发明内容
本发明的目的在于克服上述技术不足,提供一种多孔骨料、板材及其制备方法,解决天然石材资源缺乏和传统人造骨料成本高等问题,制得强度和碳化程度优异的骨料。
为达到上述技术目的,第一方面,本发明的技术方案提供一种多孔骨料:
原料包括质量比为1:(2~25)的混合水溶液与混合干料;混合水溶液包括减水剂与增强剂水溶液;混合干料包括质量比为(10~30):(5~15):(0.05~0.15):(1~5):(1~10):(0.1~0.5)的胶凝材料、硫脲渣、颜料、电石渣、水泥和发泡剂。
进一步地,减水剂包括萘系高效减水剂、脂肪族高效减水剂、氨基高效减水剂或聚羧酸高性能减水剂;增强剂为MgSO4、KHCO3、KCl、NaHCO3、NaCl中的一种或多种。
进一步地,增强剂水溶液中增强剂与水的质量比为(1~20):(20~100);减水剂与增强剂水溶液的质量比为1:(5~50)。
进一步地,胶凝材料是由钢渣和炉渣按质量比为(9~5):(1~5)混合而成。
进一步地,水泥包括普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥和复合硅酸盐水泥中的一种或多种。
进一步地,颜料为有机颜料或无机颜料中的一种或多种;发泡剂为动植物蛋白发泡剂中的一种或多种。
第二方面,本发明的技术方案提供一种多孔骨料的制备方法,包括如下步骤:
将胶凝材料、硫脲渣、颜料、电石渣、水泥和发泡剂混合得到混合干料;将减水剂和增强剂水溶液混合得到混合液;
将混合液和混合干料混合均匀搅拌形成浆料;
将浆料浇筑成型,经过养护和脱模得到骨料基体;
将骨料基体在CO2环境下碳化得到多孔骨料。
进一步地,养护温度在10℃~100℃,养护时间为1h~54h;碳化时CO2浓度为3%~100%,碳化时间为1h~72h。
第三方面,本发明的技术方案提供一种板材,按质量份数计,原料包括160~200份胶凝材料,25~40份黄金尾矿砂,3~8份石英粉,22~40份水以及10~30份多孔骨料。
第四方面,本发明的技术方案提供一种板材的制备方法,包括以下步骤:将胶凝材料、黄金尾矿砂、石英粉和水混合均匀得到湿料,将湿料与多孔骨料混合后得到混合湿料;通过压制成型得到多孔骨料基板,再在CO2环境下碳化得到多孔骨料板材。
与现有技术相比,本发明的有益效果包括:
1、本发明多孔骨料中的各组分来源广,且含有多种工业废渣,成本低,各组分在发泡剂的配合下,结合制备工艺以及CO2环境下碳化等步骤,产生多孔结构的骨料,多孔骨料结构优势能够实现完全碳化,且养护和碳化时间较短,强度较高。
2、将本发明多孔骨料应用于碳化板材石材中,CO2通过骨料孔隙向板材四周扩散,增加板材碳化程度,同时本发明骨料能够起骨架支撑连结的作用,有效地增加板材石材的强度,进一步提高板材性能。
3、多孔骨料单颗最大压缩力可高达3.97~5.37kN,结合多孔骨料板材的抗折强度为33.2MPa以上。
4、本发明开发了一种新型多孔骨料,有效地解决了传统混凝土松散及天然石材缺乏等问题,不仅具有高的强度,而且自身多孔碳化完全,应用于混凝土等领域能够有效地增加板材石材强度,可在建筑领域广泛应用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明多孔骨料的制备方法包括以下步骤:
S1、将胶凝材料、硫脲渣、颜料、电石渣、水泥和发泡剂混合得到混合干料;优选地,胶凝材料为含20~90%C2S的工业废料,胶凝材料是由钢渣:炉渣质量比=(1~9):1组成的,(即钢渣占胶凝材料质量的50~90wt%),其中钢渣是在转炉、电炉或精炼炉熔炼过程中产生的工业废料;炉渣是火法冶金过程中生成的浮在金属等液态物质表面的熔体;优选地,颜料为有机颜料或无机颜料中的一种或多种;优选地,水泥为通用硅酸盐水泥,包括普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥和复合硅酸盐水泥中的一种或多种;优选地,发泡剂为动植物蛋白发泡剂中的一种或多种;优选地,混合干料质量比为胶凝材料:硫脲渣:颜料:电石渣:水泥:发泡剂=(10~30):(5~15):(0.05~0.15):(1~5):(1~10):(0.1~0.5)。
S2、将减水剂和增强剂水溶液混合得到混合水溶液;优选地,增强剂为MgSO4、KHCO3、KCl、NaHCO3、NaCl中的一种或多种,增强剂与水质量比为:(1~20):(20~100);优选地,减水剂如萘系高效减水剂、脂肪族高效减水剂、氨基高效减水剂、聚羧酸高性能减水剂的一种或多种,均来自江苏苏博特新材料股份有限公司,减水剂与增强剂水溶液的质量比为1:(5~50);混合水溶液与混合干料的质量比为1:(2~25)。
S3、将混合水溶液和混合干料混合均匀搅拌形成浇筑浆料;
S4、将浆料在骨料模具中浇筑成型,将浇筑坯体养护、脱模得到骨料基体;养护温度在10℃~100℃,时间为1h~54h;
S5、将骨料基体在CO2环境下碳化得到高性能的多孔骨料;CO2浓度为3%~100%,碳化压力为0~0.6MPa;碳化时间在1h以上,优选为1h~72h。
将上述制得的多孔骨料用于板材制作,原料包括160~200份胶凝材料,25~40份黄金尾矿砂,3~8份石英粉,22~40份水以及10~30份多孔骨料;制备步骤包括:将胶凝材料、黄金尾矿砂、石英粉和水混合均匀得到湿料,将湿料与多孔骨料混合后得到混合湿料;通过压制成型得到多孔骨料基板,再在CO2环境下碳化得到多孔骨料板材。其中CO2浓度为3%~100%,碳化时间在1h以上,优选为1h~72h。
下面通过具体的实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1:制备骨料
本实施例提出一种高性能多孔骨料,由以下步骤制得:
将胶凝材料400g(其中钢渣:炉渣=9:1)、硫脲渣200g、钛白粉2g、电石渣60g、普通硅酸盐水泥20g、茶皂素发泡剂2.6g搅拌混合得到混合干料;
将10g NaCl溶于200g水中混合搅拌得到增强剂水溶液;
将4g萘系高效减水剂溶于200g增强剂水溶液,得到混合液;
将混合液和混合干料混合,搅拌2h得到浇筑料浆;
将浇筑料浆倒入直径为4cm的圆状骨料模具中,20℃条件下养护9h;养护后坯体脱模,得到多孔骨料基体。
将多孔骨料基体在CO2环境下碳化12h得到多孔骨料基体,并命名为1-GL;CO2环境中CO2的体积浓度为70%。
实施例2:制备骨料
本实施例提出一种高性能多孔骨料,由以下步骤制得:
将胶凝材料400g(其中钢渣:炉渣=9:1)、硫脲渣200g、钛白粉2g、电石渣60g、水泥20g、茶皂素发泡剂2.6g搅拌混合得到混合干料;
将10g NaCl溶于200g水中混合搅拌得到增强剂水溶液;
将4g萘系高效减水剂溶于200g增强剂水溶液,得到混合液;
将混合液和混合干料混合,搅拌2h得到浇筑料浆;
将浇筑料浆倒入直径为4cm的圆状骨料模具中,20℃条件下养护9h;养护后坯体脱模,得到多孔骨料基体。
将多孔骨料基体在CO2环境下碳化24h得到多孔骨料基体,并命名为2-GL;CO2环境中CO2的体积浓度为70%。
实施例3:制备骨料
本实施例提出一种高性能多孔骨料,由以下步骤制得:
将胶凝材料400g(其中钢渣:炉渣=9:1)、硫脲渣200g、钛白粉2g、电石渣60g、水泥20g、茶皂素发泡剂2.6g搅拌混合得到混合干料;
将10g NaCl溶于200g水中混合搅拌得到增强剂水溶液;
将4g萘系高效减水剂溶于200g增强剂水溶液,得到混合液;
将混合液和混合干料混合,搅拌2h得到浇筑料浆;
将浇筑料浆倒入直径为4cm的圆状骨料模具中,20℃条件下养护9h;养护后坯体脱模,得到多孔骨料基体。
将多孔骨料基体在CO2环境下碳化48h得到多孔骨料基体,并命名为3-GL;CO2环境中CO2的体积浓度为70%。
实施例4:制备骨料
本实施例提出一种高性能多孔骨料,由以下步骤制得:
将胶凝材料400g(其中钢渣:炉渣=9:1)、硫脲渣200g、钛白粉2g、电石渣60g、水泥20g、茶皂素发泡剂2.6g搅拌混合得到混合干料;
将10g NaCl溶于200g水中混合搅拌得到增强剂水溶液;
将4g萘系高效减水剂溶于200g增强剂水溶液,得到混合液;
将混合液和混合干料混合,搅拌2h得到浇筑料浆;
将浇筑料浆倒入直径为4cm的圆状骨料模具中,20℃条件下养护9h;养护后坯体脱模,得到多孔骨料基体。
将多孔骨料基体在CO2环境下碳化72h得到多孔骨料基体,并命名为4-GL;CO2环境中CO2的体积浓度为70%。
对比例1:制备骨料
本对比例与实施例1的区别在于混合干料中没有加入发泡剂,其他步骤和工艺条件均相同,具体地,将胶凝材料400g(其中钢渣:炉渣=9:1)、硫脲渣200g、钛白粉2g、电石渣60g、水泥20g搅拌混合均匀;将4g萘系高效减水剂溶于200g增强剂水溶液,得到混合液;将混合液和混合干料混合,搅拌2h后倒入直径为4cm的圆状骨料模具中,20℃条件下养护9h;养护后坯体脱模,得到无孔骨料基体。将无孔骨料基体在CO2环境下碳化12h得到无孔骨料,并命名为5-GL。
对比例2:制备骨料
本实施例提出一种高性能多孔骨料,由以下步骤制得:
将胶凝材料400g(其中钢渣:炉渣=1:9)、硫脲渣200g、钛白粉2g、电石渣60g、水泥20g、茶皂素发泡剂2.6g搅拌混合得到混合干料;
将10g NaCl溶于200g水中混合搅拌得到增强剂水溶液;
将4g萘系高效减水剂溶于200g增强剂水溶液,得到混合液;
将混合液和混合干料混合,搅拌2h得到浇筑料浆;
将浇筑料浆倒入直径为4cm的圆状骨料模具中,20℃条件下养护9h;养护后坯体脱模,得到多孔骨料基体。
将多孔骨料基体在CO2环境下碳化72h得到多孔骨料基体,并命名为6-GL;CO2环境中CO2的体积浓度为70%。
对比例3:制备骨料
本实施例提出一种高性能多孔骨料,由以下步骤制得:
将钢渣400g、硫脲渣200g、钛白粉2g、电石渣60g、水泥20g、茶皂素发泡剂2.6g搅拌混合得到混合干料;
将10g NaCl溶于200g水中混合搅拌得到增强剂水溶液;
将4g萘系高效减水剂溶于200g增强剂水溶液,得到混合液;
将混合液和混合干料混合,搅拌2h得到浇筑料浆;
将浇筑料浆倒入直径为4cm的圆状骨料模具中,20℃条件下养护9h;养护后坯体脱模,得到多孔骨料基体。
将多孔骨料基体在CO2环境下碳化72h得到多孔骨料基体,并命名为7-GL;CO2环境中CO2的体积浓度为70%。
应用例1:制备板材
本应用例提出一种多孔骨料板材,由以下步骤制得:
将180g胶凝材料(其中钢渣:炉渣=9:1)、32g黄金尾矿砂和5g石英粉混合得到混合物;
将32.55g水和混合物混合得到湿料;
将湿料和实施例1所制多孔骨料20g结合,得到混合湿料;
将混合湿料放入压片机通过15MPa和10cm*10cm的磨具压制为坯体,得到多孔骨料基板,命名为1-GLB;
将多孔骨料基板在CO2环境下碳化24h得到多孔骨料板材;CO2环境中CO2的体积浓度为70%。
对比例4:制备板材
本对比例与应用例1的区别在于加入对比例1所制无孔骨料,其他步骤和工艺条件均相同,具体地,将180g胶凝材料(其中钢渣:炉渣=9:1)、32g黄金砂尾矿和5g石英粉混合均匀,混于32.55g水溶液中,所得湿料和对比例1所制骨料20g结合,放入压片机通过15MPa和10cm*10cm的磨具压制为坯体,得到骨料基板,命名为2-GLB。将骨料基板在CO2环境下碳化24h得到多孔骨料板材。
对比例5:制备板材
本对比例与应用例1的区别在于没加骨料,其他步骤和工艺条件均相同,具体地,将180g胶凝材料(其中钢渣:炉渣=9:1)、32g黄金砂尾矿和5g石英粉混合均匀,混于32.55g水溶液中,所得湿料放入压片机通过15MPa和10cm*10cm的磨具压制为坯体,得到板材基板,命名为3-GLB。将板材基板在CO2环境下碳化24h得到碳化板材。
应用例2:制备板材
本应用例与应用例1的区别在于碳化时间不同,其他步骤和工艺条件均相同,具体地,将180g胶凝材料(其中钢渣:炉渣=9:1)、32g黄金砂尾矿和5g石英粉混合均匀,混于32.55g水溶液中,所得湿料放入压片机通过15MPa和10cm*10cm的磨具压制为坯体,得到板材基板,命名为4-GLB。将多孔骨料基板在CO2环境下碳化48h得到碳化板材。
应用例3:制备板材
本应用例与应用例1的区别在于碳化时间不同,其他步骤和工艺条件均相同,具体地,将180g胶凝材料(其中钢渣:炉渣=9:1)、32g黄金砂尾矿和5g石英粉混合均匀,混于32.55g水溶液中,所得湿料放入压片机通过15MPa和10cm*10cm的磨具压制为坯体,得到板材基板,命名为5-GLB。将多孔骨料基板在CO2环境下碳化72h得到碳化板材。
相关检测
实施例1-4分别是碳化12h、24h、48h和72h的多孔骨料,对比例1是碳化12h的无孔骨料。检测实施例1-4和对比例1得到的骨料的抗压强度图,按照GB/T11969《蒸压加气混凝土性能试验方法》对骨料性能进行检测,结果如图1所示,实施例1(1-GL)、实施例2(2-GL)、实施例3(3-GL)、实施例4(4-GL)和对比例1(5-GL)的单颗最大压缩力分别为3.97kN、4.59kN、5.21kN、5.37kN和2.74kN。由此可发现多孔骨料的强度高于无孔骨料,这是因为无孔骨料在碳化过程中,表面形成致密的硅酸钙层,没有实现完全碳化,对于多孔骨料来说,碳化过程中CO2可通过孔隙不断的进入骨料内部,促进胶凝材料的碳化,而且随着碳化时间的增加,碳化程度较高,抗压强度越大。
实施例4、对比例2和对比例3分别是碳化72h条件下,胶凝材料比例不同(钢渣:炉渣=9:1,钢渣:炉渣=1:9,全钢渣无炉渣)的多孔骨料。检测实施例4、对比例2和对比例3得到的骨料的抗压强度图,结果如图2所示,实施例4(4-GL)、对比例2(6-GL)和对比例3(7-GL)的单颗最大压缩力分别为5.37kN、1.54kN和4.48kN。由此可发现加入炉渣的含量影响骨料的强度,这是因为炉渣在此体系中起到骨料的支撑和粘结的作用,为骨料提供强度,同时炉渣属于多孔材料,不影响碳化的情况下为气体留下注入通道,进一步实现完全碳化。且炉渣加入过多或过少都不利于提升骨料强度,炉渣过量和发泡剂的协同影响,导致体系孔隙过多,结构松散,强度降低;因此本发明优选钢渣:炉渣=9:1作为胶凝材料,该比例下的胶凝材料能够与发泡剂协同提升骨料强度。
同理,本发明发泡剂以及其他各组分种类及用量之间也存在配合关系,才能达到协同提升骨料强度的效果。
按照GB/T35160.2-2017《合成石材试验方法第2部分:弯曲强度的测定》,检测应用例1-3、对比例4-5得到的板材的抗折强度,结果如图3所示,应用例1(1-GLB)、对比例4(2-GLB)和对比例5(3-GLB)的抗折强度分别为33.2MPa、27.4MPa和21.8MPa,其中应用例1的板材抗折强度最佳,由于骨料在板材中能够起到支撑和填充的作用,能够加大板材强度,另外多孔骨料由于孔隙结构,在碳化过程中CO2通过孔隙不断地向板材四周扩散,加深板材碳化程度。而且随着碳化时间的增加,板材和内部骨料强度不断增加,应用例1(1-GLB)、应用例2(4-GLB)和应用例3(5-GLB)抗折强度分别为33.2MPa、35.8MPa和39.6MPa。
将实施例1-4、对比例1、应用例1-3以及对比例4-5所制得的样品不同碳化强度进行碳化性能测试;
测试过程为:以浓度70%的CO2为气体环境,将载有样品的支架放于口径为50cm,高度为80cm的圆柱体压力罐中,并密封锁紧,最后通气排气5分钟并检查是否漏气,最后加气到0.1MPa,关好排气孔,反应一段时间后取出进行烧失量计算,计算公式如下:
14/11*(M3-M2)/(M3-M0)a%
M0:碳化后质量;M2:煅烧500℃后质量;M3:煅烧1000℃后质量;a%:CaO含量百分比。
骨料的碳化程度结果如图4所示,其中实施例1-4分别是碳化12h、24h、48h和72h的多孔骨料,对比例1是碳化12h的无孔骨料。实施例1和对比例1的碳化程度分别为79.2%和64.2%,由此可说明直径为4cm的多孔骨料在碳化过程中CO2可通过孔隙源源不断的进入骨料内部,碳化程度更好,而无孔骨料在碳化过程中,表面形成致密的硅酸钙层,没有实现完全碳化。图4中,实施例1、实施例2、实施例3和实施例4的碳化程度数据显示随着碳化时间的增加,碳化程度越高,对于直径为4cm的多孔骨料,碳化12h、24h、48h和72h的碳化程度分别为79.2%、83.9%、89.4%和93.2%。
板材碳化程度结果如图5所示,应用例1、对比例4和对比例5制得的板材的碳化程度分别为30.7%、25.2%、19.7%,说明多孔骨料板材比无孔骨料板材和无骨料板材更有利于碳化,为CO2留下孔隙通道。而且碳化时间延长,碳化越完全,应用例1、应用例2和应用例3的碳化程度分别为30.7%、36.3%和42.3%。
本发明骨料制备中,通过原料混合制浆,料浆在骨料模具中浇筑成型,养护、脱模并进行二氧化碳碳化处理,不仅通过孔隙结构使碳化反应较完全,提高了抗压强度,而且满足“双碳”方针;同时应用于板材等材料中,本发明多孔骨料起骨架支撑连结的作用,有效地增加板材石材的强度,可代替石子在混凝土行业、石材领域和道路等建筑装修行业广泛使用,具有很好的发展前景。其他有益效果:
1)本发明提供的多孔骨料从碳中和的发展角度,解决废气的大量排放。
2)本发明提供的多孔骨料,其原料廉价易得,操作简单方便,有很好的发展前景。
3)本发明提供的多孔骨料以及板材,能够在较短时间内完成养护及碳化,且抗折强度强、碳化程度高。
4)该多孔骨料可在建筑行业应用,该多孔骨料其可以用于混凝土和石材,有很高的应用价值和发展前景。
以上所述本发明的具体实施方式,并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形,均应包含在本发明权利要求的保护范围内。