CN115316434A - 果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用，属于食品保鲜技术领域。该可食用天然保鲜剂以丝素蛋白为基料，以食用明胶和小麦水解蛋白为成膜助剂，以谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶为交联剂，结合抗氧化剂抗坏血酸和防腐剂壳聚糖。本发明利用丝素蛋白结晶方式的多态性，通过谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶酶法对丝素蛋白进行改性，并结合食用明胶和小麦水解蛋白，进一步加强蛋白质的交联作用，提高薄膜的拉伸强度和对气体及水蒸气的阻隔性；同时小麦水解蛋白的抗氧化性，可与抗坏血酸协同作用、延缓果蔬褐变。将本发明的天然保鲜剂包覆在果蔬农产品及食品表面，可作为气体传输的有效屏障，减少水分迁移及微生物污染，提高产品质量。
Description
技术领域
本发明涉及食品保鲜技术领域，具体涉及一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用。
背景技术
果蔬味美爽口，营养丰富，特别是富含人体所需要的各种维生素及其矿物质，成为《中国居民膳食指南》的重要组成部分。果蔬采收后，虽然离开了母体，但仍是有生命的活体，其生理、物理和化学变化仍不断发生，其中内在的生理衰老和真菌病原体的感染是导致果蔬在运输和仓藏过程中发生腐烂变质、营养流失、货架期变短的最重要的原因，最终造成大量食品损失。因此果蔬的保鲜技术的开发越来越受到重视。冷藏保鲜技术是目前使用最广泛的保鲜技术之一，可以减缓果实后熟，一定程度上抑制果蔬品质的下降，但是一些果蔬(主要来自亚热带及热带果蔬)具有冷敏性，对低温条件较为敏感，长时间的低温贮藏容易引起冷害。果蔬冷害症状有果心、果肉或种子出现褐变，外皮脱色凹陷等，直接影响产品的贮藏品质和商业价值。
固体塑料食品包装是一种应用在果蔬保鲜的常用方法，其保鲜的主要原理是增加果蔬的天然屏障，保护其免受氧气、二氧化碳、碰撞及微生物感染等化学、物理和生物类型的外部侵害。但其是固体废物的主要来源之一，对环境造成污染。可食用涂膜保鲜成为消费者的一个可行选择，因为它具有可生物降解和环保的潜力，克服塑料包装相关的问题，这种涂膜是由可食用的材料构成的，可与食品直接接触并在食品表面形成一层连续的涂膜。多糖、蛋白质、脂类及其组合是薄膜配方的常用选择。基于多糖的涂膜表现出良好的气体阻隔特性，但由于高度亲水性，使其作为水蒸气屏障的效果较差。通常情况下，脂质材料制成的涂膜是防止水蒸气迁移的优秀屏障，但由于其疏水性会使得涂膜变得特别脆和厚，柔韧性差。蛋白质可以作为有效的氧气、二氧化碳和挥发性化合物的阻断材料，且相比多糖和脂质表现出更好的机械性能，这与蛋白质氨基酸序列、构像、结构柔韧性等密切相关，但它们作为水蒸气的屏障的能力是有限的。
与其他蛋白质不同，从蚕茧或蚕丝中提取的丝素蛋白不仅具有出色的成膜能力，而且其结晶方式具有多态性，可实现水溶性的结构和不溶性的结构之间的转化，调控丝素蛋白涂膜的性能，最终交联形成透明、无色、无味、渗透性低、可生物降解、具有生物相容性、良好机械柔韧和抗拉强度的涂膜，有效的解决水分、气体和气味的迁移问题，减少微生物污染和脂质氧化的发生，控制细胞呼吸作用，延缓成熟过程，提高食品质量。因此，丝素蛋白在食品保鲜领域具有广阔的应用前景。
2021年中国发明专利(公开号CN112931611A)公开了一种丝素蛋白溶液及其制备方法和食品保鲜方法，制备出未交联能溶于水的丝素蛋白溶液，但由于其未交联及水溶性佳，导致其对氧气、二氧化碳和水蒸气的渗透阻隔性差，影响果蔬的保鲜效果。丝素蛋白在其加工过程中可通过适当处理，使蛋白的一部分无定形区域被重新定向和排列转变成结晶结构，增加β-折叠含量，增加其水不溶性。2010年高光在其硕士学位论文“柞蚕丝素肽可食膜在大樱桃保鲜中的应用”中阐述了在一定范围内丝素肽和明胶共混膜的成膜性随着交联剂谷氨酰胺转氨酶含量的增加而增加。中国发明专利“一种难溶于水的丝素蛋白膜及其制备与应用”(公开号CN103536962A)中，将丝素蛋白膜在50～100℃，相对湿度70～100％条件下放置20～200min，再依次用乙醇水溶液、去离子水充分浸洗，获得难溶于水的丝素蛋白膜，但是醇类处理的丝素蛋白溶液存在化学残留物的风险。N.Jaramillo-Quiceno&A.Restrepo-Osorio将丝素蛋白薄膜放置于真空炉中，在36℃的饱和蒸汽环境中处理12h，使蛋白的部分结构从无规卷曲转变成β-折叠结构，使膜具有更佳的保鲜性能(Journal ofApplied Polymer Science,2020,13(137),48505)，但真空条件的水蒸气处理需要设备的投入，增加保鲜成本，且存在加工时间长等问题。中国专利CN103819707 B申请公开一种基于酶促接枝的抗氧化丝素膜制备方法，通过酪氨酸酶，将具有抗氧化性的黄酮类化合物催化氧化后接枝到丝素蛋白表面，增进丝素膜的抗氧化性能和膜机械性能，但是此方法并没有将酶进行灭活处理，在后续膜使用过程中酶促交联反应还在进行，会影响膜结构的稳定性。因此，如何利用天然、绿色、高效的方法提高丝素蛋白涂膜的气体及水蒸气阻隔性能、机械性能及稳定性仍需进一步探索。
发明内容
为解决上述技术问题，本申请公开了一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用。
本发明的第一方面，提供一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法，以丝素蛋白为基料，加入交联剂、成膜助剂、抗氧化剂和防腐剂得到保鲜剂。包括如下制备步骤：
1)取丝素蛋白溶液或丝素蛋白粉末，将其用水稀释到0.5～2％；
2)将步骤1)所制得的丝素蛋白溶液温度调节到45～60℃，加入1.5～7％成膜助剂和交联剂，充分混合溶解均匀，45～60℃条件下静止交联反应30～60min，再将温度调整到80-90℃，高温灭酶15-30min，最后将其冷却到室温；
3)在步骤2)膜组分中加入0.1～0.3％抗氧化、0.05～0.2％防腐剂，充分搅拌溶解均匀，得到保鲜剂；上述步骤1)所述的丝素蛋白平均分子量分布为100-200KD。
上述步骤2)所述的交联剂组合物选自：谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶，其中谷氨酰胺转氨酶的添加量为5～25U/g保鲜液，酪氨酸酶的添加量为1～18U/g保鲜液。
上述步骤2)所述的成膜助剂组合物选自：食用明胶及小麦水解蛋白，其中食用明胶添加量为0.5～2％，小麦水解蛋白添加量为1～5％，小麦水解蛋白平均分子量分布为3000～6000D，丝素蛋白、明胶和小麦水解蛋白可共同作为谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶的蛋白底物，进一步改善丝素蛋白基涂膜的机械性能和渗透性，且小麦水解蛋白还具有抗氧化性，可以延缓果蔬的褐变。
上述步骤2)所述的冷却方法为采用1～25℃的水。
上述步骤3)所选的抗氧化剂为抗坏血酸。
上述步骤3)所述的防腐剂为壳聚糖。
以上百分数表示质量百分数。
本发明的第二方面，提供天然保鲜剂在果蔬农产品以及食品上的保鲜应用，所述方法包括如下步骤：
1)用自来水冲洗食品表面，并在室温下放置风干至表面无水滴。获得第一食品样品。
2)把本发明第一方面所制备的天然保鲜剂包覆在将第一食品样品表面，得到第二食品样品。
进一步地，天然保鲜剂在终端产品的使用量为0.1～4％(w/w)，典型使用剂量为0.5～1％(w/w)。
进一步地，所述包覆操作有浸泡、涂敷或喷洒等方式。
进一步地，浸泡操作为将第一食品样品完全浸没在含有本发明第一方面制得的天然保鲜剂的水溶液中，浸泡1～4次，每次浸泡30～60s。
进一步地，将经过保鲜剂处理的食品放置于温度为20～36℃，湿度为30～70％的干燥条件下，干燥2～24h成膜。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在以下方面
1)与传统的化学交联法相比，酶法改性具有高效、专一、作用条件温和、环境友好等优点。谷氨酰胺转氨酶能催化分子间转胺交联作用。酪氨酸酶引入到丝素蛋白体系中，能催化其中的酪氨酸发生酶促氧化反应，使得蛋白质分子之间发生交联。本发明利用谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶作为交联剂，使丝素蛋白同明胶和小麦水解蛋白发生交联，改变丝素蛋白结晶方式和水化状态，产生复杂致密稳定的网络结构，使食品表面的丝素蛋白涂膜具有良好的柔韧性及氧气、二氧化碳、水蒸气阻隔性能，减弱食品呼吸作用及微生物的浸染，延长产品保质期。谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶添加量少，催化效率高，可有效降低生产时间成本和原料成本。谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶经高温加热灭酶灭菌处理后，在终产品保鲜剂中已失去活性，保证膜结构使用过程中的稳定性，丝素蛋白、明胶、小麦水解蛋白、抗坏血酸和壳聚糖均为天然、绿色、环保可食用膜原料，可有效避免传统保鲜涂膜因加热食物而产生的致癌物。
2)小麦水解蛋白还具有抗氧化性，可与抗坏血酸协同作用，抑制果蔬的褐变的发生。
3)抗坏血酸提供的弱酸性条件有助于壳聚糖溶解，在果实表面形成均匀完整的保护膜，增强防腐保鲜效果。壳聚糖的多聚阳离子，易于真菌细胞表面带负电荷相互作用，从而改变病原菌细胞膜的流动性和通透性，
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案效果，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请果蔬农产品以及食品天然保鲜剂在香蕉果实上第7天的保鲜应用效果图。
A为不进行任何涂膜处理的空白对照组，B为本实施方式对比例1，C为本实施方式对比例2，D为本实施方式实施例1。
图2为本申请果蔬农产品以及食品天然保鲜剂在肉制品上第4天的保鲜应用效果图。
a为不进行任何涂膜处理的空白对照组，b为本实施方式对比例4，c为本实施方式对比例5，d为本实施方式实施例4。
具体实施方式
以下结合本发明的实施例，对本发明作进一步详细说明。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用
第一步：以丝素蛋白为基料，加入交联剂、成膜助剂、抗氧化剂和防腐剂得到保鲜剂。包括如下制备步骤：
1)采购于斯泰博(上海)生物科技有限公司的桑蚕丝素蛋白水溶液，型号为STB-SF01，产品质量分数为10％(w/w)，用蒸馏水稀释到2％(w/w)，所得丝素蛋白平均分子量为175KD；
2)取步骤1)中制得的2％丝素蛋白溶液，将温度调节到50℃，加入1％食用明胶和5％平均分子量为6000D的小麦水解蛋白成膜助剂，谷氨酰胺转氨酶(25U/g保鲜液)和酪氨酸酶(18U/g保鲜液)交联剂，充分混合溶解均匀，50℃条件下静止交联反应45min，再将温度调整到90℃，高温灭酶15min，最后将用25℃水冷却到室温；
3)在步骤2)膜组分中加入0.3％抗坏血酸和0.2％壳聚糖，充分搅拌溶解均匀，得到保鲜剂。
第二步：天然保鲜剂在果蔬上的保鲜应用方法，所述方法包括如下步骤：
1)选取外观整齐、色泽均匀、无病虫害、无机械损伤、成熟度相对一致(8～9成熟)的香蕉果实，使用自来水清洗后，并在室温下放置干燥。获得第一食品样品；
2)采用浸泡方式将第一食品样品完全浸没在含有第一步制得的天然保鲜剂的水溶液中，其中天然保鲜剂在终端产品的使用量为0.5％(w/w)；浸泡次数为4次，每次浸泡30s；
3)取出完成浸泡的果实，将其置于温度36℃，湿度30％条件下干燥3h成膜；
4)将成膜后的果实置于(22±1)℃，RH 50％的恒温恒湿箱中保鲜贮藏。
实施例2一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用
第一步：以丝素蛋白为基料，加入交联剂、成膜助剂、抗氧化剂和防腐剂得到保鲜剂。包括如下制备步骤：
1)采购于斯泰博(上海)生物科技有限公司的桑蚕丝素蛋白水溶液，型号为STB-SF01，产品质量分数为10％(w/w)，用蒸馏水稀释到1％(w/w)，所得丝素蛋白平均分子量为175KD；
2)取步骤1)中制得的1％丝素蛋白溶液，将温度调节到50℃，加入2％食用明胶和1％平均分子量为6000D的小麦水解蛋白成膜助剂，谷氨酰胺转氨酶(12U/g保鲜液)和酪氨酸酶(10U/g保鲜液)交联剂，充分混合溶解均匀，60℃条件下静止交联反应30min，再将温度调整到85℃，高温灭酶20min，最后将用20℃水冷却到室温；
3)在步骤2)膜组分中加入0.2％抗坏血酸和0.05％壳聚糖，充分搅拌溶解均匀，得到保鲜剂。
第二步：天然保鲜剂在果蔬上的保鲜应用方法，所述方法包括如下步骤：
1)选取外观整齐、色泽均匀、无病虫害、无机械损伤、成熟度相对一致(8～9成熟)的香蕉果实，使用自来水清洗后，并在室温下放置干燥。获得第一食品样品；
2)采用浸泡方式将第一食品样品完全浸没在含有第一步制得的天然保鲜剂的水溶液中，其中天然保鲜剂在终端产品的使用量为1％(w/w)；浸泡次数为2次，每次浸泡45s；
3)取出完成浸泡的果实，将其置于温度30℃，湿度70％条件下干燥15h成膜；
4)将成膜后的果实置于(22±1)℃，RH 50％的恒温恒湿箱中保鲜贮藏。
实施例3一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用
第一步：以丝素蛋白为基料，加入交联剂、成膜助剂、抗氧化剂和防腐剂得到保鲜剂。包括如下制备步骤：
1)采购于斯泰博(上海)生物科技有限公司的桑蚕丝素蛋白水溶液，型号为STB-SF01，产品质量分数为10％(w/w)，用蒸馏水稀释到0.5％(w/w)，所得丝素蛋白平均分子量为175KD；
2)取步骤1)中制得的0.5％丝素蛋白溶液，将温度调节到50℃，加入0.5％食用明胶和3％平均分子量为3000D的小麦水解蛋白成膜助剂，谷氨酰胺转氨酶(5U/g保鲜液)和酪氨酸酶(1U/g保鲜液)交联剂，充分混合溶解均匀，45℃条件下静止交联反应60min，再将温度调整到80℃，高温灭酶30min，最后将用1℃水冷却到室温；
3)在步骤2)膜组分中加入0.1％抗坏血酸和0.1％壳聚糖，充分搅拌溶解均匀，得到保鲜剂。
第二步：天然保鲜剂在果蔬上的保鲜应用方法，所述方法包括如下步骤：
1)选取外观整齐、色泽均匀、无病虫害、无机械损伤、成熟度相对一致(8～9成熟)的香蕉果实，使用自来水清洗后，并在室温下放置干燥。获得第一食品样品；
2)采用浸泡方式将第一食品样品完全浸没在含有第一步制得的天然保鲜剂的水溶液中，其中天然保鲜剂在终端产品的使用量为4％(w/w)；浸泡次数为1次，浸泡时间60s；
3)取出完成浸泡的果实，将其置于温度20℃，湿度50％条件下干燥24h成膜；
4)将成膜后的果实置于(22±1)℃，RH 50％的恒温恒湿箱中保鲜贮藏。
实施例4一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用
第一步：以丝素蛋白为基料，加入交联剂、成膜助剂、抗氧化剂和防腐剂得到保鲜剂。包括如下制备步骤：
1)采购于斯泰博(上海)生物科技有限公司的桑蚕丝素蛋白水溶液，型号为STB-SF01，产品质量分数为10％(w/w)，用蒸馏水稀释到2％(w/w)，所得丝素蛋白平均分子量为175KD；
2)取步骤1)中制得的2％丝素蛋白溶液，将温度调节到50℃，加入1％食用明胶和5％分子量6000D的小麦水解蛋白成膜助剂，谷氨酰胺转氨酶(25U/g保鲜液)和酪氨酸酶(18U/g保鲜液)交联剂，充分混合溶解均匀，50℃条件下静止交联反应45min，再将温度调整到90℃，高温灭酶15min，最后将用25℃水冷却到室温；
3)在步骤2)膜组分中加入0.3％抗坏血酸和0.2％壳聚糖，充分搅拌溶解均匀，得到保鲜剂。
第二步：天然保鲜剂在食品上的保鲜应用方法，所述方法包括如下步骤：
1)选取同一部位、色泽均匀一致牛部位肉，切称厚度为1cm左右的牛肉片，获得第一食品样品；
2)采用喷洒的方式，将含有第一步制得的天然保鲜剂的水溶液均匀喷洒在第一食品样品表面，其中天然保鲜剂在终端产品的使用量为1％(w/w)；
3)将上述处理的牛肉置于温度25℃，湿度30％条件下干燥2h成膜；
4)将成膜后的牛肉置于(4±1)℃，RH 50％的恒温恒湿箱中保鲜贮藏。
实施例5一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用
第一步：以丝素蛋白为基料，加入交联剂、成膜助剂、抗氧化剂和防腐剂得到保鲜剂。包括如下制备步骤：
1)采购于斯泰博(上海)生物科技有限公司的桑蚕丝素蛋白水溶液，型号为STB-SF01，产品质量分数为10％(w/w)，用蒸馏水稀释到1％(w/w)，所得丝素蛋白平均分子量为175KD；
2)取步骤1)中制得的1％丝素蛋白溶液，将温度调节到50℃，加入2％食用明胶和1％分子量6000D的小麦水解蛋白成膜助剂，谷氨酰胺转氨酶(12U/g保鲜液)和酪氨酸酶(10U/g保鲜液)交联剂，充分混合溶解均匀，60℃条件下静止交联反应30min，再将温度调整到85℃，高温灭酶20min，最后将用20℃水冷却到室温；
3)在步骤2)膜组分中加入0.2％抗坏血酸和0.05％壳聚糖，充分搅拌溶解均匀，得到保鲜剂。
第二步：天然保鲜剂在食品上的保鲜应用方法，所述方法包括如下步骤：
1)选取同一部位色泽均匀一致牛腿肉，切称厚度为1cm左右的牛肉片，获得第一食品样品；
2)采用喷洒的方式，将在含有第一步制得的天然保鲜剂的水溶液均匀喷洒在第一食品样品表面，其中天然保鲜剂在终端产品的使用量为1％(w/w)；
3)将上述处理的牛肉置于温度25℃，湿度30％条件下干燥2h成膜；
4)将成膜后的牛肉置于(4±1)℃，RH 50％的恒温恒湿箱中保鲜贮藏。
实施例6一种果蔬农产品以及食品天然保鲜剂制备方法与应用
第一步：以丝素蛋白为基料，加入交联剂、成膜助剂、抗氧化剂和防腐剂得到保鲜剂。包括如下制备步骤：
1)采购于斯泰博(上海)生物科技有限公司的桑蚕丝素蛋白水溶液，型号为STB-SF01，产品质量分数为10％(w/w)，用蒸馏水稀释到0.5％(w/w)，所得丝素蛋白平均分子量为175KD；
2)取步骤1)中制得的0.5％丝素蛋白溶液，将温度调节到50℃，加入0.5％食用明胶和3％分子量4000D的小麦水解蛋白成膜助剂，谷氨酰胺转氨酶(5U/g保鲜液)和酪氨酸酶(1U/g保鲜液)交联剂，充分混合溶解均匀，45℃条件下静止交联反应60min，再将温度调整到80℃，高温灭酶30min，最后将用1℃水冷却到室温；
3)在步骤2)膜组分中加入0.1％抗坏血酸和0.1％壳聚糖，充分搅拌溶解均匀，得到保鲜剂。
第二步：天然保鲜剂在食品上的保鲜应用方法，所述方法包括如下步骤：
1)选取同一部位色泽均匀一致牛腿肉，切称厚度为1cm左右的牛肉片，获得第一食品样品；
2)采用喷洒的方式，将在含有第一步制得的天然保鲜剂的水溶液均匀喷洒在第一食品样品表面，其中天然保鲜剂在终端产品的使用量为2％(w/w)；
3)将上述处理的牛肉置于温度25℃，湿度30％条件下干燥2h成膜；
4)将成膜后的牛肉置于(4±1)℃，RH 50％的恒温恒湿箱中保鲜贮藏。
对比例1
同实施例1，不同之处在于第一步步骤2)没有加交联剂。
对比例2
同实施例1，不同之处在于第一步步骤2)没有加成膜助剂小麦水解蛋白。
对比例3
同实施例1，不同之处在于第一步步骤2)没有加交联剂、成膜助剂小麦水解蛋白、抗氧化剂和防腐剂。
对比例4
同实施例4，不同之处在于第一步步骤2)没有加交联剂。
对比例5
同实施例4，不同之处在于第一步步骤2)没有加成膜助剂小麦水解蛋白。
对比例6
同实施例4，不同之处在于第一步步骤2)没有加交联剂、成膜助剂小麦水解蛋白、抗氧化剂和防腐剂。
Claims (6)
1.一种天然保鲜剂及其制备方法，其特征在于，以丝素蛋白为基料，以食用明胶和小麦水解蛋白为成膜助剂，以谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶为交联剂制备获得纯天然保鲜剂；其特征组份比例，保鲜剂中含0.5-2％丝素蛋白，成膜助剂组成物食用明胶及小麦水解蛋白分别占0.5～2％和1～5％的水溶液。
2.根据权利要求1所述的保鲜剂及其制备方法，其特征在于，在权利要求1中的配方中，交联剂谷氨酰胺转氨酶和酪氨酸酶所需酶活分别为5～25U/g保鲜液和1～18U/g保鲜液，抗氧化剂抗坏血酸占0.1～0.3％，防腐剂壳聚糖0.05～0.2％，将丝素蛋白溶液温度调节到45～60℃，加入成膜助剂和交联剂，充分混合溶解均匀，在45～60℃条件下静止交联反应0.5～1h，再将温度调整到80～90℃，高温灭酶杀菌15～30min，最后将其冷却到室温制成天然保鲜剂；
以上百分数表示质量百分数。
3.根据权利要求1所述的保鲜剂及其制备方法，其特征在于，所述的丝素蛋白平均分子量分布为100KD～200KD，小麦水解蛋白平均分子量为3000D～6000D。
4.一种天然保鲜剂在果蔬农产品以及食品涂膜保鲜上的应用，其特征在于，将权利要求1～3任何项所述的天然保鲜剂包覆于果蔬表面，干燥成膜后进行贮藏保鲜。
5.根据权利要求4所述的保鲜方法，其特征在于，所述的包覆操作有浸泡、涂敷或喷洒等方式。
6.根据权利要求4所述的保鲜方法，其特征在于，在终端产品的使用量为0.1～4％(w/w)，典型使用剂量为0.5～1％。
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Cited By (1)
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| CN112640952A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-13 | 重庆市林业科学研究院 | 一种竹笋保鲜剂及其制备方法 |
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| CN104719434A (zh) * | 2015-04-20 | 2015-06-24 | 东北农业大学 | 一种酶交联大豆蛋白禽蛋涂膜保鲜剂及其制备方法 |
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- 2022-07-22 CN CN202210865750.XA patent/CN115316434A/zh active Pending
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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