CN115038736B - 官能化的聚(亚芳基醚)共聚物、制备方法及由其获得的制品 - Google Patents

官能化的聚(亚芳基醚)共聚物、制备方法及由其获得的制品 Download PDF

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Abstract

一种聚(亚芳基醚)共聚物，其中，聚(亚芳基醚)共聚物是单体氧化共聚的产物，该单体包含第一一元酚；不同于第一一元酚的第二一元酚；硅氧烷低聚物；以及任选地至少一个末端官能团。

Description

官能化的聚(亚芳基醚)共聚物、制备方法及由其获得的制品
相关申请的交叉引证
本申请要求于2020年3月26日提交的欧洲申请号20165883.8的优先权，将其内容通过引用以其全文结合在此。
技术领域
本公开涉及聚(亚芳基醚)(poly(arylene ether)，聚芳醚)，并且具体地涉及多官能的聚(亚芳基醚)、聚(亚芳基醚)组合物、其制造方法和用途。
背景技术
热固性树脂是固化形成非常硬的塑料的材料。这些材料可以用于各种各样的消费品和工业产品。例如，热固性材料用于保护涂层、粘合剂、电子层压材料(如用于制造计算机电路板的那些)、地板和铺路应用、玻璃纤维增强管以及汽车部件(包括板簧、泵以及电气部件)。聚(亚芳基醚)共聚物通常具有良好的介电性能。由于其用途广泛，特别是在电子应用(如印刷电路板的层压板)中，因此期望提供包含聚(亚芳基醚)共聚物的热固性组合物，其具有较低的熔体粘度，同时保持或改善介电常数、耗散因子和耐热性。
因此，在本领域中仍然需要具有较低熔体粘度的聚(亚芳基醚)共聚物。如果聚(亚芳基醚)共聚物具有改进的介电常数、耗散因子和耐热性，这将是进一步的优点。
发明内容
本领域的上述和其他缺点通过聚(亚芳基醚)共聚物满足，其中，聚(亚芳基醚)共聚物是单体氧化共聚的产物，该单体包含：第一一元酚；不同于第一一元酚的第二一元酚；硅氧烷低聚物；以及任选地至少一个末端官能团。
在另一方面中，制造方法包括组合上述组分以形成聚(亚芳基醚)共聚物。
在又一方面中，制品包含上述聚(亚芳基醚)共聚物。
在又一方面中，制造制品的方法包括将上述聚(亚芳基醚)共聚物模制、挤出或成形为制品。
通过以下附图、具体实施方式、实施例和权利要求，示例说明了上述特征和其他特征。
具体实施方式
已知聚(亚芳基醚)改善用于电子应用的热固性材料的介电性能。对较高频率下的大数据存储和高速数据传输的需求已增加了在电子应用中对高密度多层印刷电路板的使用的需求。电路板复杂性的增加、设计空间的减少以及无线电单元的引入增加了对高性能材料的需求。换句话说，需要具有较低介电常数、较低耗散因子和较高耐热性的材料。除了性能要求外，还需要具有较好流动性或较低粘度以便于加工的树脂组合物。
本发明人已发现聚(亚芳基醚)共聚物，其中，聚(亚芳基醚)共聚物是单体氧化共聚的产物，该单体包含：第一一元酚；第二一元酚；硅氧烷低聚物；以及任选地至少一个末端官能团。有利地，聚(亚芳基醚)共聚物可以具有改善的介电常数、较低耗散因子、较高的耐热性和改善的可加工性。
聚(亚芳基醚)共聚物的单个组分在下面更详细地讨论。
聚(亚芳基醚)共聚物包括衍生自第一一元酚的重复单元。衍生自第一一元酚的重复单元包含式(1)：
其中，每次出现的Z1独立地包括卤素、未取代或取代的C1-15伯或仲烃基、C1-15烃硫基、C1-15烃氧基、或C2-C15卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开；并且每次出现的Z2独立地包括氢、卤素、未取代或取代的C1-15伯或仲烃基、C1-15烃硫基、C1-15烃氧基、或C2-15卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开；其中，Z1、Z2或它们的组合中的至少一个是未取代或取代的C1-15伯或仲烃基；每次出现的Z1不同时是甲基，并且每次出现的Z2不同时是甲基。
如本文中所使用的，术语“烃基”无论是自身使用，还是作为另一术语的前缀、后缀或片段使用，均指仅包含碳和氢的残基。残基可以是脂族的或芳族的、直链的、环状的、双环的、支链的、饱和的或不饱和的。其还可以含有脂族、芳族、直链、环状、双环、支链、饱和和不饱和的烃部分的组合。然而，当烃基残基被描述为取代的时，它可以任选地包含取代基残基的碳和氢成员之上和上方的杂原子。因此，当具体地描述为取代的时，烃基残基还可以包含一个或多个羰基、氨基、羟基等，或它可以在烃基残基的骨架(backbone)内包含杂原子。作为一个实例，Z1可以是由末端3,5-二甲基-1,4苯基与氧化聚合催化剂的二正丁胺组分反应形成的二正丁基氨基甲基。
引入脂族取代基，从而增加聚(亚芳基醚)共聚物的碳和氢含量可以改善介电性能。通过在Z1和/或Z2位置引入脂族取代基，第一一元酚可以具有增加的碳和氢含量。在一些方面中，每次出现的Z1独立地包括卤素、取代或未取代的C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6-12芳基、或(C6-12芳基)C1-3烷基；每次出现的Z2独立地包括氢、卤素、取代或未取代的C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6-12芳基、或(C6-12芳基)C1-3烷基；第一一元酚的Z1、Z2或它们的组合中的至少一个是取代或未取代的C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6-12芳基、或(C6-12芳基)C1-3烷基；其中，每次出现的Z1不同时是甲基，并且每次出现的Z2不同时是甲基。
在优选方面中，每次出现的Z1独立地包括卤素、取代或未取代的C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；每次出现的Z2独立地包括氢、卤素、取代或未取代的C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；其中，第一一元酚的Z1、Z2或它们的组合中的至少一个是取代或未取代的C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；其中，每次出现的Z1不同时是甲基，并且每次出现的Z2不同时是甲基。
在第一一元酚的另一优选方面中，每次出现的Z1独立地包括甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的苯基、C1-3烷基(金刚烷基)、C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)、或C1-3烷基(C3-12环烯基)；每次出现的Z2独立地包括氢、卤素、甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的苯基、C1-3烷基(金刚烷基)、C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)、或C1-3烷基(C3-12环烯基)；其中，每次出现的Z1不同时是甲基，并且每次出现的Z2不同时是甲基。在紧接的前述方面中，取代或未取代的C1-3烷基(C3-12环烯基)基团不同于取代或未取代的C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)基团。
在某些方面中，第一一元酚可以包括2-环己基-6-甲基苯酚、2-苯基-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、2-CH2(C6-12环烯基)-6-甲基苯酚、2-CH2(C6-12环烯基)-3,6-二甲基苯酚、3-CH2(C6-12环烯基)-2,6-二甲基苯酚、2-苯基-6-CH2(C6-12环烯基)苯酚、或它们的组合。
聚(亚芳基醚)共聚物包括衍生自第二一元酚的重复单元。第二一元酚包括2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2-苯基-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、或它们的组合。
在一些方面中，聚(亚芳基醚)共聚物包含式(2)的聚(亚芳基醚)共聚物：
其中，每次出现Q1和Q2独立地包括卤素、未取代或取代的C1-15伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基、或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开；每次出现Q3和Q4独立地包括氢、卤素、未取代或取代的C1-C15伯或仲烃基、C1-C12烃硫基、C1-12烃氧基、或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开；x和y具有平均值，并且各自独立地是0-30、或0-20、优选0-15、还更优选0-10、甚至更优选0-8，条件是x和y的和是至少2、优选至少3、更优选至少4；其中，Q1至Q4或它们的组合中的至少一个是未取代或取代的C1-15伯或仲烃基；并且Q1和Q2、Q3和Q4或它们的组合不同时是甲基。
在一些方面中，每次出现的Q1和Q2独立地包括取代或未取代的C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6-12芳基、或(C6-12芳基)C1-3烷基；每次出现的Q3和Q4独立地包括氢、卤素、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6-12芳基、或(C6-12芳基)C1-3烷基；其中，Q1至Q4或它们的组合中的至少一个是C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；并且其中，Q1和Q2、Q3和Q4或它们的组合不同时是甲基。
在一些方面中，每次出现的Q1和Q2独立地包括取代或未取代的C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；每次出现的Q3和Q4独立地包括氢、卤素、取代或未取代的C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；其中，Q1至Q4或它们的组合中的至少一个是C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；并且其中Q1和Q2、Q3和Q4或它们的组合不同时是甲基。
在一些方面中，每次出现的Q1和Q2独立地包括甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的苯基、C1-3烷基(金刚烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、或者取代或未取代的C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)；每次出现的Q3和Q4独立地包括氢、卤素、甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的苯基、C1-3烷基(金刚烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、或C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)；其中，Q1至Q4中的至少一个是甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的苯基、C1-3烷基(金刚烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、或C1-3烷基(双环[2.2.1]庚基)；并且其中Q1和Q2、Q3和Q4或它们的组合不同时是甲基。在紧接的前述方面中，取代或未取代的C1-3烷基(C3-12环烯基)基团不同于取代或未取代的C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)基团。
在某些方面中，式(2)的共聚物衍生自2-环己基-6-甲基苯酚、2-苯基-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、2-CH2(C6-12环烯基)-6-甲基苯酚、2-CH2(C6-12环烯基)-3,6-二甲基苯酚、3-CH2(C6-12环烯基)-2,6-二甲基苯酚、2-苯基-6-CH2(C6-12环烯基)苯酚、化合物(1-a)、化合物(1-b)、或它们的组合。
进一步，在式(2)中，L是如下所述的式(3)或式(4)的。L可以是式(3)的：
其中，每次出现的R3、R4、R5和R6独立地包括氢、卤素、未取代或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基、或C2-12卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开；w是0或1；并且Y是
-O-，
其中，每次出现的R7独立地包括氢或C1-12烃基，每次出现的R8和R9独立地包括氢、C1-12烃基，或者R8和R9与碳原子一起形成C4-12环烃基。在式(3)的一方面中，R3、R4、R5和R6中的每一个独立地包括氢、卤素、未取代或取代的C1-6伯或仲烃基；并且w是0或1。在一些方面中，R3至R6中的每一个独立地包括未取代或取代的C1-15伯或仲烃基；并且R3和R4、R5和R6或它们的组合不同时是甲基。在一些方面中，R3至R6中的每一个独立地包括取代或未取代的C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基，其中，R3和R4、R5和R6或它们的组合不同时是甲基。在其他方面，R3至R6中的每一个独立地包括甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的苯基、C1-3烷基(金刚烷基)、C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)或C1-3烷基(C3-12环烯基)，R3和R4、R5和R6或它们的组合不同时是甲基。在紧接的前述方面中，取代或未取代的C1-3烷基(C3-12环烯基)基团不同于取代或未取代的C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)基团。在某些方面中，式(2)的共聚物衍生自2-环己基-6-甲基苯酚、2-苯基-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、2-CH2(C6-12环烯基)-6-甲基苯酚、2-CH2(C6-12环烯基)-3,6-二甲基苯酚、3-CH2(C6-12环烯基)-2,6-二甲基苯酚、2-苯基-6-CH2(C6-12环烯基)苯酚、化合物(1-a)、化合物(1-b)、或它们的组合。
在式(2)的某些方面中，R3至R6中的至少一个是C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；优选地甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的苯基、C1-3烷基(金刚烷基)、C1-3烷基(双环[2.2.1]庚烯基)、或C1-3烷基(C3-12环烯基)，其中，R3和R4、R5和R6或它们的组合不同时是甲基。
在另一方面中，式(3)中的L是式(4)的：
其中，E是6-100、或11-80、或11-60；并且每次出现的R独立地包括未取代或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基、或C7-13烷基亚芳基。前述基团可以用氟、氯、溴、或碘、或它们的组合来完全或部分卤化。进一步在式(4)中，每个p和q独立地是0或1；R1是二价C2-8脂族基团，并且每次出现的M独立地包括卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷芳基、或C7-12烷芳氧基，其中，每个n独立地包括0、1、2、3或4。优选地，在式4中，E是5-60；每次出现的R独立地包括C1-6烷基、C3-6环烷基或C6-14芳基、更优选甲基；p和q各自是1；R1是二价C2-8脂族基团，M是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-10芳基、C7-12芳烷基或C7-12烷基芳基、更优选甲基或甲氧基；并且每个n独立地包括0、1或2。
在一方面中，聚(亚芳基醚)共聚物包括式(2a)的聚(亚芳基醚)共聚物：
其中，Q1、Q2、Q3、Q4、L、x和y如式(2)、(3)或(4)中所定义。在一方面中，Q1、Q2、Q3或Q4是氢、甲基、环己基、苯基、二正丁基氨基甲基、或吗啉代甲基、或它们的组合。
在一些方面中，聚(亚芳基醚)共聚物包括式(2b)的聚(亚芳基醚)共聚物：
其中，每次出现的Q5和Q6独立地包括甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的环己基、苯基、-CH2-金刚烷基或-(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基、二正丁基氨基甲基或吗啉代甲基；并且每次出现的a和b独立地包括0-20，条件是a和b的总和至少为2。
优选地，在式(2b)中，每次出现的Q5和Q6独立地包含甲基、环己基、烯丙基、苯基、-CH2-金刚烷基、(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基、二正丁基氨基甲基或吗啉代甲基。
式(2)的聚(亚芳基醚)共聚物可以通过羟基封端的聚(亚芳基醚)共聚物的衍生来制备，该羟基封端的聚(亚芳基醚)共聚物是通过在包含催化剂金属离子和催化剂胺配体的聚合催化剂、氧和溶剂的存在下氧化聚合至少一种一元酚(任选地与至少一种二元或多元苯酚组合)来制备。聚合催化剂可以通过混合催化剂金属离子和催化剂胺配体来原位制备。溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯苯、氯仿、或它们的组合。在一些方面中，溶剂包括甲苯。分子氧可以例如以纯化形式或作为空气提供。
聚(亚芳基醚)共聚物可以包括包含式(5a)、(5b)或(5c)的多官能硅氧烷重复单元或它们的组合的硅氧烷低聚物。
或它们的组合，其中，i是0-10、或0-4、或0-2；k是1-100、或10-80、或10-60；并且每次出现的R独立地包括未取代或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基、或C7-13烷基亚芳基。上述基团可以用氟、氯、溴、或碘、或它们的组合来完全或部分卤化。进一步在式(5a)-(5c)中，每个p、q、r和s各自独立地是0或1；R1是二价C2-8脂族基团，并且每次出现的M独立地包括卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷芳基、或C7-12烷芳氧基，其中，每个m独立地包括0、1、2、3或4。优选地每次出现的R独立地包括C1-6烷基、C3-6环烷基或C6-14芳基、更优选甲基；M是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-10芳基、C7-12芳烷基、或C7-12烷基芳基、更优选甲基或甲氧基；并且每个m独立地包括0、1或2。
硅氧烷低聚物可以包含具有式(6)的重复硅氧烷单元的芳氧基封端的聚硅氧烷嵌段：
其中，每次出现的R3独立地是C1-12烃基或C1-12卤代烃基；并且硅氧烷低聚物还包含式(7)的末端单元：
其中，Y是氢、卤素、C1-12烃基或C1-12烃氧基，并且每次出现的R3独立地是氢、C1-12烃基或C1-12卤代烃基。优选地，Y是氢、卤素、C1-6烃基或C1-6烃氧基，并且每次出现的R3独立地是氢、C1-6烃基或C1-6卤代烃基。还更优选Y是氢、甲基、或甲氧基，并且每个R3是甲基。在一些方面中，聚硅氧烷嵌段包含式(8)：
其中，n具有5-80或10-60的平均值。在一个方面中，硅氧烷低聚物包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)嵌段、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚-共-2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚)嵌段或它们的组合；平均包含10-100个式(8)的硅氧烷重复单元的式的聚硅氧烷嵌段。例如，在US 8722837中描述了羟基封端的嵌段共聚物的制造。
硅氧烷低聚物可以包括式(8)的硅氧烷低聚物和式(5a)至(5c)的至少一种多官能硅氧烷的组合。
在一些方面中，聚(亚芳基醚)共聚物基本上不含引入的联苯醌残基。在上下文中，“基本上不含”是指小于1重量百分数(wt％)的聚(亚芳基醚)共聚物分子包含联苯醌残基。如Hay的US 3306874中所述，通过氧化聚合一元酚合成聚(亚芳基醚)共聚物不仅产生期望的聚(亚芳基醚)共聚物，而且产生作为副产物的联苯醌。例如，当一元酚是2,6-二甲基苯酚时，生成3,3',5,5'-四甲基联苯醌。通常，通过加热聚合反应混合物，联苯醌被“再平衡”成聚(亚芳基醚)共聚物(即联苯醌结合至聚(亚芳基醚)共聚物结构)，以产生包含末端或内部联苯醌残基的聚(亚芳基醚)共聚物。例如，当通过氧化聚合2,6-二甲基苯酚以产生聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3',5,5'-四甲基联苯醌制备聚(亚芳基醚)共聚物时，反应混合物的再平衡可以产生具有结合的联苯醌的末端和内部残基的聚(亚芳基醚)共聚物。然而，这种再平衡降低了聚(亚芳基醚)共聚物的分子量。因此，当期望较高分子量的聚(亚芳基醚)共聚物时，可以期望从聚(亚芳基醚)共聚物中分离联苯醌，而不是将联苯醌再平衡成聚(亚芳基醚)共聚物链。例如，通过在其中聚(亚芳基醚)共聚物不溶并且联苯醌可溶的溶剂或溶剂混合物中沉淀聚(亚芳基醚)共聚物可以实现这种分离。例如，当通过在甲苯中氧化聚合2,6-二甲基苯酚以产生包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3',5,5'-四甲基联苯醌的甲苯溶液制备聚(亚芳基醚)共聚物时，通过混合1体积的甲苯溶液和1-4体积的甲醇或甲醇/水混合物可以获得基本上不含联苯醌的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。可替换地，可以最小化在氧化聚合期间生成的联苯醌副产物的量(例如，通过在小于10wt％的一元酚的存在下引发氧化聚合并且在至少50分钟的过程中添加至少95wt％的一元酚)，和/或可以最小化联苯醌至聚(亚芳基醚)共聚物链的再平衡(例如，通过在氧化聚合终止后分离聚(亚芳基醚)共聚物不超过200分钟)。在Delsman等人的国际专利申请公开号WO2009/104107A1中描述了这些方法。在使用联苯醌在甲苯中的温度依赖性溶解度的替换方法中，可以将包含联苯醌和聚(亚芳基醚)共聚物的甲苯溶液调节至25℃的温度，在该温度下联苯醌是难溶的但是聚(亚芳基醚)共聚物是可溶的，并且可以通过固液分离(例如，过滤)去除不溶的联苯醌。
在一些方面中，聚(亚芳基醚)可以包含具有通常位于羟基邻位的含氨基烷基的端基的分子。还经常存在通常从其中存在四甲基联苯醌副产物的含2,6-二甲基苯酚的反应混合物获得的四甲基联苯醌(TMDQ)端基。
除了第一一元酚和第二一元酚之外，聚(亚芳基醚)共聚物包括硅氧烷低聚物。当硅氧烷低聚物是多官能的时，这提供了侧基，其包括可用于支化以提供多臂结构的羟基。不期望受理论束缚，将多官能硅氧烷低聚物掺入聚(亚芳基醚)共聚物中可以通过降低熔体粘度改善可加工性。
聚(亚芳基醚)共聚物可以包含至少一个末端官能团。聚(亚芳基醚)主链(即骨架)可以是单官能或双官能的(也称为“远螯”)。末端官能团包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、-CH2-(C6H4)-CH＝CH2、烯丙基、氰酸酯、缩水甘油醚、酸酐、苯胺、马来酰亚胺、活化酯、或它们的组合。
具有末端羟基的聚(亚芳基醚)共聚物可以通过包括以下的方法制备：使第一一元酚、第二一元酚、硅氧烷低聚物氧化聚合；任选地与至少一种二元酚或多元酚组合，在包含催化剂金属离子和催化剂胺配体的聚合催化剂、氧和溶剂的存在下。聚合催化剂可以通过混合催化剂金属离子和催化剂胺配体来原位制备。溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯苯、氯仿、或它们的组合。在一些方面中，溶剂包括甲苯。分子氧可以例如以纯化形式或作为空气提供。
如上所述，聚(亚芳基醚)共聚物可以具有至少一个末端官能团，并且制备聚(亚芳基醚)共聚物的方法还包括使具有末端羟基的聚(亚芳基醚)共聚物与化合物反应以提供具有至少一种(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、-CH2-(C6H4)-CH＝CH2、烯丙基、氰酸酯、缩水甘油醚、酸酐、苯胺、马来酰亚胺或活化酯末端官能团的聚(亚芳基醚)共聚物。例如，当期望具有至少一个乙烯基苄基醚端基的聚(亚芳基醚)共聚物时，该方法可以包括使羟基封端的聚(亚芳基醚)共聚物与乙烯基苄基卤化物(例如，乙烯基苄基氯)反应。当期望具有至少一个(甲基)丙烯酸端基的官能亚苯基醚时，该方法可以包括使羟基封端的聚(亚芳基醚)共聚物与(甲基)丙烯酸卤化物或(甲基)丙烯酸酐反应。本领域技术人员可以容易地确定包含所需官能团和对具有末端羟基的聚(亚芳基醚)共聚物具有反应性的基团的合适化合物。
聚(亚芳基醚)共聚物可以指较低分子量的聚(亚芳基醚)共聚物。聚(亚芳基醚)共聚物可以具有使用Ubbelohde粘度计在氯仿中在25℃下测量的0.03至0.13分升/克、或0.05至0.1分升/克、或0.1至0.15分升/克的固有粘度。聚(亚芳基醚)共聚物可以具有使用聚苯乙烯标准品通过凝胶渗透色谱法测定的500至7,000克/摩尔的数均分子量和500至15,000克/摩尔的重均分子量。在一些方面中，使用聚苯乙烯标准品通过凝胶渗透色谱法测定，数均分子量是750至4,000克/摩尔，并且重均分子量是1,500至9,000克/摩尔。
本公开的聚(亚芳基醚)共聚物可以是可固化组合物中的反应性组分。可固化组合物包含聚(亚芳基醚)共聚物和固化促进剂。固化促进剂可以基于聚(亚芳基醚)共聚物上存在的官能团和(当存在时)辅助可固化树脂或可固化不饱和单体组合物来选择。例如，固化促进剂可以包括胺、双氰胺、聚酰胺、酰胺基胺、曼尼希碱、酸酐、酚醛树脂、羧酸官能聚酯、多硫化物、聚硫醇、异氰酸酯、氰酸酯、或包含前述至少一种的组合。
在一些方面中，可固化组合物还可以包含辅助可固化树脂、可固化不饱和单体组合物、或两者。辅助可固化树脂可以是热固性树脂，例如，环氧树脂、氰酸酯树脂、异氰酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、苯并噁嗪树脂、乙烯基苄基醚树脂、芳基环丁烯树脂、全氟乙烯基醚树脂、具有可固化乙烯基官能团的低聚物或聚合物、或它们的组合。
作为辅助可固化树脂的有用的环氧树脂可以通过酚或多酚与表氯醇反应形成聚缩水甘油醚来制备。用于生产环氧树脂的有用酚的实例包括取代的双酚A、双酚F、对苯二酚、间苯二酚、三-(4-羟苯基)甲烷、以及衍生自苯酚或邻甲基苯酚的酚醛树脂。环氧树脂也可以通过芳族胺(如对氨基苯酚或亚甲二苯胺)与表氯醇反应形成聚缩水甘油胺来制备。环氧树脂可以通过用交联剂(通常称为固化剂)或硬化剂固化来转化成固体、不可熔和不可溶的三维网络。固化剂是催化性或共活性的。共活性的固化剂具有可以与环氧树脂的环氧基反应形成交联树脂的活性氢原子。活性氢原子可以存在于包含伯胺或仲胺、酚、硫醇、羧酸、或羧酸酐的官能团中。用于环氧树脂的共活性固化剂的实例包括脂族和脂环族胺以及与环氧树脂的胺官能加合物、曼尼希碱、芳族胺、聚酰胺、酰胺基胺、酚醛胺、双氰胺、多元羧酸官能聚酯、羧酸酐、胺-甲醛树脂、苯酚-甲醛树脂、多硫化物、聚硫醇或它们的共活性固化剂的组合。催化固化剂用作环氧树脂均聚反应的引发剂或用作共活性固化剂的促进剂。催化固化剂的实例包括叔胺(如2-乙基-4-甲基咪唑)、路易斯酸(如三氟化硼)、以及潜在阳离子固化催化剂(如二芳基碘鎓盐)。
辅助可固化树脂可以是氰酸酯。氰酸酯是具有经由氧原子键结至碳的氰酸酯基团(-O-C-N)的化合物，即具有C-O-C≡N基团的化合物。用作辅助可固化树脂的氰酸酯可以通过卤化氰与苯酚或取代的苯酚的反应来制备。有用的酚的实例包括在环氧树脂的生产中使用的双酚(如双酚A、双酚F、以及基于苯酚或邻甲基苯酚的酚醛树脂)。氰酸酯预聚物通过氰酸酯的聚合/环三聚制备。还可以使用由氰酸酯和二胺制备的预聚物。
辅助可固化树脂可以是双马来酰亚胺树脂。双马来酰亚胺树脂可以通过单体双马来酰亚胺与亲核体(如二胺、氨基苯酚或氨基苯并酰肼的反应)制备，或者通过双马来酰亚胺与二烯丙基双酚A的反应制备。双马来酰亚胺树脂的非限制性实例可以包括1,2-双马来酰亚胺基乙烷、1,6-双马来酰亚胺基己烷、1,3-双马来酰亚胺基苯、1,4-双马来酰亚胺基苯、2,4-双马来酰亚胺基甲苯、4,4'-双马来酰亚胺基二苯基甲烷、4,4'-双马来酰亚胺基二苯基醚、3,3'-双马来酰亚胺基二苯砜、4,4'-双马来酰亚胺基二苯砜、4,4'-双马来酰亚胺基二环己基甲烷、3,5-双(4-马来酰亚胺基苯基)吡啶、2,6-双马来酰亚胺基吡啶、1,3-双(马来酰亚胺基甲基)环己烷、1,3-双(马来酰亚胺基甲基)苯、1,1-双(4-马来酰亚胺基苯基)环己烷、1,3-双(二氯马来酰亚胺基)苯、4,4'-双(柠康酰亚胺基)二苯基甲烷、2,2-双(4-马来酰亚胺基苯基)丙烷、1-苯基-1,1-双(4-马来酰亚胺基苯基)乙烷、N,N-双(4-马来酰亚胺基苯基)甲苯、3,5-双马来酰亚胺基-1,2,4-三唑、N,N'-亚乙基双马来酰亚胺、N,N'-六亚甲基双马来酰亚胺、N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺、N,N'-对亚苯基双马来酰亚胺、N,N'-4,4,-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N'-4,4,-二苯醚双马来酰亚胺、N,N'-4,4,-二苯砜双马来酰亚胺、N,N'-4,4,-二环己基甲烷双马来酰亚胺、N,N'-α,α'-4,4'-二亚甲基环己烷双马来酰亚胺、N,N'-间二甲苯双马来酰亚胺、N,N',-4,4'-二苯基环己烷双马来酰亚胺、以及N,N'-亚甲基双(3-氯-对亚苯基)双马来酰亚胺、以及Bargain等人的美国专利号3,562,223和Stenzenberger的美国专利号4,211,860和4,211,861中公开的马来酰亚胺树脂。双马来酰亚胺树脂可以通过本领域中已知的方法制备，如例如在Sauters等人的美国专利号3,018,290中所述。在一些方面中，双马来酰亚胺树脂是N,N'-4,4'-二苯基甲烷双马来酰亚胺。
辅助可固化树脂可以是苯并噁嗪树脂。众所周知，苯并噁嗪单体由三种反应物(醛、酚和伯胺)在有或没有溶剂的情况下反应制得。Ishida的美国专利号5,543,516描述了形成苯并噁嗪单体的无溶剂方法。Ning和Ishda在聚合物科学杂志，化学版第32卷第1121页(1994)上的文章描述了使用溶剂的程序。使用溶剂的程序通常是苯并噁嗪单体的文献中常见的。
用于形成苯并噁嗪的优选酚类化合物包括苯酚和多酚。使用具有两个或更多个在形成苯并噁嗪中反应性的羟基的多酚可以产生支链或交联的产物。将酚基连接至酚中的基团可以是聚苯并噁嗪中的支化点或连接基团。
用于制备苯并噁嗪单体的示例性酚包括苯酚、甲基苯酚、间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、2-烯丙基苯酚、3-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、2-(二苯基磷酰基)对苯二酚、2,2'-双酚、4,4-双酚、4,4'-异丙叉基双酚(双酚A)、4,4'-异丙叉基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异丙叉基双(2-烯丙基苯酚)、4,4'-(1,3-亚苯基二异丙叉基)双酚(双酚M)、4,4'-异丙叉基双(3-苯基苯酚)、4,4'-(1,4-亚苯基二异丙叉基)双酚(双酚P)、4,4'-乙叉基二苯酚(双酚E)、4,4'-氧二苯酚、4,4'-硫二苯酚、4,4'-磺酰基二苯酚、4,4'-亚磺酰基二酚、4,4'-(六氟异丙叉基)双酚(双酚AF)、4,4'-(1-苯基乙叉基)双酚(双酚AP)、双(4-羟基苯基)-2,2-二氯乙烯(双酚C)、双(4-羟基苯基)甲烷(双酚-F)、4,4'-(环戊叉基)二苯酚、4,4'-(环己叉基)二苯酚(双酚Z)、4,4'-(环十二烷叉基)二苯酚、4,4'-(双环[2.2.1]庚叉基)二苯酚、4,4'-(9H-芴-9,9-二基)二苯酚、异丙叉基双(2-烯丙基苯酚)、3,3-双(4-羟基苯基)异苯并呋喃-1(3H)-酮、1-(4-羟基苯基)异苯并呋喃-1(3H)-酮、1-(4-羟基苯基)-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、3,3,3',3'-四甲基-2,2',3,3'-四氢-1,1'-螺二[茚]-5,6'-二醇(螺二茚满)、二羟基二苯甲酮(双酚K)、三(4-羟基苯基)甲烷、三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)丙烷、三(4-羟基苯基)丁烷、三(3-甲基-4-羟基苯基)甲烷、四(4-羟基苯基)乙烷双环戊二烯基双(2,6-二甲基苯酚)、双环戊二烯基双(邻甲基苯酚)、双环戊二烯基双酚等。
用于形成苯并噁嗪的醛可以是任何醛。在一些方面中，醛具有1-10个碳原子。在一些方面中，醛是甲醛。用于形成苯并噁嗪的胺可以是芳族胺、脂族胺、烷基取代的芳族胺、或芳族取代的烷基胺。胺也可以是多胺，但在一些情况下使用多胺将产生多官能苯并噁嗪单体。与单官能苯并噁嗪相比，多官能团苯并噁嗪单体更可能产生支化和/或交联的聚苯并噁嗪，预计其将产生热塑性聚苯并噁嗪。
用于形成苯并噁嗪的胺通常具有1-40个碳原子，除非它们包括芳环，然后它们可以具有6-40个碳原子。二官能或多官能的胺也可以用作支化点以将一种聚苯并噁嗪连接至另一种聚苯并噁嗪。热聚合是聚合苯并噁嗪单体的优选方法。引发热聚合的温度通常在150-300℃之间变化。聚合通常本体进行，但可以通过溶液或其他方式进行。已知催化剂(如羧酸)稍微降低聚合温度或在相同温度下加速聚合速率。
辅助可固化树脂可以是乙烯基苄基醚树脂。乙烯基苄基醚树脂可以容易地从苯酚与乙烯基苄基卤化物(如乙烯基苄基氯)的缩合来制备以生产乙烯基苄基醚。双酚A和三酚和多酚通常用于生产聚(乙烯基苄基醚)，其可以用于生产交联的热固性树脂。可用于本组合物中的乙烯基苄基醚可以包括由乙烯基苄基氯或乙烯基苄基溴与间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、2-(二苯基磷酰基)对苯二酚、双(2,6-二甲基苯酚)2,2'-联苯酚、4,4-联苯酚、2,2',6,6'-四甲基联苯酚、2,2',3,3',6,6'-六甲基联苯酚、3,3',5,5'-四溴-2,2',6,6'-四甲基联苯酚、3,3'-二溴-2,2',6,6'-四甲基联苯酚、2,2',6,6'-四甲基-3,3',5-二溴联苯酚、4,4'-异丙叉基二苯酚(双酚A)、4,4'-异丙叉基双(2,6-二溴苯酚)(四溴双酚A)、4,4'-异丙叉基双(2,6-二甲基苯酚)(四甲基双酚A)、4,4'-异丙叉基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异丙叉基双(2-烯丙基苯酚)、4,4'-(1,3-亚苯基二异丙叉基)双酚(双酚M)、4,4'-异丙叉基双(3-苯基苯酚)、4,4'-(1,4-亚苯基二异丙叉基)双酚(双酚P)、4,4'-乙叉基二苯酚(双酚E)、4,4'-氧二苯酚、4,4'-硫二苯酚、4,4'-硫双(2,6-二甲基苯酚)、4,4'-磺酰基二苯酚、4,4'-磺酰基双(2,6-二甲基苯酚)、4,4'-磺酰基二苯酚、4,4'-(六氟异丙叉基)双酚(双酚AF)、4,4'-(1-苯基乙叉基)双酚(双酚AP)、双(4-羟苯基)-2,2-二氯乙烯(双酚C)、双(4-羟苯基)甲烷(双酚-F)、双(2,6-二甲基-4-羟苯基)甲烷、4,4'-(环戊叉基)二苯酚、4,4'-(环己叉基)二苯酚(双酚Z)、4,4'-(环十二烷叉基)二苯酚、4,4'-(双环[2.2.1]庚叉基)二苯酚、4,4'-(9H-芴-9,9-二基)二苯酚、3,3-双(4-羟苯基)异苯并呋喃-1(3H)-酮、1-(4-羟基苯基)-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、1-(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-1,3,3,4,6-五甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、3,3,3',3'-四甲基-2,2',3,3'-四氢-1,1'-螺二[茚]-5,6'-二醇(螺二茚满)、二羟基二苯甲酮(双酚K)、三(4-羟苯基)甲烷、三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)丙烷、三(4-羟苯基)丁烷、三(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、三(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、四(4-羟苯基)乙烷、四(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷、双(4-羟苯基)苯基氧化膦、双环戊二烯基双(2,6-二甲基苯酚)、双环戊二烯基双(邻甲基苯酚)、双环戊二烯基双酚等的反应产生的那些乙烯基苄基醚。
辅助可固化树脂可以是芳基环丁烯树脂。芳基环丁烯包括衍生自具有以下通用结构的化合物的那些
其中，B是价态n的有机或无机基团(包括羰基、磺酰基、亚磺酰基、硫基、氧基、烷基膦酰基、芳基膦酰基、异烷叉基、环烷叉基、芳基烷叉基、二芳基亚甲基、亚甲基二烷基硅烷基、芳基烷基硅烷基、二芳基硅烷基和C6-20酚类化合物)；每次出现的X独立地包括羟基或C1-24烃基(包括直链和支链的烷基和环烷基)；并且每次出现的Z独立地包括氢、卤素或C1-12烃基；并且n是1-1000、或1-8、或2、3、或4。其他有用的芳基环丁烯以及芳基环丁烯合成的方法可以在Kirchhoff等人的美国专利号4,743,399、4,540,763、4,642,329、4,661,193和4,724,260以及Brennan等人的美国专利号5,391,650中找到。
辅助固化树脂可以包括异氰酸酯树脂。实例包括但不限于1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、氢化的1,3-苯二甲基二异氰酸酯、以及氢化的1,4-苯二甲基二异氰酸酯。
辅助可固化树脂可以是全氟乙烯基醚树脂。全氟乙烯基醚通常由苯酚和溴四氟乙烷、接着锌催化的还原消除合成，从而产生ZnFBr和所期望的全氟乙烯基醚。通过这种途径，双酚、三酚和其他多酚可以产生双(全氟乙烯基醚)、三(全氟乙烯基醚)、以及聚(全氟乙烯基醚)。在它们的合成中有用的酚的非限制性实例包括间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、2-(二苯基磷酰基)对苯二酚、双(2,6-二甲基苯酚)2,2'-联苯酚、4,4-联苯酚、2,2',6,6'-四甲基联苯酚、2,2',3,3',6,6'-六甲基联苯酚、3,3',5,5'-四溴-2,2',6,6'-四甲基联苯酚、3,3'-二溴-2,2',6,6'-四甲基联苯酚、2,2',6,6'-四甲基-3,3',5-二溴联苯酚、4,4'-异丙叉基二苯酚(双酚A)、4,4'-异丙叉基双(2,6-二溴苯酚)(四溴双酚A)、4,4'-异丙叉基双(2,6-二甲基苯酚)(四甲基双酚A)、4,4'-异丙叉基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异丙叉基双(2-烯丙基苯酚)、4,4'-(1,3-亚苯基二异丙叉基)双酚(双酚M)、4,4'-异丙叉基双(3-苯基苯酚)、4,4'-(1,4-亚苯基二异丙叉基)双酚(双酚P)、4,4'-乙叉基二苯酚(双酚E)、4,4'-氧二苯酚、4,4'-硫二苯酚、4,4'-硫双(2,6-二甲基苯酚)、4,4'-磺酰基二苯酚、4,4'-磺酰基双(2,6-二甲基苯酚)、4,4'-亚磺酰基二苯酚、4,4'-(六氟异丙叉基)双酚(双酚AF)、4,4'-(1-苯基乙叉基)双酚(双酚AP)、双(4-羟苯基)-2,2-二氯乙烯(双酚C)、双(4-羟苯基)甲烷(双酚-F)、双(2,6-二甲基-4-羟苯基)甲烷、4,4'-(环戊叉基)二苯酚、4,4'-(环己叉基)二苯酚(双酚Z)、4,4'-(环十二烷叉基)二苯酚、4,4'-(双环[2.2.1]庚叉基)二苯酚、4,4'-(9H-芴-9,9-二基)二苯酚、3,3-双(4-羟苯基)异苯并呋喃-1(3H)-酮、1-(4-羟基苯基)-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、1-(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-1,3,3,4,6-五甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、3,3,3',3'-四甲基-2,2',3,3'-四氢-1,1'-螺二[茚]-5,6'-二醇(螺二茚满)、二羟基二苯甲酮(双酚K)、三(4-羟苯基)甲烷、三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)丙烷、三(4-羟苯基)丁烷、三(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、三(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、四(4-羟苯基)乙烷、四(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷、双(4-羟苯基)苯基氧化膦、双环戊二烯基双(2,6-二甲基苯酚)、双环戊二烯基双(2-甲基苯酚)、双环戊二烯基双酚等。
可固化组合物可以包含具有可固化的乙烯基官能团的低聚物或聚合物。此类材料包括具有可交联不饱和度的低聚物和聚合物。实例包括丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)和基于丁二烯的具有不饱和键的丁腈橡胶(NBR)；天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、氯丁二烯橡胶(CR)、丁基橡胶(异丁烯和异戊二烯的共聚物，IIR)、以及基于异戊二烯的具有不饱和键的卤化丁基橡胶；基于双环戊二烯(DCPD)、乙叉基降冰片烯(ENB)或1,4-二己二烯(1,4-HD)的具有不饱和键的乙烯-α-烯烃共聚物弹性体(即通过乙烯、α-烯烃和二烯共聚获得的乙烯-α-烯烃共聚物，如乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)和乙烯-丁烯-二烯三聚物(EBDM))。在一些方面中，使用了EBDM。实例还包括氢化的丁腈橡胶、氟烷橡胶(如偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏二氟乙烯-五氟丙烯共聚物)、环氧氯丙烷均聚物(CO)、由环氧氯丙烷和环氧乙烷制备的共聚物橡胶(ECO)、环氧氯丙烷烯丙基缩水甘油基共聚物、环氧丙烷烯丙基缩水甘油醚共聚物、环氧丙烷环氧氯丙烷烯丙基缩水甘油醚三聚物、丙烯酸橡胶(ACM)、聚氨酯橡胶(U)、硅橡胶(Q)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、聚硫橡胶(T)、以及乙烯丙烯酸橡胶。其他实例包括各种液体橡胶，例如各种类型的液体丁二烯橡胶和通过阴离子活性聚合制备的具有1,2-乙烯基连接的丁二烯聚合物的液体无规丁二烯橡胶。还可以使用液体苯乙烯丁二烯橡胶、液体腈丁二烯橡胶(Ube industries，Ltd.的CTBN、VTBN、ATBN等)、液体氯丁二烯橡胶、液体聚异戊二烯、双环戊二烯型烃聚合物、以及聚降冰片烯(例如，如由ELFATOCHEM出售的)。
在可固化组合物中，聚丁二烯树脂(通常含有高水平的1,2加成的聚丁二烯)可以是令人期望的。实例包括以商品名RICON、RICACRYL和RICOBOND树脂由RICON RESiNS，Inc.出售的官能化的聚丁二烯和聚(丁二烯-苯乙烯)无规共聚物。这些包括含有低乙烯基含量的丁二烯，诸如RiCON 130、131、134、142；含有高乙烯基含量的聚丁二烯，诸如RICON 150、152、153、154、156、157、以及P30D；苯乙烯和丁二烯的无规共聚物，包括RiCON 100、181、184和马来酸酐接枝的聚丁二烯、以及由其衍生的醇缩合物，诸如RICON 130MA8、RICON MA13、RICON 130MA20、RICON 131MAS、RICON 131MA10、RICON MA17、RICON MA20、RICON 184MA6、以及RICON 156MA17。还包括可用于改善粘附性的聚丁二烯，包括RICOBOND 1031、RICOBOND1731、RICOBOND 2031、RICACRYL 3500、RICOBOND 1756、RICACRYL 3500；聚丁二烯RICON104(在庚烷中25％的聚丁二烯)、RICON 257(在苯乙烯中35％的聚丁二烯)和RICON 257(在苯乙烯中35％的聚丁二烯)；(甲基)丙烯酸官能化的聚丁二烯，如聚丁二烯二丙烯酸酯和聚丁二烯二甲基丙烯酸酯。这些材料以商品名RICACRYL 3100、RICACRYL 3500和RICACRYL3801出售。还包括官能化的聚丁二烯衍生物的粉末分散体，包括例如RICON 150D、152D、153D、154D、P30D、RICOBOND 0 1731HS和RICOBOND 1756HS。另外的丁二烯树脂包括聚(丁二烯-异戊二烯)嵌段和无规共聚物(如分子量为3,000-50,000克/摩尔的那些)和具有分子量为3,000-50,000克/摩尔的聚丁二烯均聚物。还包括聚丁二烯、聚异戊二烯、以及用马来酸酐官能团、2-羟乙基马来酸官能团、或羟基化官能团官能化的聚丁二烯-异戊二烯共聚物。
具有可固化乙烯基官能团的低聚物和聚合物的其他实例包括：基于马来酸酐、富马酸、衣康酸和柠康酸的不饱和聚酯树脂；含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的不饱和环氧(甲基)丙烯酸酯树脂；含有乙烯基或烯丙基的不饱和环氧树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂、聚醚(甲基)丙烯酸酯树脂、多元醇(甲基)丙烯酸酯树脂、醇酸丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、螺缩醛丙烯酸酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、四溴邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、二乙二醇双烯丙基碳酸酯树脂、以及聚乙烯多硫醇树脂。
在一些方面中，可固化组合物包括可固化不饱和单体组合物。该可固化不饱和单体组合物可以包含例如单官能苯乙烯类化合物(如苯乙烯)、单官能(甲基)丙烯酸类化合物、多官能烯丙基化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺、多官能苯乙烯类化合物、或它们的组合。例如，在一些方面中，可固化不饱和单体组合物可以是含烯烃的单体或含炔的单体。示例性含烯烃和炔的单体包括Yeager等人的美国专利号6,627,704中描述的那些。含烯烃单体的非限制性实例包括能够进行自由基聚合的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、和乙烯基酯官能化的材料。特别有用的是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯材料。它们可以是单体和/或低聚物，如Heilman等人的美国专利号4,304,705中公开的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吖内酮(vinylazlactone)。此类单体包括单-、二-、以及聚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸、丙烯酸正己酯、丙烯酸四氢糠酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸烯丙基酯、二丙烯酸甘油酯、三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,2,4-丁三醇三甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、二丙烯酸1,4-环己二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、双[1-(2-丙烯酰氧基)]-对乙氧基苯基二甲基甲烷、2,2-双[1-(3-丙烯酰氧基-2-羟基)]丙氧基苯基丙烷、三(羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；分子量平均为200-500克/摩尔的聚乙二醇的双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯，分子量平均为1000-10,000克/摩尔的聚丁二烯的双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯化单体的可共聚混合物(如Boettcher等人的美国专利号4,652,274中公开的那些)、以及丙烯酸酯化的低聚物(如Zador等人在美国专利号4,642,126中公开的那些)。
可以期望交联含烯烃或炔的单体。作为交联剂化合物特别有用的是丙烯酸酯，诸如丙烯酸烯丙酯、二丙烯酸甘油酯、三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,2,4-丁三醇三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸1,4-环己二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、双[1-(2-丙烯酰氧基)]-对乙氧基苯基二甲基甲烷、2,2-双[1-(3-丙烯酰氧基-2-羟基)]丙氧基苯基丙烷、三(羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；以及平均分子量为200-500克/摩尔的聚乙二醇的双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯。
还包括烯丙基树脂和苯乙烯类树脂，例如三烯丙基异氰脲酸酯和三甲基烯丙基异氰脲酸酯、三甲基烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、二乙烯基苯和二溴苯乙烯以及Yeager等人的美国专利号6,627,704中描述的其他树脂。
除了聚(亚芳基醚)、固化促进剂和辅助树脂或不饱和单体组合物(当存在时)，可固化组合物可以任选地包含溶剂。溶剂可以具有50至250℃的常压沸点。在此范围内的沸点促进溶剂从可固化组合物的去除，同时最小化或消除溶剂去除过程中的鼓泡效应。
溶剂可以是例如C3-8酮、C3-8 N,N-二烷基酰胺、C4-16二烷基醚、C6-12芳烃、C1-3氯化烃、C3-6链烷酸烷基酯、C2-6烷基氰化物、或它们的组合。碳数范围是指溶剂分子中碳原子的总数。例如，C4-16二烷基醚具有4至16个总碳原子，并且两个烷基可以相同或不同。作为其他实例，“N,N'-二烷基酰胺”中的3-8个碳原子包括酰胺基团中的碳原子，并且“C2-6烷基氰化物”中的2-6个碳包括氰化物基团中的碳原子。具体的酮溶剂包例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、或它们的组合。具体的C4-8-N,N-二烷基酰胺溶剂包括例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、或它们的组合。具体的二烷基醚溶剂包括例如四氢呋喃、乙二醇单甲醚、二噁烷、或它们的组合。在一些方面中，C4-16二烷基醚包括环状醚(如四氢呋喃和二噁烷)。在一些方面中，C4-16二烷基醚是非环状的。二烷基醚还可以任选地包括在烷基内的一个或多个醚氧原子和在烷基上的一个或多个羟基取代基。芳族烃溶剂可以包含烯属不饱和溶剂。示例性芳族烃溶剂包括例如苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二乙烯基苯、或它们的组合。芳族烃溶剂优选是非卤化的。如在本文使用的，术语“非卤化的”是指溶剂不包括任何氟、氯、溴、或碘原子。具体的C3-6烷基链烷酸酯包括例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、或它们的组合。具体的C2-6烷基氰化物包括例如乙腈、丙腈、丁腈、或它们的组合。在一些方面中，溶剂包括丙酮。在一些方面中，溶剂是甲基乙基酮。在一些方面中，溶剂是甲基异丁基酮。在一些方面中，溶剂是N-甲基-2-吡咯烷酮。在一些方面中，溶剂是二甲基甲酰胺。在一些方面中，溶剂是乙二醇单甲醚。
当使用溶剂时，基于100重量份的聚(亚芳基醚)、固化促进剂、辅助树脂或不饱和单体组合物(当存在时)的总重量，可固化组合物可以包含2-100重量份的溶剂。例如，基于100重量份的聚(亚芳基醚)、固化促进剂和任何辅助树脂的总重量，溶剂的量可以是5-80重量份、或10-60重量份、或20-40重量份。可以部分地选择溶剂以调节可固化组合物的粘度。因此，溶剂的量可以取决于变量，包括聚(亚芳基醚)的类型和量、固化促进剂的类型和量、辅助树脂的类型和量、以及用于可固化组合物的任何后续加工的加工温度，例如，用可固化组合物浸渍增强结构以制备复合材料。
可固化组合物还可以任选地包含一种或多种添加剂。示例性添加剂包括例如溶剂、染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低轮廓添加剂、应力消除添加剂、无机填料、或它们的组合。
可固化组合物可以包含本文描述的聚(亚芳基醚)、固化促进剂、溶剂、和辅助树脂、可固化不饱和单体组合物、或它们的组合。在一些方面中，不存在辅助可固化树脂和/或可固化不饱和单体组合物。
可固化组合物可以包含1-99wt％的辅助可固化树脂、可固化不饱和单体组合物、或两者和1-99wt％的聚(亚芳基醚)，各自基于可固化组合物的总重量。例如，组合物可以包含20-99wt％的辅助可固化树脂、可固化不饱和单体组合物、或两者和1-80wt％的聚(亚芳基醚)。
热固性组合物(即固化组合物)可以通过将本文定义的可固化组合物加热足够蒸发溶剂并实现固化的时间和温度来获得。例如，可以将可固化组合物加热至50-250℃的温度以固化组合物并且提供热固性组合物。在固化时形成交联的三维聚合物网络。对于某些热固性树脂，例如(甲基)丙烯酸酯树脂，固化也可以通过在足够的波长和时间下用光化辐射照射而发生。在一些方面中，固化组合物可以包括将可固化组合物注入模具中，并且在150-250℃下在模具中固化所注入的组合物。
本文所述的热固性组合物还可以特别好地适用于形成各种制品。例如，有用的制品可以是复合材料、泡沫、纤维、层、涂层、包封剂、粘合剂、密封剂、模塑部件、预浸料、外壳、层压板、金属覆箔层压板、电子复合材料、结构复合材料、或它们的组合的形式。在一些方面中，制品可以是可用于各种应用的复合物的形式，例如印刷电路板。
本发明进一步涵盖以下方面。
方面1：一种聚(亚芳基醚)共聚物，其中，聚(亚芳基醚)共聚物是单体氧化共聚的产物，该单体包含：第一一元酚；不同于第一一元酚的第二一元酚；硅氧烷低聚物；以及任选地，至少一个末端官能团。
方面2：方面1的聚(亚芳基醚)共聚物，其中：
第一一元酚包含式(1)：
其中，每次出现的Z1独立地包括卤素、未取代或取代的C1-15伯或仲烃基、C1-15烃硫基、C1-15烃氧基、或C2-C15卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开，每次出现的Z2独立地包括氢、卤素、未取代或取代的C1-15伯或仲烃基、C1-15烃硫基、C1-15烃氧基、或C2-12卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开；Z1、Z2或它们的组合中的至少一个是未取代或取代的C1-15伯或仲烃基；每次出现的Z1不同时是甲基，并且每次出现的Z2不同时是甲基。
方面3：前述方面中任一项的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，第二一元酚包括2,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、2-苯基-6-甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、或它们的组合。
方面4：前述方面中任一项的聚(亚芳基醚)低聚物，其中，硅氧烷低聚物包含下式：
其中，E是6-100，每次出现的R独立地是未取代或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基、或C7-13烷基亚芳基；每个p和q独立地是0或1，R1是二价C2-8脂族基团，每次出现的M独立地是卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷芳基、或C7-12烷芳氧基，并且每个n独立地是0、1、2、3或4。
方面5：方面2-4中任一项的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，第一一元酚的Z1、Z2或它们的组合中的至少一个是取代或未取代的C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6-12芳基、或(C6-12芳基)C1-3烷基；优选地取代或未取代的C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基、或(C6芳基)C1-3烷基；更优选甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的苯基、-CH2-金刚烷基、-(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基、不同于-(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基的C1-3烷基(C3-12环烯基)，其中，每次出现的Z1不同时是甲基，并且每次出现的Z2不同时是甲基。
方面6：方面2-5中任一项的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，
一次出现的第一一元酚的Z1是甲基；并且
另一次出现的第一一元酚的Z1是甲基、烯丙基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的苯基、-CH2-金刚烷基、-(CH2)2双环[2.2.1]庚烯基、或不同于-(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基的C1-3烷基(C3-12环烯基)。
方面7：前述方面中任一项的聚(亚芳基醚)低聚物，其中，硅氧烷低聚物包括式(5a)至(5c)中的至少一种：
或它们的组合，其中：i是0-10、或0-4、或0-2；k是1-100、或10-80、或10-60；每次出现的R独立地包括各自任选地卤化的未取代或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基、或C7-13烷基亚芳基；p、q、r和s各自独立地是0或1；
R1是二价C2-8脂族基团，每次出现的M独立地包括卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷芳基、或C7-12烷芳氧基，并且每个m独立地包括0、1、2、3或4。
方面8：前述方面中任一项的聚(亚芳基醚)低聚物，其中，硅氧烷低聚物包含下式：
其中，n具有5-100、或10-80或10-60的平均值。
方面9：前述方面中任一项的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，至少一个末端官能团存在并且包含(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、-CH2-(C6H4)-CH＝CH2、烯丙基、氰酸酯、缩水甘油醚、酸酐、苯胺、马来酰亚胺、活化酯、或它们的组合。
方面10：一种制造方面1-9中的聚(亚芳基醚)共聚物的方法，包括使第一一元酚、第二一元酚、以及硅氧烷低聚物氧化聚合，以提供具有末端羟基的聚(亚芳基醚)共聚物；并且任选地，使聚(亚芳基醚)共聚物的末端羟基与化合物反应，以提供具有至少一个末端官能团的聚(亚芳基醚)共聚物。
方面11：一种可固化组合物，包含方面中1至9中任一项中的聚(亚芳基醚)共聚物；和固化促进剂，该固化促进剂包括胺、双氰胺、聚酰胺、酰胺基胺、曼尼希碱、酸酐、酚醛树脂、羧酸官能聚酯、多硫化物、聚硫醇、异氰酸酯、氰酸酯、或它们的组合。
方面12：方面10或方面11的可固化组合物，还包含：辅助可固化树脂，该辅助可固化树脂包括环氧树脂、氰酸酯树脂、异氰酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、苯并噁嗪树脂、乙烯基苄基醚树脂、芳基环丁烯树脂、全氟乙烯基醚树脂、具有可固化乙烯基官能团的共聚物或聚合物、或它们的组合；可固化不饱和单体，该可固化不饱和单体包含单官能苯乙烯类化合物、单官能(甲基)丙烯酸类化合物、多官能烯丙基化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺、多官能苯乙烯类化合物、或它们的组合；或它们的组合。
方面13：一种包含方面10至12中任一项的可固化组合物的热固性组合物，其中，热固性组合物具有根据ASTM D3418以20℃/min的加热速率根据差示扫描量热法测定的大于或等于180℃、优选大于或等于190℃、更优选大于或等于200℃的玻璃化转变温度。
方面14：一种包含方面13的热固性组合物的制品，其中，制品是复合材料、泡沫、纤维、层、涂层、包封剂、粘合剂、密封剂、模塑部件、预浸料、外壳、层压板、金属覆箔层压板、电子复合材料、结构复合材料、或它们的组合。
方面15：一种用于制造热固性组合物的方法，该方法包括优选地在50℃至250℃的温度下固化方面10至12中任一项所述的可固化组合物。
组合物、方法和制品可以替代地包含本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外地、或可替代地被配制以便不含或基本上不含对于实现组合物、方法和制品的功能或目的不必要的任何材料(或种类)、步骤、或组分。
本文公开的所有范围包括端点，并且端点可彼此独立地组合(例如，“高达25wt％、或更具体地5wt％至20wt％”的范围包括端点和“5wt％至25wt％”范围的所有中间值等)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于区分一个要素与另一个要素。除非在本文中另外指出或与上下文明显矛盾，否则术语“一个”和“一种”和“该”不表示数量的限制，而是解释为覆盖单数和复数。除非另有明确说明，“或”是指“和/或”。贯穿说明书提及“一些方面”、“一个方面”等是指结合该方面中描述的特定元素包括在本文描述的至少一个方面，并且可以或可以不存在于其他方面。此外，应当理解，所描述的元素可以在各个方面中以任何合适的方式结合。“它们的组合”是开放的并且包括任何组合，其包含所列出的组分或性质(任选地连同未列出的类似或等同的组分或性质)中的至少一种。
除非在本文中相反地指定，否则所有测试标准均为从本申请的申请日起生效的最新标准，或者如果要求优先权，则为测试标准出现的最早优先权申请的申请日。
除非另外定义，在本文中使用的技术术语和科学术语具有与本申请所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。所有引用的专利、专利申请、以及其他参考文献通过引用以其全部内容结合在此。然而，如果本申请中的术语与结合的参考文献中的术语相矛盾或冲突，则来自本申请的术语优先于来自结合的参考文献的冲突术语。
使用标准命名法描述化合物。例如，未被任何指示基团取代的任何位置应理解为使其化合价被如所指示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于表示取代基的附接点。例如，-CHO通过羰基基团的碳附接。
术语“烷基”是指支链或直链不饱和的脂族烃基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、以及正己基和仲己基。“烯基”是指具有至少一个碳碳双键的直链或支链单价烃基(例如，乙烯基(-HC＝CH2))。“烷氧基”是指经由氧连接的烷基(即，烷基-O-)，例如甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“亚烷基”是指直链或支链的饱和二价脂族烃基(例如，亚甲基(-CH2-)或亚丙基(-(CH2)3-))。“亚环烷基”是指二价环状亚烷基，-CnH2n-x，其中，x是被环化替代的氢的数目。“环烯基”是指具有一个或多个环以及在该环中的一个或多个碳-碳双键的单价基团，其中，所有的环成员是碳(例如，环戊基和环己基)。“芳基”是指包含指定数目的碳原子的芳族烃基(如苯基、环庚三烯酮、茚满基、或萘基)。“亚芳基”是指二价芳基。“烷基亚芳基”是指被烷基取代的亚芳基。“芳基亚烷基”是指被芳基(例如，苄基)取代的亚烷基。前缀“卤代”是指包括氟、氯、溴、或碘取代基中的一个或多个的基团或化合物。可以存在不同卤素基团(例如，溴和氟)或仅氯基团的组合。前缀“杂”是指化合物或基团包括为杂原子的至少一个环成员(例如，1、2或3个杂原子)，其中，杂原子各自独立地是N、O、S、Si或P。“取代的”是指化合物或基团被至少一个(例如，1、2、3或4个)取代基取代，该取代基可以各自独立地是C1-9烷氧基、C1-9卤代烷氧基、硝基(-NO2)、氰基(-CN)、C1-6烷基磺酰基(-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺酰基(-S(＝O)2-芳基)、硫醇(-SH)、硫氰基(-SCN)、甲苯磺酰基(CH3C6H4SO2-)、C3-12环烷基、C2-12烯基、C5-12环烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亚烷基、C4-12杂环烷基和C3-12杂芳基而不是氢，条件是不超过取代的原子的正常化合价。基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，-CH2CH2CN是被腈取代的C2烷基。
虽然已经描述了特定方面，但是申请人或本领域其他技术人员可以出现目前无法预见或可能无法预见的替代、修改、变化、改进和实质等效物。因此，如提交的和如它们可以被修改的所附权利要求旨在涵盖所有此类替代方案、修改、变化、改进和实质等效物。

Claims (20)

1.一种聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述聚(亚芳基醚)共聚物是单体氧化共聚的产物，所述单体包含：第一一元酚；不同于所述第一一元酚的第二一元酚；硅氧烷低聚物，其中，所述硅氧烷低聚物包括式(5a)至(5c)中的至少一种：
或它们的组合，
其中：
i是0-10；
k是1-100；
每次出现的R独立地包括未取代或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基或C7-13烷基亚芳基；
p、q、r和s各自独立地是0或1；
R1是二价C2-8脂族基团，
每次出现的M独立地包括卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷芳基或C7-12烷芳氧基；并且
每个m独立地包括0、1、2、3或4。
2.根据权利要求1所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，每次出现的R是卤化的。
3.根据权利要求1所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述聚(亚芳基醚)共聚物包含至少一个末端官能团。
4.根据权利要求1所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中：
所述第一一元酚包含式(1)：
其中，
每次出现的Z1独立地包括卤素、未取代或取代的C1-15伯或仲烃基、C1-15烃硫基、C1-15烃氧基或C2-C15卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开，
每次出现的Z2独立地包括氢、卤素、未取代或取代的C1-15伯或仲烃基、C1-15烃硫基、C1-15烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开；
Z1、Z2或它们的组合中的至少一个是未取代或取代的C1-15伯或仲烃基；
每次出现的Z1不同时是甲基，并且
每次出现的Z2不同时是甲基。
5.根据权利要求1所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述第二一元酚包括2,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、2-苯基-6-甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述硅氧烷低聚物另外包括下式：
其中，
E是6-100，
每次出现的R独立地是未取代或取代的C1-13烷基、C1-13烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基亚烷基或C7-13烷基亚芳基；每个p和q独立地是0或1，
R1是二价C2-8脂族基团，
每次出现的M独立地是卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷芳基或C7-12烷芳氧基，并且
每个n独立地是0、1、2、3或4。
7.根据权利要求4所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述第一一元酚的Z1、Z2或它们的组合中的至少一种是
取代或未取代的C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6-12芳基或(C6-12芳基)C1-3烷基；
其中，每次出现的Z1不同时是甲基，并且
每次出现的Z2不同时是甲基。
8.根据权利要求4所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述第一一元酚的Z1、Z2或它们的组合中的至少一种是取代或未取代的C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-12环烷基、C3-12环烯基、C1-3烷基(C3-12环烷基)、C1-3烷基(C3-12环烯基)、C6芳基或(C6芳基)C1-3烷基，其中，每次出现的Z1不同时是甲基，并且每次出现的Z2不同时是甲基。
9.根据权利要求4所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述第一一元酚的Z1、Z2或它们的组合中的至少一种是甲基、乙基、烯丙基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的苯基、-CH2-金刚烷基、-(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基、或不同于-(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基的C1-3烷基(C3-12环烯基)，其中，每次出现的Z1不同时是甲基，并且每次出现的Z2不同时是甲基。
10.根据权利要求4或7所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，
一次出现的所述第一一元酚的Z1是甲基；并且
另一次出现的所述第一一元酚的Z1是甲基、烯丙基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的苯基、-CH2-金刚烷基、-(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基或不同于-(CH2)2-双环[2.2.1]庚烯基的C1-3烷基(C3-12环烯基)。
11.根据权利要求2-5中任一项所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述硅氧烷低聚物另外包括下式：
其中，n具有5-100的平均值。
12.根据权利要求2-7中任一项所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，至少一个末端官能团存在并且包含(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、烯丙基、氰酸酯、缩水甘油醚、酸酐、苯胺、马来酰亚胺、活化酯或它们的组合。
13.根据权利要求2-7中任一项所述的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，至少一个末端官能团存在并且包含-CH2-(C6H4)-CH＝CH2。
14.一种制备权利要求1-13中任一项所述的聚(亚芳基醚)共聚物的方法，包括
使所述第一一元酚、所述第二一元酚以及所述硅氧烷低聚物氧化聚合，以提供具有末端羟基的聚(亚芳基醚)共聚物。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述方法还包括使所述聚(亚芳醚基)共聚物的末端羟基与化合物反应，以提供具有至少一个末端官能团的聚(亚芳基醚)共聚物。
16.一种可固化组合物，包含：
权利要求1至13中任一项所述的聚(亚芳基醚)共聚物；以及
固化促进剂，所述固化促进剂包括胺、双氰胺、聚酰胺、酰胺基胺、曼尼希碱、酸酐、酚醛树脂、羧酸官能聚酯、多硫化物、聚硫醇、异氰酸酯、氰酸酯或它们的组合。
17.根据权利要求16所述的可固化组合物，还包含：
辅助可固化树脂，所述辅助可固化树脂包括环氧树脂、氰酸酯树脂、异氰酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、苯并噁嗪树脂、乙烯基苄基醚树脂、芳基环丁烯树脂、全氟乙烯基醚树脂、具有可固化乙烯基官能团的共聚物或聚合物、或它们的组合；
可固化不饱和单体，所述可固化不饱和单体包括单官能苯乙烯类化合物、单官能(甲基)丙烯酸类化合物、多官能烯丙基化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺、多官能苯乙烯类化合物或它们的组合；
或它们的组合。
18.一种包含权利要求16或17所述的可固化组合物的热固性组合物，其中，所述热固性组合物具有根据ASTM D3418以20℃/min的加热速率根据差示扫描量热法测定的大于或等于180℃的玻璃化转变温度。
19.一种包含权利要求18所述的热固性组合物的制品，其中，所述制品是复合材料、泡沫、纤维、层、涂层、包封剂、粘合剂、密封剂、模塑部件、预浸料、外壳、层压板、金属覆箔层压板、电子复合材料、结构复合材料或它们的组合。
20.一种用于制造热固性组合物的方法，所述方法包括固化权利要求16至17中任一项所述的可固化组合物。
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