CN115322331A - 多异氰酸酯组合物和固化膜 - Google Patents

多异氰酸酯组合物和固化膜 Download PDF

Info

Publication number
CN115322331A
CN115322331A CN202210504720.6A CN202210504720A CN115322331A CN 115322331 A CN115322331 A CN 115322331A CN 202210504720 A CN202210504720 A CN 202210504720A CN 115322331 A CN115322331 A CN 115322331A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyisocyanate composition
mass
diisocyanate
polyester polyol
polyisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210504720.6A
Other languages
English (en)
Inventor
武井丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp filed Critical Asahi Kasei Corp
Publication of CN115322331A publication Critical patent/CN115322331A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302—Water
    • C08G18/307—Atmospheric humidity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/06—Polyurethanes from polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

一种多异氰酸酯组合物和固化膜。提供一种制成使多异氰酸酯组合物单独固化而成的固化膜时的外观优异且水解性优异的多异氰酸酯组合物。多异氰酸酯组合物包含由二异氰酸酯和聚酯多元醇衍生的多异氰酸酯，前述二异氰酸酯的异氰酸酯基与前述聚酯多元醇的羟基在反应时的摩尔比NCO/OH为3.0以上，脂肪族二异氰酸酯相对于前述二异氰酸酯总质量的含量为10质量％以上且100质量％以下，所述多异氰酸酯组合物实质上不含未反应的二异氰酸酯，前述多异氰酸酯组合物的异氰酸酯基含有率相对于多异氰酸酯组合物的总质量为1.0质量％以上且5.9质量％以下，前述聚酯多元醇由碳原子数8以下的二羧酸单元和多元醇单元构成。

Description

多异氰酸酯组合物和固化膜
技术领域
本发明涉及多异氰酸酯组合物和固化膜。
背景技术
近年来，对环境造成的负担小而具有分解性的树脂的需求日益提高，对于多异氰酸酯也存在分解性的需求。然而，高功能氨基甲酸酯组合物的耐久性优异、耐水解性也优异，因此，在被释放至环境中的情况下，有时也不分解而直接残留。为了对高功能氨基甲酸酯组合物赋予分解性，最初阶段是首先通过水解而使树脂的颗粒形状细分化(segmentalization)。
例如，专利文献1中公开了一种对聚酯多元醇加成二异氰酸酯而得到的多异氰酸酯，所述聚酯多元醇将为羧酸的琥珀酸、为醇的三乙二醇作为必须成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第5263644号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1中，针对使所得多异氰酸酯单独固化而成的固化膜的外观，未作具体验证。此外，专利文献1中记载的多异氰酸酯的异氰酸酯基含有率高达6质量％以上且11质量％以下，分解性尚有改良的余地。因此，为了进一步提高分解性，寻求酯量多且异氰酸酯基含有率低的多异氰酸酯。
本发明是鉴于上述情况而进行的，其提供制成使多异氰酸酯组合物单独固化而成的固化膜时的外观优异且水解性优异的多异氰酸酯组合物。
用于解决问题的方案
即，本发明包括以下的方式。
(1)一种多异氰酸酯组合物，其包含由二异氰酸酯和聚酯多元醇衍生的多异氰酸酯，
前述二异氰酸酯的异氰酸酯基与前述聚酯多元醇的羟基在反应时的摩尔比NCO/OH为3.0以上，
脂肪族二异氰酸酯相对于前述二异氰酸酯总质量的含量为10质量％以上且100质量％以下，
所述多异氰酸酯组合物实质上不含未反应的二异氰酸酯，
前述多异氰酸酯组合物的异氰酸酯基含有率相对于多异氰酸酯组合物的总质量为1.0质量％以上且5.9质量％以下，
前述聚酯多元醇由碳原子数8以下的二羧酸单元和多元醇单元构成。
(2)根据(1)所述的多异氰酸酯组合物，其中，前述聚酯多元醇的数均分子量为1000以上且4000以下。
(3)根据(1)或(2)所述的多异氰酸酯组合物，其中，前述聚酯多元醇的羟基的平均官能团数为2.0以上且4.0以下。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的多异氰酸酯组合物，其中，前述聚酯多元醇由碳原子数8以下的脂肪族二羧酸单元和脂肪族多元醇单元构成。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的多异氰酸酯组合物，其中，前述二异氰酸酯的异氰酸酯基与前述聚酯多元醇的羟基在反应时的摩尔比NCO/OH为5.5以上且20以下。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的多异氰酸酯组合物，其为涂料组合物或树脂组合物用的固化剂。
(7)一种固化膜，其是使(1)～(5)中任一项所述的多异氰酸酯组合物在催化剂的存在下进行固化而成的。
发明的效果
根据上述方式的多异氰酸酯组合物，可提供制成使多异氰酸酯组合物单独固化而成的固化膜时的外观优异且水解性优异的多异氰酸酯组合物。上述方式的固化膜是使前述多异氰酸酯组合物单独固化而成的，外观和水解性优异。
具体实施方式
以下，针对用于实施本发明的方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明不限定于此，可以在不超出其主旨的范围内进行各种变形。
需要说明的是，本说明书中，“多元醇”是指一分子中具有两个以上羟基(-OH)的化合物。
此外，本说明书中，“多异氰酸酯”是指多个具有两个以上异氰酸酯基(-NCO)的单体化合物经键合而成的反应物。
此外，本说明书中，只要没有特别记载，则“(甲基)丙烯酸”包括甲基丙烯酸和丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
《多异氰酸酯组合物》
本实施方式的多异氰酸酯组合物包含由二异氰酸酯和聚酯多元醇衍生的多异氰酸酯。
在实质上不含溶剂、二异氰酸酯的状态下，多异氰酸酯组合物的异氰酸酯基含有率相对于多异氰酸酯组合物的总质量为1.0质量％以上且5.9质量％以下，优选为1.5质量％以上且5.8质量％以下，更优选为2.0质量％以上且5.7质量％以下，进一步优选为2.5质量％以上且5.6质量％以下，特别优选为3.0质量％以上且5.5质量％以下。
通过使异氰酸酯基含有率为上述下限值以上，从而能够使固化膜的硬度充分。另一方面，通过为上述上限值以下，从而在制成固化膜时的水解性优异。
NCO基含有率可通过例如使多异氰酸酯组合物的异氰酸酯基与过量的胺(二丁基胺等)反应，并将剩余的胺用盐酸等酸进行反滴定来求出。
聚酯多元醇由碳原子数8以下的二羧酸单元、和多元醇单元构成。
本实施方式的多异氰酸酯组合物通过具有上述构成，从而在制成使多异氰酸酯组合物单独固化而成的固化膜时的外观优异且水解性优异。
接着，以下针对构成本实施方式的多异氰酸酯组合物的各构成成分进行详细说明。
<多异氰酸酯>
本实施方式的多异氰酸酯组合物中包含的多异氰酸酯由二异氰酸酯和聚酯多元醇衍生，即，其是二异氰酸酯与聚酯多元醇的反应物。
多异氰酸酯可以具有选自由脲基甲酸酯结构、脲二酮结构、亚氨基噁二嗪二酮结构、异氰脲酸酯结构、脲结构、氨基甲酸酯结构和缩二脲结构组成的组中的至少1种以上结构。其中，优选具有选自由氨基甲酸酯结构、脲基甲酸酯结构、缩二脲结构、脲结构和异氰脲酸酯基组成的组中的至少1种结构，更优选包含氨基甲酸酯结构。
[二异氰酸酯]
二异氰酸酯是包含两个异氰酸酯基的化合物的统称。本实施方式的多异氰酸酯组合物中使用的二异氰酸酯包括脂肪族二异氰酸酯。
作为脂肪族二异氰酸酯，不限定于以下物质，可列举出例如1,4-二异氰酰基丁烷、1,5-二异氰酰基戊烷、(2,6-二异氰酰基)己酸乙酯、1,6-二异氰酰基己烷(以下有时简写为“HDI”)、1,9-二异氰酰基壬烷、1,12-二异氰酰基十二烷、2,2,4-三甲基-1,6-二异氰酰基己烷或2,4,4-三甲基-1,6-二异氰酰基己烷等。这些脂肪族二异氰酸酯可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。其中，作为二异氰酸酯，优选为HDI。
上述二异氰酸酯可以在不妨碍本实施方式的多异氰酸酯组合物发挥的效果的范围内，进一步包含以下所示那样的异氰酸酯单体。
(1)二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、1,5-萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)等芳香族二异氰酸酯。
(2)4-异氰酸酯甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯(以下有时称为“NTI”)、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯(以下有时称为“HTI”)、双(2-异氰酰基乙基)2-异氰酰基戊二酸酯(以下有时称为“GTI”)、赖氨酸三异氰酸酯(以下有时称为“LTI”)等三异氰酸酯。
(3)1,3-双(异氰酰基甲基)环己烷或1,4-双(异氰酰基甲基)环己烷(以下有时简写为“加氢XDI”)、1,3-二异氰酰基环己烷或1,4-二异氰酰基环己烷、3,5,5-三甲基-1-异氰酰基-3-(异氰酰基甲基)环己烷(以下有时简写为“IPDI”)、4-4’-二异氰酰基-二环己基甲烷(以下有时简写为“加氢MDI”)、2,5-二异氰酰基甲基降冰片烷或2,6-二异氰酰基甲基降冰片烷等脂环族二异氰酸酯。
脂肪族二异氰酸酯相对于前述二异氰酸酯总质量的含量为10质量％以上且100质量％以下，优选为50质量％以上且100质量％以下。若脂肪族二异氰酸酯的含量在上述范围内，则涂膜的外观容易变得良好。
本实施方式的多异氰酸酯组合物实质上不含未反应的二异氰酸酯。通过使多异氰酸酯组合物实质上不含未反应的二异氰酸酯，从而制成使多异氰酸酯组合物单独固化而成的固化膜时的外观优异且水解性优异。
需要说明的是，本说明书中，“实质上不含未反应的二异氰酸酯”是指：多异氰酸酯组合物中存在的未反应的二异氰酸酯的浓度为2.0质量％以下、优选为1.0质量％以下、更优选为0.7质量％以下。作为得到实质上不含未反应的二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物的方法，可列举出例如从制造多异氰酸酯后得到的组合物中分离未反应的二异氰酸酯的方法等。作为将未反应的二异氰酸酯、溶剂加以分离而对多异氰酸酯组合物进行精制的方法，没有特别限定，可列举出例如薄膜蒸馏法、溶剂提取法。不对多异氰酸酯组合物进行精制时，多异氰酸酯组合物中存在的未反应的二异氰酸酯的浓度容易超过2.0质量％。
[聚酯多元醇]
聚酯多元醇由碳原子数8以下的二羧酸单元和多元醇单元构成。即，其由多元醇和碳原子数8以下的二羧酸衍生。聚酯多元醇通过具有碳原子数8以下的二羧酸作为结构单元，从而能够使制成固化膜时的外观优异，能够使水解性良好。
需要说明的是，碳原子数8以下的二羧酸中的碳原子数是指除了两个羧基中包含的两个碳原子之外的构成二羧酸的碳的数量。碳原子数的下限值没有特别限定，例如，可以设为1以上，优选为2以上。
作为碳原子数8以下的二羧酸，可列举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸等。其中，作为碳原子数8以下的二羧酸，优选为碳原子数8以下的脂肪族二羧酸，更优选为琥珀酸或己二酸。
构成聚酯多元醇的多元醇没有特别限定，例如，可以使用具有50以上且500以下的分子量的多元醇。
作为多元醇，具体而言，可列举出例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、三甲基戊二醇、环己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、2-羟甲基丙二醇、乙氧基化三羟甲基丙烷等。其中，作为多元醇，优选为脂肪族多元醇。
作为优选的聚酯多元醇，可列举出例如由碳原子数8以下的脂肪族二羧酸单元和脂肪族多元醇单元构成的聚酯多元醇。
聚酯多元醇可以使用合成物，也可以使用市售品。
聚酯多元醇可通过上述二羧酸的单独物或两种以上的混合物与上述多元醇的混合物的缩合反应而得到。
作为市售的聚酯多元醇，可列举出例如DIC公司制、商品名“POLYLITE(注册商标)OD-X-106”、“POLYLITE(注册商标)OD-X-2518”等。
聚酯多元醇的数均分子量优选为1000以上且4000以下、更优选为1500以上且3500以下、进一步优选为2000以上且3000以下。通过使聚酯多元醇的数均分子量为上述下限值以上，从而能够使多异氰酸酯组合物的水解性更良好。另一方面，通过为上述上限值以下，从而能够进一步抑制多异氰酸酯组合物的增稠。
聚酯多元醇的数均分子量可利用凝胶渗透色谱(GPC)测定并按照聚苯乙烯基准来计算。
聚酯多元醇的羟基的平均官能团数优选为2.0以上且4.0以下、更优选为2.0以上且3.0以下、进一步优选为2.4以上且2.9以下。通过使聚酯多元醇的羟基的平均官能团数为上述下限值以上，从而进一步提高多异氰酸酯组合物的交联性，因此，涂膜化性能更优异。另一方面，通过为上述上限值以下，从而能够进一步提高多异氰酸酯组合物的挠性。
聚酯多元醇的羟基的平均官能团数(平均OH数)可通过例如下述式来求出。
“平均OH数”＝{(聚酯多元醇的数均分子量)×OH％×0.01}/17
需要说明的是，“OH％”是指羟基含有率(质量％)，可以通过电位差滴定法来测定羟值，并使用下式计算羟基当量后，算出羟基含有率。
“羟基当量”＝(56.1×1000)/(羟值)
“羟基含有率(质量％)”＝100×17/(羟基当量)
<多异氰酸酯组合物的制造方法>
多异氰酸酯通过使上述二异氰酸酯与上述聚酯多元醇发生反应来获得。
聚酯多元醇的配混量例如相对于二异氰酸酯100质量份，可以设为50质量份以上且100质量份以下，可以设为53质量份以上且90质量份以下，可以设为55质量份以上且80质量份以下。
在反应时，二异氰酸酯的异氰酸酯基相对于聚酯多元醇的羟基的摩尔比(异氰酸酯基/羟基的摩尔比)(NCO/OH)为3.0以上。若上述摩尔比为上述下限值以上，则能够有效地减少未反应的二异氰酸酯单体的残留量，能够得到涂膜的外观和水解性优异的多异氰酸酯组合物。上述摩尔比的上限值没有特别限定，可以设为40以下。从进一步提高涂膜的固化速度的观点出发，上述摩尔比优选为4.0以上且35以下，更优选为4.5以上且30以下，更优选为5.0以上且23以下，进一步优选为5.5以上且20以下。
聚酯多元醇与二异氰酸酯的反应如下述那样地进行。反应温度通常为室温(23℃左右)以上且200℃以下，优选为60℃以上且120℃以下。通过使反应温度为上述下限值以上，从而反应时间变得更短，另一方面，通过为上述上限值以下，从而能够进一步避免由不期望的副反应导致的多异氰酸酯的粘度上升，还能够进一步避免生成的多异氰酸酯的着色。
反应可以在无溶剂条件下进行，可以使用对于异氰酸酯基而言为非活性的任意溶剂来进行。此外，如果必要，为了促进异氰酸酯基与羟基的反应，可以使用公知的催化剂。
<用途>
本实施方式的多异氰酸酯组合物能够得到外观和水解性优异的固化膜，因此，可作为要求上述性能的涂料组合物、树脂组合物、墨组合物、颗粒状组合物、粘接剂组合物、密封剂、薄膜、泡沫、塑料材料等的原料来使用。其中，可优选作为涂料组合物或树脂组合物的固化剂来使用。
《固化膜》
本实施方式的固化膜是使上述多异氰酸酯组合物在催化剂的存在下进行固化而成的。
本实施方式的固化膜的外观和水解性优异。
本实施方式的固化膜可通过例如将上述多异氰酸酯组合物根据需要用溶剂稀释或溶解，在添加催化剂后，使用涂布机等涂布在被粘物上，根据需要进行干燥，并利用热使其固化来制造。
作为所使用的催化剂，没有特别限定，可列举出例如以下的(a)～(f)所示的催化剂等。它们可以单独使用或混合使用。
(a)辛酸锡、2-乙基-1-己酸锡、乙基己酸锡、月桂酸锡、棕榈酸锡、二丁基氧化锡、二丁基二氯化锡、二乙酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡等有机锡化合物。
(b)氯化锌、辛酸锌、2-乙基-1-己酸锌、2-乙基己酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、乙酰丙酮酸锌等有机锌化合物。
(c)有机钛化合物。
(d)有机锆化合物。
(e)三乙基胺、三丁基胺、N,N-二异丙基乙基胺、N,N-二甲基乙醇胺等叔胺类。
(f)三乙烯二胺、四甲基乙二胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷等二胺类。
实施例
以下，根据实施例和比较例，更详细地说明本实施方式，但本实施方式完全不限定于以下的实施例。
<试验项目>
针对作为原料的聚酯多元醇、以及实施例和比较例中制造的多异氰酸酯组合物，按照以下示出的方法，进行各物性的测定和各评价。
[物性1]
(异氰酸酯基含有率)
首先，向烧瓶中精密称量2g以上且3g以下的测定试样(Wg)。接着，添加甲苯20mL，将测定试样溶解。接着，添加2当量的二正丁基胺的甲苯溶液20mL并混合后，室温放置15分钟。接着，添加异丙醇70mL并混合。接着，用1当量盐酸溶液(因子F)将该液体滴定至指示剂中。将所得的滴定值作为V2mL。接着，将在没有多异氰酸酯试样的条件下得到的滴定值作为V1ml。接着，由下述式算出多异氰酸酯组合物的异氰酸酯基含有率(NCO％)(质量％)。
异氰酸酯基含有率(质量％)＝(V1-V2)×F×42/(W×1000)×100
[物性2]
(数均分子量)
数均分子量是通过使用下述装置的凝胶渗透色谱(GPC)测定而得到的聚苯乙烯基准的数均分子量和重均分子量。
(测定条件)
装置：东曹公司制、HLC-802A
柱：东曹公司制、G1000HXL×1根
G2000HXL×1根
G3000HXL×1根
载气：四氢呋喃
检测方法：差示折射计
[物性3]
(羟基的平均官能团数)
聚酯多元醇的羟基的平均官能团数(平均OH数)通过下述式来求出。
“平均OH数”＝{(聚酯多元醇的数均分子量)×OH％×0.01}/17
需要说明的是，上述式中，“聚酯多元醇的数均分子量”使用了上述“物性2”中算出的值。此外，“OH％”是指羟基含有率(质量％)，通过电位差滴定法来测定羟值，使用下式来计算羟基当量后，算出羟基含有率。
“羟基当量”＝(56.1×1000)/(羟值)
“羟基含有率(质量％)”＝100×17/(羟基当量)
[物性4]
(脂肪族二异氰酸酯相对于二异氰酸酯总质量的含量(质量％))
脂肪族二异氰酸酯相对于二异氰酸酯总量的重量比使用13C-NMR的测定方法，如下那样地进行测定。作为例子，包含作为脂肪族二异氰酸酯的HDI和作为脂环族二异氰酸酯的IPDI的多异氰酸酯组合物时的测定方法如下所示。
将多异氰酸酯组合物以20质量％的浓度溶解于氘代氯仿(在溶解后，添加相对于多异氰酸酯组合物为0.03质量％的四甲基硅烷)。关于化学位移基准，将四甲基硅烷的甲基的碳的信号设为0ppm。利用称为NNE法的定量模式进行测定。该测定条件下，在31.5～32.5ppm附近和27.0～28.0ppm附近观察到从IPDI的结构单元的环己烷环发出的两种甲基的碳的信号。在26.0～27.0ppm附近、27.0～28.0ppm附近、29.0～30.0ppm附近和31.0～31.5ppm附近观察到HDI的结构单元的六亚甲基链的2～5位的碳。因此，利用下式来求出HDI的结构单元相对于IPDI的结构单元的摩尔比(HDI/IPDI)以及质量比(HDI质量/IPDI质量)。
1.将31.5～32.5ppm附近的源自IPDI的结构单元的信号的面积设为1.0，对各信号的面积进行转换。
2.利用下式来求出HDI/IPDI。
HDI/IPDI
＝{(26.0～27.0ppm附近的信号的面积+27.0～28.0ppm附近的信号的面积+29.0～30.0ppm附近的信号的面积+31.0～31.5ppm附近的信号的面积)/(与在27.0～28.0ppm附近观察到的由IPDI的结构单元的环己烷环发出的甲基之中的1个碳的信号相当的面积)}/4
3.利用下式来求出HDI质量/IPDI质量比。
HDI质量/IPDI质量＝(HDI/IPDI)×(168/222)
[物性5]
(未反应的二异氰酸酯单体浓度)
将前述GPC测定中得到的与未反应的二异氰酸酯的分子量(例如若为HDI则是168)对应的峰面积％表示为多异氰酸酯组合物中的未反应的二异氰酸酯单体的质量浓度。
[固化膜的制作]
将各多异氰酸酯组合物以固体成分达到57质量％的方式用乙酸丁酯稀释后，添加相对于固体成分为3000质量ppm的作为锡催化剂的二月桂酸二丁基锡(DBT、日东化成公司制、商品名“NEOSTANN U-100”)，制作稀释液。其后，将稀释液以干燥膜厚达到30μm的方式涂覆于玻璃板，在23℃、50％RH的环境中保持7天，得到固化膜。
<评价方法>
[评价1]
(涂膜固化速度)
针对将上述稀释液以干燥膜厚达到30μm的方式涂覆于玻璃板后在23℃、50％RH的环境中经过1天后的涂膜的固化性，通过指触和涂膜是否流挂来判定，并按照以下的评价基准来评价涂膜固化速度。
(评价基准)
○：无粘性且涂膜无流挂
△：有粘性且涂膜无流挂
×：有粘性且涂膜有流挂
[评价2]
(外观)
通过目视来观察所得固化膜的外观，按照以下的评价基准，评价外观。
(评价基准)
○：透明均匀
×：有浑浊
[评价3]
(水解性)
量取所得固化膜0.1g，在60℃的离子交换水中保持14天后，将其取出并干燥后，量取之后的涂膜余量。计算浸渍后的涂膜余量除以浸渍前的重量而得到的百分率作为残留率(质量％)，按照以下的评价基准进行评价。
(评价基准)
○：残留率小于96质量％
×：残留率为96质量％以上
<聚酯多元醇的合成>
[合成例1]
(聚酯多元醇A-3的合成)
向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中投入1,3-丁二醇40g、1,6-己二醇170g、新戊二醇220g、2-乙基-1,3-己二醇83g和己二酸(碳原子数为4)590g，使干燥氮气流入至烧瓶内，边搅拌边加热至180℃以上且210℃以下，进行酯化反应。在酸值达到0.5mgKOH/g以下时停止反应，得到数均分子量为2,100、羟值为60mgKOH/g、羟基的平均官能团数为2.1的聚酯多元醇A-3。
[合成例2]
(聚酯多元醇A-4的合成)
向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中投入1,3-丁二醇160g、1,6-己二醇250g、2-乙基-1,3-己二醇227g和琥珀酸(碳原子数为2)575g，使干燥氮气流入至烧瓶内，边搅拌边加热至180℃以上且210℃以下，进行酯化反应。在酸值达到0.5mgKOH/g以下时停止反应，得到数均分子量为2,300、羟值为60mgKOH/g、羟基的平均官能团数为2.4的聚酯多元醇A-4。
[合成例3]
(聚酯多元醇A-5的合成)
向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中投入1,3-丁二醇100g、1,6-己二醇150g、2-乙基-1,3-己二醇160g和癸二酸(碳原子数为8)600g，使干燥氮气流入至烧瓶内，边搅拌边加热至180℃以上且210℃以下，进行酯化反应。在酸值达到0.5mgKOH/g以下时停止反应，得到数均分子量为2,000、羟值为60mgKOH/g、羟基的平均官能团数为2.0的聚酯多元醇A-5。
[合成例4]
(聚酯多元醇A-6的合成)
向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中投入1,3-丁二醇100g、1,6-己二醇140g、2-乙基-1,3-己二醇150g和十二烷二酸(碳原子数为10)650g，使干燥氮气流入至烧瓶内，边搅拌边加热至180℃以上且210℃以下，进行酯化反应。在酸值达到0.5mgKOH/g以下时停止反应，得到数均分子量为2,000、羟值为60mgKOH/g、羟基的平均官能团数为2.0的聚酯多元醇A-6。
<多异氰酸酯组合物的制造>
[实施例1]
(多异氰酸酯组合物PA-a1的制造)
将安装有搅拌机、温度计、回流冷凝管、氮气吹入管、滴液漏斗的四颈烧瓶内制成氮气气氛，投入六亚甲基二异氰酸酯(HDI)1000g和聚酯多元醇(DIC公司制、商品名“POLYLITE(注册商标)OD-X-106”、含有己二酸单元、数均分子量为2,400、羟基的平均官能团数为2.6)746g，在搅拌下将反应器内的温度保持至100℃，使其进行氨基甲酸酯化反应。将反应液过滤后，使用薄膜蒸发罐将未反应的HDI去除，得到多异氰酸酯组合物PA-a1。所得PA-a1的NCO含有率为3.9质量％，残留的HDI的含量为0.7质量％。
[实施例2～7和比较例1～4]
(多异氰酸酯组合物PA-a2～PA-a7和PA-b1～PA-b4的制造)
将聚酯多元醇的种类和配混量设为下述表中记载的那样，除此之外，使用与实施例1相同的方法，得到各多异氰酸酯组合物。
[实施例8]
(多异氰酸酯组合物PA-a8的制造)
将安装有搅拌机、温度计、回流冷凝管、氮气吹入管、滴液漏斗的四颈烧瓶内制成氮气气氛，投入HDI 510g、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)490g和聚酯多元醇A-4 437g，在搅拌下将反应器内的温度保持至100℃，使其进行氨基甲酸酯化反应。将反应液过滤后，使用薄膜蒸发罐将未反应的HDI去除，得到多异氰酸酯组合物PA-a8。所得PA-a8的NCO含有率为4.0质量％，残留的HDI的含量为0.4质量％，残留的IPDI的含量为0.4质量％。
[实施例9和比较例5]
(多异氰酸酯组合物PA-a9和PA-b5的制造)
将HDI和IPDI的投料量、以及聚酯多元醇的种类和配混量设为下述表中记载的那样，除此之外，使用与实施例8相同的方法，得到各多异氰酸酯组合物。
[比较例6]
(多异氰酸酯组合物PA-b6的制造)
将安装有搅拌机、温度计、回流冷凝管、氮气吹入管、滴液漏斗的四颈烧瓶内制成氮气气氛，投入HDI 1000g和聚己内酯多元醇(大赛璐公司制、商品名“PLACCEL(注册商标)303”、数均分子量为300、羟基的平均官能团数为3.0)50g，在搅拌下将反应器内的温度在90℃下保持1小时，进行氨基甲酸酯化反应。其后，将反应器内的温度保持于60℃，添加异氰脲酸酯化催化剂四甲基己酸铵，在收率达到54质量％的时刻添加磷酸，停止反应。将反应液过滤后，使用薄膜蒸发罐将未反应的HDI去除，得到多异氰酸酯组合物PA-b6。所得PA-b6的NCO含有率为19.2质量％，残留的HDI的含量为0.7质量％。
将使用实施例和比较例中得到的多异氰酸酯组合物而制作的固化膜的相关评价结果示于以下的表1。需要说明的是，表1中，聚酯多元醇的种类如下所示。
(聚酯多元醇)
A-1：DIC公司制、商品名“POLYLITE(注册商标)OD-X-106”、含有己二酸单元、数均分子量为2,400、羟基的平均官能团数为2.6
A-2：DIC公司制、商品名“POLYLITE(注册商标)OD-X-2518”、含有己二酸单元、数均分子量为3,000、羟基的平均官能团数为2.9
A-3：合成例1中的合成品、含有己二酸单元、数均分子量为2,100、羟基的平均官能团数为2.1
A-4：合成例2中的合成品、含有琥珀酸单元、数均分子量为2,300、羟基的平均官能团数为2.4
A-5：合成例3中的合成品、含有癸二酸单元、数均分子量为2,000、羟基的平均官能团数为2.0
A-6：合成例4中的合成品、含有十二烷二酸单元、数均分子量为2,000、羟基的平均官能团数为2.0
A-7：川崎化成工业公司制、商品名“MAXIMOL(注册商标)SDK-145”、含有琥珀酸单元、数均分子量为1,250、羟基的平均官能团数为2.0
A-8：大赛璐公司制、商品名“PLACCEL(注册商标)303”、数均分子量为300、羟基的平均官能团数为3.0
[表1]
Figure BDA0003635458410000161
[表2]
Figure BDA0003635458410000171
如表1～表2所示那样，包含由脂肪族二异氰酸酯和含有特定结构的聚酯多元醇衍生的多异氰酸酯、NCO含有率为3.9质量％以上且5.3质量％以下、异氰酸酯的异氰酸酯基与聚酯多元醇的羟基在反应时的摩尔比NCO/OH为3.0以上、脂肪族二异氰酸酯相对于二异氰酸酯总质量的含量为10质量％以上且100质量％以下、未反应的二异氰酸酯的含量为2.0质量％以下的多异氰酸酯组合物PA-a1～PA-a9(实施例1～9)中，涂膜的固化速度、以及制成固化膜时的外观和水解性均优异。
另一方面，NCO含有率超过5.9质量％的多异氰酸酯组合物PA-b1(比较例1)中，制成固化膜时的水解性良好，但外观不良。
二羧酸单元的碳原子数超过8的多异氰酸酯组合物PA-b2(比较例2)中，涂膜的固化速度和制成固化膜时的外观良好，但水解性不良。
未反应的二异氰酸酯的含量超过2.0质量％的多异氰酸酯组合物PA-b3(比较例3)中，涂膜的固化速度、以及制成固化膜时的外观和水解性均不良。
异氰酸酯的异氰酸酯基与聚酯多元醇的羟基在反应时的摩尔比NCO/OH小于3.0、且未反应的二异氰酸酯的含量超过2.0质量％的多异氰酸酯组合物PA-b4(比较例4)的涂膜的固化速度、以及制成固化膜时的外观和水解性均不良。
脂肪族二异氰酸酯相对于二异氰酸酯总质量的含量小于10质量％的多异氰酸酯组合物PA-b5(比较例5)中，涂膜的固化速度和制成固化膜时的水解性良好，但外观不良。
包含使用聚己内酯多元醇来代替含有特定结构的聚酯多元醇的多异氰酸酯、且NCO含有率超过5.9质量％的多异氰酸酯组合物PA-b6(比较例6)中，涂膜的固化速度和制成固化膜时的外观良好，但水解性不良。
产业上的可利用性
根据本实施方式的多异氰酸酯组合物，可提供制成使多异氰酸酯组合物单独固化而成的固化膜时的外观优异且水解性优异的多异氰酸酯组合物。

Claims (7)

1.一种多异氰酸酯组合物，其包含由二异氰酸酯和聚酯多元醇衍生的多异氰酸酯，
所述二异氰酸酯的异氰酸酯基与所述聚酯多元醇的羟基在反应时的摩尔比NCO/OH为3.0以上，
脂肪族二异氰酸酯相对于所述二异氰酸酯总质量的含量为10质量％以上且100质量％以下，
所述多异氰酸酯组合物实质上不含未反应的二异氰酸酯，
所述多异氰酸酯组合物的异氰酸酯基含有率相对于多异氰酸酯组合物的总质量为1.0质量％以上且5.9质量％以下，
所述聚酯多元醇由碳原子数8以下的二羧酸单元和多元醇单元构成。
2.根据权利要求1所述的多异氰酸酯组合物，其中，所述聚酯多元醇的数均分子量为1000以上且4000以下。
3.根据权利要求1或2所述的多异氰酸酯组合物，其中，所述聚酯多元醇的羟基的平均官能团数为2.0以上且4.0以下。
4.根据权利要求1或2所述的多异氰酸酯组合物，其中，所述聚酯多元醇由碳原子数8以下的脂肪族二羧酸单元和脂肪族多元醇单元构成。
5.根据权利要求1或2所述的多异氰酸酯组合物，其中，所述二异氰酸酯的异氰酸酯基与所述聚酯多元醇的羟基在反应时的摩尔比NCO/OH为5.5以上且20以下。
6.根据权利要求1或2所述的多异氰酸酯组合物，其为涂料组合物或树脂组合物用的固化剂。
7.一种固化膜，其是使权利要求1～6中任一项所述的多异氰酸酯组合物在催化剂的存在下进行固化而成的。
CN202210504720.6A 2021-05-11 2022-05-10 多异氰酸酯组合物和固化膜 Pending CN115322331A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-080338 2021-05-11
JP2021080338 2021-05-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115322331A true CN115322331A (zh) 2022-11-11

Family

ID=81585440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210504720.6A Pending CN115322331A (zh) 2021-05-11 2022-05-10 多异氰酸酯组合物和固化膜

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4089128A1 (zh)
JP (1) JP2022174737A (zh)
CN (1) CN115322331A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009096824A (ja) * 2007-10-12 2009-05-07 Kawasaki Kasei Chem Ltd イソシアネートプレポリマー及びポリウレタンエラストマー
CN107189039A (zh) * 2016-03-14 2017-09-22 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物及涂装体的制造方法
CN107207697A (zh) * 2015-01-20 2017-09-26 科思创德国股份有限公司 结晶稳定的聚酯预聚物
CN111621000A (zh) * 2019-02-27 2020-09-04 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物和涂膜

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009096824A (ja) * 2007-10-12 2009-05-07 Kawasaki Kasei Chem Ltd イソシアネートプレポリマー及びポリウレタンエラストマー
CN107207697A (zh) * 2015-01-20 2017-09-26 科思创德国股份有限公司 结晶稳定的聚酯预聚物
CN107189039A (zh) * 2016-03-14 2017-09-22 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物及涂装体的制造方法
CN111621000A (zh) * 2019-02-27 2020-09-04 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物和涂膜

Also Published As

Publication number Publication date
EP4089128A1 (en) 2022-11-16
JP2022174737A (ja) 2022-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2707128T3 (es) Prepolímeros de poliéster estables frente a la cristalización
JP5452794B2 (ja) 水性ポリウレタン樹脂エマルジョン被覆剤組成物及びその製造方法
US8946372B2 (en) Use of tin catalysts for the production of polyurethane coatings
CN100404577C (zh) 含有异氰脲酸酯基团的聚异氰酸酯混合物的制备
CN109438653A (zh) 一种生物型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
US4296230A (en) Polyurethane coatings produced from (1) a polyisocyanate mixture of polyisocyanates from the diphenol methane series and a polyhydroxy polyether containing at least one tertiary amine nitrogen with (2) a polyol in a two component coating system
EP1735363B1 (de) Verfärbungsstabile polyetherallophanate
KR101791283B1 (ko) 수성 음이온 폴리우레탄 분산액
JP2019529657A (ja) バイオ再生可能な高性能ポリエステルポリオール
BRPI0612815A2 (pt) dispersões de pur auto-reticulantes
JP2007530751A (ja) 触媒として亜鉛化合物を使用するポリエーテルアロファネートの製造方法
US20100029847A1 (en) Composition for producing polyurea coatings
JP5540093B2 (ja) ポリエステルポリオールを含む第２級ヒドロキシル末端基を有するポリウレタンポリマーの製造方法
BR102017013923A2 (pt) uretanos funcionalizados com alofanato e funcionalizados com alcoxissilano.
WO2005097865A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyisocyanat-prepolymeren mit allophanat-struktureinheiten
JP5071958B2 (ja) 水性ポリウレタン組成物
JP2006152298A (ja) ポリオルトエステル基及び／又はビシクロオルトエステル基含有バインダー組成物
JP2003128989A (ja) ハイソリッド塗料組成物
CN115322331A (zh) 多异氰酸酯组合物和固化膜
EP0004115B1 (en) Process for the preparation of polyurethane-based lacquers
CN112739737B (zh) 具有改善的硬度的聚氨酯
US20090054613A1 (en) Fast drying polyurethane composition
WO2023175015A1 (en) Isocyanate-terminated prepolymer for coating applications
JP3419604B2 (ja) 変性ポリイソシアネート混合物の製造方法
WO2022023229A1 (en) Curable compositions and products formed therefrom, and methods of forming the same

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination