CN115003158A - 消毒剂清洁组合物及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本披露提供了一种用于杀死表面上病原体的方法，该方法包括向表面施加组合物，该组合物包含：至少一种季铵化合物；包含一种或多种类型的选自以下各项的单体单元的聚合物：阳离子单体单元、阴离子单体单元、两性单体单元、非离子单体单元以及其组合，其中当该聚合物包含一种或多种非离子单体单元时存在至少一种阳离子单体单元、两性单体单元或至少一种阴离子单体单元；选自以下各项的表面活性剂：阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂以及其组合；和任选地，有机酸，其中该组合物的pH小于5；并且在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟内使该表面上活病原体的量减少至少0.5log，其中该病原体选自细菌孢子、真菌孢子、非包膜病毒以及其组合。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求在35U.S.C.§119(e)下于2020年2月13日提交的美国临时申请序列号62/975,977的优先权权益，其全部披露通过引用并入本文中。
背景
微生物诸如细菌、真菌、病毒和孢子是造成人和动物疾病过多以及食物、生物和环境样品污染和腐败的原因。用于防止微生物生长和传播的一个重要策略是用消毒剂(例如抗菌剂)处理作为有害病原体来源的表面。表面消毒剂和卫生处理剂广泛用于医疗保健、工业和家庭环境。
常用的消毒剂包括氧化剂、酒精、醛和表面活性剂。不同类型的生物体对这些物质的反应不同。例如，芽孢杆菌(Bacillus)属和梭菌(Clostridium)属的细菌孢子已经被广泛研究，并且被认为是所有类型细菌中对消毒剂以及防腐剂最耐受的。艰难梭菌(Clostridium difficile或C.difficile)是一种人肠道中形成孢子的革兰氏阳性厌氧芽孢杆菌，并且被认为存在于2-5％的成年人群中。已经将基于漂白剂的组合物用于硬表面，并且已经显示出减轻艰难梭菌(C.difficile)的环境负担，但是可能具有腐蚀性。基于酒精的洁净剂(sanitizer)通常不是有效的。实际上，乙醇有时用于储存艰难梭菌(C.difficile)孢子。尽管季铵化合物已经证实杀菌和杀真菌活性，但是它们已经被表征为对孢子或非包膜病毒无效。(参见Rutala,W.A.和Weber,D.J.Am.J.of Infection Control[美国感染控制杂志]2016,44,e5(表4))。
仍然需要可以在家庭、治疗、工业或农业应用中使用的消毒剂，其优选具有广谱活性并且具有有限的副作用或毒性。
发明内容
在某些实施例中，提供了一种用于杀死表面上病原体的方法，该方法包括向表面施加组合物的步骤，该组合物包含至少一种季铵化合物；包含一种或多种类型的选自以下各项的单体单元的聚合物：阳离子单体单元、阴离子单体单元、两性单体单元、非离子单体单元以及其组合，其中当该聚合物包含一种或多种非离子单体单元时存在至少一种阳离子单体单元、至少一种两性单体单元或至少一种阴离子单体单元；选自以下各项的表面活性剂：阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂以及其组合；和任选地，有机酸，其中该组合物的pH小于5；并且在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟内使该表面上活病原体的量减少至少0.5log，其中该病原体选自细菌孢子、真菌孢子、非包膜病毒以及其组合。
在一个实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟内使活病原体的量减少至少3log。
在一个实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约30分钟内使活病原体的量减少至少3log。
在一个实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约10分钟内使活病原体的量减少至少3log。
在一个实施例中，该组合物进一步包含至少一种萌发剂，其量足以引起该表面上存在的细菌孢子萌发。
附图简要说明
图1是实例1中制备芽孢杆菌孢子的孢子形成pH。
详细说明
本披露涉及一种用于杀死表面上病原体的方法，该方法包括向表面施加组合物的步骤，该组合物包含至少一种季铵化合物；包含一种或多种类型的选自以下各项的单体单元的聚合物：阳离子单体单元、阴离子单体单元、两性单体单元、非离子单体单元以及其组合，其中当该聚合物包含一种或多种非离子单体单元时存在至少一种阳离子单体单元或至少一种两性单体单元或至少一种阴离子单体单元；选自以下各项的表面活性剂：阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂以及其组合；和任选地，有机酸，其中该组合物的pH小于5；并且在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟内使该表面上活病原体的量减少至少0.5log，其中该病原体选自细菌孢子、真菌孢子、非包膜病毒。
在某些实施例中，该组合物对各种病原体有效，例如目标表面上的病原体。术语“减少log”是用以显示通过使病原体与本披露的组合物接触而杀死的活病原体的数量的数学术语。例如，“减少1log”意指活病原体的数量减少了10倍。“减少2log”意指活病原体的数量减少了100倍。“减少3log”意指活病原体的数量减少了1,000倍。术语“杀死”和语法上等同术语意指对细胞结构组织的不可逆损坏和使病原体无法繁殖、代谢和/或生长。如本文所用，术语“活”是指能够繁殖、代谢和/或生长的病原体。
在某些实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟(或30分钟或10分钟或5分钟)内使能够繁殖、代谢和/或生长的病原体的量减少至少0.5log。在某些实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟(或30分钟或10分钟或5分钟)内使能够繁殖、代谢和/或生长的病原体的量减少至少1log。在某些实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟(或30分钟或10分钟或5分钟)内使能够繁殖、代谢和/或生长的病原体的量减少至少2log。在某些实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟(或30分钟或10分钟或5分钟)内使能够繁殖、代谢和/或生长的病原体的量减少至少3log。在某些实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟(或30分钟或10分钟或5分钟)内使能够繁殖、代谢和/或生长的病原体的量减少至少4log。在某些实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟(或30分钟或10分钟或5分钟)内使能够繁殖、代谢和/或生长的病原体的量减少至少5log。在某些实施例中，在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟(或30分钟或10分钟或5分钟)内使能够繁殖、代谢和/或生长的病原体的量减少至少6log。
该组合物可以对细菌孢子和/或真菌孢子和/或非包膜病毒有效。细菌孢子可以包括芽孢杆菌(Bacillus)属或梭菌(Clostridia)属的细菌。细菌可以包括枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、蜡状芽孢杆菌(B.cereus)、苏云金芽孢杆菌(B.thuringiensis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、炭疽芽孢杆菌(B.anthracis)、产气荚膜梭菌(C.perfringens)、艰难梭菌(C.difficile)、败毒梭菌(C.septicum)、肉毒梭菌(C.botulinum)、索氏梭菌(C.sordellii)、破伤风梭菌(C.tetani)、诺氏梭菌(C.novyi)或其组合。非包膜病毒可以包括小RNA病毒科、呼肠孤病毒科、杯状病毒科、腺病毒科、乳多空病毒科和小DNA病毒科家族。这些家族的成员包括鼻病毒(rhinovirus)、脊髓灰质炎病毒(poliovirus)、腺病毒(adenovirus)、甲型肝炎病毒(hepatitis A virus)、诺如病毒(norovirus)、乳头瘤病毒(papillomavirus)、肠病毒(enterovirus)、柯萨奇病毒(coxsackievirus)和轮状病毒(rotavirus)。真菌的实例包括曲霉属(Aspergillus spp.)、芽生菌属(Blastomyces spp.)、念珠菌属(Candida spp.)、枝孢菌(Cladosporium)、球孢子菌属(Coccidioides spp.)、隐球菌(Cryptococcus spp.)、凸脐蠕孢(Exserohilum)、镰孢菌(fusarium)、组织胞浆菌属(Histoplasma spp.)、伊萨酵母属(Issatchenkia spp.)、毛霉菌(mucormycetes)、肺孢菌(Pneumocystis spp.)、癣赛多孢子菌(ringwormscedosporium)、孢子丝菌(Sporothrix)和葡萄穗霉属(Stachybotrys spp.)。
在一个实施例中，该组合物的pH范围从约0至约5。在另一个实施例中，该组合物的pH小于5。在另一个实施例中，该组合物的pH范围从2至4.9。在又另一个实施例中，该组合物的pH范围从3至4.8。在一个实施例中，该组合物的pH范围从0.5至3。
本披露的组合物包含至少一种季铵化合物。在一个实施例中，季铵化合物是抗菌“季铵化合物”。术语“季铵化合物(quaternary ammonium compound或quat)”通常是指具有下式的任何组合物：
其中R1-R4是可以相同或不同的、取代或未取代的、饱和或不饱和的、支化或非支化的、环状或非环的烷基，并且可以包含醚、酯或酰胺键；它们可以是芳香族或取代的芳香族基团。在一个实施例中，R1、R2、R3和R4基团各自具有小于C20的链长。X-是阴离子反离子。术语“阴离子反离子”包括可以与季铵形成盐的任何离子。合适的反离子的实例包括卤离子诸如氯离子、溴离子、氟离子和碘离子，以及磺酸根，丙酸根，甲硫酸根，糖精酸根，乙醇硫酸根，氢氧根，乙酸根，柠檬酸根，磷酸根，碳酸根，碳酸氢根和硝酸根。在一个实施例中，阴离子反离子是氯离子。
在一些实施例中，在本披露的组合物中包含具有小于20或C2-C20的碳链的季铵。在另一些实施例中，在本披露的组合物中包含具有C6-C18、C12-C18、C12-C16和C6-C10的碳链的季铵。可用于本披露的季铵化合物的实例包括但不限于烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵和二癸基二甲基氯化铵。在本披露的组合物中可以包含单一季铵或多于一种季铵的组合。可用于本披露的季铵化合物的其他实例包括但不限于苄索氯铵、乙基苄基氯化铵(ethylbenzyl alkoniumchloride)、乙基苄索氯铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、甲基苄索氯铵、西他氯铵(cetalkoniumchloride)、西曲溴铵(CTAB)、肉毒碱、多法氯铵、溴化四乙铵(TEAB)、溴化度米芬、苯扎溴铵(benzododecinium bromide)、苯佐氯铵、胆碱、地那铵(denatonium)及其混合物。
在一些实施例中，根据R基团的性质、阴离子和存在的季氮原子数，抗菌季铵化合物可以分类到以下类别之一：单烷基三甲基铵盐；单烷基二甲基苄基铵盐；二烷基二甲基铵盐；杂芳香族铵盐；多取代的季铵盐；双季铵盐；和聚季铵盐。每个类别将在本文中讨论。
单烷基三甲基铵盐包含一个为长链烷基的R基团，并且其余R基团是短链烷基，例如甲基或乙基。单烷基三甲基铵盐的一些非限制性实例包括十六烷基三甲基溴化铵，可以
M242C/29和
A商品名商购获得；烷基三甲基氯化铵，可作为
16商购获得；烷基芳基三甲基氯化铵；和十六烷基二甲基乙基溴化铵，可作为
DME商购获得。
单烷基二甲基苄基铵盐包含一个为长链烷基的R基团和为苄基的第二R基团，并且两个其余R基团是短链烷基，例如甲基或乙基。单烷基二甲基苄基铵盐的一些非限制性实例包括烷基二甲基苄基氯化铵，可从龙沙公司(Lonza Inc.)作为
商购获得；和苄索氯铵，可从龙沙公司(Lonza Inc.)作为
商购获得。另外地，单烷基二甲基苄基铵盐可以是被取代的。此类盐的非限制性实例包括十二烷基二甲基-3,4-二氯苄基氯化铵。最后，有烷基二甲基苄基和烷基二甲基取代的苄基(乙基苄基)氯化铵的混合物，可从斯蒂芬公司(Stepan Company)作为
2125M和从龙沙公司(Lonza Inc.)作为
4250商购获得。其他实例包括N,N-苄基二甲基辛基氯化铵、N,N-苄基二甲基癸基氯化铵、N-十二烷基-N-苄基-N,N-二甲基氯化铵、N-十四烷基-N-苄基-N,N-二甲基氯化铵、N-十六烷基-N,N-二甲基-N-苄基氯化铵、N,N-二甲基N-苄基N-十八烷基氯化铵。
二烷基二甲基铵盐包含两个为长链烷基的R基团，并且其余R基团是短链烷基，例如甲基。二烷基二甲基铵盐的一些非限制性实例包括二癸基二甲基卤化铵，可从龙沙公司(Lonza Inc.)作为
22商购获得；二癸基二甲基氯化铵，可从龙沙公司(LonzaInc.)作为
2250商购获得；二辛基二甲基氯化铵，可从龙沙公司(Lonza Inc.)作为
LF和
LF-80商购获得；和作为与二癸基和二辛基二甲基氯化铵的混合物出售的辛基癸基二甲基氯化铵，可从龙沙公司(Lonza Inc.)作为
2050和2080商购获得。
杂芳香族铵盐包含一个为长链烷基的R基团，并且其余R基团由一些芳香族体系提供。因此，与R基团连接的季氮是芳香族体系(例如吡啶、喹啉或异喹啉)的一部分。杂芳香族铵盐的一些非限制性实例包括卤化十六烷基吡啶鎓，可从泽兰化学公司(ZeelandChemical Inc.)作为
6060/CPC商购获得；1-[3-氯烷基]-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷，可从(Dow Chemical Company)作为
200商购获得；和烷基-异喹啉鎓溴化物。
多取代的季铵盐是单烷基三甲基铵盐、单烷基二甲基苄基铵盐、二烷基二甲基铵盐或杂芳香族铵盐，其中分子中的阴离子部分是大的高分子量(MW)有机离子。多取代的季铵盐的一些非限制性实例包括烷基二甲基苄基糖精酸铵和二甲基乙基苄基环己基氨基磺酸铵。
在一个实施例中，可以使用双季铵盐，其包含具有通式的两个对称的季铵部分：
其中R基团可以是长链或短链烷基、苄基或由芳香族体系提供。Z是与每个季氮连接的碳氢链。双季铵盐的一些非限制性实例包括1,10-双(2-甲基-4-氨基喹啉鎓氯化物)-癸烷；和1,6-双[1-甲基-3-(2,2,6-三甲基环己基)-丙基二甲基氯化铵]己烷或曲比氯铵(triclobisonium chloride)。在另一个实施例中，使用聚季铵化合物(>双季铵盐)。
在一个实施例中，该季铵化合物是中链至长链烷基R基团，例如从8个碳至约20个碳、从8个碳至约18个碳、从约10至约18个碳和从约12至约16个碳，并且提供可溶且良好的抗菌剂。
在一个实施例中，该季铵化合物是具有R基团的短二烷基链季铵化合物，例如从2个碳至约12个碳、从3个碳至约12个碳或从6个碳至约12个碳。
该组合物可以包含从约100至约50,000ppm的一种或多种季铵化合物。在各种实施例中，该组合物包含从约500至约20,000ppm；优选从约500ppm至约10,000ppm；从约100至约500ppm；或约500至约5000ppm的一种或多种季铵化合物。
适用于本披露的组合物的聚合物包括具有以下的聚合物：一种或多种类型的选自以下的单体单元：阳离子单体单元、阴离子单体单元、两性单体单元、非离子单体单元以及其组合，其中当该聚合物包含一种或多种非离子单体单元时存在至少一种阳离子单体单元、至少一种两性单体单元或至少一种阴离子单体单元。在一个实施例中，该聚合物仅包含阳离子单体单元。在另一个实施例中，该聚合物仅包含阴离子单体单元。在一个实施例中，该聚合物包括其均聚物、共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、无规聚合物、线性聚合物、梳形聚合物或支化聚合物。该聚合物可以是合成的或天然的或其组合。
在一个实施例中，该组合物包含：至少一种季铵化合物；源自天然来源的阳离子多糖；有机酸；和选自阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂以及其组合的表面活性剂。
在一个实施例中，阳离子单体包括式-NR3+的铵基，其中R是相同或不同的，代表氢原子、包含1至10个碳原子的烷基或苄基，任选地带有羟基，并且包含阴离子(反离子)。阴离子反离子的实例是卤离子(例如氯离子和溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如包含1至6个碳原子)、磺酸根、磷酸根、硝酸根、柠檬酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸根和乙酸根。
阳离子单体的实例包括，但不限于：
二烯丙基二甲基卤化铵，例如二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)或相应的溴化物。可替代地，反离子可以是硫酸根、硝酸根或磷酸根。可以使用类似的单体单元，例如其中一个或多个CH3基团被C2-12(例如C2-6烷基)取代或者一个或多个CH2基团被具有从2至12(例如从2至6)个碳原子的烷基取代的那些单体单元。换句话说，可以使用其他类似的可商购获得的单体或包含此类单体的聚合物。
N,N,N-三甲基-3-((2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基)-1-丙基卤化铵，例如氯化物(MAPTAC，也称为甲基丙烯酸-酰胺基(丙基)-三甲基氯化铵)。
阳离子单体的另外的实例包括，但不限于：
1.(甲基)丙烯酸氨基烷基酯，氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，
2.包含至少一个仲胺、叔胺或季胺官能团或含有氮原子的杂环基、乙烯基胺或乙烯亚胺(ethylenimine)的单体，特别地包括(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺衍生物；
3.二烯丙基二烷基铵盐；
4.其混合物、其盐以及由其衍生的大分子单体；
5.(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；
6.乙烯亚胺、乙烯基胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；
7.三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯氯化物、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯甲基硫酸盐、二甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯苄基氯化物、4-苯甲酰基苄基二甲基铵乙基丙烯酸酯氯化物、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰氨基(也称为2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵，TMAEAMS)氯化物、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯(也称为2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵，TMAEAMS)甲基硫酸盐、三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰氨基氯化物、乙烯基苄基三甲基氯化铵，
8.二烯丙基二甲基氯化铵，
9.具有下式A(II)的单体：
其中R1是氢原子或甲基或乙基；R2、R3、R4、R5和R6是相同或不同的，是线性或支化的C1-C6(优选C1-C4)烷基、羟烷基或氨基烷基；m是从0至10的整数，例如1；n是从1至6的整数，优选2至4；Z代表-C(O)O-或-C(O)NH-基团或氧原子；A代表(CH2)p基团，p是从1至6、优选从2至4的整数；B代表直链或支链的C2-C12，典型C3-C6的聚亚甲基链，该聚亚甲基链任选地被一个或多个杂原子或杂基团，特别是O或NH打断，并且任选地被一个或多个羟基或氨基，优选羟基取代；X是相同或不同的，代表反离子和其混合物以及由其衍生的大分子单体。
其他阳离子单体包括具有通式A(I)的化合物：
其中：R1和R4彼此独立地代表氢原子或线性或支化的C1-C6烷基；R2和R3彼此独立地代表烷基、羟烷基或氨基烷基，其中烷基是直链或支链的C1-C6链，优选甲基；n和m是在1与3之间的整数；X可以是相同或不同的，代表与聚合物的水溶性或水分散性质相容的反离子。在一个实施例中，X选自下组：卤离子阴离子、硫酸根阴离子、硫酸氢根阴离子、磷酸根阴离子、硝酸根阴离子、柠檬酸根阴离子、甲酸根阴离子或乙酸根阴离子。
本发明中使用的聚合物可以具有聚两性电解质结构，使得电荷和表面吸附由pH确定。在一个实施例中，该聚合物是丙烯酸胺官能的聚合物。合适的亲水性聚合物的实例在美国专利号6,569,261、美国专利号6,593,288、美国专利号6,703,358和美国专利号6,767,410中描述，这些文件的披露通过引用并入本文中。这些文件描述了水溶性或水分散性共聚物，包括呈聚合单元形式的(1)至少一种胺官能单体、(2)至少一种具有酸性质的亲水性单体和(3)任选地至少一种烯键式不饱和的中性亲水性单体。共聚物包括季铵丙烯酰胺酸共聚物。
阴离子单体的实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、β,β-二甲基丙烯酸、亚甲基丙二酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、亚乙基乙酸、亚丙基乙酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、N-甲基丙烯酰基丙氨酸、N-丙烯酰基羟基甘氨酸、丙烯酸磺丙酯、丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、丙烯酸磷酸乙酯、丙烯酸膦酸乙酯、丙烯酸磷酸丙酯、丙烯酸膦酸丙酯、甲基丙烯酸磷酸乙酯、甲基丙烯酸膦酸乙酯、甲基丙烯酸磷酸丙酯和甲基丙烯酸膦酸丙酯、以及这些酸的铵盐和碱金属盐。
非离子单体的实例包括但不限于甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)、
非离子单体的其他实例可以包括但不限于酸性单体诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、β,β-二甲基丙烯酸、亚甲基丙二酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、亚乙基乙酸、亚丙基乙酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸或中康酸的烷基酯或酰胺。
在另一个实施例中，该聚合物可以包含两性单体或其组合，包括但不限于羧基甜菜碱或磺基甜菜碱。
适用于本披露的组合物的聚合物的实例是包含DMAEMA、MAPTAC和甲基丙烯酸，由DMAEMA、MAPTAC和甲基丙烯酸组成或基本上由DMAEMA、MAPTAC和甲基丙烯酸组成的聚合物。
合适的聚合物包括从索尔维公司Novecare(Solvay,Novecare)获得的以商品名
出售的那些，例如作为
Surf-SHO、
Surf-S110、
HSC-310、
CP-412、
Surf-S200、
Surf-S550或
Surf-S500。
其他合适的聚合物包括包含DADMAC和丙烯酰胺、由DADMAC和丙烯酰胺组成或基本上由DADMAC和丙烯酰胺组成的聚合物，例如来自Surfacare的以商品名
7或PQ7或来自路博润公司(Lubrizol)的以商品名
S出售的那些。其他合适的聚合物包括包含DADMAC和甲基丙烯酰胺和/或丙烯酸或甲基丙烯酸、由DADMAC和甲基丙烯酰胺和/或丙烯酸或甲基丙烯酸组成或基本上由DADMAC和甲基丙烯酰胺和/或丙烯酸或甲基丙烯酸组成的聚合物。
包含MAPTAC和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、由MAPTAC和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺组成或基本上由MAPTAC和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺组成的聚合物也适用于本披露的组合物。包含MAPTAC和乙烯基吡咯烷酮、由MAPTAC和乙烯基吡咯烷酮组成或基本上由MAPTAC和乙烯基吡咯烷酮组成的聚合物，例如
28也是合适的。合适的聚合物包括来自BASF的以商品名
Pro(其是聚季铵化合物28和硅酮)和
Ampo 140出售的那些。
其他合适的聚合物包括包含MAPTAC和丙烯酸或甲基丙烯酸、由MAPTAC和丙烯酸或甲基丙烯酸组成或基本上由MAPTAC和丙烯酸或甲基丙烯酸组成的聚合物，例如以商品名
Ampho，例如
Ampho 149出售的那些。
包含DMAEMA和乙烯基吡咯烷酮、由DMAEMA和乙烯基吡咯烷酮组成或基本上由DMAEMA和乙烯基吡咯烷酮组成的聚合物适用于本披露的组合物。此种聚合物的一个实例是由BRB国际(BRB International)以名称PQ11出售的。
其他合适的聚合物包括包含DMAEMA和丙烯酰胺、由DMAEMA和丙烯酰胺组成或基本上由DMAEMA和丙烯酰胺组成的聚合物，例如以商品名
5出售的聚合物。其他聚合物也可以包括缩聚产物，例如也称为聚季铵盐2的聚[双(2-氯乙基)醚-alt-1,3-双[3-(二甲基氨基)丙基]脲]。
在一个实施例中，该聚合物的分子量范围从约130,000g/mol至约200万g/mol。
在一个实施例中，该组合物中聚合物的量范围从约200ppm至约4,000ppm。
在一个实施例中，该聚合物是瓜耳胶。瓜耳胶是由糖类半乳糖和甘露糖构成的多糖。骨架是β1,4-连接的甘露糖残基的线性链，在每第二个甘露糖上半乳糖残基与β1,4-连接的甘露糖残基1,6-连接，形成短的侧支链。
在本披露的上下文中，阳离子瓜尔胶是瓜尔胶的阳离子衍生物。
在阳离子多糖诸如阳离子瓜尔胶的情况下，阳离子基团可以是带有3个基团的季铵基团，其可以是相同或不同的，优选选自氢、烷基、羟烷基、环氧烷基、烯基或芳基，优选含有1至22个碳原子、更特别地1至14个、有利地1至3个碳原子。该反离子通常是卤素。卤素的一个实例是氯。
季铵盐的实例包括：3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTMAC)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(EPTAC)、二烯丙基二甲基氯化铵(DMDAAC)、乙烯基苯三甲基氯化铵、三甲基铵乙基甲基丙烯酸酯氯化物、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)和四烷基氯化铵。
阳离子多糖中阳离子官能团的一个实例是具有反离子的三甲基氨基(2-羟基)丙基。可以使用各种反离子，包括但不限于：卤离子，例如氯离子、氟离子、溴离子和碘离子，硫酸根，甲基硫酸根以及其混合物。
在一个实施例中，本披露的阳离子瓜尔胶选自：阳离子羟烷基瓜尔胶，例如阳离子羟乙基瓜尔胶(HE瓜尔胶)、阳离子羟丙基瓜尔胶(HP瓜尔胶)、阳离子羟丁基瓜尔胶(HB瓜尔胶)；以及阳离子羧烷基瓜尔胶，包括阳离子羧甲基瓜尔胶(CM瓜尔胶)、阳离子羧丙基瓜尔胶(CP瓜尔胶)、阳离子羧丁基瓜尔胶(CB瓜尔胶)和羧甲基羟丙基瓜尔胶(CMHP瓜尔胶)。
在一个实施例中，本披露的阳离子瓜尔胶是瓜尔胶羟丙基三氯化铵或羟丙基瓜尔胶羟丙基三氯化铵。
在一个实施例中，阳离子多糖是阳离子瓜耳胶和一种或多种成膜水溶性聚合物的共混物。在一个实施例中，成膜聚合物选自聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、包含PVP的共聚物、壳聚糖、离子聚合物(例如，包含羧酸基团或磺酸基团的阴离子聚合物以及其中质子被锂、钠、钾等取代的这些阴离子聚合物的盐)、聚丙烯酰胺。
在另一个实施例中，阳离子多糖是解聚瓜尔胶。在此实施例中，可以通过使具有高分子量的阳离子改性的瓜尔胶解聚来制备阳离子瓜尔胶，从而将瓜尔胶聚合物“分裂”为所希望的尺寸。应理解，本披露的阳离子瓜耳胶还可以通过以下来制备：使天然瓜耳胶解聚，然后进行阳离子化反应以提供具有阳离子官能度的聚合物。各种解聚方法是本领域众所周知的并且可以使用，例如通过使用过氧化合物(例如过氧化氢)进行处理和照射。此类方法的实例在美国专利号4,547,571、美国专利号6,383,344和美国专利号7,259,192中披露。瓜尔胶的阳离子化可以由技术人员使用本领域通常已知的方法容易地进行。可替代地，可以通过收获仍处于早期发育阶段的瓜尔胶豆来获得低分子量瓜尔胶，使得收获的瓜尔胶豆包含低分子量天然瓜尔胶。然后可以对瓜耳胶进行阳离子化以为其提供阳离子官能度。
其中可以提及的阳离子瓜尔胶衍生物是瓜尔胶羟丙基三甲基铵氯化物(INCI名称)，例如由索尔维公司(Solvay)出售的
C13S、C14S或C17、
Excel和
C 2000，或者羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基铵氯化物(INCI名称)，例如由索尔维公司(Solvay)出售的
C162。
在一个实施例中，阳离子多糖是阳离子纤维素。在一个实施例中，阳离子纤维素是纤维素醚(例如，羟乙基纤维素和羟甲基纤维素)。纤维素醚的实例在美国专利号6,833,347中提供。
可用于本披露的组合物的阳离子纤维素是被季铵阳离子基团改性的纤维素。在一个实施例中，季铵基团带有三个基团，其是相同或不同的并且选自氢、从1至10个碳原子(例如从1至6个碳原子；从1至3个碳原子)的烷基、芳基，那些三个基团是相同或不同的。在一个实施例中，季铵基团选自三烷基铵基团(例如，三甲基铵、三乙基铵、三丁基铵、芳基二烷基铵、苄基二甲基铵)和其中氮原子是环状结构的成员(例如吡啶鎓和咪唑啉)的铵基，各自与反离子组合。在一个实施例中，季铵基团的反离子是卤素(例如，氯离子、溴离子或碘离子)。
阳离子淀粉上的阳离子取代基与上述对阳离子瓜耳胶和阳离子纤维素所述的那些相同。
在一个实施例中，阳离子多糖衍生自在较低pH下为阳离子的两性多糖。在一个实施例中，合适的两性多糖包括包含阳离子和阴离子取代基二者的多糖衍生物。两性多糖是衍生化或被修饰的以包含阳离子基团或取代基。取代的多糖是通过多糖的羟基官能度衍生化形成的。阳离子基团可以是氨基、铵、亚氨基、锍或鏻基团。此类阳离子衍生物包括含有含氮基团以及通过醚或酯键连接的锍或鏻基团的那些，这些含氮基团包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺。在一个实施例中，阳离子衍生物包含叔氨基和季铵醚基团。
阳离子多糖的取代度(DS)是每个糖单元取代的羟基的平均数。值得注意地，DS可以通过滴定确定。
根据本披露的一个方面，阳离子多糖的DS是在0.1至1、优选从0.13至1、更优选从0.15至1、甚至更优选从0.16至0.3范围内。
阳离子多糖的电荷密度(CD)是指构成聚合物的单体单元上的正电荷数与所述单体单元的分子量之比。
根据本披露的一个方面，阳离子多糖的电荷密度是在0.5至3(meq/gm)、优选0.8至2(meq/gm)、更优选0.8至1.6(meq/gm)、特别是0.9至1.4(meq/gm)的范围内。
阳离子多糖的平均分子量(Mw)可以在约100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、优选在约500,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、更优选在1,500,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间。
在一个实施例中，该组合物中阳离子多糖的量范围从约200ppm至约5,000ppm。
本披露的组合物任选地包含一种或多种有机酸。在一个实施例中，有机酸选自柠檬酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、草酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸、乳酸、乙醇酸、富马酸、乙酸、苯甲酸、丙酸、山梨酸、酒石酸、吡啶二甲酸、吡啶2,6-二甲酸、衣康酸、谷氨酸甲酸以及一种或多种此类有机酸的混合物。在另一个实施例中，有机酸可以是多官能有机酸。在另一个实施例中，反离子酸可以是聚合酸，例如如聚(丙烯酸)或其他聚羧酸(例如，马来酸酐、甲基丙烯酸等)，或其均聚物或共聚物(例如，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯等)，例如可从索尔维公司(Solvay)获得的
系列中的那些。该组合物可以包含从500至7,000ppm的一种或多种有机酸。
在本披露的组合物中，该表面活性剂选自阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂以及其组合。阳离子表面活性剂是溶解在水中以产生净阳离子电荷的表面活性剂。在一个实施例中，当存在时，阳离子表面活性剂选自阳离子氧化胺、阳离子甜菜碱、丙酸酯、两性乙酸酯以及其组合。氧化胺、丙酸酯、两性乙酸酯和甜菜碱在本披露的酸性pH条件下是阳离子的。在一个实施例中，丙酸酯选自阳离子C8-C22丙酸酯以及其盐。在另一个实施例中，阳离子C8-C22丙酸酯选自烷基两性(二)丙酸酯、烷基氨基丙酸酯、烷基两性丙酸酯、其盐以及其组合。在一个实施例中，阳离子两性乙酸酯选自根据下式的两性乙酸酯：
和根据下式的二两性乙酸酯：
其中R是具有8至18个碳原子的脂肪族基团，并且M是阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵。在一些实施例中优选月桂两性乙酸钠、椰油两性乙酸钠、月桂两性乙酸二钠和椰油两性二乙酸二钠。
在另一个实施例中，该阳离子表面活性剂包括在低pH条件下具有部分阳离子性质的表面活性剂、助表面活性剂或假表面活性剂，包括乙氧基化烷基胺、烷基胺和脂肪咪唑啉。
在一个实施例中，甜菜碱选自阳离子C8-C22甜菜碱以及其盐。在一个另外的实施例中，阳离子C8-C22甜菜碱选自烷基二甲基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基两性(二)乙酸酯、其盐以及其组合。在本文中提及阳离子表面活性剂的“其盐”时，它们可以是任何合适的盐。在一个实施例中，该盐是基于一价阳离子的盐，例如Na、K或NH4。在一个实施例中，该盐是基于碱金属的盐，例如Na或K。也可以考虑使用替代盐，例如碱土金属盐，例如Ca和Mg；然而当使用此类盐时需要牢记产品的溶解度。
两性表面活性剂包含碱性和酸性亲水性基团以及有机疏水性基团二者。在一个实施例中，当存在时，两性表面活性剂选自磺基甜菜碱(sultaine)、牛磺酸酯、甜菜碱以及其组合。在一个实施例中，该组合物包括一种或多种阳离子和两性表面活性剂的组合。
在一个实施例中，非离子表面活性剂选自由HLB值小于9的具有离域电子结构的非离子表面活性剂组成的组。在一个实施例中，非离子表面活性剂选自由HLB值小于8的具有离域电子结构的非离子表面活性剂组成的组。在一个实施例中，非离子表面活性剂选自由HLB值小于7的具有离域电子结构的非离子表面活性剂组成的组。在一个实施例中，非离子表面活性剂具有不同HLB值的组合。在一个实施例中，非离子表面活性剂选自醇乙氧基化物。在一个实施例中，具有中度至差的水溶性的具有离域电子结构的低HLB非离子表面活性剂选自由三苯乙烯基酚乙氧基化物、萜烯烷氧基化物、烷醇酰胺以及其组合组成的组。在一个实施例中，具有中度至差的水溶性的具有离域电子结构的低HLB非离子表面活性剂选自由胺表面活性剂组成的组。在一个实施例中，非离子表面活性剂是具有低乙氧基化度(例如，小于十或优选小于八个环氧乙烷(EO)部分)的三苯乙烯基酚乙氧基化物。
除本文所述的组分之外，该组合物还可以包含极性载体溶剂(例如水)、螯合剂、香料、防腐剂、染料、缓蚀剂、增洁剂(builder)、清洁溶剂和其他已知可用于消毒剂组合物的组分。
在一个另外的方面，该组合物还可以包含细菌孢子萌发剂。包含孢子萌发剂导致裸露的细菌孢子萌发成营养状态，并且因此更容易受到杀死病原体(例如孢子)的组分的作用。可用于本披露的组合物的合适的孢子萌发剂的实例包括乳酸盐、丙酮酸盐、胆酸、胆汁酸、碳酸氢钠、葡萄糖、巯基乙酸钠、碳酸氢钠、吡啶二甲酸和其衍生物以及其组合。
在一个实施例中，该组合物进一步包含选自乙醇胺、氨基酸、硫醇、硫醇胺以及其组合的添加剂。
根据本披露的组合物包含消毒剂清洁组合物和浓缩物二者，该浓缩物仅在水与其他成分的相对比例上不同。浓缩物可以不经稀释到极稀的稀释物(例如1:10,000)而使用(浓缩物:水1:0)。在一个实施例中，稀释范围是从约1:1至约1:1,000。在另一个实施例中，稀释范围是从约1:1至约1:500。在又另一个实施例中，稀释范围是从约1:10至约1:128。
可以通过任何方法将该组合物施加到表面，包括通过手工进行的方法和通过机械进行的方法以及其组合。例如，可以通过喷涂(泵、气雾胶、压力、静电喷涂设备等)、倾倒、扩散、计量(例如，用杆或棒)、拖擦、擦拭、刷、浸渍、机械施加、其他施加方法或其组合来施加组合物。
在一个实施例中，该方法进一步包括使用选自超声、过滤、紫外线照射、加热、冷冻、干燥以及其组合的技术处理表面的步骤。
在一个实施例中，本披露的组合物适合用于“喷涂和擦拭”施加。在此种施加中，使用者通常使用泵施加有效量的清洁组合物，并且此后在几分钟内用抹布、毛巾或海绵(通常是一次性纸巾或海绵)擦拭经处理的区域。
本披露的组合物，无论是本文所述的还是以浓缩物或超浓缩物形式的，还可以通过使用湿擦拭物施加到硬表面。擦拭物可以是织造的或非织造性质的。织物基底可以包括以磨蚀性或非磨蚀性清洁垫形式的非织造或织造袋、海绵。此类织物是此领域中商业上已知的，并且通常被称为擦拭物。此类基底可以是树脂粘结的、水刺缠结的、热粘结的、熔喷的、针刺的或前者的任何组合。
非织造织物可以是通过众所周知的干式或湿铺法形成的木浆纤维和织物长度合成纤维的组合。可以使用合成纤维，例如人造丝、尼龙、奥纶和聚酯以及其共混物。木浆纤维应占非织造织物的约30至约60按重量计百分比、优选约55至约60按重量计百分比，剩余的是合成纤维。木浆纤维提供吸收性、磨损性(abrasion)和污垢保留性，而合成纤维提供基底强度和回弹性。
本披露的组合物被吸收到擦拭物上以形成饱和擦拭物。然后可以将擦拭物单独密封在袋中，然后在需要时将袋打开，或者可以将大量擦拭物放在容器中用以根据需要使用。当封闭时，容器充分密封以防止任何组分从组合物中蒸发。
本披露的组合物可以通过施加任何基底投入使用。一些合适的基底包括例如工作台面、镜子、洗碗槽、卫生间、电灯开关、门把手、墙、地板、天花板、隔板、栏杆、计算机屏幕、键盘、仪器等。合适的基底可以在各种环境中找到，包括例如食物准备区域、家庭、工业环境、建筑环境、医疗环境、洗碗槽、卫生间等。基底可以由任何材料制成；一些合适的基底组合物包括例如塑料(包括例如层压材料和墙覆盖物)、贴面塑料(Formica)、金属、玻璃、瓷砖、成品或未成品木材等。在另一个实施例中，表面可以包括多孔材料，例如水泥、砖、复合材料、泡沫、纸(例如墙纸)或织物。
除上述施加制剂的方法以在数秒或数分钟内提供即时杀死之外，此施加还提供经处理的表面更长的持久消毒和清洁。残留的消毒组合物在12至24小时内达到至少95％或更高的微生物(例如细菌、病毒或真菌)杀死(例如，99.9％杀死)，避免了对重复处理的需要。用于评估本披露的组合物的有效性的合适技术包括美国和欧洲标准方法。
为了通过美国环境保护署(EPA)证实24小时长期卫生处理要求，使用残留自卫生处理(RSS)方法(EPA协议#01-1A)对组合物进行评价。可以在EPA网站(https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-09/documents/cloroxpcol_final.p df)上找到EPA协议#01-1A。为了验证长期消毒，所有现有测试协议通过在重施加前(典型地24小时时间)预先的触摸和擦拭来模拟最大的再污染和磨损量。本文呈现了中间协议作为“RSS-12h”测试协议，该协议采用约一半的对表面的水平磨损和再弄脏挑战。
为了解决对可以测量和评估残留抗菌活性的标准欧洲测试方法的需求，英国标准协会最近已经发布了标题为“Quantitative surface test for the evaluation ofresidual antimicrobial(bactericidal and/or yeasticidal)efficacy of liquidchemical disinfectants on hard non-porous surfaces-Test method[用于评价液态化学消毒剂在非多孔硬表面上的残留抗菌(杀菌和/或杀酵母)功效的定量表面测试-测试方法]”的BSI-PAS-2424。涉及抗菌功效测试的大多数方法涉及将产品施加到表面上并保留一段时间，然后挑战微生物。此类方法的限制在于施加后表面不受干扰。实际上，兰卡斯特大学的报告：根据消费者研究的“居家清洁行为”显示，在家庭或工作场所环境中，一旦将产品施加到表面上，表面持续受到磨损诸如触摸和擦拭。这导致在重施加产品之前(通常每24小时)对表面进行再污染。测试方法BSI PAS 2424旨在反映设计使用产品的实际条件。
EPA-RSS、RSS-12h和BSI-PAS 2424方法尝试通过将湿磨损和干磨损循环纳入测试协议来模拟持久消毒剂的功效。除测试方法之间的明显相似性之外，在RSS与PAS2424方法之间还存在一些显著差异。
1.微生物：通过两种方法测试的微生物数量和类型不同，并且在下面列出。EPA-RSS列表要短得多(例如，革兰氏+ve和革兰氏-ve细菌)，而PAS-2424包括4种细菌和1种酵母菌株。
2.两种方法除应用几何形状之外，用于磨损测试的重量也大不相同。在EPA-RSS测试方法中施加的法向力(包括载重舟)是1084g±0.2g，这比BSI PAS 2424方法中施加的法向力210g±2g大5倍。
3.磨损循环：与如RSS-12h测试协议中的BSI-PAS 2424的3个磨损循环相比，EPA-RSS方法使用6个磨损循环。
在一个实施例中，根据残留的自卫生处理(RSS)活性测试(EPA方案#01-1A)，由该组合物形成的膜杀死至少99.9％(例如，减少log 3)的微生物。在一个实施例中，根据残留的自卫生处理(RSS)活性测试(EPA方案#01-1A)，由该组合物形成的膜杀死至少99.9％(例如，减少log 3)的革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌。
持久消毒要求由RSS测试证实，该测试通过对施加的组合物进行再污染(再接种微生物)和磨损(磨损循环)来挑战施加的组合物。中间测试协议采用约一半的再接种和磨损循环(“RSS-12h”)数，用于预测在重施加测试产品之前可持续多至12小时的消毒。此程序要求在第一周制备测试细菌(微生物)培养物(参见EPA协议#01-1A)，然后在第2周进行测试。
测试涉及用细菌接种表面，然后将产品施加到基底上并使其干燥。基底可以是玻璃、聚碳酸酯或钢。然后，对此基底进行3个“磨损循环”的磨损-再接种。用被具有表面下薄聚氨酯泡沫层的布覆盖的1084gwt矩形钢块进行研磨。每个磨损循环由“干”磨损和“湿”磨损组成，后者采用已使用
喷雾器被水雾弄湿的布覆盖物。每次磨损(干/湿)的特征在于在整个测试基底上来回运动块。每个研磨循环之后，用细菌培养物再接种表面。与概述了6个磨损循环/6个接种测试方案的完整RSS测试相比，RSS-12h涉及3个磨损循环/3个接种测试。测试方法的所有其他细节如EPA协议#01-1A中所概述的。
将测试基底干燥过夜，并然后最后再次接种(洁净剂测试)5分钟，然后中和整个基底。然后从表面上收获存活的细菌，并在琼脂板上用系列稀释进行培养，允许在24-48小时内形成菌落。然后将存活的细菌计数为菌落数。接种的细菌计数和存活的细菌的差异得到功效评估，以杀死百分比(例如，99.9％杀死)或在对数标度上对数减少(例如，减少3-log)计。此测试中的细菌可以替代为其他微生物，例如真菌或病毒。
本披露的组合物是液体制剂。考虑到利用本披露的组合物的一种优选方法是将组合物的层施加到基底上并干燥该组合物或使其干燥。将组合物的层施加到基底上并然后干燥其或使其干燥的行为在本文中称为“处理”基底。考虑到随着溶剂的蒸发，该组合物将在基底上形成膜。该组合物的干燥层在本文中称为“膜”。
还提出了提供具有残留抗菌作用的表面的方法，该方法包括将本披露的组合物施加到该表面的步骤。本披露还提供了具有残留抗菌作用的基底，该基底包括其中该基底的至少一部分涂覆有本披露的组合物的基底。
尽管本文提出的基于季铵化合物的组合物对孢子和非包膜病毒的功效是令人惊讶的，但是上述组合物不排除对包膜病毒的功效，相对于非包膜病毒，包膜病毒更易于杀死。
尽管讨论了特定实施例，但是本说明书仅是说明性的而非限制性的。在阅读本说明书后，本披露的许多变化对本领域技术人员将变得显而易见。
除非另有定义，否则本文所用的所有技术和科学术语具有与本说明书所属领域的技术人员通常所理解的相同含义。
如说明书和权利要求书中所用的，除非上下文另有明确指出，否则单数形式“一个/一种”和“该”包括复数引用。
如本文所用，并且除非另有指出，否则术语“约(about或approximately)”意指对由本领域的普通技术人员确定的特定值的可接受的误差，该误差部分地取决于如何测量或确定该值。在某些实施例中，术语“约(about或approximately)”意指在1、2、3或4个标准偏差之内。在某些实施例中，术语“约(about或approximately)”意指在给定值或范围的50％、20％、15％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％或0.05％。
而且，应理解，本文列举的任何数值范围旨在包括其中包括的所有子范围。例如，“1至10”范围旨在包括在所列举的最小值1与所列举的最大值10之间并且包括端值的所有子范围；即，最小值等于或大于1并且最大值等于或小于10的所有子范围。因为所披露的数值范围是连续的，所以它们包括在最小值与最大值之间的每个值。除非另有明确说明，否则本申请中指出的各种数值范围近似。
将通过参考以下实例进一步描述本披露。以下实例仅是示例性的，并且不旨在进行限制。
实例
实例1-杀孢子功效
孢子是根据EPA MLB SOP MB-28中定义的修改协议生产的：用于生产和储存艰难梭菌孢子的程序用于抗菌剂功效评价。厌氧艰难梭菌被枯草芽孢杆菌替代，枯草芽孢杆菌被认为对杀孢子处理更耐受。如表1中概括的制备消毒剂配方(A)。
表1.配方(A)
| 材料 | 提供的活性物 | ppm | wt％ |
| 水 | 96.49 | ||
| 有机酸 | 25 | 2311 | 0.924 |
| 合成聚合物 | 20 | 800 | 0.4 |
| 季铵化合物(1) | 50 | 1000 | 0.333 |
| 季铵化合物(2) | 50 | 4000 | 0.8 |
| 氧化胺 | 30 | 2700 | 0.9 |
| 螯合剂 | 50 | 760 | 0.152 |
| 最终pH 3.5 | 1.1571 | <-总活性物％ |
使用改编自EPA MLB SOP MB-31：用于在无生命的硬的无孔的表面上测试抗菌产品针对艰难梭菌孢子的定量方法(ATCC 43598)的测试，测试了制剂(A)对枯草芽孢杆菌的杀孢子功效。在pH调节到7.0和8.5的琼脂培养基上培养枯草芽孢杆菌(ATCC 19659)孢子。在显微镜下证实孢子形成，产率>90％。每个柱是从4个重复测试载体中回收的Log10菌落形成单位(CFU)的平均±标准偏差，除了未处理的对照柱，其中每个柱是3个重复载体的Log10CFU的平均±标准差。在室温下每个测试的接触时间是10分钟。
作为对比实例，枯草芽孢杆菌在pH 3-4下用酸化乙醇显示最小(<<0.5)对数减少。(参见Nerandzic MM等人,“Unlocking the Sporicidal Potential of Ethanol:InducedSporicidal Activity of Ethanol against Clostridium difficile and BacillusSpores under Altered Physical and Chemical Conditions[释放乙醇的杀孢子潜力：在改变的物理和化学条件下，乙醇对艰难梭菌和芽孢杆菌孢子的诱导杀孢子活性]”PLoS One[科学公共图书馆综合].2015年7月15日；10(7):e0132805)。在与制剂(A)10分钟接触时间下减少0.5-1.0log是显著更高的(图1)。图1所指出的pH是制备芽孢杆菌孢子的孢子形成pH。制剂pH是酸性约3.5。
实例2-杀病毒功效
制备测试制剂，并研究其对包膜和非包膜病毒的功效。
表2.配方(B)(5,000ppm季铵化合物)
表3.配方(C)(2,500ppm季铵化合物)
在中西部分析实验室小组进行杀病毒功效测试。所有测试均在室温下用5％牛血清进行，接触时间是10分钟。每个病毒测试符合所有细胞毒性和中和控制标准。
表4.结果
持久的杀病毒功效
当使用残留消毒的标准化测试协议(例如上述的RSD-12(在2020年10月在EPA指导下的RSS-24的等同磨损)和PAS2424)将配方B施加到硬表面时，进一步评价配方B的持久杀病毒活性。测试采用噬菌体Phi6(包膜病毒)作为人冠状病毒的替代物进行，用以在“生物安全等级-2”(BSL-2)实验室中安全地进行测试。通常施加噬菌体作为人病毒的替代物，因为它们在大小、形状、形态、表面特性、重复模式和环境持久性方面相似，但对人无感染性(仅感染细菌诸如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa))。以由本领域技术人员进行的通常方式以病毒滴度降低来测量杀生物性能。
表5详细说明了配方B的持久消毒效果的用Phi 6(包膜病毒替代物)的测试结果，该结果表明当将配方B施加到表面时它继续提供免于包膜病毒(人冠状病毒)的保护持续至少12h，大于99.9％杀死(减少>3log)。此研究的接触时间是10分钟。这是在由US-EPA提供的依照根据2020年10月EPA指导的适用于病毒的EPA协议#01-1A的测试指导下的，并根据ASTME1053进行杀病毒中和和功效。
表5.
表6示出了采用PAS2424的用Phi 6(包膜病毒替代物)的测试结果，PAS2424是英国标准协会发布的标准测试协议。根据PAS2424，配方B显示了持久的卫生处理。当施加到表面时，配方B继续提供免于包膜病毒(作为人冠状病毒)的防护持续至少24h，大于99.9％杀死(减少>3log)。此研究的接触时间是10分钟。
表6.
已经参考其特定实施例的具体细节描述了所披露的主题。此类细节不旨在被认为是对所披露的主题的范围的限制，除非它们被包括在所附权利要求书内并且到了这样的程度。
因此，本文所述的示例性实施例非常适合于获得所提及的目的和优点以及其中固有的那些目的和优点。以上披露的具体实施例仅仅是说明性的，因为在此描述的示例性实施例可以以受益于在此的传授内容的对本领域技术人员明显的、不同但等效的方式进行修改和实践。此外，除了如在下面的权利要求中描述的，并不旨在对在此示出的结构或设计的细节有所限制。因此明显的是可以改变、结合或修改以上披露的具体的说明性实施例并且全部的此类变化被认为在在此描述的示例性实施例的范围和精神内。可以在不存在没有在此具体披露的任何元素和/或在此披露的任何任选元素的情况下适当地实践在此说明性地披露的在此描述的示例性实施例。虽然组合物和方法是以“包含(comprising)”、“含有(containing)”或“包括(including)”各种组分或步骤描述的，这些组合物和方法还可以“基本上由以下各项组成”或“由以下各项组成”：这些各种组分、物质和步骤。如在此所使用的，术语“基本上由以下各项组成”应该理解为意指包括所列出的组分、物质或步骤以及不实质性地影响该组合物或方法的基本和新颖特性的这样的附加的组分、物质或步骤。在一些实施例中，根据本披露的实施例的“基本上由以下各项组成”的组合物：所列举的组分或物质，不包括改变该组合物的基本和新颖特性的任何附加的组分或物质。如果在本说明书以及可通过援引并入本申请中的一个或多个专利或其他文献中存在词或术语的使用上的任何冲突，应采用与本说明书一致的定义。
Claims (20)
1.一种用于杀死表面上病原体的方法，该方法包括向该表面施加组合物，该组合物包含：
a.至少一种季铵化合物；
b.包含一种或多种类型的选自下组的单体单元的聚合物，该组由以下各项组成：阳离子单体单元、阴离子单体单元、两性单体单元、非离子单体单元以及其组合，其中当该聚合物包含一种或多种非离子单体单元时存在至少一种阳离子单体单元、至少一种两性单体单元或至少一种阴离子单体单元；
c.选自下组的表面活性剂，该组由以下各项组成：阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂以及其组合；和
d.任选地，有机酸，
其中该组合物的pH小于5；并且在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟内使该表面上活病原体的量减少至少0.5log，其中该病原体选自由细菌孢子、真菌孢子、非包膜病毒以及其组合组成的组。
2.如权利要求1所述的方法，其中在标准温度和压力条件下，该组合物在约60分钟内使活病原体的量减少至少3log。
3.如权利要求1所述的方法，其中在标准温度和压力条件下，该组合物在约30分钟内使活病原体的量减少至少3log。
4.如权利要求1所述的方法，其中在标准温度和压力条件下，该组合物在约10分钟内使活病原体的量减少至少3log。
5.如权利要求1所述的方法，其中该病原体选自由细菌孢子组成的组。
6.如权利要求1所述的方法，其中该病原体选自由真菌孢子组成的组。
7.如权利要求1所述的方法，其中该病原体选自由非包膜病毒组成的组。
8.如权利要求1所述的方法，其中该季铵化合物选自下组，该组由以下各项组成：单烷基二甲基苄基铵盐、二烷基二甲基铵盐以及其组合。
9.如权利要求1所述的方法，其中该聚合物仅包含阳离子单体单元。
10.如权利要求1所述的方法，其中该聚合物仅包含阴离子单体单元。
11.如权利要求1所述的方法，其中该组合物进一步包含选自下组的有机酸，该组由以下各项组成：柠檬酸、苹果酸、马来酸、乳酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸以及其组合。
12.如权利要求1所述的方法，其中该表面活性剂选自由烷基胺、乙氧基化烷基胺、阳离子氧化胺以及其组合组成的组。
13.如权利要求1所述的方法，其中该表面活性剂选自由甜菜碱组成的组。
14.如权利要求1所述的方法，其中该表面活性剂选自由醇乙氧基化物组成的组。
15.如权利要求1所述的方法，其中该组合物进一步包含选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：极性载体溶剂、螯合剂、香料、防腐剂、染料、缓蚀剂、增洁剂、清洁溶剂以及其组合。
16.如权利要求1所述的方法，其中该表面包括选自下组的基底，该组由以下各项组成：塑料、层压材料、金属、玻璃、瓷砖、纸、织物、成品木材、非成品木材以及其组合。
17.如权利要求1所述的方法，其中通过喷涂、倾倒、擦拭或拖擦将该组合物施加到该表面。
18.如权利要求1所述的方法，其中该组合物进一步包含至少一种萌发剂，其量足以引起该表面上存在的细菌孢子萌发。
19.如权利要求1所述的方法，其中该组合物进一步包含选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：乙醇胺、氨基酸、硫醇、硫醇胺以及其组合。
20.如权利要求1所述的方法，进一步包括使用选自下组的技术处理该表面的步骤，该组由以下各项组成：超声、过滤、紫外线照射、加热、冷冻、干燥以及其组合。
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