CN115124562A - 一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115124562A
CN115124562A CN202210782380.3A CN202210782380A CN115124562A CN 115124562 A CN115124562 A CN 115124562A CN 202210782380 A CN202210782380 A CN 202210782380A CN 115124562 A CN115124562 A CN 115124562A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
dispersant
carrying
water bath
naphthyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210782380.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115124562B (zh
Inventor
崔俊硕
刘诗祎
陈霞
冯小庚
于海彪
高婧
熊英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning University
Original Assignee
Liaoning University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liaoning University filed Critical Liaoning University
Priority to CN202210782380.3A priority Critical patent/CN115124562B/zh
Publication of CN115124562A publication Critical patent/CN115124562A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115124562B publication Critical patent/CN115124562B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0836—Compounds with one or more Si-OH or Si-O-metal linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/194—After-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

本发明涉及石墨烯技术领域，特别涉及一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用。其化学结构式如式(Ⅳ)所示：所述分散剂主要由萘二胺单元、硅羟基和烷基链三个部分组成。首先，萘二胺可以与石墨烯通过π‑π作用紧密结合；其次，硅羟基不仅可以使该分散剂溶于水和其他极性溶剂，还具有自交联反应活性。在很少的分散剂用量下，即可使石墨烯高浓度分散在水、乙醇等极性有机溶剂中。同时分散剂还可以作为高反应活性位点使石墨烯与其他材料相结合。因此，本发明具有广阔的应用前景。

Description

一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及石墨烯技术领域，具体涉及一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用。
背景技术
石墨烯是由sp2杂化碳原子相互连接形成的，具有单原子层厚度二维蜂窝状晶格结构的碳材料。具有高导热性(室温下3000-5000W/mk)，高导电性(室温下电子迁移率超过15000cm2/vs)，高比表面积(约2630m2·g-1)。因此，石墨烯在柔性储能装置、传感器、半导体材料、药物载体等领域具有广阔的应用前景。
为了避免石墨烯粉体在掺杂到其他应用材料中时发生团聚沉降，可以通过共价键功能化或非共价键功能化对其进行改性，使其在片层之间产生静电排斥和空间位阻作用，达到将石墨烯剥离分散的目的。目前，通常采用相对简便易行的石墨烯分散剂作为辅助，以非共价键功能化的方式修饰石墨烯，进而提高石墨烯在溶剂中的分散性以及与其他基体材料的相容性。
现有的石墨烯分散剂有十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等表面活性剂和高分子稳定剂；还有一些自合成的具有表面活性的诸多复杂有机小分子、高分子等类型。但是这些分散剂仍有许多局限性，一方面，分散剂的用量比较大，往往达到石墨质量的几倍、十几倍、甚至更高；另一方面，分散剂对石墨烯的分散能力有限，经过超声处理后，得到的分散液中石墨烯浓度通常小于0.5mg·mL-1，分散性能不佳，极大地限制了其在实际中的应用。另外，分散剂最后一般会作为无效成分残留在石墨烯复合材料中，对材料的最终性能产生较大影响。
因此，设计出能在较低用量下实现石墨烯高浓度稳定分散的新型分散剂，对于石墨烯的实际应用具有重要意义。在此基础上，通过结构设计，赋予分散剂较高的反应活性，进而与其他基体材料发生共价交联反应，使分散剂在最终的复合材料中作为有用成分存在，则会进一步扩大该分散剂的应用前景，推动石墨烯的产业化发展。
发明内容
了解决上述问题，本发明设计合成了一种既对石墨烯具有很好的分散能力，又具有很高反应活性的分散剂。该分散剂不仅可以在水溶液中实现对石墨烯的高浓度分散，而且在醇溶液中仍然能保持高浓度稳定存在。
5-二氨基萘中的萘环作为与石墨烯平面进行π-π相互作用的共轭结构，通过增长二氨基萘的碳链，增多与硅烷偶联剂的反应位点，在水解后可以得到一个具有36个高反应活性硅羟基为端基，1个能与石墨烯发生较强π-π相互作用的萘环为共轭中心的分散剂分子。大量的硅羟基不仅给予了该分散剂将石墨烯分散在水和乙醇溶液中的可能性，也使其在后续的实际应用中更容易与基体材料进行交联反应。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种萘基高反应活性石墨烯分散剂，其化学结构式如式(Ⅳ)所示：
Figure BDA0003729944050000021
上述的一种萘基高反应活性石墨烯分散剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将1,5-二氨基萘与过量环氧氯丙烷溶解于溶剂中后，于80℃下回流反应24h，再进行旋蒸除杂，得到深棕色粘稠液体，结构式如式(Ⅰ)所示，
Figure BDA0003729944050000022
2)将(Ⅰ)通过水浴超声完全溶解于溶剂中，加入过量的乙二胺，80℃条件下回流反应24h，再进行旋蒸除杂，得到棕黄色的粘稠液体，结构式如(Ⅱ)所示。
Figure BDA0003729944050000031
3)将(Ⅱ)通过水浴超声完全溶解于溶剂中，加入3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷，80℃条件下回流反应24h，反应全程保持无水干燥，再进行多次旋蒸除杂，得到棕色粘稠液体，(Ⅲ)，为分散剂前驱体，
Figure BDA0003729944050000032
4)取一定量的分散剂前驱体(Ⅲ)，迅速加入到酸溶液中，于60℃下水解150h得到深红色的液体，即得到萘基高反应活性石墨烯分散剂MSiND。
优选地，上述的制备方法，使用甲醇或乙醇作为反应的溶剂。
优选地，上述的制备方法，步骤(1)中，按摩尔比，1,5-二氨基萘：环氧氯丙烷＝1:8。
优选地，上述的制备方法，步骤(2)中，按摩尔比，1,5-二氨基萘：乙二胺＝1:8。
优选地，上述的制备方法，步骤(3)，按摩尔比，1,5-二氨基萘：3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷＝1:12，整个旋蒸除杂的过程水浴温度不超过40℃，旋蒸时间不超过1h。
上述的一种萘基高反应活性石墨烯分散剂在石墨烯分散液制备中的应用，包括以下步骤：在萘基高反应活性石墨烯分散剂的水溶液中或醇溶液中加入石墨烯粉末，通过超声处理进行初步分散，再用超声波细胞粉碎机超声处理，即得到石墨烯的分散液。
优选地，上述的应用，所述的超声过程为：制备石墨烯水分散液，冰水浴超声1min后，在冰水浴环境中，超声波细胞粉碎机350W下，每超声3s后停3s，持续30min。
优选地，上述的应用，所述的超声过程为：制备石墨烯乙醇分散液，冰水浴超声5min后，在冰水浴环境中，超声波细胞粉碎机350W下，每超声3s后停3s，持续1h。
优选地，上述的应用，若石墨烯乙醇分散液的浓度大于5mg·mL-1，则超声的时间需要延长至1.5h。
与现有技术相比，本发明的石墨烯分散剂对石墨烯具有优异的分散能力，分散液在静置状态下能保持长时间的稳定存在。在水中的最高分散浓度可以达到16mg·mL-1，在乙醇中的最高分散浓度可达12mg·mL-1。且分散剂的用量可以低至与石墨烯的质量比为0.25:1。除此之外，丰富的硅羟基还具有高反应活性，能够充分扩大该分散剂的应用前景。
萘基高反应活性石墨烯分散剂主要由萘二胺单元、硅羟基和烷基链三个部分组成。首先，萘二胺可以与石墨烯通过π-π作用紧密结合；其次，硅羟基不仅可以使该分散剂溶于水和其他极性溶剂，还具有自交联反应活性。在很少的分散剂用量下，即可使石墨烯高浓度分散在水、乙醇等极性有机溶剂中。同时分散剂还可以作为高反应活性位点使石墨烯与其他材料相结合。因此，本发明具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1中原料和制得分散剂MSiND前驱体的1H NMR谱图。
图2为本发明实施例2中所获得的石墨烯水分散液的SEM及TEM图。
图3为本发明实施例3中所获得的石墨烯乙醇分散液的SEM及TEM图。
图4为本发明对比例1中不同浓度的水、乙醇分散液的粒径分布图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合具体的实施方式对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以其他不同形式来实现，并不局限于本文所描述的实施例。
本发明的第一个方面公开了一种石墨烯分散剂。
该分散剂以萘二胺共轭结构为主体与石墨烯之间发生π-π相互作用。萘环的共轭平面存在丰富的离域π电子，与此同时，萘环对位的氨基基团会提供孤电子对与萘环上的π电子形成p-π共轭，增大共轭面积，增强了其与石墨烯的π-π相互作用。以一种含有环氧基团的硅烷偶联剂——3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷，对1,5-二氨基萘进行修饰，使其端基转变为具有高反应活性的硅羟基。硅羟基的存在不仅可以使分子在水和其他极性有机溶剂中充分溶解，而且也赋予了该分散剂分子极高的反应活性，可以使其基团间发生脱水缩合从而形成硅醚键。
本发明的第二个方面公开了如本发明第一个方面所述的石墨烯分散剂的制备方法。
在步骤(1)中，为了避免1,5-二氨基萘和环氧氯丙烷发生交联，投入了理论当量值的2倍的环氧氯丙烷，即1倍摩尔量的1,5-二氨基萘对应8倍摩尔量的环氧氯丙烷。
在步骤(2)中，为了避免由于乙二胺的量较少而发生交联，也投入了理论当量值的2倍的乙二胺，即1倍摩尔量的1,5-二氨基萘对应8倍摩尔量的乙二胺。与此同时，乙二胺气体很容易在玻璃仪器上挂壁形成油滴，因此需要反复溶解蒸除。
在步骤(3)中，反应过程中要保证体系为无水干燥，因此在冷凝管上方额外连接一个内置无水氯化钙的干燥管。为了防止产物交联形成凝胶，整个旋蒸除杂的过程水浴温度不可超过40℃，旋蒸时间也不宜过长。
在步骤(4)中，水解前，前驱体两侧的端基为-Si-O-CH3，一定程度上也能实现在醇溶液中的溶解，但是分散稳定性较差。为了使其端基完全水解为效果更好、反应活性更高的-Si-OH，使用过量的甲酸溶液促进分散剂前驱体的水解。
优选的，使用甲醇作为上述反应的溶剂。因为其不仅能溶解所有的原料和中间产物，而且够避免与GPTMS的甲氧基发生交换反应后生成其它副产物。
本发明的第三个方面公开了一种萘基高反应活性石墨烯分散剂在石墨烯分散液制备中的应用。
优选地，上述的应用，所述的超声过程为：制备石墨烯水分散液，冰水浴超声1min后，在冰水浴环境中，超声波细胞粉碎机350W下，每超声3s后停3s，持续30min。
优选地，上述的应用，所述的超声过程为：制备石墨烯乙醇分散液，冰水浴超声5min后，在冰水浴环境中，超声波细胞粉碎机350W下，每超声3s后停3s，持续1h。
优选地，上述的应用，若石墨烯乙醇分散液的浓度大于5mg·mL-1，则超声的时间需要延长至1.5h。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的石墨烯分散剂、其制备方法及石墨烯分散液的制备方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
向100mL圆底烧瓶中加入1,5-二氨基萘(NDA，≥97％)(0.3262g，2mmol)，再向其中加入50mL无水甲醇，水浴超声至完全溶解，然后在搅拌条件下缓慢加入过量环氧氯丙烷(EPI)(1.4803g，16mmol)。将圆底烧瓶置于电热套中，在80℃下回流反应24h。反应结束后，将其冷却至室温，再于80℃下旋蒸除去溶剂甲醇和多余的环氧氯丙烷，得到深棕色粘稠液体。
反应方程式如下：
Figure BDA0003729944050000061
将上面所得深棕色粘稠液体通过水浴超声完全溶解于50mL无水甲醇中，转移到100mL圆底烧瓶后，搅拌条件下缓慢加入过量乙二胺(EDA)(0.9616g，16mmol)。将圆底烧瓶置于电热套中，80℃下回流反应24h。反应结束后，将其冷却至室温，再于80℃下旋蒸除去溶剂甲醇和多余的乙二胺，此步骤需要反复溶解蒸除，最终得到棕黄色的粘稠液体。
反应方程式如下：
Figure BDA0003729944050000062
将上述所得棕黄色粘稠液体通过水浴超声完全溶解于50mL无水甲醇中，转移到100mL圆底烧瓶中，搅拌条件下缓慢加入3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(5.8476g，24mmol)。将圆底烧瓶置于电热套中，并在冷凝管上方连接一个内置有无水氯化钙的干燥管，在80℃下回流反应24h。反应结束后，冷却至室温，于35℃下旋蒸30min除去溶剂甲醇，得到棕色粘稠液体，为分散剂前驱体。
反应方程式如下：
Figure BDA0003729944050000063
参见图1，图1为原料1,5-二氨基萘、环氧氯丙烷、GPTMS和上制备的分散剂MSiND前驱体的1H NMR谱图，由图1可知，MSiND前驱体上有明显的萘环特征峰，且没有看到GPTMS中的标记氢1、2峰，以及环氧氯丙烷中的标记氢1、2峰，化学位移产生明显变化，说明了开环反应的发生，证明产物的成功合成。
配制好0.1mol·L-1的甲酸溶液备用。取一定量的分散剂前驱体，迅速加入0.1mol·L-1甲酸溶液，且配制成100mg·mL-1的分散剂甲酸溶液，然后在电热套中60℃水解150h得到深红色的萘基高反应活性石墨烯分散剂MSiND溶液。
反应方程式如下：
Figure BDA0003729944050000071
实施例2
按石墨烯粉末与萘基高反应活性石墨烯分散剂MSiND固体质量比1：1，量取石墨烯粉末，加入上述得到的MSiND溶液中，用去离子水配制成不同浓度。摇匀后，首先用冰水浴超声1min，使其初步分散，再在冰水浴环境中用超声波细胞粉碎机以350W超声，每超声3s后停3s，持续30min，得到水溶液体系下分散的石墨烯分散液。
进一步的，也可以用同种方式在水溶液中分散碳纳米管。
参见图2，图2分别为没有加入MSiND分散剂时石墨烯在水溶剂中的SEM图、加入分散剂后10mg·mL-1的石墨烯水分散液静置3个月后的SEM图、以及0.01mg·mL-1的石墨烯水分散液的TEM图。从图2可知，通过加入本发明制备的石墨烯分散剂可以得到分散良好的、具有单层或少层结构的石墨烯水分散液。
实施例3
按石墨烯粉末与萘基高反应活性石墨烯分散剂MSiND固体质量比1：1，量取石墨烯粉末，加入上述得到的MSiND溶液，用无水乙醇配制成不同浓度。摇匀后，首先用冰水浴超声5min，使其初步分散。然后在冰水浴环境中用超声波细胞粉碎机，以350的功率超声，每超声3s后停3s，持续1h，得到乙醇溶液体系下的石墨烯分散液。由于上述所制备的MSiND溶液的浓度较高，加入无水乙醇后，所得的溶液仍是乙醇为主体溶剂的体系。
优选的，如果石墨烯分散液的浓度大于5mg·mL-1，超声时间需要延长至1.5h。
进一步的，也可以用同种方式在醇溶液中分散碳纳米管。
参见图3，图3分别为没有MSiND分散剂存在下石墨烯在乙醇溶剂中的SEM图、加入分散剂的10mg·mL-1的石墨烯乙醇分散液静置3个月后的SEM图、以及0.01mg·mL-1的石墨烯乙醇分散液的TEM图。通过图3可知，通过加入本发明制备的石墨烯分散剂可以得到分散良好的、具有单层或少层结构的石墨烯乙醇分散液。
对比例1
参照上述的制备方法，当石墨烯与MSiND质量比为1:1时，配制的不同浓度的石墨烯分散液。
参见图4，图4为质量比为1:1时不同浓度的水、乙醇分散液的粒径分布图。新制的分散液在室温下静置大概12小时后，水溶液体系下的16mg·mL-1分散液和乙醇溶液体系下的12mg·mL-1分散液的粒径分布在大尺寸的位置出现了一个较小的信号峰，表明在该浓度下，有较大的颗粒存在于溶剂中，此时为该分散体系的极限分散浓度。
对比例2
分别配制了石墨烯与本发明中的分散剂MSiND质量比为1:2、1:1.5、1:1、1:0.5、1:0.25时的分散液，且逐步增加石墨烯质量直到该体系分散的极限。
在石墨烯水分散液中，极限浓度分别为22mg·mL-1、19mg·mL-1、16mg·mL-1、13mg·mL-1、8mg·mL-1。
在石墨烯乙醇分散液中，极限浓度分别为18mg·mL-1、15mg·mL-1、12mg·mL-1、9mg·mL-1、6mg·mL-1。
进一步的，在一定浓度范围内增加分散剂用量，可以提高石墨烯分散液的浓度。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域内常用的原料、设备。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，其描述较为具体和详细，但并未对本发明专利作任何限制。在不脱离本发明构思原理的前提下，对以上实施例所作的任何修改、变形以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种萘基高反应活性石墨烯分散剂，其特征在于，其化学结构式如式(Ⅳ)所示：
Figure FDA0003729944040000011
2.权利要求1所述的一种萘基高反应活性石墨烯分散剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将1,5-二氨基萘与过量环氧氯丙烷溶解于溶剂中后，于80℃下回流反应24h，再进行旋蒸除杂，得到深棕色粘稠液体，结构式如式(Ⅰ)所示，
Figure FDA0003729944040000012
2)将(Ⅰ)通过水浴超声完全溶解于溶剂中，加入过量的乙二胺，80℃条件下回流反应24h，再进行旋蒸除杂，得到棕黄色的粘稠液体，结构式如(Ⅱ)所示。
Figure FDA0003729944040000013
3)将(Ⅱ)通过水浴超声完全溶解于溶剂中，加入3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷，80℃条件下回流反应24h，反应全程保持无水干燥，再进行多次旋蒸除杂，得到棕色粘稠液体，(Ⅲ)，为分散剂前驱体，
Figure FDA0003729944040000021
4)取一定量的分散剂前驱体(Ⅲ)，迅速加入到酸溶液中，于60℃下水解150h得到深红色的液体，即得到萘基高反应活性石墨烯分散剂MSiND。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，使用甲醇或乙醇作为反应的溶剂。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，按摩尔比，1,5-二氨基萘：环氧氯丙烷＝1:8。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，按摩尔比，1,5-二氨基萘：乙二胺＝1:8。
6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)，按摩尔比，1,5-二氨基萘：3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷＝1:12，整个旋蒸除杂的过程水浴温度不超过40℃，旋蒸时间不超过1h。
7.权利要求1中所述的一种萘基高反应活性石墨烯分散剂在石墨烯分散液制备中的应用，其特征在于，包括以下步骤：在萘基高反应活性石墨烯分散剂的水溶液中或醇溶液中加入石墨烯粉末，通过超声处理进行初步分散，再用超声波细胞粉碎机超声处理，即得到石墨烯的分散液。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的超声过程为：制备石墨烯水分散液，冰水浴超声1min后，在冰水浴环境中，超声波细胞粉碎机350W下，每超声3s后停3s，持续30min。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的超声过程为：制备石墨烯乙醇分散液，冰水浴超声5min后，在冰水浴环境中，超声波细胞粉碎机350W下，每超声3s后停3s，持续1h。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，若石墨烯乙醇分散液的浓度大于5mg·mL-1，则超声的时间需要延长至1.5h。
CN202210782380.3A 2022-07-05 2022-07-05 一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用 Active CN115124562B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210782380.3A CN115124562B (zh) 2022-07-05 2022-07-05 一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210782380.3A CN115124562B (zh) 2022-07-05 2022-07-05 一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115124562A true CN115124562A (zh) 2022-09-30
CN115124562B CN115124562B (zh) 2024-02-20

Family

ID=83381164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210782380.3A Active CN115124562B (zh) 2022-07-05 2022-07-05 一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115124562B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005320220A (ja) * 2004-05-11 2005-11-17 Takashi Sawaguchi ナノカーボン材料分散剤、ナノカーボン材料分散方法、及びナノカーボン材料分散液
WO2014200232A1 (ko) * 2013-06-10 2014-12-18 주식회사 동진쎄미켐 그래핀 박리용 분산 안정제, 이를 포함하는 그래핀-알칼리 금속염 복합체, 및 이를 이용한 그래핀의 제조방법
KR20170117916A (ko) * 2017-09-27 2017-10-24 전남대학교산학협력단 그래핀 분산안정제용 합성수용성고분자, 그 고분자를 포함하는 고안정성 콜로이드 그래핀용액, 그 그래핀용액을 포함하는 그래핀하이드로겔 및 그래핀에어로겔
CN113880876A (zh) * 2021-11-10 2022-01-04 辽宁大学 一种自交联石墨烯分散剂及制备方法和纳米碳材料分散液

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005320220A (ja) * 2004-05-11 2005-11-17 Takashi Sawaguchi ナノカーボン材料分散剤、ナノカーボン材料分散方法、及びナノカーボン材料分散液
WO2014200232A1 (ko) * 2013-06-10 2014-12-18 주식회사 동진쎄미켐 그래핀 박리용 분산 안정제, 이를 포함하는 그래핀-알칼리 금속염 복합체, 및 이를 이용한 그래핀의 제조방법
KR20170117916A (ko) * 2017-09-27 2017-10-24 전남대학교산학협력단 그래핀 분산안정제용 합성수용성고분자, 그 고분자를 포함하는 고안정성 콜로이드 그래핀용액, 그 그래핀용액을 포함하는 그래핀하이드로겔 및 그래핀에어로겔
CN113880876A (zh) * 2021-11-10 2022-01-04 辽宁大学 一种自交联石墨烯分散剂及制备方法和纳米碳材料分散液

Also Published As

Publication number Publication date
CN115124562B (zh) 2024-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Labulo et al. Advances in carbon nanotubes as efficacious supports for palladium-catalysed carbon–carbon cross-coupling reactions
Wang et al. A high-performance supercapacitor based on fullerene C60 whisker and polyaniline emeraldine base composite
Lee et al. Tailored assembly of carbon nanotubes and graphene
Xu et al. Fused heterocyclic molecule-functionalized N-doped reduced graphene oxide by non-covalent bonds for high-performance supercapacitors
Malikov et al. Synthesis and characterization of polyvinyl alcohol based multiwalled carbon nanotube nanocomposites
US7754881B2 (en) Aromatic imide-based dispersant for carbon nanotubes and carbon nanotube composition comprising the same
Liu et al. The enrichment of photo-catalysis via self-assembly perylenetetracarboxylic acid diimide polymer nanostructures incorporating TiO2 nano-particles
CN113880876B (zh) 一种自交联石墨烯分散剂及制备方法和纳米碳材料分散液
Wang et al. Influence of tunable pore size on photocatalytic and photoelectrochemical performances of hierarchical porous TiO2/C nanocomposites synthesized via dual-Templating
WO2015184816A1 (zh) 一种氮掺杂石墨烯片及其制备方法和应用
CN104495826A (zh) 单层石墨烯分散液及其制备方法
Yuan et al. Assemblies of covalent organic framework microcrystals: multiple-dimensional manipulation for enhanced applications
Lan et al. Rebuilding supramolecular aggregates to porous hollow N-doped carbon tube inlaid with ultrasmall Ag nanoparticles: A highly efficient catalyst for CO2 conversion
Liu et al. Tailoring the structure and nitrogen content of nitrogen-doped carbon nanotubes by water-assisted growth
CN103059343B (zh) 一种改性碳纳米管及其制备方法
CN110229153B (zh) 一种插层分子及其制备方法、二维纳米复合材料
Lai et al. Application of electroactive Au/aniline tetramer–graphene oxide composites as a highly efficient reusable catalyst
CN115124562A (zh) 一种萘基高反应活性石墨烯分散剂及其制备方法和应用
Ren et al. Synthesis of a microporous poly-benzimidazole as high performance anode materials for lithium-ion batteries
Hsu et al. Synthesis and characterization of nano silver-modified graphene/PEDOT: PSS for highly conductive and transparent nanocomposite films
CN103771400B (zh) 利用芘基苯甲酸聚醚脂双亲试剂制备石墨烯分散液的方法
CN112898739A (zh) 一种高导电聚合物碳纳米管复合材料及其制备方法
Zhang et al. Modulator‐Assisted Photosynthesis: Green and Powerful Approach towards Superstructured π− Conjugated Covalent Organic Frameworks with Enhanced Electrochemical Performances
US9249023B2 (en) Liquid crystals from single-walled carbon nanotube polyelectrolytes and their use for making various materials
CN117361516A (zh) 一种可降解的石墨烯分散剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant