CN115058178A - 一种汽车面漆及其膜和制备方法 - Google Patents
一种汽车面漆及其膜和制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115058178A CN115058178A CN202210755313.2A CN202210755313A CN115058178A CN 115058178 A CN115058178 A CN 115058178A CN 202210755313 A CN202210755313 A CN 202210755313A CN 115058178 A CN115058178 A CN 115058178A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- premix
- agent
- water
- mass
- automobile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 93
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 84
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims abstract description 42
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical class O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 47
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 28
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 22
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 22
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 16
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical group O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 9
- BDLXTDLGTWNUFM-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethanol Chemical compound CC(C)(C)OCCO BDLXTDLGTWNUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- PZECKCYHBLKAAK-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)(C)C PZECKCYHBLKAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 polyol ester Chemical class 0.000 claims description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 21
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 6
- 229940113116 polyethylene glycol 1000 Drugs 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明属于漆膜领域,具体公开了一种汽车面漆及其膜和制备方法。本发明的汽车面漆包括预混料A和预混料B;所述的预混料A包括如下质量分数的组分:70~90%水性聚氨酯分散体,3~10%助溶剂,1.5~5%大分子多元醇,1~10%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.1~10%中和剂,0.1~1%消泡剂,0.1~1%润湿剂,0.1~1%流平剂,0.1~5%流变助剂,0~25%水;所述的预混料B包括如下质量分数的组分:0.1~3%有机改性膨润土,0.1~10%异丙醇,87~99.8%水。本发明汽车面漆分预混料A和预混料B,两者配套使用,可以兼顾喷涂效果和储存稳定性,形成的汽车漆面膜光滑、易剥离、不损伤底层漆。
Description
技术领域
本发明属于汽车漆膜领域,尤其涉及一种汽车面漆及其膜和制备方法。
背景技术
随着汽车保有量的不断上升,汽车作为人们日常生活的交通工具,也作为一种消费品拉动市场,对经济效应也有较明显的影响。且随着人们对于提升自身生活品质的需求增多,汽车保养市场规模也日益壮大。汽车漆面(保护)膜俗称“车衣膜”或“隐形车衣”,是一类外观透明的保护类胶膜,保护汽车原厂漆,防止行车中的轻微刮蹭以及飞石对漆面造成损害,也可以防止汗液、鸟粪、环境污染物等对漆面的污染。另一方面,漆面保护膜可以有效提高汽车外观、车漆亮度和光泽。汽车漆面保护膜作为汽车保养中集功能性及美观一体的消费品,广受好评。但随着人们各类需要的增多,人们对于汽车漆面保护膜的要求也日益提高。
汽车漆面保护膜的应用场景不同,对于汽车漆面保护膜的功能性要求也有所不同,这对形成的汽车漆面保护膜的汽车面漆工艺提出了更高的要求。目前的汽车面漆日益趋于功能化发展,但是对于汽车面漆众多的功能性方面的需求,最重要的还是汽车面漆形成漆膜后具有的柔韧性以及附着力的要求。现有的制备柔韧性或附着力高的汽车面漆当中,仍存在原料昂贵、成品不稳定、性能不稳定、成膜后不易剥离或替换等缺陷;且在汽车漆成膜时因组分及其含量等原因容易流挂,影响膜的功能和外观的美观性。因此,有必要致力于开发成膜性能优良、柔韧性好的汽车面漆。
发明内容
针对上述现有技术存在的原料昂贵、性能差等缺陷,本发明的主要目的是提供一种汽车面漆及其膜和制备方法。本发明的汽车面漆形成的膜(汽车漆面膜),具有可变的附着力和柔韧性,适用应用场景广,同时汽车面漆使用时稳定、易成膜、不易流挂。
为实现上述目的,具体包括以下技术方案:
一种汽车面漆,包括预混料A和预混料B;所述的预混料A包括如下质量分数的组分:70~90%水性聚氨酯分散体,3~10%助溶剂,1.5~5%大分子多元醇,1~10%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液(水性EVA蜡乳液),0.1~10%中和剂,0.1~1%消泡剂,0.1~1%润湿剂,0.1~1%流平剂,0.1~5%流变助剂,0~25%水;
所述的预混料B包括如下质量分数的组分:0.1~3%有机改性膨润土,0.1~10%异丙醇,87~99.8%水。
本发明汽车面漆分预混料A和预混料B两种组分,分别储存稳定性优异,使用时再混合,二者配套使用,可以兼顾喷涂效果和储存稳定性,形成的汽车漆面膜光滑、易剥离、不损伤底层漆,软硬以及伸长等性能较好。
作为本发明优选的实施方式,所述的预混料A包括如下质量分数的组分:75~80%水性聚氨酯分散体,5~8%助溶剂,2.5~3.5%大分子多元醇,3~7%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液(水性EVA蜡乳液),0.1~10%中和剂,0.1~1%消泡剂,0.1~1%润湿剂,0.1~1%流平剂,0.1~5%流变助剂,0~25%水;所述的预混料B包括如下质量分数的组分:0.1-1%有机改性膨润土,3-5%异丙醇,94-96.9%水。
在上述的质量分数的组分下,本发明的汽车面漆形成的汽车漆面膜更易剥离、无残留、不损伤底层漆,适用的场景更广。
作为本发明进一步优选的实施方式,所述的预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,3%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,7.5%水;所述的预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
作为本发明优选的实施方式,所述的水性聚氨酯分散体的固含量为35%-40%;所述的大分子多元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇的一种或多种。
作为本发明优选地实施方式,大分子多元醇为中低分子量的多元醇。
水性聚氨酯分散体与大分子多元醇相互配合,形成的汽车面漆更稳定、成膜性更好。
作为本发明优选的实施方式,所述的助溶剂包含乙二醇叔丁醚、多元醇酯、异丙醇、乙二醇叔丁醚醋酸酯一种或多种。
所述的有机改性膨润土为BENTONE EW-NA。
本发明的汽车面漆,喷涂效果好,预混料A中的水性EVA蜡乳液、流变助剂以及预混料B的有机改性膨润土共同作用,喷涂制备的漆面膜防流挂效果好,漆膜均匀、平整、光滑。
所述的中和剂包括氨水、三乙胺或二甲基乙醇胺中的至少一种;所述的消泡剂包括硅氧烷类消泡剂;所述的润湿剂包括有机硅表面活性剂;所述的流变助剂包括非离子型聚氨酯流变助剂。
所述的汽车面漆的制备方法,预混料A的制备方法包括如下步骤:使用中和剂调节水性聚氨酯分散体的pH值至7~7.5,依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、水、大分子多元醇,并再使用中和剂调节混合液的pH至8.5~9依次加入水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液、流变助剂,经分散、过滤后即得预混料A;
预混料B的制备方法包括如下步骤:将有机膨润土高速分散悬浮于水,加入异丙醇,经分散、过滤后即得预混料B。
由所述的汽车面漆制备得到的汽车漆面膜,所述的预混料A和预混料B的质量比为2:1。
汽车漆面膜的制备方法包括如下步骤:将混料A和预混料B混合均匀形成混合液,将混合液喷涂至固体表面,常温表干后,经烘烤,即可制得汽车漆面膜。
相对于现有技术,本发明具有以下优势:
(1)本发明的汽车面漆可制成容易剥落的汽车漆面膜,通过改变大分子多元醇的添加量,可以调节汽车漆面膜的附着力,以便适应不同应用场景的变化。
(2)本发明的汽车面漆,预混料A中的水性EVA蜡乳液、流变助剂以及预混料B的有机改性膨润土共同作用,喷涂制备的漆膜防流挂效果好,喷涂效果好,漆面膜均匀平整光滑。
(3)本发明汽车面漆分预混料A和预混料B两种组分,二者配套使用,可以兼顾喷涂效果和储存稳定性,形成的汽车漆面膜光滑、易剥离、不损伤底层漆,软硬以及伸长等性能较好。
(4)本发明的汽车面漆原料价格低,且是一种水性漆料,环保无污染,其形成的漆面膜易剥离、不损伤底层漆,漆面膜的附着力、伸长性等性能较好。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将通过具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体(35%固体含量),8%助溶剂,3%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液(水性EVA蜡乳液),0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,7.5%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
其中,大分子多元醇为聚乙二醇-1000,助溶剂为乙二醇叔丁醚,中和剂为三乙胺,消泡剂为硅氧烷类消泡剂,润湿剂为有机硅表面活性剂,流变助剂为非离子型聚氨酯流变助剂,流平剂为常规市售的流平剂即可,有机膨润土为BENTONE EW-NA。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
另外,将得到的预混料A和预混料B分别静置储存6~12个月,预混料A和预混料B无明显的分层、沉降现象,说明预混料分别存储性质相对稳定。
实施例2
与实施例1相比,本实施例仅将大分子多元醇的含量替换为2.5%,其余相同。
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,2.5%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,8.0%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
其中,大分子多元醇为聚乙二醇-1000,助溶剂为乙二醇叔丁醚,中和剂为三乙胺,消泡剂为硅氧烷类消泡剂,润湿剂为有机硅表面活性剂,流变助剂为非离子型聚氨酯流变助剂,流平剂为常规市售的流平剂即可,有机膨润土为BENTONE EW-NA。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
实施例3
与实施例1相比,本实施例仅将大分子多元醇的含量替换为3.5%,其余相同。
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,3.5%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,8.5%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
其中,大分子多元醇为聚乙二醇-1000,助溶剂为乙二醇叔丁醚,中和剂为三乙胺,消泡剂为硅氧烷类消泡剂,润湿剂为有机硅表面活性剂,流变助剂为非离子型聚氨酯流变助剂,流平剂为常规市售的流平剂即可,有机膨润土为BENTONE EW-NA。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
实施例4
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:70%水性聚氨酯分散体,3%助溶剂,1.5%大分子多元醇,1%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,23.0%去离子水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.1%有机改性膨润土,0.1%异丙醇,99.8%水。
其中,大分子多元醇为聚丙二醇-1000,助溶剂为乙二醇叔丁醚醋酸酯,中和剂为氨水,消泡剂为硅氧烷类消泡剂,润湿剂为有机硅表面活性剂,流变助剂为非离子型聚氨酯流变助剂,流平剂为常规市售的流平剂即可,有机膨润土为BENTONE EW-NA。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
实施例5
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:80%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,3.0%大分子多元醇,7%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,0.5%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
其中,大分子多元醇为聚乙二醇-1000,助溶剂为乙二醇叔丁醚,中和剂为三乙胺,消泡剂为硅氧烷类消泡剂,润湿剂为有机硅表面活性剂,流变助剂为非离子型聚氨酯流变助剂,流平剂为常规市售的流平剂即可,有机膨润土为BENTONE EW-NA。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
实施例6
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:80%水性聚氨酯分散体,5%助溶剂,3.5%大分子多元醇,3%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,7%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.5%有机改性膨润土,5%异丙醇,94.5%水。
其中,大分子多元醇为聚乙二醇-1000,助溶剂为乙二醇叔丁醚,中和剂为三乙胺,消泡剂为硅氧烷类消泡剂,润湿剂为有机硅表面活性剂,流变助剂为非离子型聚氨酯流变助剂,流平剂为常规市售的流平剂即可,有机膨润土为BENTONE EW-NA。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
对比例1
本对比例与实施例1相比,仅将大分子多元醇的含量替换为1.0%,其余相同。
本对比例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,1.0%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,9.5%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
对比例2
本对比例与实施例1相比,仅将大分子多元醇的含量替换为6.0%,其余相同。
本对比例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,6%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,4.5%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
对比例3
与实施例1相比,本对比例无添加流变助剂。
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,3%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,7.8%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,分散后用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
本对比例的汽车面漆成膜时,漆料的防流挂性较差。
对比例4
与实施例1相比,本对比例无添加水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液。
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,3%大分子多元醇,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,12.8%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
本对比例的汽车面漆成膜时,漆料的防流挂性较差。
对比例5
与实施例1相比,本对比例无添加有机改性膨润土,其余相同。
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,3%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,7.5%水;预混料B包括如下质量分数的组分:3%异丙醇,97%水。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:在去离子水中加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
汽车漆面膜的制备方法:将混料A和预混料B按照质量比为2:1混合均匀,将混合均匀的混合液喷涂在与汽车材质相同的面板上,常温表干30min后,40℃烘烤30min即可制得汽车漆面膜。
本对比例的汽车面漆成膜时,漆料的防流挂性较差。
对比例6
本实施例的汽车面漆中预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,3%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,7.5%水;预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
其中,各组分与实施例1相同。大分子多元醇为聚乙二醇-1000,助溶剂为乙二醇叔丁醚,中和剂为三乙胺,消泡剂为硅氧烷类消泡剂,润湿剂为有机硅表面活性剂,流变助剂为非离子型聚氨酯流变助剂,流平剂为常规市售的流平剂即可,有机膨润土为BENTONE EW-NA。
预混料A的制备方法为:将水性聚氨酯分散体加入容器中,分散状态下加入中和剂调节pH值至7~7.5,分散5~10min;依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、去离子水、大分子多元醇,分散5~10min,加入中和剂调节pH至8.5~9,再加入水性EVA蜡乳液,最后加入流变助剂调节至适宜粘度,用300目滤布过滤即得到预混料A。
预混料B的制备方法为:将有机膨润土高速分散悬浮于水,分散15~20min,加入异丙醇,分散10~15min,过滤后即得预混料B。
制备得到预混料A和预混料B后,将两者直接混合储存6个月,在此期间观察发现,混合后的漆料出现缓慢的分层、沉降现象,并出现返粗等质量问题,约第6个月时,漆料明显分层,在其底部明显有硬沉淀出现,说明预混料A和预混料B混合后很不稳定。
表1实施例1~6和对比例1~5制备得到的汽车漆面膜的特性
从实施例1、对比例1和对比例2可知,添加的大分子多元醇的量对汽车漆面膜的柔韧性和附着力影响大,大分子多元醇添加量过少,漆面膜的剥离困难,易对原漆层有轻微损伤,在剥离时膜不完整,易残留,且膜的拉伸性能不好;大分子多元醇添加量过多,所喷涂的漆膜附着性差,丧失使用价值,同时过多的大分子多元醇添加量会影响预混料的水溶稳定性,以及储存稳定性。可见,本发明大分子多元醇的添加量在1.5~5%范围内较适宜,可制成容易剥落的汽车漆面膜,改变大分子多元醇的添加量,可以调节汽车漆面膜的附着力,适应不同应用场景的变化。
从实施例1和对比例3~5可知,本发明的汽车面漆,在预混料A中的水性EVA蜡乳液、流变助剂以及预混料B的有机膨润土共同作用,喷涂效果好,喷涂制备的漆膜防流挂效果好,漆膜均匀平整光滑。
从实施例1和对比例6可知,本发明汽车面漆分预混料A和预混料B两种组分,分别储存稳定性优异,使用时再混合,两者配套使用,可以兼顾喷涂效果和储存稳定性,形成的汽车漆面膜光滑、易剥离、不损伤底层漆,软硬以及伸长等性能较好。若将预混料A和预混料B直接混合储存,预混料A的水性EVA蜡乳液和预混料B的有机膨润土共同作用下,储存半年内会发生变质。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种汽车面漆,其特征在于,包括预混料A和预混料B;所述的预混料A包括如下质量分数的组分:70~90%水性聚氨酯分散体,3~10%助溶剂,1.5~5%大分子多元醇,1~10%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.1~10%中和剂,0.1~1%消泡剂,0.1~1%润湿剂,0.1~1%流平剂,0.1~5%流变助剂,0~25%水;
所述的预混料B包括如下质量分数的组分:0.1~3%有机改性膨润土,0.1~10%异丙醇,87~99.8%水。
2.如权利要求1所述的汽车面漆,其特征在于,所述的预混料A包括如下质量分数的组分:75~80%水性聚氨酯分散体,5~8%助溶剂,2.5~3.5%大分子多元醇,3~7%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.1~10%中和剂,0.1~1%消泡剂,0.1~1%润湿剂,0.1~1%流平剂,0.1~5%流变助剂,0~25%水;
所述的预混料B包括如下质量分数的组分:0.1-1%有机改性膨润土,3-5%异丙醇,94-96.9%水。
3.如权利要求2所述的汽车面漆,其特征在于,所述的预混料A包括如下质量分数的组分:75%水性聚氨酯分散体,8%助溶剂,3%大分子多元醇,5%水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液,0.4%中和剂,0.1%消泡剂,0.2%润湿剂,0.5%流平剂,0.3%流变助剂,7.5%水;
所述的预混料B包括如下质量分数的组分:0.3%有机改性膨润土,3%异丙醇,96.7%水。
4.如权利要求1~3任一项所述的汽车面漆,其特征在于,所述的水性聚氨酯分散体的固含量为35%-40%;所述的大分子多元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇的一种或多种。
5.如权利要求1~3任一项所述的汽车面漆,其特征在于,所述的助溶剂包含乙二醇叔丁醚、多元醇酯、异丙醇、乙二醇叔丁醚醋酸酯一种或多种。
6.如权利要求1~3任一项所述的汽车面漆,其特征在于,所述的有机改性膨润土为BENTONE EW-NA。
7.如权利要求1~3任一项所述的汽车面漆,其特征在于,所述的中和剂包括氨水、三乙胺或二甲基乙醇胺中的至少一种;所述的消泡剂包括硅氧烷类消泡剂;所述的润湿剂包括有机硅表面活性剂;所述的流变助剂包括非离子型聚氨酯流变助剂。
8.权利要求1~7任一项所述的汽车面漆的制备方法,其特征在于,预混料A的制备方法包括如下步骤:使用中和剂调节水性聚氨酯分散体的pH值至7~7.5,依次加入消泡剂、润湿剂、流平剂、助溶剂、水、大分子多元醇,并再使用中和剂调节混合液的pH至8.5~9依次加入水性乙烯醋酸乙烯共聚物蜡乳液、流变助剂,经分散、过滤后即得预混料A;
预混料B的制备方法包括如下步骤:将有机膨润土高速分散悬浮于水,加入异丙醇,经分散、过滤后即得预混料B。
9.一种由权利要求1~7任一项所述的汽车面漆制备得到的汽车漆面膜。
10.如权利要求9所述的汽车漆面膜,其特征在于,所述的预混料A和预混料B的质量比为2:1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210755313.2A CN115058178A (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种汽车面漆及其膜和制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210755313.2A CN115058178A (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种汽车面漆及其膜和制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115058178A true CN115058178A (zh) | 2022-09-16 |
Family
ID=83205111
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210755313.2A Pending CN115058178A (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种汽车面漆及其膜和制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115058178A (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104004160A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-08-27 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 柔感涂层用高触变水性聚氨酯分散体及其制备方法 |
CN104387938A (zh) * | 2014-09-06 | 2015-03-04 | 广东华澜浩宇科技创新有限公司 | 一种汽车底盘保护用水性涂料的制备方法 |
WO2016018473A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Anti-adherent composition |
CN105860806A (zh) * | 2016-05-04 | 2016-08-17 | 雅图高新材料有限公司 | 一种综合性能优异的汽车用水性单组分白漆及其制备方法 |
CN105885658A (zh) * | 2016-05-04 | 2016-08-24 | 雅图高新材料有限公司 | 一种含氧化铁颜料的水性单组份汽车漆及其制备方法 |
CN109486389A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-03-19 | 上海切瑞西化学有限公司 | 一种水性单组分聚氨酯哑面漆及其制备方法 |
CN113025184A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-25 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种高附着力水性聚氨酯涂料树脂及其制备方法 |
-
2022
- 2022-06-29 CN CN202210755313.2A patent/CN115058178A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104004160A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-08-27 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 柔感涂层用高触变水性聚氨酯分散体及其制备方法 |
WO2016018473A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Anti-adherent composition |
CN104387938A (zh) * | 2014-09-06 | 2015-03-04 | 广东华澜浩宇科技创新有限公司 | 一种汽车底盘保护用水性涂料的制备方法 |
CN105860806A (zh) * | 2016-05-04 | 2016-08-17 | 雅图高新材料有限公司 | 一种综合性能优异的汽车用水性单组分白漆及其制备方法 |
CN105885658A (zh) * | 2016-05-04 | 2016-08-24 | 雅图高新材料有限公司 | 一种含氧化铁颜料的水性单组份汽车漆及其制备方法 |
CN109486389A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-03-19 | 上海切瑞西化学有限公司 | 一种水性单组分聚氨酯哑面漆及其制备方法 |
CN113025184A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-25 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种高附着力水性聚氨酯涂料树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
方岸等: "水性聚氨酯分散体的合成及在汽车漆中的应用研究", 《现代涂料与涂装》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111440496B (zh) | 一种水性uv银粉涂料及其制备方法与应用 | |
CA1236609A (en) | Aqueous coating compositions for temporary protection | |
CN105086805A (zh) | 一种高硬高耐磨水性双组份木器清漆及其制备方法 | |
CN102604497B (zh) | 一种水性金属闪光漆及其制备方法 | |
CN103937360A (zh) | 一种低温固化水性玻璃烤漆的制备方法 | |
CN102533027B (zh) | 一种水性塑料漆及其施工方法 | |
CN111269643B (zh) | 一种用于车漆保护的水性可撕膜溶胶树脂及其制备方法和应用 | |
CN110982414B (zh) | 一种食品接触水性木器涂料及其制备方法 | |
CN110760253A (zh) | 一种聚天门冬氨酸树脂行李舱涂料及其制备方法与应用 | |
CN103194124A (zh) | 一种三组份全环保水性木器漆 | |
CN104312410A (zh) | 一种具有自清洁功能的氨基烤漆组合物及其制备方法 | |
CN113736353B (zh) | 一种适用于汽车内饰的水性耐磨耐化哑光涂料及其制备和应用 | |
CN115058178A (zh) | 一种汽车面漆及其膜和制备方法 | |
AU761716B2 (en) | Use of aqueous protective coating compositions for industrial coatings and aqueous coating compositions | |
CN111978811A (zh) | 水性单组份清面漆涂料及其制备方法 | |
CN102851978A (zh) | 一种合成革用水性pu擦焦处理剂及其制备方法 | |
WO2004065505A1 (en) | Water based protectant containing a reaction product of two ionic surfactants | |
CN102250537A (zh) | 水性木器漆 | |
CN111876060A (zh) | 一种高耐磨抗刮伤的水性聚氨酯漆及其制备方法 | |
CN111117399A (zh) | 一种环保型水性仿电镀银涂料及其制备方法 | |
CN110564242A (zh) | 高性能水性汽车清漆及其制备方法 | |
CN108070318A (zh) | 一种具有自修复型水性汽车涂料的制备方法及应用 | |
CN108148494A (zh) | 一种城轨及动车车体用双组份水性丙烯酸聚氨酯自修复高光清漆及其制备方法 | |
JP2000345109A (ja) | 美観・剥離性に優れた可剥塗料 | |
CN113969084A (zh) | 一种水性家装玻璃外墙专用哑光自清洁罩面涂料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220916 |