CN115124884A - 热敏变色水彩笔墨水 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了热敏变色水彩笔墨水,为包括改性变色色浆和保湿剂、防腐剂、分散剂、增稠剂、以及pH调节剂的水溶液;将改性变色色浆与保湿剂、防腐剂、分散剂以及增稠剂混合,搅拌,制得墨水产品;所述改性变色色浆包含脂肪酸、染料、乳化剂、壁材、分散剂、表面活性剂、pH调节剂和水。本发明采用表面改性的色浆,通过高速剪切乳化达到理想粒径,而后加入其它助剂,保证墨水终产品的粒径大小适宜、粒径状态稳定,避免了书写中空、断线和成品笔分层的现象,提升了墨水质量;延长了产品的稳定性时间。
Description
技术领域
本发明属于变色墨水技术领域,具体地说是热敏变色水彩笔墨水。
背景技术
热敏变色墨水利用温度差异控制颜色的改变,与传统墨水相比,热敏变色墨 水具有常温显色,高温(65℃)完全消色,低温(-18℃)完全显色的特性。其 制备工艺与传统墨水不同,首先制备热敏变色色浆,而后对其进行改性,进行后 续生产,最后制得热敏变色水彩墨水。热敏变色色浆为微胶囊体系,粒径大,平 均粒径也在1-3微米,远远大于普通墨水纳米级。由于粒径过大,热敏变色水彩 笔墨水体系稳定性差,易堵塞水彩笔头出现书写中空、断线的现象,严重影响书 写手感和性能,降低了墨水质量。
在先专利申请“一种墨水色浆的表面改性工艺”(公开号:CN109608939A) 提供了对墨水中间产品的色浆进行改性处理的技术,提升了色浆和终产品墨水的 质量。稳定性试验表明通过表面改性工艺处理后的墨水色浆12个月内稳定性良 好。然而,对长期留样产品的检测发现,当保存时间更长时,产品的性能变差, 更长期保存后质量无法得到保证。
另外,不同于凝胶状胶体状态的中性墨水,水彩笔墨水流动性强,粘度低, 并且由于笔头结构的不同,在水彩笔棉头和配件连接的缝隙处容易发生漏水的问 题。
因此,需要保存时间更长的、同时适合水彩笔的书写性能更好的墨水。
发明内容
在墨水配方的研发过程中,我们惊讶地发现,在特定成分组合和配比条件下, 调节至酸性的pH值,可以制备非常稳定的热敏变色水彩笔墨水,不同于现有技 术中碱性环境,如果成分配比和酸碱度适宜,可以提升产品稳定性,保证产品在 24个月长期试验中保持优良的性能。同时,调节增稠剂的加入量,调整墨水至 适宜的粘度,解决漏墨的问题。
本发明提供一种新配方的热敏变色水彩笔墨水,可解决现有技术中热敏变色 墨水书写性能不佳、保存时间不够长的问题,具体技术方案如下所述:
热敏变色水彩笔墨水,为包括改性变色色浆和保湿剂、防腐剂、分散剂以及 增稠剂的水溶液;
其中,各组分质量含量为:
超纯水,20-60%;
分散剂,0.5-5%;
保湿剂,10-36%;
防腐剂,0.2-1%;
增稠剂,8-15%;
改性变色色浆,10-40%。
优选的,所述分散剂选自聚乙二醇200、GEN0650、GEN0755、十二烷基硫 酸钠、聚乙二醇400、聚丙烯酸钠、分散剂N、磺酸盐(R-SO3Na)、油酸钠、羧 酸盐中的一种或者两种的混合物;
优选的,所述保湿剂选自丙三醇、丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、乙二醇、木 糖醇、聚丙二醇、山梨糖醇中的一种或者两种混合;
优选的,所述防腐剂选自苯丙三唑、苯骈三氮唑、甲苯基三唑、二环己替亚 硝酸胺、甲基-P-羧基苯甲酸酯、山梨酸钙、苯甲酸钠、五氯苯酚钠等中的一种 或几种混合;
优选的,所述增稠剂选自黄原胶、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素中的一种或 两者的混合物。
优选的,所述墨水粒径D50为0.7~0.9μm。
优选的,所述改性变色色浆中各成分的含量为:
脂肪酸 15-20%、
染料 1.5-2.5%、
乳化剂 30-50%、
壁材 9-10%、
分散剂 0.8-1%、
表面活性剂 0.3-0.5%、
pH调节剂 0.8-1.6%、
超纯水 18-35%。
优选的,所述改性变色色浆通过如下步骤制备得到:
1、将脂肪酸、染料分别进行提纯,备用;
2、将步骤1中的脂肪酸、染料与显色剂混合,在100-130℃的温度下热熔, 完全溶解后加入乳化剂;
3、将步骤2加入乳化剂的混合物用乳化机进行高速剪切乳化,转速 2000-4000r/min,时间30-60分钟;将乳化后的液体倒入反应釜内加热至80-95℃, 边搅拌边缓慢地加入壁材;继续乳化使达到粒径D50:0.70-0.90μm;
4、将步骤3反应釜内温度降至60℃±5℃,边搅拌边分别加入pH调节剂、 分散剂及表面活性剂,并在60℃±5℃下搅拌2个小时;
5、将步骤4反应釜内所得液体分别装桶,而后转移至显色箱内放置72小时;
6、将步骤5所得显色的色浆过滤备用,制得改性变色色浆。
优选的,步骤1中脂肪酸选自高碳链脂肪酸甲酯CE-1875A、亚油酸、十六 酸甲酯、甲基乙酯。
优选的,步骤2中所述染料为苯酞类或者荧烷类功能性染料。染料可以为红 色染料、黑色染料、蓝色染料以及黄色染料中的一种或至少两种的组合;红色染 料:2'-氯-6'-(二乙氨基)-3'-甲基荧烷;黑色染料为:3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基 -7-苯氨基荧烷;蓝色染料:3,3-双(4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞;黄色染料: 3',6'-二甲氧基荧烷。
优选的,步骤2中乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚,异构醇与环氧乙烷缩合物、 辛基酚聚氧乙烯醚、十聚甘油单油酸酯、单硬脂酸甘油酯中的一种或几种。
优选的,步骤3中所述pH调节剂选自柠檬酸、乙酸、乳酸中的一种或者两 种混合物。
本发明区别于现有墨水配方的特征之处在于一,采用pH调节剂将系统调节 至酸性环境。
现有墨水的pH值一般为弱碱性,所得产品的粘度适宜,避免漏墨;然而, 在稳定性长期留样试验中,发现长期保存时发生了墨水分层,书写时断线;在后 续研究过程中,我们偶然发现,当乳化剂采用壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇与环氧 乙烷缩合物组合,并以1:1~4:1质量之比的比例加入时,在偏酸性条件下,所得 墨水在更长时间的稳定性试验中,仍能保持良好的稳定性。
步骤3中壁材为密胺树脂,密胺树脂用于微胶囊制备中,可使制得的微胶囊 具有更好的耐水性、耐光性。
优选的,步骤4中表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪醇聚氧 乙烯醚硫酸钠(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(AESA)、月桂醇硫酸钠(SDS)、 月桂酰谷氨酸、壬基酚聚氧乙烯醚(TX-10)、平平加、硬脂酸甘油单酯、木质 素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐(石油磺酸盐)、扩散剂NNO、扩散 剂MF、烷基聚醚(PO-EO共聚物)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)等。
步骤4中分散剂选自聚乙二醇200、GEN0650、GEN0755、十二烷基硫酸钠、 聚乙二醇400、聚丙烯酸钠、分散剂N、磺酸盐(R-SO3Na)、油酸钠、羧酸盐中 的一种或者两种的混合物。
所述热敏水彩笔墨水制备流程如下:
1、制备改性变色色浆;
2、将超纯水加热至60-70℃,按配方比例将增稠剂充分溶解;
3、将步骤1所得改性变色色浆与和保湿剂、防腐剂、分散剂以及步骤2所 得糊状的增稠剂混合,搅拌,制得墨水产品;
4、对步骤3所得墨水产品进行检验检测;
5、过滤;
6、装桶入库;
7、留样跟踪。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1、利用本发明提供的配比和制备方法所得热敏水彩笔墨水,表面张力、粘 度可控,保证了墨水均质、稳定;轻微摩擦即可消色,使用方便;
2、本发明提供了热敏水彩笔墨水,采用表面改性的色浆形成微胶囊,而后 通过高速剪切乳化达到理想粒径,而后加入其它助剂,保证墨水终产品的粒径大 小适宜、粒径状态稳定,避免了书写中空、断线的现象,提升了墨水质量;
3、本发明采用酸性pH调节剂将系统调节至酸性环境;同时采用壬基酚聚氧 乙烯醚和脂肪醇与环氧乙烷缩合物以一定配比的组合作为乳化剂,在偏酸性条件 下,所得墨水在较长时间的稳定性试验中,仍能保持良好的稳定性。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是示例性的,旨在对本发明提供进一步的说明。 除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普 通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限 制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出, 否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使 用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或 它们的组合。
实施例1:改性变色色浆的制备
配方:
脂肪酸:十六酸甲酯,100g;购自厂家湖北永阔科技有限公司。
乳化剂:壬基酚聚氧乙烯醚,150g,山东悦阳新材料有限公司;脂肪醇与环 氧乙烷缩合物,50g,上海链集化工有限公司。
染料:3,3-双(4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞,10g,购自厂家武汉海山科 技有限公司。
显色剂:双酚A,5g,购自厂家广州市阿尔斯新材料有限公司。
所述改性变色色浆通过如下步骤制备得到:
1、将十六酸甲酯、无色染料分别进行提纯,备用;
2、将步骤1中的十六酸甲酯、染料与显色剂混合,在100-130℃的温度下热 熔,完全溶解后加入适量乳化剂壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇与环氧乙烷缩合物的 混合液;
3、将步骤2加入乳化剂用乳化机进行高速剪切乳化,转速3500r/min,时间 50分钟,将乳化后的液体加热至80-95℃,边搅拌边缓慢地加入壁材密胺树脂 60g,继续乳化使达到理想的粒径D50:0.70-0.90μm;
4、将步骤3温度降至60℃±5℃,边搅拌边分别加入超纯水210g,分散剂: 十二烷基硫酸钠5g,表面活性剂:脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)3g,pH调 节剂:乙酸7g,调节pH值至3-4,并在60℃±5℃下搅拌2个小时;
5、将步骤4反应釜内所得液体分别装桶,而后转移至显色箱内放置72小时;
6、将步骤5所得显色好的色浆过滤备用,制得改性变色色浆。
调节不同成分和配比配制变色色浆,汇总如表1所示:
表1不同成分和配比的变色色浆汇总表
表1续不同成分和配比的变色色浆汇总表
实施例1-9:
将步骤3的转速设定为3000r/min,时间设定为45min,其他制备条件与实 施例1-1相同,制得改性热敏变色色浆。
实施例1-10:
将步骤3的转速设定为2000r/min,时间设定为30min,其他制备条件与实 施例1-1相同,制得改性热敏变色色浆。
实施例2:热敏水彩笔墨水
配方:
超纯水(电导率0.1μs/cm):41.2ml;
乙二醇:20g;
GEN0650:0.6g;
苯骈三氮唑:0.2g
黄原胶:8g;
实施例1-1~1-10制得的改性变色色浆:30g;
墨水的制备过程如下所述:
1、制备改性变色色浆;
2、将超纯水加热至60-70℃,按配方比例将增稠剂充分溶解;
3、将步骤1所得改性变色色浆与和保湿剂、防腐剂、分散剂以及步骤2所 得的糊状的增稠剂混合,搅拌,制得墨水产品;
4、对步骤2所得墨水产品进行检验检测;
5、过滤;
6、装桶入库;
7、留样跟踪。
实施例1-1~1-10制得的改性变色色浆分别制得实施例2-1~2-10中的墨水。
实施例3:热敏水彩笔墨水
配方:
超纯水(电导率0.1μs/cm):37.2ml;
丙三醇:15g;
聚乙二醇:20g;
GEN0650:0.6g;
苯骈三氮唑:0.2g;
黄原胶:9g;
实施例1-1改性变色色浆:15g;
墨水制备过程与实施例2相同。
实施例4:热敏水彩笔墨水
配方:
超纯水(电导率0.1μs/cm):21.8ml;
丙二醇:20g;
聚丙二醇:10g;
十二烷基硫酸钠:1g;
苯骈三氮唑:0.2g;
黄原胶:7g;
实施例1-1改性变色色浆:40g;
墨水制备过程与实施例2相同。
实施例5:热敏水彩笔墨水
配方:
超纯水(电导率0.1μs/cm):58ml;
丙二醇:10g;
十二烷基硫酸钠:5g;
苯骈三氮唑:1g;
黄原胶:15g;
实施例1-1改性变色色浆:10g;
墨水制备过程与实施例2相同。
对比例1:热敏水彩笔墨水
配方:
超纯水(电导率0.1μs/cm):42.7ml;
乙二醇:20g;
GEN0650:0.6g;
苯骈三氮唑:0.2g
黄原胶:10g;
乙酸:1.5g;
未改性热敏变色色浆:25g;
墨水制备过程与实施例2相同。
对比例2:热敏水彩笔墨水
配方:
超纯水(电导率0.1μs/cm):36.2ml;
乙二醇:5g;
GEN0650:0.6g;
苯骈三氮唑:0.2g
黄原胶:8g;
改性热敏变色色浆:50g;
墨水制备过程与实施例2相同。
对比例3:热敏水彩笔墨水
配方:
超纯水(电导率0.1μs/cm):33.8ml;
乙二醇:20g;
十二烷基硫酸钠:1g;
苯骈三氮唑:0.2g
黄原胶:15g;
改性热敏变色色浆:30g
对比例4:
将公开专利申请文件“一种墨水色浆的表面改性工艺”(公开号: CN109608939A)的产品进行24个月稳定性检测,结果如表2所示,前12月产 品的稳定性情况较好,但24个月时,出现了产品分层的情况,墨水粒径变大, 书写性能变差:
表2公开专利提供的墨水稳定性试验结果
可见,该体系虽然可实现短期内质量良好,但在更长的保存期限时,无法保 证质量。
将实施例2-1~2-10和实施例3~5以及对比例1~3得到的热敏变色水彩笔墨 水进行书写性能和高温稳定性检测,书写情况、高温稳定性检验方法参照中华人 民共和国轻工行业标准GB/T2777-2015《记号笔》进行检测,结果如表3-表6所 示:
表3实施例1-1~1-9改性热敏变色色浆检测结果
表4墨水的书写性能和检测结果
实施例2-1~2-10所得墨水变温性能良好,于65℃消色后常温不复色,于50℃ 无明显消色,于0℃不复色,于-18℃可完全复色。
表5墨水高温50℃及常温粘度稳定性测试
表6墨水常温粒径稳定性测试
注:书写效果是由划“Z”书写仪得到的。具体的检测方法是水彩笔夹在字 书写机(HM-7012E)上调整参数书写速度:3.0M/m,走纸速度:220M/m,未发现 明显的断线、漏墨、色泽不均等现象。
抗漏性测试:初写测试合格后20支水彩笔脱帽竖放悬挂,密封好后将密封检 测仪调制-10kPa,5min后观察是否漏墨。
粘度:采用粘度计NDJ-5S,选取2#转子、30r/min的粘度为表观粘度。
粒径:采用百特Bettersize2000。
间歇时间:将热敏变色水彩墨水制作成水彩笔,平放三天。在25℃,湿度50% 的恒温恒湿环境中将笔帽脱掉,在检测纸上画1条横线,将脱帽水彩笔平放,并 开始计时,每隔10min取一支脱帽水彩笔画1条横线,直至画线异常为止,记录脱 帽时间。
墨水中加入的增稠剂呈碱性,提升了墨水整体的pH值。
将上述对比例1中的墨水在常温1个月稳定性试验中发现粒径存在变大的现 象,存在书写中空、线条不均匀和留样笔分层的现象;
对比例2中保湿剂比例较低,流动性差,引墨不好,流通不畅划线时笔头磨 损不一致,容易引起划线单边的情况。
对比例3中由于增稠剂比例过高,导致粘度提高,造成墨水划线中空,书写 性能较差,这是因为墨水粘度提高以后,流动性变差,导致划线时墨水供给跟不 上。但是粘度的稳定性并没有影响。
本发明通过加入适当助剂成分和配比,制备微胶囊状态的改性变色色浆,通 过选用壬基酚聚氧乙烯醚,异构醇与环氧乙烷缩合物特定比例的乳化剂组合,同 时调整至偏酸性的液体环境,从而提升了色浆和墨水的稳定性,并通过控制粒径, 避免色浆的絮凝和沉降引起墨水分层,进一步提升了墨水的书写效果和稳定性。
经过长期跟踪检测发现,实施例2-6在高温3个月及常温12个月时,稳定性合 格,但继续放置至高温6个月及常温24个月时,发生墨水分层,同时测得粘度显 著升高,分析原因可能是乳化剂在较高pH环境下长期放置或者高温时,无法保 证其维持体系混悬状态,造成墨水分层。粘度测试中,发现由于实施例2-8中乳 化剂比例较低,导致墨水和成品笔长期放置时出现分层的现象,因此粘度会出现 降低的现象。当乳化剂比例较高时,如实施例2-7所示,产生划线单边、中空和 线条不均匀的问题。
实施例2-9中,热敏变色水彩墨水粒径过大,造成书写划线单边、断线和线 条不均匀,将墨水制作成成品水彩笔倒置留样分层。
其他实施例中,热敏变色水彩墨水长期放置粒径变化不大,留样笔芯无分层 现象,具有极高的稳定性。
通过试验对比发现:
1、水彩笔墨水控制粒径对于产品书写性能有显著影响,当粒径过大时,墨 水容易吸附在引水芯上,造成引水芯孔堵塞,墨水不流畅;而粒径过小,在现有 常规工艺设备条件下,墨水的稳定性不佳,容易分层;本发明通过研究和设计特 定成分的复配,并在此基础上调节pH值,调整墨水中增稠剂的比例,实现在现 有设备条件下保证墨水的稳定性和书写流畅性。
2、本发明提供了包含分散剂、保湿剂、防腐剂和增稠剂及改性变色色浆的 水彩笔墨水,其中,改性变色色浆采用壬基酚聚氧乙烯醚和异构醇与环氧乙烷缩 合物按一定配比的乳化剂组合,在研究中偶然发现,若采用常规的弱碱性环境, 虽然短期内产品质量良好,但更长期的保存期限中无法保证质量;通过调整色浆 pH值至酸性,可以实现24个月内墨水性能的稳定性。
3、本发明通过调节润湿剂的成分和比例,使得染料含量可达40%,使得更 多比例的染料能够均匀分散于系统中,提升了配方中的染料成分的占比,提升了 墨水划线的鲜艳程度。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域 的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内, 所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,为包括改性变色色浆和保湿剂、防腐剂、分散剂、增稠剂、以及pH调节剂的水溶液;
其中,各组分质量含量为:
超纯水,20-60%;
分散剂,0.5-5%;
保湿剂,10-36%;
防腐剂,0.2-1%;
增稠剂,8-15%;
改性变色色浆,10-40%。
2.根据权利要求1所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,所述分散剂选自GEN0650、GEN0755、十二烷基硫酸钠、聚丙烯酸钠、分散剂N、磺酸盐(R-SO3Na)、油酸钠、羧酸盐中的一种或者两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,所述保湿剂选自丙三醇、丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、乙二醇、木糖醇、聚丙二醇、山梨糖醇中的一种或者两种混合。
4.根据权利要求1所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,所述防腐剂选自苯丙三唑、苯骈三氮唑、甲苯基三唑、二环己替亚硝酸胺、甲基-P-羧基苯甲酸酯、山梨酸钙、苯甲酸钠、五氯苯酚钠中的一种或几种混合。
5.根据权利要求1所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,所述增稠剂选自黄原胶、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素中的一种或两者的混合物。
6.根据权利要求1所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,所述热敏水彩笔墨水制备流程如下:
步骤1、制备改性变色色浆;
步骤2、将超纯水加热至60-70℃,按配方比例将增稠剂充分溶解;
步骤3、将步骤1所得改性变色色浆与和保湿剂、防腐剂、分散剂以及增稠剂混合,搅拌,制得墨水产品。
7.根据权利要求1所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,所述改性变色色浆制备中包含成分及含量为:
脂肪酸 15-20%、
染料 1.5-2.5%、
乳化剂 30-50%、
壁材 9-10%、
分散剂 0.8-1%、
表面活性剂 0.3-0.5%、
pH调节剂 0.8-1.6%、
超纯水 18-35%。
8.根据权利要求1所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,所述改性变色色浆通过如下步骤制备得到:
步骤1、将脂肪酸、染料分别进行提纯,备用;
步骤2、将步骤1中的脂肪酸、染料与显色剂混合,在100-130℃的温度下热熔,完全溶解后加入乳化剂;
步骤3、将步骤2加入乳化剂的混合物进行高速剪切乳化,转速2000-4000r/min,时间30-60分钟;将乳化后的液体倒入反应釜内加热至80-95℃,搅拌同时缓慢地加入壁材,继续乳化使达到粒径D50:0.70-0.90μm;
步骤4、将步骤3反应釜内温度降至60℃±5℃,边搅拌边分别加入超纯水、pH调节剂、分散剂及表面活性剂,并在60℃±5℃下搅拌2个小时;
步骤5、将步骤4反应釜内所得液体分别装桶,而后转移至显色箱内放置72小时;
步骤6、将步骤5所得显色好的色浆过滤备用,制得改性变色色浆。
9.根据权利要求8所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,步骤1中脂肪酸选自高碳链脂肪酸甲酯CE-1875A、亚油酸、十六酸甲酯、甲基乙酯;
步骤2中所述染料为苯酞类或者荧烷类功能性染料;
步骤2中所述乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚,辛基酚聚氧乙烯醚、十聚甘油单油酸酯、单硬脂酸甘油酯中的一种或几种的组合物;
步骤2中所述显色剂选自双酚A、双酚S、DBSP、D-8的一种或几种的组合物;
步骤4中所述表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂醇硫酸钠、月桂酰谷氨酸、壬基酚聚氧乙烯醚、平平加O、硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、扩散剂NNO、扩散剂MF、烷基聚醚或脂肪醇聚氧乙烯醚;
步骤4中所述分散剂选自聚乙二醇200、GEN0650、GEN0755十二烷基硫酸钠、聚乙二醇400、聚丙烯酸钠、分散剂N、磺酸盐R-SO3Na、油酸钠、羧酸盐中的一种或者两种的混合物;
步骤4中所述pH调节剂选自柠檬酸、乙酸、乳酸中的一种或者两种混合物。
10.根据权利要求8所述的热敏变色水彩笔墨水,其特征在于,所述乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇与环氧乙烷缩合物组合,两者质量之比为1:1~4:1。
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