CN114836592A - 82/86/92级帘线钢盘条以及帘线钢盘条的免时效生产方法 - Google Patents
82/86/92级帘线钢盘条以及帘线钢盘条的免时效生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114836592A CN114836592A CN202210763801.8A CN202210763801A CN114836592A CN 114836592 A CN114836592 A CN 114836592A CN 202210763801 A CN202210763801 A CN 202210763801A CN 114836592 A CN114836592 A CN 114836592A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- wire rod
- equal
- section
- aging
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 142
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 51
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 34
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 34
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 claims description 27
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 20
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 15
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 12
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 claims description 12
- 229910000616 Ferromanganese Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 11
- DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N iron manganese Chemical compound [Mn].[Fe] DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 6
- 229910000604 Ferrochrome Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 16
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 8
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 8
- 238000009847 ladle furnace Methods 0.000 description 8
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 4
- 229910000677 High-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000001550 time effect Effects 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
- B21C37/00—Manufacture of metal sheets, bars, wire, tubes or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape
- B21C37/04—Manufacture of metal sheets, bars, wire, tubes or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape of bars or wire
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C5/00—Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
- C21C5/28—Manufacture of steel in the converter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Abstract
本发明揭示了82/86/92级帘线钢盘条及其免时效生产方法。转炉冶炼工序中，出钢25%时添加刚烘烤后的合金料，烘烤温度为200~300℃，烘烤时间≥0.5h；高线轧制工序中，精轧后进入控制冷却线，第1~4段水箱的水流量分别为80~100m3/h、40~60m3/h、20~30m3/h、10~20m3/h，轧制速度为100~110m/s；控制冷却工序中，前m台风机开启且风量为25~75%，m=8~11，第7、9~12段的辊道高度分别低于各自的前一段，辊道速度分别比各自的前一段减小10~20%；出口段的辊道高度低于第12段，出口段的辊道速度比第12段减小10~20%。本发明可实现盘条出厂免时效。
Description
技术领域
本发明属于钢铁冶炼技术领域，涉及一种帘线钢盘条的免时效生产方法，还涉及一种采用所述生产方法制备得到的82级帘线钢盘条、86级帘线钢盘条、90级帘线钢盘条。
背景技术
帘线钢主要用于生产钢帘线，钢帘线是常见的橡胶骨架材料，广泛应用于各种汽车、卡车、飞机的子午线轮胎。我国汽车产销量和保有量居世界第一位，据金属制品行业统计，2021年钢帘线产量为276万吨，胎圈钢丝产量为104万吨。
为了使钢帘线具有优良的塑韧性和拉拔性能，钢帘线通常采用72级（也即碳含量为0.72%）及以上的高碳钢盘条经多道次拉拔成钢丝后合股制备而成。然而，高碳钢热轧后通常需要经过一定的时效期，方可使盘条的断面收缩率提高，才能满足后续拉拔的要求。但是时效期会导致生产周期的延长和生产成本的增加，延长交货期。
发明内容
本发明的目的在于提供一种缩短帘线钢盘条时效期的生产方法以及采用该方法制得的82级帘线钢盘条、86级帘线钢盘条以及92级帘线钢盘条。
为实现上述目的之一，本发明一实施方式提供了一种帘线钢盘条的免时效生产方法，包括依序进行的铁水预处理、转炉冶炼、精炼、连铸、开坯、高线轧制、控制冷却工序；
所述转炉冶炼工序中，出钢25%时，将刚烘烤后的合金料添加至钢液中，合金料的烘烤温度为200~300℃，烘烤时间≥0.5h，添加合金料时的底吹流量为500~800NL/min；
所述精炼工序中，对转炉冶炼后的钢液进行化学成分调整、温度调控，并通过软搅拌调控钢液中的夹杂物，温度调控至1550~1570℃时，向钢液中加入8~9kg/t的合成渣，之后向钢液中加入0.7~0.8kg/t的石灰，调整钢渣的碱度为0.9~0.95，加入合成渣和石灰时底吹氩气的流量为300~400NL/min；
所述开坯工序中，将连铸工序所得的连铸坯经加热炉加热后连续轧制，开坯成小方坯，开轧温度为1150~1200℃，开坯过程中对冷却辊表面进行水冷，水冷的水压为0.4~0.5MPa，控制小方坯的角部温度≥950℃，之后将小方坯送入保温坑中进行保温，小方坯送入保温坑时的入坑温度为700~800℃，保温时间≥72h；
所述高线轧制工序中，将小方坯经高线轧制成盘条，开轧温度为1050~1100℃，精轧后进入由水冷装置和风冷运输机组成的控制冷却线，开启第1~4段水箱，第1~4段水箱的水流量分别为80~100m3/h、40~60m3/h、20~30m3/h、10~20m3/h，轧制速度为100~110m/s，每段水箱的长度为3~4m，吐丝温度为940~950℃；
所述控制冷却工序中，将盘条在斯太尔摩冷却线上进行控温冷却，斯太尔摩冷却线包括入口段、1~12段以及出口段，第1~12段每段沿辊道的长度方向设置有2台风机，前m台风机开启且风机风量为25~75%，且风机风量自前向后逐渐减小，其中，m=8~11，其余风机关闭，并关闭第7~12段的风机风挡和保温罩；其中，第7段的辊道高度低于第6段的辊道高度，且第7段的辊道速度比第6段的辊道速度减小10~20%；第9~12段的辊道高度分别低于各自的前一段的辊道高度，且第9~12段的辊道速度分别比各自的前一段的辊道速度减小10~20%；出口段的辊道高度低于第12段的辊道高度，且出口段的辊道速度比第12段的辊道速度减小10~20%。
作为本发明一实施方式的进一步改进，所述铁水预处理工序中，铁水进行脱硫至铁水中S≤0.008%。
作为本发明一实施方式的进一步改进，所述转炉冶炼工序中，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁和碳化硅；或者，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁、碳化硅和高碳铬铁。
作为本发明一实施方式的进一步改进，所述转炉冶炼工序中，转炉终渣的碱度为2.0~4.0，转炉终渣中，MgO含量为8~9%。
作为本发明一实施方式的进一步改进，所述转炉冶炼工序中，出钢温度为1680~1720℃，出钢过程中向钢液中补加碳粉并控制底吹氩气的流量为600~900NL/min。
作为本发明一实施方式的进一步改进，所述精炼工序中，合成渣的组分包括SiO2和CaO，其中，SiO2≥60%，合成渣的渣碱度≤0.67。
作为本发明一实施方式的进一步改进，所述开坯工序中，保温坑加盖密封进行保温。
作为本发明一实施方式的进一步改进，所述高线轧制工序中，将小方坯送入加热炉中加热至1150~1200℃后开轧，精轧入口温度为920~950℃。
为实现上述目的之一，本发明一实施方式还提供了一种82级帘线钢盘条，采用如上所述的帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.80~0.84%、Si 0.15~0.25%、Mn 0.45~0.55%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥40%。
为实现上述目的之一，本发明一实施方式还提供了一种86级帘线钢盘条，采用如上所述的帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.84~0.88%、Si 0.15~0.25%、Mn 0.45~0.55%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥35%。
为实现上述目的之一，本发明一实施方式还提供了一种92级帘线钢盘条，采用如上所述的帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.89~0.94%、Si 0.15~0.25%、Mn 0.30~0.40%、Cr 0.15~0.25%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥33%。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：通过对帘线钢盘条生产过程的全流程管控，可以大幅度提高刚生产完的帘线钢的塑性，使控制冷却工序后的帘线钢盘条的断面收缩率大幅提升，使刚生产完的82级帘线钢盘条的面缩率提升至40%以上，经三天检验出厂时面缩率可达到43%以上；使刚生产完的86级帘线钢盘条的面缩率提升至35%以上，经三天检验出厂时面缩率可达到38%以上；使刚生产完的92级帘线钢盘条的面缩率提升至33%以上，经三天检验出厂时面缩率可达到35%以上；以上三种规格的盘条均可实现出厂免时效，到达下游厂家后可直接进行拉拔生产，大大降低了上下游厂家的库存成本，提高了生产效率。
具体实施方式
本发明一实施方式提供了一种帘线钢盘条的免时效生产方法，包括依序进行的如下工序：
（1）铁水预处理
采用高炉铁水在KR脱硫装置进行脱硫。
优选地，预处理后的铁水中S≤0.008%。
（2）转炉冶炼
将预处理后的铁水送入转炉中与废钢混合成钢液，并进行脱硅、脱磷、吹氧脱碳；出钢25%时，将刚烘烤后的合金料添加至钢液中，合金料的烘烤温度为200~300℃，烘烤时间≥0.5h，添加合金料时的底吹流量为500~800NL/min。
通过对合金料进行烘烤，可以减少合金料中的水分，从而减少合金料向钢液中带入H，进而避免H过多而导致H在晶界和H陷阱附近富集，而导致拉拔或拉伸过程中解理断裂面和二次裂纹的产生，因而可以提高最终制备的盘条的断面收缩率。通过在添加合金料时开启底吹并控制底吹流量，可以对钢液进行充分的脱氧合金化。
优选地，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁和碳化硅；或者，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁、碳化硅和高碳铬铁，从而对钢液进行脱氧合金化处理。
具体地，生产82级和86级帘线钢盘条时，采用合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁和碳化硅；生产92级帘线钢盘条时，采用合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁、碳化硅和高碳铬铁。
优选地，转炉终渣的碱度为2.0~4.0，转炉终渣中，MgO含量为8~9%。
优选地，钢液的出钢温度为1680~1720℃，出钢过程中向钢液中补加碳粉并控制底吹氩气的流量为600~900NL/min，以使碳粉充分卷入钢液中。
（3）精炼
对转炉冶炼后的钢液在LF精炼炉中进行化学成分调整、温度调控，并通过软搅拌调控钢液中的夹杂物，温度调控至1550~1570℃时，向钢液中加入8~9kg/t的合成渣，之后向钢液中加入0.7~0.8kg/t的石灰，调整钢渣的碱度为0.9~0.95，加入合成渣和石灰时底吹氩气的流量为300~400NL/min。
优选地，合成渣的组分包括SiO2和CaO，其中，SiO2≥60%，合成渣的渣碱度≤0.67。
优选地，软搅拌的时间为35~40min，软搅拌时钢包底吹氩气的流量为40~60NL/min。
（4）连铸
将钢液浇铸成连铸坯。
优选地，对中间包钢液进行温度调控，控制中间包的过热度为25±3℃，浇铸拉速为0.70~0.72m/min，控制连铸坯凝固过程中的总压下量为30~32mm。
（5）开坯
将连铸工序所得的连铸坯经加热炉加热后连续轧制，开坯成小方坯，并对小方坯进行磁粉探伤，并对缺陷部位进行修磨。
其中，开轧温度为1150~1200℃，开坯过程中对冷却辊表面进行水冷，水冷的水压为0.4~0.5MPa，控制小方坯的角部温度≥950℃，之后将小方坯送入保温坑中进行保温，小方坯送入保温坑时的入坑温度为700~800℃，保温时间≥72h，从而使小方坯在开坯过程中产生的内应力充分释放，并促进坯料内部H的释放。
优选地，保温坑加盖密封进行保温。
（6）高线轧制
将小方坯经高线轧制成盘条，开轧温度为1050~1100℃，精轧后进入由水冷装置和风冷运输机组成的控制冷却线，开启第1~4段水箱，第1~4段水箱的水流量分别为80~100m3/h、40~60m3/h、20~30m3/h、10~20m3/h，轧制速度为100~110m/s，每段水箱的长度为3~4m，吐丝温度为940~950℃。
通过控制冷却线中的水箱开启情况、以及各段水箱的水流量不同，配合轧制速度，从而可以控制盘条的芯部和表面的温度差降到50℃以内。
优选地，将小方坯送入加热炉中加热至1150~1200℃后开轧，精轧入口温度为920~950℃。
（7）控制冷却
将盘条在斯太尔摩冷却线上进行控温冷却，斯太尔摩冷却线包括入口段、1~12段以及出口段，第1~12段每段沿辊道的长度方向设置有2台风机，前m台风机开启且风机风量为25~75%，且风机风量自前向后逐渐减小，其中，m=8~11，其余风机关闭，并关闭第7~12段的风机风挡和保温罩；其中，第7段的辊道高度低于第6段的辊道高度，且第7段的辊道速度比第6段的辊道速度减小10~20%；第9~12段的辊道高度分别低于各自的前一段的辊道高度，且第9~12段的辊道速度分别比各自的前一段的辊道速度减小10~20%；出口段的辊道高度低于第12段的辊道高度，且出口段的辊道速度比第12段的辊道速度减小10~20%。
通过斯泰尔摩冷却线中各段风机和风量的设置，进而控制对盘条的冷却速度；进一步通过对不同段的辊道高度落差和速度差，从而使后面的盘卷落在前面盘卷的上方或者部分叠置于前面盘卷的上方，增加盘卷的堆积密度，降低盘卷的降温速度，进而增加盘条内H的释放速度，以缩短时效期。
另外，本发明还提供一种82级帘线钢盘条，采用所述帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.80~0.84%、Si 0.15~0.25%、Mn0.45~0.55%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥40%，抗拉强度可达1060~1160MPa，经三天检验出厂时面缩率可达到43%以上，不仅具有良好的塑性，而且该盘条可实现出厂免时效，到达下游厂家后可直接进行拉拔生产，大大降低了上下游厂家的库存成本，提高了生产效率。
此外，本发明还提供一种86级帘线钢盘条，采用所述帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.84~0.88%、Si 0.15~0.25%、Mn0.45~0.55%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥35%，抗拉强度可达1150~1250MPa，三天检验出厂时面缩率可达到38%以上，不仅具有良好的塑性，而且该盘条可实现出厂免时效，到达下游厂家后可直接进行拉拔生产，大大降低了上下游厂家的库存成本，提高了生产效率。
此外，本发明还提供一种92级帘线钢盘条，采用所述帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.89~0.94%、Si 0.15~0.25%、Mn0.30~0.40%、Cr 0.15~0.25%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥33%，抗拉强度可达1180~1300MPa，经三天检验出厂时面缩率可达到35%以上，不仅具有良好的塑性，而且该盘条可实现出厂免时效，到达下游厂家后可直接进行拉拔生产，大大降低了上下游厂家的库存成本，提高了生产效率。
本发明是依照大量的试验研究而得到的，为使本发明一实施方式的目的、技术方案和优点更加清楚，以下将结合依照本发明一实施方式的实施例1～3，来具体说明本实施方式。显然，所描述的实施例1～3是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。
具体地，实施例1～3均提供了一种盘条，各自的化学成分以质量百分比计如表1所示。
[表1]
下面分别对各个实施例的生产方法进行详细介绍。
实施例1
（1）铁水预处理
采用高炉铁水在KR脱硫装置进行脱硫，预处理后的铁水中S含量为0.007%。
（2）转炉冶炼
将预处理后的铁水送入转炉中与废钢混合成钢液，并进行脱硅、脱磷、吹氧脱碳；转炉终渣的碱度为3.5，转炉终渣中的MgO含量为8.2%，钢液的出钢温度为1680~1720℃；出钢25%时，将刚烘烤后的合金料添加至钢液中，合金料的烘烤温度为280℃，烘烤时间为45min，添加合金料时钢包的底吹氩气流量为500~600NL/min；出钢过程中向钢液中补加碳粉并控制钢包底吹氩气的流量为600~700NL/min。
其中，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁和碳化硅。
（3）精炼
对转炉冶炼后的钢液在LF精炼炉中进行化学成分调整、温度调控，并通过软搅拌调控钢液中的夹杂物，温度调控至1550~1570℃时，向钢液中加入8.5kg/t的合成渣，之后向钢液中加入0.73kg/t的石灰，调整钢渣的碱度为0.92，加入合成渣和石灰时底吹氩气的流量为300~400NL/min。
其中，合成渣的组分包括SiO2和CaO，其中，SiO2的含量为60%，合成渣的渣碱度为0.67；软搅拌的时间为35min，软搅拌时钢包底吹氩气的流量为40~50NL/min。
（4）连铸
将钢液浇铸成连铸坯，对中间包钢液进行温度调控，控制中间包的过热度为25±3℃，浇铸拉速为0.70~0.72m/min，控制连铸坯凝固过程中的总压下量为30mm。
（5）开坯
将连铸工序所得的连铸坯经加热炉加热后送至九机架连轧机进行连轧开坯，制成140mm×140mm的小方坯，并对小方坯进行磁粉探伤，并对缺陷部位进行修磨。其中，开轧温度为1150~1200℃，开坯过程中对冷却辊表面进行水冷，水冷的水压为0.42MPa，控制小方坯的角部温度为1000℃，之后将小方坯送入保温坑中进行保温，小方坯送入保温坑时的入坑温度为700~800℃，保温时间为76h。其中，保温坑加盖密封进行保温。
（6）高线轧制
首先将开坯工序后的小方坯送入加热炉中加热至1150~1160℃后，将小方坯经高线轧制成直径为5.5mm的盘条，开轧温度为1050~1060℃，精轧入口温度为920~950℃，精轧后进入由水冷装置和风冷运输机组成的控制冷却线，开启第1~4段水箱，第1~4段水箱的水流量分别为85m3/h、55m3/h、30m3/h、13m3/h，轧制速度为110m/s，每段水箱的长度为3.8m，吐丝温度为940~950℃。
（7）控制冷却
将盘条在斯太尔摩冷却线上进行控温冷却，斯太尔摩冷却线包括入口段、1~12段以及出口段，第1~12段每段沿辊道的长度方向设置有2台风机，前8台风机开启，且前8台风机的风量分别为75%、75%、70%、70%、50%、50%、30%、30%，其余风机关闭，并关闭第7~12段的风机风挡和保温罩；其中，第7段的辊道高度低于第6段的辊道高度，第8段的辊道高度与第7段的辊道高度相同，第9~12段的辊道高度分别低于各自的前一段的辊道高度，出口段的辊道高度低于第12段的辊道高度；第7~12段的辊道速度分别比各自的前一段的辊道速度减小10%、0、15%、20%、20%、20%，出口段的辊道速度比第12段的辊道速度减小10%。
对刚结束控制冷却工序后的盘条取样，也即对从斯太尔摩冷却线上下来的盘条立即取样，并对其力学性能进行检测，测得盘条的抗拉强度和面缩率分别如表2所示，经三天检验出厂时再次检测盘条的面缩率，结果如表2所示。
实施例2
（1）铁水预处理
采用高炉铁水在KR脱硫装置进行脱硫，预处理后的铁水中S含量为0.006%。
（2）转炉冶炼
将预处理后的铁水送入转炉中与废钢混合成钢液，并进行脱硅、脱磷、吹氧脱碳；转炉终渣的碱度为3.8，转炉终渣中的MgO含量为8.8%，钢液的出钢温度为1680~1720℃；出钢25%时，将刚烘烤后的合金料添加至钢液中，合金料的烘烤温度为260℃，烘烤时间为60min，添加合金料时钢包的底吹氩气流量为600~700NL/min；出钢过程中向钢液中补加碳粉并控制钢包底吹氩气的流量为800~900NL/min。
其中，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁和碳化硅。
（3）精炼
对转炉冶炼后的钢液在LF精炼炉中进行化学成分调整、温度调控，并通过软搅拌调控钢液中的夹杂物，温度调控至1550~1570℃时，向钢液中加入8.9kg/t的合成渣，之后向钢液中加入0.78kg/t的石灰，调整钢渣的碱度为0.95，加入合成渣和石灰时底吹氩气的流量为300~400NL/min。
其中，合成渣的组分包括SiO2和CaO，其中，SiO2的含量为65%，合成渣的渣碱度为0.54；软搅拌的时间为40min，软搅拌时钢包底吹氩气的流量为40~50NL/min。
（4）连铸
将钢液浇铸成连铸坯，对中间包钢液进行温度调控，控制中间包的过热度为25±3℃，浇铸拉速为0.70~0.72m/min，控制连铸坯凝固过程中的总压下量为32mm。
（5）开坯
将连铸工序所得的连铸坯经加热炉加热后送至九机架连轧机进行连轧开坯，制成140mm×140mm的小方坯，并对小方坯进行磁粉探伤，并对缺陷部位进行修磨。其中，开轧温度为1150~1200℃，开坯过程中对冷却辊表面进行水冷，水冷的水压为0.48MPa，控制小方坯的角部温度为980℃，之后将小方坯送入保温坑中进行保温，小方坯送入保温坑时的入坑温度为700~800℃，保温时间为78h。其中，保温坑加盖密封进行保温。
（6）高线轧制
首先将开坯工序后的小方坯送入加热炉中加热至1180~1200℃后，将小方坯经高线轧制成直径为5.5mm的盘条，开轧温度为1080~1100℃，精轧入口温度为920~950℃，精轧后进入由水冷装置和风冷运输机组成的控制冷却线，开启第1~4段水箱，第1~4段水箱的水流量分别为95m3/h、58m3/h、22m3/h、20m3/h，轧制速度为108m/s，每段水箱的长度为3.5m，吐丝温度为940~950℃。
（7）控制冷却
将盘条在斯太尔摩冷却线上进行控温冷却，斯太尔摩冷却线包括入口段、1~12段以及出口段，第1~12段每段沿辊道的长度方向设置有2台风机，前10台风机开启，且前10台风机的风量分别为75%、70%、60%、60%、50%、50%、30%、30%、25%、25%，其余风机关闭，并关闭第7~12段的风机风挡和保温罩；其中，第7段的辊道高度低于第6段的辊道高度，第8段的辊道高度与第7段的辊道高度相同，第9~12段的辊道高度分别低于各自的前一段的辊道高度，出口段的辊道高度低于第12段的辊道高度；第7~12段的辊道速度分别比各自的前一段的辊道速度减小12%、0、15%、15%、15%、20%，出口段的辊道速度比第12段的辊道速度减小12%。
对刚结束控制冷却工序后的盘条取样，也即对从斯太尔摩冷却线上下来的盘条立即取样，并对其力学性能进行检测，测得盘条的抗拉强度和面缩率分别如表2所示，经三天检验出厂时再次检测盘条的面缩率，结果如表2所示。
实施例3
（1）铁水预处理
采用高炉铁水在KR脱硫装置进行脱硫，预处理后的铁水中S含量为0.005%。
（2）转炉冶炼
将预处理后的铁水送入转炉中与废钢混合成钢液，并进行脱硅、脱磷、吹氧脱碳；转炉终渣的碱度为2.3，转炉终渣中的MgO含量为9%，钢液的出钢温度为1690~1720℃；出钢25%时，将刚烘烤后的合金料添加至钢液中，合金料的烘烤温度为220℃，烘烤时间为80min，添加合金料时钢包的底吹氩气流量为700~800NL/min；出钢过程中向钢液中补加碳粉并控制钢包底吹氩气的流量为800~900NL/min。
其中，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁、碳化硅和高碳铬铁。
（3）精炼
对转炉冶炼后的钢液在LF精炼炉中进行化学成分调整、温度调控，并通过软搅拌调控钢液中的夹杂物，温度调控至1550~1570℃时，向钢液中加入9kg/t的合成渣，之后向钢液中加入0.8kg/t的石灰，调整钢渣的碱度为0.95，加入合成渣和石灰时底吹氩气的流量为300~400NL/min。
其中，合成渣的组分包括SiO2和CaO，其中，SiO2的含量为60%，合成渣的渣碱度为0.67；软搅拌的时间为40min，软搅拌时钢包底吹氩气的流量为50~60NL/min。
（4）连铸
将钢液浇铸成连铸坯，对中间包钢液进行温度调控，控制中间包的过热度为25±3℃，浇铸拉速为0.70~0.72m/min，控制连铸坯凝固过程中的总压下量为30mm。
（5）开坯
将连铸工序所得的连铸坯经加热炉加热后送至九机架连轧机进行连轧开坯，制成140mm×140mm的小方坯，并对小方坯进行磁粉探伤，并对缺陷部位进行修磨。其中，开轧温度为1180~1200℃，开坯过程中对冷却辊表面进行水冷，水冷的水压为0.48MPa，控制小方坯的角部温度为980℃，之后将小方坯送入保温坑中进行保温，小方坯送入保温坑时的入坑温度为700~800℃，保温时间为72h。其中，保温坑加盖密封进行保温。
（6）高线轧制
首先将开坯工序后的小方坯送入加热炉中加热至1150~1170℃后，将小方坯经高线轧制成直径为5.5mm的盘条，开轧温度为1050~1070℃，精轧入口温度为920~940℃，精轧后进入由水冷装置和风冷运输机组成的控制冷却线，开启第1~4段水箱，第1~4段水箱的水流量分别为90m3/h、55m3/h、29m3/h、10m3/h，轧制速度为110m/s，每段水箱的长度为4m，吐丝温度为940~950℃。
（7）控制冷却
将盘条在斯太尔摩冷却线上进行控温冷却，斯太尔摩冷却线包括入口段、1~12段以及出口段，第1~12段每段沿辊道的长度方向设置有2台风机，前11台风机开启，且前11台风机的风量分别为75%、60%、60%、50%、30%、30%、30%、25%、25%、25%、25%，其余风机关闭，并关闭第7~12段的风机风挡和保温罩；其中，第7段的辊道高度低于第6段的辊道高度，第8段的辊道高度与第7段的辊道高度相同，第9~12段的辊道高度分别低于各自的前一段的辊道高度，出口段的辊道高度低于第12段的辊道高度；第7~12段的辊道速度分别比各自的前一段的辊道速度减小15%、0、20%、15%、20%、20%，出口段的辊道速度比第12段的辊道速度减小10%。
对刚结束控制冷却工序后的盘条取样，也即对从斯太尔摩冷却线上下来的盘条立即取样，并对其力学性能进行检测，测得盘条的抗拉强度和面缩率分别如表2所示，经三天检验出厂时再次检测盘条的面缩率，结果如表2所示。
[表2]
通过上述实施例可以看出，本发明通过生产方法和工艺参数控制，可以实现82/86/92级帘线钢盘条在生产完成后不经时效面缩率即可满足要求，不仅具有良好的塑性，而且该盘条可实现出厂免时效，到达下游厂家后可直接进行拉拔生产，大大降低了上下游厂家的库存成本，提高了生产效率。具体地，82级帘线钢盘条在控制冷却工序后的面缩率≥40%，抗拉强度可达1150MPa以上，经三天检验出厂时面缩率可达到43%以上，86级帘线钢盘条在控制冷却工序后的面缩率≥35%，抗拉强度可达1180MPa以上，三天检验出厂时面缩率可达到38%以上，92级帘线钢盘条在控制冷却工序后的面缩率≥33%，抗拉强度可达1260MPa以上，经三天检验出厂时面缩率可达到35%以上，解决了高碳钢盘条在生产后必须经过较长时间的时效才能使其面缩率提高至满足应用需求的问题。
Claims (11)
1.一种帘线钢盘条的免时效生产方法，其特征在于，包括依序进行的铁水预处理、转炉冶炼、精炼、连铸、开坯、高线轧制、控制冷却工序；
所述转炉冶炼工序中，出钢25%时，将刚烘烤后的合金料添加至钢液中，合金料的烘烤温度为200~300℃，烘烤时间≥0.5h，添加合金料时的底吹流量为500~800NL/min；
所述精炼工序中，对转炉冶炼后的钢液进行化学成分调整、温度调控，并通过软搅拌调控钢液中的夹杂物，温度调控至1550~1570℃时，向钢液中加入8~9kg/t的合成渣，之后向钢液中加入0.7~0.8kg/t的石灰，调整钢渣的碱度为0.9~0.95，加入合成渣和石灰时底吹氩气的流量为300~400NL/min；
所述开坯工序中，将连铸工序所得的连铸坯经加热炉加热后连续轧制，开坯成小方坯，开轧温度为1150~1200℃，开坯过程中对冷却辊表面进行水冷，水冷的水压为0.4~0.5MPa，控制小方坯的角部温度≥950℃，之后将小方坯送入保温坑中进行保温，小方坯送入保温坑时的入坑温度为700~800℃，保温时间≥72h；
所述高线轧制工序中，将小方坯经高线轧制成盘条，开轧温度为1050~1100℃，精轧后进入由水冷装置和风冷运输机组成的控制冷却线，开启第1~4段水箱，第1~4段水箱的水流量分别为80~100m3/h、40~60m3/h、20~30m3/h、10~20m3/h，轧制速度为100~110m/s，每段水箱的长度为3~4m，吐丝温度为940~950℃；
所述控制冷却工序中，将盘条在斯太尔摩冷却线上进行控温冷却，斯太尔摩冷却线包括入口段、1~12段以及出口段，第1~12段每段沿辊道的长度方向设置有2台风机，前m台风机开启且风机风量为25~75%，且风机风量自前向后逐渐减小，其中，m=8~11，其余风机关闭，并关闭第7~12段的风机风挡和保温罩；其中，第7段的辊道高度低于第6段的辊道高度，且第7段的辊道速度比第6段的辊道速度减小10~20%；第9~12段的辊道高度分别低于各自的前一段的辊道高度，且第9~12段的辊道速度分别比各自的前一段的辊道速度减小10~20%；出口段的辊道高度低于第12段的辊道高度，且出口段的辊道速度比第12段的辊道速度减小10~20%。
2.根据权利要求1所述的帘线钢盘条的免时效生产方法，其特征在于，所述铁水预处理工序中，铁水进行脱硫至铁水中S≤0.008%。
3.根据权利要求1所述的帘线钢盘条的免时效生产方法，其特征在于，所述转炉冶炼工序中，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁和碳化硅；或者，合金料的组分包括低钛低铝硅铁、高碳锰铁、碳化硅和高碳铬铁。
4.根据权利要求1所述的帘线钢盘条的免时效生产方法，其特征在于，所述转炉冶炼工序中，转炉终渣的碱度为2.0~4.0，转炉终渣中，MgO含量为8~9%。
5.根据权利要求1所述的帘线钢盘条的免时效生产方法，其特征在于，所述转炉冶炼工序中，出钢温度为1680~1720℃，出钢过程中向钢液中补加碳粉并控制底吹氩气的流量为600~900NL/min。
6.根据权利要求1所述的帘线钢盘条的免时效生产方法，其特征在于，所述精炼工序中，合成渣的组分包括SiO2和CaO，其中，SiO2≥60%，合成渣的渣碱度≤0.67。
7.根据权利要求1所述的帘线钢盘条的免时效生产方法，其特征在于，所述开坯工序中，保温坑加盖密封进行保温。
8.根据权利要求1所述的帘线钢盘条的免时效生产方法，其特征在于，所述高线轧制工序中，将小方坯送入加热炉中加热至1150~1200℃后开轧，精轧入口温度为920~950℃。
9.一种82级帘线钢盘条，其特征在于，采用如权利要求1~8任一项所述的帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.80~0.84%、Si0.15~0.25%、Mn 0.45~0.55%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥40%。
10.一种86级帘线钢盘条，其特征在于，采用如权利要求1~8任一项所述的帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.84~0.88%、Si0.15~0.25%、Mn 0.45~0.55%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥35%。
11.一种92级帘线钢盘条，其特征在于，采用如权利要求1~8任一项所述的帘线钢盘条的免时效生产方法制备而成，所述盘条的化学成分以质量百分比计包括：C 0.89~0.94%、Si0.15~0.25%、Mn 0.30~0.40%、Cr 0.15~0.25%、P≤0.010%、S≤0.010%、Al≤0.001%、Ti≤0.001%，其余为Fe和其它不可避免的杂质，所述盘条在控制冷却工序后的面缩率≥33%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210763801.8A CN114836592B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 82/86/92级帘线钢盘条以及帘线钢盘条的免时效生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210763801.8A CN114836592B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 82/86/92级帘线钢盘条以及帘线钢盘条的免时效生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114836592A true CN114836592A (zh) | 2022-08-02 |
| CN114836592B CN114836592B (zh) | 2022-10-21 |
Family
ID=82574277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210763801.8A Active CN114836592B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 82/86/92级帘线钢盘条以及帘线钢盘条的免时效生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114836592B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103817148A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-05-28 | 江苏省沙钢钢铁研究院有限公司 | 一种减少帘线用盘条网状渗碳体的控制方法 |
| CN110144519A (zh) * | 2019-05-16 | 2019-08-20 | 武汉科技大学 | 一种桥梁缆索用钢及其制造方法 |
| CN112501498A (zh) * | 2020-10-20 | 2021-03-16 | 江苏省沙钢钢铁研究院有限公司 | 一种2300MPa预应力钢绞线用盘条及其生产方法 |
| CN213256294U (zh) * | 2020-09-15 | 2021-05-25 | 攀钢集团攀枝花钢钒有限公司 | 高线风冷辊道 |
| CN113981312A (zh) * | 2021-09-29 | 2022-01-28 | 武钢集团昆明钢铁股份有限公司 | 一种高强度低松弛预应力钢绞线用热轧盘条及其制备方法 |
-
2022
- 2022-07-01 CN CN202210763801.8A patent/CN114836592B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103817148A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-05-28 | 江苏省沙钢钢铁研究院有限公司 | 一种减少帘线用盘条网状渗碳体的控制方法 |
| CN110144519A (zh) * | 2019-05-16 | 2019-08-20 | 武汉科技大学 | 一种桥梁缆索用钢及其制造方法 |
| CN213256294U (zh) * | 2020-09-15 | 2021-05-25 | 攀钢集团攀枝花钢钒有限公司 | 高线风冷辊道 |
| CN112501498A (zh) * | 2020-10-20 | 2021-03-16 | 江苏省沙钢钢铁研究院有限公司 | 一种2300MPa预应力钢绞线用盘条及其生产方法 |
| CN113981312A (zh) * | 2021-09-29 | 2022-01-28 | 武钢集团昆明钢铁股份有限公司 | 一种高强度低松弛预应力钢绞线用热轧盘条及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114836592B (zh) | 2022-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113088818B (zh) | 特高强度钢帘线、特高强度钢帘线用盘条及其生产方法 | |
| CN110791708B (zh) | 一种汽车零部件用非调质钢及其生产工艺 | |
| CN110669981B (zh) | 一种钒硼复合微合金化帘线钢盘条及其生产方法 | |
| CN113981312B (zh) | 一种高强度低松弛预应力钢绞线用热轧盘条及其制备方法 | |
| CN112662933A (zh) | 耐低温冲击韧性风电钢的制备方法 | |
| CN112342452B (zh) | 一种高强度胎圈钢丝用盘条的制造方法 | |
| CN110541114B (zh) | 一种高氮高硫低铝钢的冶炼方法 | |
| CN111254358B (zh) | 一种超高纯净度履带链轨节用钢的生产方法 | |
| CN110938776A (zh) | 一种焊丝钢用盘条及其生产方法 | |
| CN111621621B (zh) | 一种RH真空处理过程钢液中Mn的控制方法 | |
| CN114921709A (zh) | 一种高强韧性弹簧钢盘条的制备方法 | |
| CN115011877A (zh) | 一种含硫汽车曲轴用非调质钢及其生产工艺 | |
| CN111041352A (zh) | 一种切割金刚线用盘条炉外精炼生产方法 | |
| CN114836592B (zh) | 82/86/92级帘线钢盘条以及帘线钢盘条的免时效生产方法 | |
| CN108950131B (zh) | 一种h13模具钢的冶炼及还原脱磷方法 | |
| CN109554517B (zh) | 一种小方坯连铸机生产含钛铁素体不锈钢小方坯的方法 | |
| CN115198195B (zh) | 一种高韧性焊网用钢盘条及其制备方法 | |
| CN115679211A (zh) | 一种低碳超低电阻导线及其制备方法 | |
| CN113430323B (zh) | 大废钢比下70级帘线钢冶炼中硫的控制方法 | |
| CN105132610B (zh) | 控制细规格高端帘线钢钛夹杂的生产方法 | |
| CN115261564A (zh) | 非晶软磁薄带用非铝脱氧原料纯铁及其制备方法 | |
| CN112647017A (zh) | 一种齿轮钢的夹杂物控制方法 | |
| CN115058641B (zh) | 一种全废钢电炉冶炼低硫低铝高碳盘条用钢的方法 | |
| CN112962030B (zh) | 一种大规格高碎片率钢及其制备方法 | |
| CN114855093B (zh) | 一种高冷镦成型性低碳低硅含铝冷镦钢热轧盘条及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |