CN115322531A - 一种耐水解的激光焊接pbt材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明特别涉及一种耐水解的激光焊接PBT材料及其制备方法,属于高分子材料技术领域,PBT材料的成分包括:PBT树脂、PETG树脂、稳定剂和助剂,其中,所述PBT树脂为低析出PBT树脂,所述低析出PBT树脂满足如下特性:端羧基含量≤18.0meq/kg,通过采用低析出的PBT树脂作为基材,初始的端羧基含量更低,加工过程中产生的端羧基更少,耐水解性能更高,同时利用稳定剂来避免加工过程局部受热,控制自由基的产生,使PBT材料具有优异的热稳定性能和耐水解性能,从而解决了目前PBT材料耐水解性能差的问题。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,特别涉及一种耐水解的激光焊接PBT材料及其制备方法。
背景技术
随着科学技术的不断发展,对于越来越高的环保要求和自动化程度要求,传统的拼接工艺已不能满足加工的需求。激光焊接技术凭其自身的独特优势,广泛应用在航空航天、船舶制造、汽车制造、塑料制品加工和生物医药等领域,获得很好的经济效益。在塑料制品领域,利用激光焊接技术,可以快速、精细焊接,特别是一些尺寸比较小,外观结构非常复杂的塑料件,激光焊接可以精细地焊接每一个部位,还可以大幅度减小制品的振动力和热应力,减缓塑料制品的老化速率。
目前巴斯夫的激光焊接PBT LUX B4300 G6在1064nm的激光透过率在55%,而国内激光焊接PBT的激光透射率大多在40%以下,且耐水解性能、耐热性能和力学性能较差。
发明内容
本申请的目的在于提供一种耐水解的激光焊接PBT材料及其制备方法,以解决目前PBT材料耐水解性能差的问题。
本发明实施例提供了一种耐水解的激光焊接PBT材料,所述PBT材料的成分包括:
PBT树脂、PETG树脂、稳定剂和助剂,其中,所述PBT树脂为低析出PBT树脂,所述低析出PBT树脂满足如下特性:端羧基含量≤18.0meq/kg。
可选的,所述玻纤为改性玻纤,所述改性玻纤为玻纤本体经由硅烷偶联剂改性制得。
可选的,所述抗氧剂包括主抗氧剂和耐高温抗氧剂。
可选的,所述助剂包括玻纤、抗氧剂和成核剂。
可选的,所述PBT材料的成分以质量份数计包括:
PBT树脂60-80份、PETG树脂10-15份、玻纤≤30份、主抗氧剂0.1-0.3份、耐高温抗氧剂0.2-0.4份、成核剂0.2-0.5份和稳定剂0.3-0.8份。
可选的,所述PBT材料的成分以质量份数计包括:
PBT树脂65-75份、PETG树脂12-13份、玻纤≤25份、主抗氧剂0.15-0.25份、耐高温抗氧剂0.25-0.35份、成核剂0.3-0.4份和稳定剂0.4-0.7份。
可选的,所述主抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的至少一种;和/或
所述耐高温抗氧剂包括亚磷酸酯抗氧剂。
可选的,所述成核剂包括羧酸钙盐、超细滑石粉和无水碳酸钠中的至少一种。
可选的,所述稳定剂含有酰胺基团。
基于同一发明构思,本发明实施例还提供了一种如上所述的耐水解的激光焊接PBT材料的制备方法,所述方法包括:
把PBT树脂、PETG树脂、主抗氧剂、耐高温抗氧剂、成核剂和稳定剂进行预混合,得到预混物;
把所述预混物和所述玻纤进行挤出造粒,得到PBT材料。
可选的,所述挤出造粒的温度为230-245℃,所述挤出造粒的转速为300-400r/min。
本发明实施例中的一个或多个技术方案,至少具有如下技术效果或优点:
本发明实施例提供的耐水解的激光焊接PBT材料,通过采用低析出的PBT树脂作为基材,初始的端羧基含量更低,加工过程中产生的端羧基更少,耐水解性能更高,同时利用稳定剂来避免加工过程局部受热,控制自由基的产生,使PBT材料具有优异的热稳定性能和耐水解性能,从而解决了目前PBT材料耐水解性能差的问题。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举本发明的具体实施方式。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是本发明实施例提供的方法的流程图。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例,具体阐述本发明,本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解,这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明,而非限制本发明。
在整个说明书中,除非另有特别说明,本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此,除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾,本说明书优先。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等,均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本申请实施例的技术方案为解决上述技术问题,总体思路如下:
根据本发明一种典型的实施方式,提供了一种耐水解的激光焊接PBT材料,所述PBT材料的成分包括:
PBT树脂、PETG树脂、稳定剂和助剂,其中,所述PBT树脂为低析出PBT树脂,所述低析出PBT树脂满足如下特性:端羧基含量≤18.0meq/kg
采用以上设计,通过采用低析出的PBT树脂作为基材,初始的端羧基含量更低,加工过程中产生的端羧基更少,耐水解性能更高,同时利用稳定剂来避免加工过程局部受热,控制自由基的产生,使PBT材料具有优异的热稳定性能和耐水解性能,从而解决了目前PBT材料耐水解性能差的问题。
在一些实施例中,所述玻纤为改性玻纤,所述改性玻纤为玻纤本体经由硅烷偶联剂改性制得。
在一些实施例中,所述抗氧剂包括主抗氧剂和耐高温抗氧剂。
在一些实施例中,所述助剂包括玻纤、抗氧剂和成核剂。
具体的,所述PBT材料的成分以质量份数计包括:
PBT树脂60-80份、PETG树脂10-15份、玻纤≤30份、主抗氧剂0.1-0.3份、耐高温抗氧剂0.2-0.4份、成核剂0.2-0.5份和稳定剂0.3-0.8份。
PBT树脂是低析出PBT树脂,是特性粘度1.0或者0.8的PBT树脂中的一种或多种的混合物,与普通的PBT树脂相比,其初始的端羧基含量更低,加工过程中产生的端羧基更少,耐水解性能更高;低析出PBT树脂的作为基体树脂,用来包覆玻纤和其他助剂;控制低析出PBT树脂的重量份数为60-80份,在该组分下,材料的机械性能和耐水解性好,该份数取值过小的不利影响是耐水解性差,过大的不利影响是机械性能不佳。
玻纤为低析出的改性玻纤,经过特殊的偶联剂处理的(即通过硅烷偶联剂对玻纤进行表面接枝改性),可以提高PBT树脂与玻纤之间的结合力,抑制水的渗透。
主抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的一种或多种的混合物,其可以和自由基反应,捕捉活性自由基,使其转化为氢过氧化物,中断活性链的增长,消除树脂在高温、热、光等条件下产生的自由基,达到保护树脂的作用。
耐高温抗氧剂为高效的亚磷酸酯抗氧剂,可以提高PBT材料的长期热稳定性,有效的加工稳定性,抵抗黄变和降解,抑制水解反应速率。
成核剂为羧酸钙盐、超细滑石粉或无水碳酸钠中的一种或多种的混合物,可以起到分子润滑与分子成核的作用,消除分子间的内聚力,提高玻纤与PBT树脂的分散性。
稳定剂为带有酰胺基团的多功能稳定剂,与PBT有很好的相容性,可以降低加工温度,避免加工过程中的局部受热,减少自由基的产生,提高玻纤在PBT树脂中的分散作用,改善表面浮纤,提高外观。
更优化的,所述PBT材料的成分以质量份数计包括:
PBT树脂65-75份、PETG树脂12-13份、玻纤≤25份、主抗氧剂0.15-0.25份、耐高温抗氧剂0.25-0.35份、成核剂0.3-0.4份和稳定剂0.4-0.7份。
该PBT材料以低析出的PBT树脂作为基材,耐水解玻纤作为增强材料,提高PBT材料的机械性能;PETG作为一种透明塑料,是一种非结晶型共聚酯,是由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)三种单体进行缩聚的产物,具有较好的粘性、透明度、颜色、耐化学药剂、和抗应力白化能力,高度透明,韧性好,加入低析出PBT树脂中,可制成激光透过率高、表面光洁度高的PBT复合材料。成核剂可以起到分子润滑与分子成核的作用,消除分子间的内聚力,提高玻纤与PBT、PETG树脂的分散性;耐高温抗氧剂可以提高PBT复合材料的长期热稳定性,有效的加工稳定性,抵抗黄变和降解,抑制水解反应速率;抗氧剂可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,可以增强PBT复合材料的抗老化性能;带酰胺基团的多功能稳定剂,与PBT、PETG有很好的相容性,可以降低加工温度,避免加工过程中的局部受热,减少自由基的产生,提高玻纤在PBT树脂、PETG树脂中的分散作用,改善表面浮纤,提高外观,从而使得本申请提供的耐水解、激光焊接PBT材料,不仅具有优异的热稳定性能和耐水解性能,PBT材料的表面光洁度高,激光焊接性能好,激光透射率可以达到60%左右。
根据本发明另一种典型的实施方式,提供了一种如上所述的耐水解的激光焊接PBT材料的制备方法,所述方法包括:
S1.把PBT树脂、PETG树脂、主抗氧剂、耐高温抗氧剂、成核剂和稳定剂进行预混合,得到预混物;
具体而言,在本实施例中,将80~100℃干燥4~6h后的PBT树脂和PETG树脂,主抗氧剂、耐高温抗氧剂、成核剂和稳定剂按重量比充分混合均匀后,得到预混物。
S2.把所述预混物和所述玻纤进行挤出造粒,得到PBT材料。
在一些实施例中,所述挤出造粒的温度为230-245℃,所述挤出造粒的转速为300-400r/min。
具体而言,在本实施例中,将上述预混物主喂进料,玻纤侧喂进料,在230~245℃的温度条件下,螺杆转速300~400r/min,通过同向双螺杆挤出机造粒,干燥后即可得到本发明所述的耐水解、激光焊接PBT材料。
下面将结合实施例、对照例及实验数据对本申请的耐水解的激光焊接PBT材料及其制备方法进行详细说明。
以下实施例所用原料具体包括:
低析出PBT树脂是仪化生产的,牌号122J,特性粘度1.0,端羧基含量8.0mol/t;PETG树脂是韩国SK化学生产的,牌号KN200;主抗氧剂是巴斯夫生产,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯,牌号1076;耐高温抗氧剂是美国DOVER化工公司生产,牌号S9928;低析出玻纤是重庆玻纤生产,牌号ECS303CR-A;成核剂是科莱恩生产,牌号RBW330;稳定剂是科莱恩生产,牌号TFB 117。
实施例1
一种耐水解的激光焊接PBT材料,由以下重量份数的组分组成:
上述的耐水解的激光焊接PBT材料及其制备方法,包含以下步骤:
(a)将80~100℃干燥4~6h后的PBT树脂和PETG树脂,主抗氧剂、耐高温抗氧剂、成核剂和稳定剂按重量比充分混合均匀后,得到预混物;
(b)将上述预混物主喂进料,玻纤侧喂进料,在230~245℃的温度条件下,螺杆转速300~400r/min,通过同向双螺杆挤出机造粒,干燥后即可得到本发明所述的耐水解、激光焊接PBT材料。
实施例2
一种耐水解的激光焊接PBT材料,由以下重量份数的组分组成:
本实施例的制备方法和测试方法同实施例1。
实施例3
一种耐水解的激光焊接PBT材料,由以下重量份数的组分组成:
本实施例的制备方法和测试方法同实施例1。
与实施例相比,对比例采用不同的材料:普通非低析出规格的PBT树脂是仪化公司生产,特性粘度1.0,牌号XW321;普通非低析出规格玻纤是重庆玻纤生产,牌号ECS303-3-H,其他规格的原材料相同。
对比例1
一种激光焊接PBT材料,由以下重量份数的组分组成:
本对比例的制备方法和测试方法同实施例1。
对比例2
一种激光焊接PBT材料,由以下重量份数的组分组成:
本对比例的制备方法和测试方法同实施例1。
对比例3
一种激光焊接PBT材料,由以下重量份数的组分组成:
本对比例的制备方法和测试方法同实施例1。
对比例4
一种激光焊接PBT材料,由以下重量份数的组分组成:
本对比例的制备方法和测试方法同实施例1。
相关实验:
将实施例1-3和对比例1-4制得的样条进行性能检测和产品测试,结果如下表所示。
由上表可以看出实施例的机械性能、耐热性能、热氧老化性能、耐水解性能,以及激光投射率均高于对比例。由表1可以看出,选取低析出的较低端羧基含量的PBT树脂和PETG树脂可以提高激光投射率;选取低析出的PBT树脂的耐水解性能和耐热性能好;选用低析出玻纤后,机械性能更高。
本发明实施例中的一个或多个技术方案,至少还具有如下技术效果或优点:
本发明实施例提供的PBT材料以低析出的PBT树脂作为基材,耐水解玻纤作为增强材料,提高PBT材料的机械性能;PETG作为一种透明塑料,是一种非结晶型共聚酯,是由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)三种单体进行缩聚的产物,具有较好的粘性、透明度、颜色、耐化学药剂、和抗应力白化能力,高度透明,韧性好,加入低析出PBT树脂中,可制成激光透过率高、表面光洁度高的PBT复合材料。成核剂可以起到分子润滑与分子成核的作用,消除分子间的内聚力,提高玻纤与PBT、PETG树脂的分散性;耐高温抗氧剂可以提高PBT复合材料的长期热稳定性,有效的加工稳定性,抵抗黄变和降解,抑制水解反应速率;抗氧剂可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,可以增强PBT复合材料的抗老化性能;带酰胺基团的多功能稳定剂,与PBT、PETG有很好的相容性,可以降低加工温度,避免加工过程中的局部受热,减少自由基的产生,提高玻纤在PBT树脂、PETG树脂中的分散作用,改善表面浮纤,提高外观,从而使得本申请提供的耐水解、激光焊接PBT材料,不仅具有优异的热稳定性能和耐水解性能,PBT材料的表面光洁度高,激光焊接性能好,激光透射率可以达到60%左右。
最后,还需要说明的是,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已描述了本发明的优选实施例,但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念,则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以,所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内,则本发明也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (10)
1.一种耐水解的激光焊接PBT材料,其特征在于,所述PBT材料的成分包括:
PBT树脂、PETG树脂、稳定剂和助剂,其中,所述PBT树脂为低析出PBT树脂,所述低析出PBT树脂满足如下特性:端羧基含量≤18.0meq/kg。
2.根据权利要求1所述的耐水解的激光焊接PBT材料,其特征在于,所述玻纤为改性玻纤,所述改性玻纤为玻纤本体经由硅烷偶联剂改性制得。
3.根据权利要求1或2所述的耐水解的激光焊接PBT材料,其特征在于,所述抗氧剂包括主抗氧剂和耐高温抗氧剂。
4.根据权利要求3所述的耐水解的激光焊接PBT材料,其特征在于,所述助剂包括玻纤、抗氧剂和成核剂。
5.根据权利要求4所述的耐水解的激光焊接PBT材料,其特征在于,所述PBT材料的成分以质量份数计包括:
PBT树脂60-80份、PETG树脂10-15份、玻纤≤30份、主抗氧剂0.1-0.3份、耐高温抗氧剂0.2-0.4份、成核剂0.2-0.5份和稳定剂0.3-0.8份。
6.根据权利要求5所述的耐水解的激光焊接PBT材料,其特征在于,所述PBT材料的成分以质量份数计包括:
PBT树脂65-75份、PETG树脂12-13份、玻纤≤25份、主抗氧剂0.15-0.25份、耐高温抗氧剂0.25-0.35份、成核剂0.3-0.4份和稳定剂0.4-0.7份。
7.根据权利要求4所述的耐水解的激光焊接PBT材料,其特征在于,所述主抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的至少一种;和/或
所述耐高温抗氧剂包括亚磷酸酯抗氧剂;和/或
所述成核剂包括羧酸钙盐、超细滑石粉和无水碳酸钠中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的耐水解的激光焊接PBT材料,其特征在于,所述稳定剂含有酰胺基团。
9.一种权利要求1至8中任意一项所述的耐水解的激光焊接PBT材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
把PBT树脂、PETG树脂、主抗氧剂、耐高温抗氧剂、成核剂和稳定剂进行预混合,得到预混物;
把所述预混物和所述玻纤进行挤出造粒,得到PBT材料。
10.根据权利要求9所述的耐水解的激光焊接PBT材料的制备方法,其特征在于,所述挤出造粒的温度为230-245℃,所述挤出造粒的转速为300-400r/min。
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