)是一类多孔功能性配位聚合物，由金属离子或具有羧酸或含氮有机桥联配体的无机簇形成。它们具有出色的稳定性，可调节性，有机官能度和多孔性，并在气体存储和分离，催化，药物释放等方面显示出巨大的应用价值。在荧光检测中，许多MOF表现出荧光特性，并对多种阳离子，阴离子，蒸气和小分子产生荧光响应。有研究发现基于荧光高度发光的LMOF能够用于霉菌毒素的快速和灵敏的检测。Jing Li等人设计并合成了一种对真菌毒素高度敏感的锌基发光MOF(LMOF)，其在10分钟内完成AFB1检测，检测限46ppb。Yanbin Li等人合成一种对水稳定的Zr-CAU-24纳米粒子，在5分钟对AFB1检测限达到19.97ppb。然而这些是利用配体的荧光特性，使MOF在400-600nm处有宽的荧光发射峰，荧光发射与荧光激发相隔距离短，利用猝灭机制对被分析物进行检测容易受到影响。
发明内容
本发明的目的是提供一种Eu-金属有机框架材料，通过式Ⅰ所示配体4,4',4”,4”'-(吡嗪-2,3,5,6-四烷基)四苯甲酸(H4TCPP)对Eu3+的天线效应，使得Eu3+在617nm处产生窄的发射峰(λex＝340nm)，通过猝灭机制完成对黄曲霉毒素的检测。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种Eu-金属有机框架材料，该Eu-金属有机框架材料为梭型Eu-MOF
本发明的第二方面提供一种Eu-金属有机框架材料的制备方法，该制备方法包括：
(1)在第一溶剂和第一pH调节剂的存在下，将维生素B1和4-甲酰苯甲酸酯进行接触反应，得到4,4'-(2-羟基乙酰基)二苯甲酸二甲酯；
(2)在第二溶剂的存在下，将所述4,4'-(2-羟基乙酰基)二苯甲酸二甲酯、乙酸铵和乙酸酐进行接触反应，得到2,3,5,6-四(4-(甲氧羰基)苯基)吡嗪；
(3)在第三溶剂和第二pH调节剂的存在下，将所述2,3,5,6-四(4-(甲氧羰基)苯基)吡嗪和水进行接触反应，得到式Ⅰ所示配体；
(4)在第四溶剂的存在下，将Eu(NO3)3·6H2O和所述式Ⅰ所示配体进行接触反应，得到所述Eu-金属有机框架材料；
根据本发明，优选地，步骤(1)中，所述第一溶剂为甲醇和水；所述第一pH调节剂为NaOH水溶液；
步骤(2)中，所述第二溶剂为乙酸；所述接触反应的温度为120-130℃；
步骤(3)中，所述第三溶剂为四氢呋喃；所述第二pH调节剂为氢氧化钠；所述接触反应的温度为90-100℃；
步骤(4)中，所述第四溶剂为N,N′-二甲基乙酰胺。
本发明的第三方面提供上述制备方法制备的Eu-金属有机框架材料。
本发明的第四方面提供上述Eu-金属有机框架材料在黄曲霉毒素检测中的应用。
根据本发明，优选地，所述黄曲霉毒素为黄曲霉毒素B1、黄曲霉毒素G1和黄曲霉毒素G2中的至少一种，优选为黄曲霉毒素B1。
本发明的第五方面提供一种黄曲霉毒素B1的检测方法，该检测方法包括：
a、将待测样品与上述Eu-金属有机框架材料的悬浮液混合、反应，得到待测溶液；
b、测定所述待测溶液的荧光强度；
c、基于所述荧光强度和检测液标准曲线获得黄曲霉毒素的浓度。
根据本发明，优选地，步骤a中，将待测样品与上述Eu-金属有机框架材料的悬浮液混合均匀、震荡反应，得到待测溶液；
所述震荡反应的时间为3-5min；
所述Eu-金属有机框架材料的悬浮液的浓度为0.1-0.4mg/mL；
配置所述Eu-金属有机框架材料的悬浮液的溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、二氯甲烷和水中的至少一种，优选为乙腈。
根据本发明，优选地，步骤c中，所述检测液标准曲线为：
当ΔF/F0为0.02-0.15时，标准曲线为：y＝0.0638x-0.0752，计算得出的AFB1浓度为50ppb-1000ppb；
当ΔF/F0为0.2-0.9时，标准曲线为：y＝0.8144x-2.7484，计算得出的AFB1浓度为5ppm-30ppm。
根据本发明，优选地，最低检测限为50ppb。
本发明中，黄曲霉毒素B1标曲的建立：在最优的反应条件下(乙腈作为检测溶液、Eu-金属有机框架材料的悬浮液的浓度为0.2mg/mL，响应时间为5min)，从低到高加入不同浓度的AFB1的乙腈溶液(50ppb-30ppm)，观测Eu-金属有机框架材料的荧光强度变化(如图11)，获得检测标曲线(如图12)，当ΔF/F0为0.02-0.15时，标准曲线为：y＝0.0638x-0.0752，计算得出的AFB1浓度为50ppb-1000ppb；当ΔF/F0为0.2-0.9时，标准曲线为：y＝0.8144x-2.7484，计算得出的AFB1浓度为5ppm-30ppm；其中，ΔF表示F和F0的差值，F0和F分别表示未添加和添加AFB1时，MOF的荧光强度。最低检测限50ppb。而且，对于实际样品玉米油，只需要进行简单提取，直接加入检测体系即可，5min可获得稳定信号，操作简单，响应迅速。
本发明的检测方法，经过优化检测体系，优选地将乙腈作为检测溶液。将本发明的Eu-金属有机框架材料在乙腈中分散达稳定后，从低往高依次加入黄曲霉B1标准溶液，获得峰强下降与浓度的对应标曲。对于食用油样品，也可经过简单提取，直接加入到检测体系中而无需任何处理，获得的响应信号通过标曲即可换算出黄曲霉毒素B1的含量。响应时间短，仅需5min。
本发明的技术方案具有如下有益效果：
1、制备简单：仅需制备Eu-金属有机框架材料，即可实现黄曲霉毒素的检测。
2、黄曲霉毒素检测时，操作简单(无需任何前处理)，响应迅速(3-5min获得稳定响应信号)，检测范围宽。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
通过结合附图对本发明示例性实施方式进行更详细的描述，本发明的上述以及其它目的、特征和优势将变得更加明显，其中，在本发明示例性实施方式中，相同的参考标号通常代表相同部件。
图1示出了根据本发明的实施例1制备的Eu-MOF的电镜扫描图。
图2示出了根据本发明的实施例1制备的Eu-MOF的XRD图；其中，横轴为x射线的入射角度的两倍，纵轴为强度。
图3示出了根据本发明的测试例2的荧光激发图；其中，横轴为波长，纵轴为荧光强度。
图4示出了根据本发明的测试例2的荧光发射图；其中，横轴为波长，纵轴为荧光强度。
图5a示出了根据本发明的测试例3的在λex＝340nm和λen＝410nm得到的AFB1、AFG1、AFG2、OTA的Stern-Volmer曲线图；其中，横轴为浓度，纵轴为无毒素时和有毒素时荧光强度的比值。
图5b示出了根据本发明的测试例3的在λex＝340nm和λen＝410nm得到的AFB1、AFG1、AFG2、OTA的Perrin曲线图；其中，横轴为浓度，纵轴为无毒素时和有毒素时荧光强度的比值取Ln值。
图6示出了根据本发明的测试例4的不同溶剂对猝灭效率的影响图；其中，横轴为溶剂，纵轴为荧光强度。
图7示出了根据本发明的测试例4的Eu-金属有机框架材料用量对猝灭效率影响图；其中，横轴为MOF浓度，纵轴为荧光强度。
图8示出了根据本发明的测试例5的反应时间对猝灭效率影响图；其中，横轴为时间，纵轴为荧光强度。
图9示出了根据本发明的测试例6的不同配体生成的MOF材料与25ppm、1ppm、100ppb的AFB1的猝灭效果图；其中，横轴为不同类型的MOF材料，纵轴为荧光强度。
图10a和图10b分别示出了根据本发明的测试例6MOF-06-3和MOF-06-4的电镜扫描图。
图11示出了根据本发明的黄曲霉毒素B1的检测方法中，加入不同浓度AFB1的荧光强度变化图；其中，横轴为波长，纵轴为荧光强度。
图12示出了根据本发明的黄曲霉毒素B1的检测方法中AFB1的标准曲线图；其中，横轴为AFB1浓度的对数，纵轴为猝灭效率(ΔF/F0)。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。相反，提供这些实施方式是为了使本发明更加透彻和完整，并且能够将本发明的范围完整地传达给本领域的技术人员。
以下通过实施例进一步说明本发明：
以下各测试例所述的Eu-MOF，均指实施例1制备的Eu-金属有机框架材料。
实施例1
1、配体的制备
(1)如反应式Ⅰ所示，将维生素B1(1.1g，0.81mmol)，CH3OH(18mL)和H2O(6mL)添加到150mL圆底烧瓶中，逐滴添加2mol NaOH水溶液以将pH值调节至9，然后再加入4-甲酰苯甲酸酯(9.0g，54.87mmol)。将混合物在冰水中搅拌1小时；然后将反应逐渐加热至85℃并保持4小时。
然后将粗沉淀物过滤，用水洗涤并在80℃的烘箱中干燥。
(2)如反应式Ⅱ，将15g4,4'-(2-羟基乙酰基)二苯甲酸二甲酯(45.7mmol)(6.50g，20.00mmol)和乙酸铵(5g，60.00mmol)溶解在乙酸(20mL)中，然后引入乙酸酐(3.01g，30.00mmol)。将该溶液在120℃加热并在氮气下回流3天，通过过滤收集沉淀物，并分别用水和乙醚洗涤几次。即可获得4.73g黄色固体(2,3,5,6-四(4-(甲氧羰基)苯基)吡嗪)。
(3)将4.73g 2,3,5,6-四(4-(甲氧羰基)苯基)吡嗪(7.67mmol)加入到140mL THF和H2O比例为1:1的溶液中，加入3.68g NaOH。将混合物在90℃下回流12小时，并用旋转蒸发仪除去THF溶剂。然后将溶液用1M HCl酸化至pH 4-5，使产物酸化析出固体。将如此获得的灰白色沉淀物用水洗涤多次，并在100℃下干燥过夜得到配体L1(式Ⅰ所示)。
2、Eu-MOF的制备
Eu(NO3)3·6H2O(18.3mg,0.04mmol)和配体L1(6.0mg,0.01mmol)溶于N,N′-二甲基乙酰胺(DMF 15mL)中。得到的混合物被转移到30ml容量的不锈钢聚四氟乙烯内衬的高压釜中。超声5min后，在静态条件下，将混合物在150℃下保持24h。自然冷却至室温后，在1000rpm下离心5min，并用DMF和无水乙醇洗涤，去除残留的配体L1和Eu3+离子。最后，样品在60℃下干燥。
实施例2
玉米油中黄曲霉毒素B1实际样品检测：
1、称取5.0g玉米油样品，装入50mL的离心管中，20mL乙腈-水溶液(84:16)混合，放于震荡器震荡，然后超声提取20分钟，6000转离心取上清液，然后加入AFB1分别配制成为1000ppb、500ppb、50ppb。
2、将实施例1制备的Eu-金属有机框架材料用乙腈配制成0.2mg/mL悬浮液。取100μL的浓度为0.2mg/mL的Eu-金属有机框架材料的乙腈悬浮液，加入100μL样品提取液(步骤1制备的)，震荡混合均匀(震荡30s)，室温震荡反应5min，得到待测溶液。然后直接用荧光分光光度计进行测定荧光强度。基于测定的荧光强度和检测液标准曲线(当ΔF/F0的值为0.02-0.15时，标准曲线为：y＝0.0638x-0.0752，得出AFB1浓度为50ppb-1000ppb；)获得黄曲霉毒素B1的浓度；回收率在82.3％-114.5％之间，证明本方法具有可实用性。具体结果见下表。
表1玉米油中不同浓度的AFB1加标回收率
实施例3
葵花油中黄曲霉毒素B1实际样品检测：
1、称取5.0g葵花油样品，装入50mL的离心管中，20mL乙腈-水溶液(84:16)混合，放于震荡器震荡，然后超声提取20分钟，6000转离心取上清液，然后加入AFB1分别配制成为1000ppb、500ppb、50ppb。
2、将实施例1制备的Eu-金属有机框架材料用乙腈配制成0.2mg/mL悬浮液。取100μL的浓度为0.2mg/mL的Eu-金属有机框架材料的乙腈悬浮液，加入100μL样品提取液(步骤1制备的)，震荡混合均匀(震荡30s)，室温震荡反应5min。然后直接用荧光分光光度计进行测定荧光强度。基于测定的荧光强度和检测液标准曲线(当ΔF/F0的值为0.02-0.15时，标准曲线为：y＝0.0638x-0.0752，得出AFB1浓度为50ppb-1000ppb；)获得黄曲霉毒素B1的浓度；样品回收率在92.2％-95.3％之间，证明本方法具有可实用性。
表2葵花油中不同浓度的AFB1加标回收率
实施例4
花生油中黄曲霉毒素B1实际样品检测：
1、称取5.0g花生油样品，装入50mL的离心管中，20mL乙腈-水溶液(84:16)混合，放于震荡器震荡，然后超声提取20分钟，6000转离心取上清液，然后加入AFB1分别配制成为1000ppb、500ppb、50ppb。
2、将实施例1制备的Eu-金属有机框架材料用乙腈配制成0.2mg/mL悬浮液。取100μL的浓度为0.2mg/mL的Eu-金属有机框架材料的乙腈悬浮液，加入100μL样品提取液(步骤1制备的)，震荡混合均匀(震荡30s)，室温震荡反应5min，得到待测溶液。然后直接用荧光分光光度计进行测定荧光强度。基于测定的荧光强度和检测液标准曲线(当ΔF/F0的值为0.02-0.15时，标准曲线为：y＝0.0638x-0.0752，得出AFB1浓度为50ppb-1000ppb；)获得黄曲霉毒素B1的浓度；样品回收率在75.6％-89.6％之间，证明本方法具有可实用性。
表3花生油中不同浓度的AFB1加标回收率
测试例1
对Eu-MOF(实施例1制备)进行电镜扫描测试和X射线衍射分析，具体测试结果如图1和图2。
如图1所示，本实施例制备的Eu-MOF为梭型。
测试例2
黄曲霉毒素B1的紫外吸收光谱在340-380nm之间，Eu-MOF(实施例1制备的)的悬浮液在340nm处激发。黄曲霉毒素B1可能吸收了传感实验中使用的激发能(λex＝340nm)。这表明MOF和毒素之间对激发能的竞争可能导致Eu-MOF发射的猝灭。然而，通过对浓度分别为10ppm的AFB1、AFG1(黄曲霉毒素G1)、AFG2(黄曲霉毒素G2)和OTA(赭曲霉毒素)的乙腈溶液荧光激发和发射光谱分析(如图3和图4)，发现在340nm激发波长下，AFB1、AFG1、AFG2、OTA都存在发射峰，但是OTA对Eu-MOF的猝灭效果并没有AFB1的效果好。这说明真菌毒素猝灭MOF的荧光机制可能是既存在着MOF和毒素之间对激发能的竞争，同时也可能是因为存在着轨道间的电子转移。
测试例3
为了考察AFB1、AFG1、AFG2和OTA这四种真菌毒素对Eu-MOF(实施例1制备的)的猝灭效果，在Eu-MOF用量为0.2mg/mL的情况下，溶剂为乙腈；分别加入1ppm-30ppm的真菌毒素的乙腈溶液，并测定荧光强度，由此数据分别做对四种真菌毒素进行Stern-Volmer和Perrin曲线拟合。如图5a所示，是Eu-MOF对AFB1、AFG1、AFM和OTA Stern-Volmer曲线，表示真菌毒素对Eu-MOF具有灵敏的猝灭效果。如图5b对Perrin方程进行线性拟合，即：
ln(I0/I)＝Kp[Q]…………………………(1)
其中I0代表初始发射峰荧光强度，I代表添加分析物后的发射峰强度，[Q]代表添加分析物(猝灭剂)的摩尔浓度，Kp代表猝灭效率，用于定量评估Eu-MOF作为真菌毒素传感器的性能。四种真菌毒素的Kp分别为30988M-1、16532M-1、12655M-1、1829.8M-1。黄曲霉类真菌毒素的Kp值远大于OTA的Kp值，由此可知Eu-MOF对黄曲霉类的毒素具有检测效果，其中AFB1的Kp最大，表明其对AFB1的选择性更高。
测试例4
在Eu-MOF(实施例1制备的)最终浓度为0.2mg/ml，AFB1的乙腈溶液的浓度为25μg/mL时，分别检测了乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、二氯甲烷和水作溶剂时对荧光猝灭效果的影响。如图6所示，乙腈做溶剂时，猝灭效率(△F/F0)为82％；用DMF做溶剂，猝灭效率为79％，用DCM做溶剂，猝灭效率为82％；用甲醇做溶剂，猝灭效率为75％；水作为溶剂时，猝灭效率为59％。因此，优选乙腈作为检测溶液。
在乙腈做为溶剂，AFB1的乙腈溶液的浓度为25μg/mL时，对实施例1制备的Eu-MOF的用量进行优化。分别测试了0.4、0.3、0.2、0.1、0.05、0.05、0.025mg/mL的Eu-MOF的乙腈悬浮液，与AFB1孵育5min时的猝灭效果。如图7所示，当Eu-MOF用量为0.2mg/mL时，猝灭效果最好为78％，因此，优选0.2mg/mL Eu-MOF为反应最佳用量。
测试例5
选择乙腈作为溶剂，Eu-MOF(实施例1制备的)最终浓度为0.2mg/mL条件下，AFB1的乙腈溶液的浓度为25μg/mL时，对反应时间进行优化。将反应时间选择为1min、3min、5min、10min、15min、20m、25min。所得荧光猝灭结果如图8，反应3-5min以后，猝灭效率基本不变，增加反应时间对猝灭效果没有明显提高。
测试例6
本测试例还考察了其他相似配体对合成的MOF材料的荧光性质，分别用配体2(式Ⅱ)、配体3(式Ⅲ)按照Eu-MOF(实施例1制备的)方式合成其他Eu-金属有机框架材料：MOF-06-3(图10a)、MOF-06-4(图10b)。分别用乙腈配制成0.2mg/mL的悬浮液，加入25μg/mL、1μg/mL、100ng/mL AFB1的乙腈溶液进行荧光猝灭实验，并与Eu-MOF进行比较。如图9所示，在AFB1高浓度25μg/ml时，三种MOF在617nm处猝灭效率在78％-83％之间。但是，在AFB1浓度为1μg/ml和100ng/ml时，Eu-MOF的效果更好，所以作为优选的MOF材料。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (12)

1.一种Eu-金属有机框架材料在黄曲霉毒素检测中的应用，其特征在于，所述Eu-金属有机框架材料的制备方法包括：
（1）在第一溶剂和第一pH调节剂的存在下，将维生素B1和4-甲酰苯甲酸酯进行接触反应，得到4,4'-（2-羟基乙酰基）二苯甲酸二甲酯；
（2）在第二溶剂的存在下，将所述4,4'-（2-羟基乙酰基）二苯甲酸二甲酯、乙酸铵和乙酸酐进行接触反应，得到2,3,5,6-四（4-（甲氧羰基）苯基）吡嗪；
（3）在第三溶剂和第二pH调节剂的存在下，将所述2,3,5,6-四（4-（甲氧羰基）苯基）吡嗪和水进行接触反应，得到式Ⅰ所示配体；
（4）将Eu(NO3)3·6H2O和所述式Ⅰ所示配体溶于N, N′-二甲基乙酰胺中进行接触反应，得到所述Eu-金属有机框架材料；
式Ⅰ。
2.根据权利要求1所述的应用，其中，步骤（1）中，所述第一溶剂为甲醇和水；所述第一pH调节剂为NaOH水溶液；
步骤（2）中，所述第二溶剂为乙酸；所述接触反应的温度为120-130℃；
步骤（3）中，所述第三溶剂为四氢呋喃；所述第二pH调节剂为氢氧化钠；所述接触反应的温度为90-100℃ 。
3.根据权利要求1所述的应用，其中，所述Eu-金属有机框架材料的形貌为梭型。
4.根据权利要求1所述的应用，其中，所述黄曲霉毒素为黄曲霉毒素B1、黄曲霉毒素G1和黄曲霉毒素G2 中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的应用，所述黄曲霉毒素为黄曲霉毒素B1。
6.一种黄曲霉毒素B1的检测方法，其特征在于，该检测方法包括：
a、将待测样品与Eu-金属有机框架材料的悬浮液混合、反应，得到待测溶液；
b、测定所述待测溶液的荧光强度；
c、基于所述荧光强度和检测液标准曲线获得黄曲霉毒素的浓度；
所述Eu-金属有机框架材料的制备方法包括：
（1）在第一溶剂和第一pH调节剂的存在下，将维生素B1和4-甲酰苯甲酸酯进行接触反应，得到4,4'-（2-羟基乙酰基）二苯甲酸二甲酯；
（2）在第二溶剂的存在下，将所述4,4'-（2-羟基乙酰基）二苯甲酸二甲酯、乙酸铵和乙酸酐进行接触反应，得到2,3,5,6-四（4-（甲氧羰基）苯基）吡嗪；
（3）在第三溶剂和第二pH调节剂的存在下，将所述2,3,5,6-四（4-（甲氧羰基）苯基）吡嗪和水进行接触反应，得到式Ⅰ所示配体；
（4）将Eu(NO3)3·6H2O和所述式Ⅰ所示配体溶于N, N′-二甲基乙酰胺中进行接触反应，得到所述Eu-金属有机框架材料；
式Ⅰ。
7.根据权利要求6所述的检测方法，其中，步骤（1）中，所述第一溶剂为甲醇和水；所述第一pH调节剂为NaOH水溶液；
步骤（2）中，所述第二溶剂为乙酸；所述接触反应的温度为120-130℃；
步骤（3）中，所述第三溶剂为四氢呋喃；所述第二pH调节剂为氢氧化钠；所述接触反应的温度为90-100℃ 。
8.根据权利要求6所述的检测方法，其中，所述Eu-金属有机框架材料的形貌为梭型。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的检测方法，其中，步骤a中，将所述待测样品与所述Eu-金属有机框架材料的悬浮液混合均匀、震荡反应，得到所述待测溶液；
所述震荡反应的时间为3-5min；
所述Eu-金属有机框架材料的悬浮液的浓度为0.1-0.4mg/mL；
配置所述Eu-金属有机框架材料的悬浮液的溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、二氯甲烷和水中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的检测方法，其中，配置所述Eu-金属有机框架材料的悬浮液的溶剂为乙腈。
11.根据权利要求6所述的检测方法，其中，步骤c中，所述检测液标准曲线为：
当ΔF/F0为0.02-0.15时，标准曲线为：y=0.0638x-0.0752，对应AFB1检测的浓度范围为50ppb-1000ppb；
当ΔF/F0为0.2-0.9时，标准曲线为：y=0.8144x-2.7484，对应AFB1检测的浓度范围为5ppm-30ppm。
12.根据权利要求6所述的检测方法，其中，最低检测限为50ppb。
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