CN114786645A - 包含特定成分的组合的稳定组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含：(a)至少一种油；(b)至少一种具有8至11的HLB的聚甘油脂肪酸酯；(c)至少一种阴离子表面活性剂；(d)至少一种丙烯酸类增稠剂；和(e)水，其中所述(a)(一种或多种)油在25℃下的比重大于0.95，优选地大于0.96，且更优选地大于0.97。根据本发明的组合物不仅可实现低粘度还稳定。另外，根据本发明的组合物能提供良好的质地，例如施加后的光滑触感。

Description

包含特定成分的组合的稳定组合物
技术领域
本发明涉及组合物、优选化妆品组合物或皮肤病学组合物，其包含特定成分的组合。
背景技术
近年来，乳液市场在北亚不断发展，并在全球范围内不断扩大。在粘度方面，乳液的种类并不多，因为它们往往具有极低的粘度。
然而，粘度变得越低，乳液变得越不稳定。因此，乳液的颜色、气味和pH可能会发生变化。此外，由于一种或多种油在乳液中的聚集，可能会发生相分离或乳状液分层(creaming)。
此外，仍然需要可提供良好的质地如光滑的皮肤饰面(finish)的乳液。
发明公开
本发明的目的在于提供一种组合物，其不仅实现了低粘度还稳定，并且可提供良好的质地，例如施加后的光滑触感。
本发明的上述目的可以通过包含以下的组合物来实现：
(a) 至少一种油；
(b) 至少一种具有8至11的HLB的聚甘油脂肪酸酯；
(c) 至少一种阴离子表面活性剂；
(d) 至少一种丙烯酸类增稠剂；和
(e) 水，
其中所述(a)(一种或多种)油在25℃下的比重大于0.95，优选地大于0.96，且更优选地大于0.97。
所述(a)油可以选自甘油三酯油。
相对于所述组合物的总重量计，根据本发明的组合物中的所述(a)(一种或多种)油可以为0.01重量％至25重量％，优选为0.1重量％至20重量％，且更优选为1重量％至15重量％。
所述(b)聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可包含12至24个碳原子，优选14至22个碳原子，且更优选16至20个碳原子。
所述(b)聚甘油脂肪酸酯可包含4至10个甘油单元，优选4至9个甘油单元，且更优选4至8个甘油单元。
相对于所述组合物的总重量计，根据本发明的组合物中的所述(b)(一种或多种)聚甘油脂肪酸酯可以为0.01重量％至10重量％，优选为0.05重量％至5重量％，且更优选为0.1重量％至2重量％。
所述(c)阴离子表面活性剂可以选自由式(A)表示的化合物：
Figure 290737DEST_PATH_IMAGE001
其中
Y'独立地表示羧酸基团或羧酸基团的碱性盐，例如羧酸基团的钠盐，
j1、k1、j2和k2表示使得(j1、k1、j2、k2)＝(2,0,2,0)、(2,0,0,2)、(0,2,2,0)和(0,2,0,2)中的任一项，以及
l表示6至16的整数。
所述(c)阴离子表面活性剂可以选自二月桂酰氨基谷氨酰胺赖氨酸钠、二肉豆蔻酰谷氨酰胺赖氨酸钠、二硬脂酰谷氨酰胺赖氨酸钠及其混合物。
相对于所述组合物的总重量计，所述(c)(一种或多种)阴离子表面活性剂在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％至10重量％，优选为0.03重量％至5重量％，且更优选为0.05%重量％至0.5重量%。
所述(d)丙烯酸类增稠剂可以选自聚丙烯酸酯交联聚合物-6、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物及其混合物。
相对于所述组合物的总重量计，所述(d)(一种或多种)丙烯酸类增稠剂在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％至5重量％，优选为0.05重量％至3重量％，且更优选为0.1重量％至1重量%。
相对于所述组合物的总重量计，所述(e)水在根据本发明的组合物中的量可以为50重量％至90重量％，优选为60重量％至85重量％，且更优选为70重量％至80重量％。
根据本发明的组合物可以为O/W乳液的形式。
根据本发明的组合物可以为化妆品组合物，优选为用于角蛋白物质的化妆品组合物，且更优选为用于皮肤的化妆品组合物。
本发明还涉及处理角蛋白物质的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施加于角蛋白物质的步骤。
实施发明的最佳方式
在潜心研究之后，本发明人已经发现可以提供不仅可实现低粘度还稳定、并且可以提供良好的质地如施加后的光滑触感的组合物。
根据本发明的组合物的特征在于以下的组合：
至少一种相对重质的油；
至少一种具有特定的HLB值范围的第二聚甘油脂肪酸酯；
至少一种阴离子表面活性剂；和
至少一种丙烯酸类增稠剂。
因此，本发明的一个方面是一种组合物，其包含：
(a) 至少一种油；
(b) 至少一种具有的8至11的HLB的聚甘油脂肪酸酯；
(c) 至少一种阴离子表面活性剂；
(d) 至少一种丙烯酸类增稠剂；和
(e) 水，
其中所述(a)(一种或多种)油在25℃下的比重大于0.95，优选地大于0.96，且更优选地大于0.97。
术语“比重”是公知的，作为目标物质的密度对标准物质的密度之比。在这里，“比重”是指(一种或多种)油的密度对水的密度(1g/cm3)之比。
根据本发明的组合物不仅可实现低粘度还稳定。因此，即使根据本发明的组合物具有低粘度，也能防止或减少组合物的相分离或乳状液分层。
在这里，术语“稳定”反映温度稳定性并且是指组合物的外观在各种恒定的温度如4℃、25℃、40℃和45℃下长时间不变化。
此外，根据本发明的组合物可以提供良好的质地，例如施加后的光滑触感。换言之，根据本发明的组合物在施加到角蛋白物质(例如皮肤)上后不粘黏。在这里，术语“粘黏”是指为皮肤提供发粘感觉的性质。
因此，根据本发明的组合物特别适于具有低粘度的乳液。
在下文中，将以详细的方式描述根据本发明的组合物。
[油]
根据本发明的组合物包含(a)至少一种油。如果使用两种或更多种油，则它们可以相同或不同。
在这里，“油”表示在室温(25℃)下、在大气压(760 mmHg)下呈液体或浆糊(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，通常用于化妆品中的那些可单独使用或以其组合使用。这些油可以为挥发性的或非挥发性的。
所述(a)油可以为非极性油，例如烃油、硅酮油等；极性油，例如植物油或动物油，和酯油或醚油；或其混合物。
所述(a)油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。
作为植物油的实例，可提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、牛油果油、油茶油、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花籽油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、及其混合物。
作为动物油的实例，可提及例如角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例，可提及烷烃油，例如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油和人造甘油三酯。
酯油优选地是饱和或不饱和的、直链或支化的C1-C26脂族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支化的C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯，所述酯的碳原子总数大于或等于10。
优选地，对于一元醇的酯，衍生出本发明的酯的醇和酸之中的至少一种是支化的。
在一元酸与一元醇的单酯之中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和异硬脂醇新戊酸酯。
还可使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯，以及单羧酸、二羧酸或三羧酸与非糖C4-C26二羟基醇、三羟基醇、四羟基醇或五羟基醇的酯。
可尤其提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；二异硬脂醇己二酸酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；三异鲸蜡醇柠檬酸酯；三异硬脂醇柠檬酸酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯；柠檬酸三油酯；新戊二醇二庚酸酯；二乙二醇二异壬酸酯。
作为酯油，可使用C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯。应当回顾的是，术语“糖”是指含氧的基于烃的化合物，其含有若干个醇官能团，具有或不具有醛或酮官能团，并且其包含至少4个碳原子。这些糖可以为单糖、寡糖或多糖。
可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(或蔗二糖(saccharose))、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖、及其衍生物，尤其是烷基衍生物，例如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可尤其选自前述糖与直链或支化的、饱和或不饱和的C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据该变型的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯、及其混合物。
这些酯可例如为油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯、或其混合物，例如尤其是甘油棕榈酸酯(oleopalmitate)、甘油硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈酸硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。
更特别地，使用单酯和二酯，且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、甘油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和甘油硬脂酸酯。
可提及的实例是由Amerchol公司以名称Glucate® DO销售的产品，其为甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选的酯油的实例，可提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例，可提及例如癸酰辛酰甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯、三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯、和三(癸酸/辛酸/琥珀酸)甘油酯。
作为硅酮油的实例，可提及例如直链有机聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等；环状有机聚硅氧烷，例如环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等；及其混合物。
优选地，硅酮油选自液体聚二烷基硅氧烷，尤其是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅酮油还可以为有机改性的。根据本发明可使用的有机改性的硅酮是如上文所限定的并且在它们的结构中包含经由基于烃的基团连接的一个或多个有机官能团的硅酮油。
有机聚硅氧烷更详细地限定在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968)，Academic Press中。它们可以为挥发性的或非挥发性的。
当它们为挥发性时，该硅酮更特别地选自具有60℃至260℃的沸点的那些，并且甚至更特别地选自：
(i) 包含3至7个且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些例如是，特别由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7207或由Rhodia以名称Silbione®70045V2销售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7158、由Rhodia以名称Silbione® 70045 V5销售的十甲基环五硅氧烷，和由MomentivePerformance Materials以名称Silsoft 1217销售的十二甲基环五硅氧烷、及其混合物。还可提及例如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环共聚物，例如由UnionCarbide公司销售的Silicone Volatile® FZ 3109，为下式：
Figure 879982DEST_PATH_IMAGE002
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-双(2,2,2',2',3,3'-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物；以及
(ii) 含有2至9个硅原子并且在25℃下具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是特别由Toray Silicone公司以名称SH 200销售的十甲基四硅氧烷。属于该类别的硅酮还描述于Todd & Byers在Cosmetics and Toiletries，第91卷，76年1月，第27-32页上发表的文章Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。根据ASTM标准445附录C在25℃下测量硅酮的粘度。
还可使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性的硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷之中，可以以非限制性方式提及以下商品：
-由Rhodia销售的47和70 047系列的Silbione®油或Mirasil®油，例如油70 047 V500 000；
-由Rhodia公司销售的Mirasil®系列的油；
-来自Dow Corning公司的200系列的油，例如具有60 000 mm2/s的粘度的DC200；以及
-来自General Electric的Viscasil®油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
还可提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如来自Rhodia公司的48系列的油。
在含有芳基的硅酮之中，可提及聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，例如苯基硅酮油。
苯基硅酮油可选自下式的苯基硅酮：
Figure 66243DEST_PATH_IMAGE003
其中
R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支化的基于C1-C30烃的基团、优选基于C1-C12烃的基团，且更优选基于C1-C6烃的基团，特别是甲基、乙基、丙基或丁基，且
m、n、p和q彼此独立地为0至900(包括端点)、优选0至500(包括端点)、且更优选0至100(包括端点)的整数，
条件是n+m+q的总和不为0。
可提及的实例包括以下列名称销售的产品：
-来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油；
-来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油；
-来自Dow Corning的油Dow Corning 556化妆品级流体；
-来自Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；
-来自General Electric的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
作为苯基硅酮油，优选苯基聚三甲基硅氧烷(在上式中，R1至R10是甲基；p、q和n=0；m=1)。
有机改性的液体硅酮可尤其含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此，可提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017，以及来自Union Carbide公司的油Silwet® L722和L77。
烃油可选自：
-直链或支化的、任选环状的C6-C16低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；以及
-含有多于16个碳原子的直链或支化烃，例如液体链烷烃、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯如Parleam®，和角鲨烷。
可以优选的是所述(a)油不含硅酮油。
作为烃油的优选实例，可提及例如直链或支化烃，例如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等；氢化聚异丁烯、异二十烷(isoeicosan)，和癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。
脂肪醇中的术语“脂肪”是指包括相对大量的碳原子。因此，具有4个或更多个、优选6个或更多个、且更优选12个或更多个碳原子的醇包括在脂肪醇的范围内。脂肪醇可以为饱和的或不饱和的。脂肪醇可以为直链的或支化的。
脂肪醇可具有结构R-OH，其中R选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、且更优选12至20个碳原子的饱和和不饱和的、直链和支化的基团。在至少一个实施方案中，R可选自C12-C20烷基和C12-C20烯基。R可被或可不被至少一个羟基取代。
作为脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇及其混合物。
优选地，所述脂肪醇是饱和脂肪醇。
因此，脂肪醇可选自直链或支化的、饱和或不饱和的C6-C30醇，优选直链或支化的饱和C6-C30醇，且更优选直链或支化的饱和C12-C20醇。
术语“饱和脂肪醇”在这里是指具有长脂族饱和碳链的醇。优选地，饱和脂肪醇选自任何直链或支化的饱和C6-C30脂肪醇。在直链或支化的饱和C6-C30脂肪醇之中，可优选地使用直链或支化的饱和C12-C20脂肪醇。可更优选地使用任何直链或支化的饱和C16-C20脂肪醇。可甚至更优选地使用支化的C16-C20脂肪醇。
作为饱和脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。在一个实施方案中，鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或其混合物(例如，鲸蜡硬脂醇)以及山萮醇可用作饱和脂肪醇。
根据至少一个实施方案，在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇优选地选自鲸蜡醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。
所述(a)油可以选自分子量低于600g/mol的油。
优选地，所述(a)油具有低分子量，例如低于600g/mol，选自具有一个或多个短烃链(C1-C12)的酯油(例如月桂酰肌氨酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯和棕榈酸乙基己酯)、硅酮油(例如，挥发性硅酮如环六硅氧烷)、烃油(例如，异十二烷、异十六烷和角鲨烷)、支化和/或不饱和脂肪醇(C12-C30)型油如辛基十二烷醇和油醇，以及醚油，例如二辛基醚。
优选地，所述(a)油选自甘油三酯油。
甘油三酯油包含至少一种甘油三酯。甘油三酯可被称为三酰基甘油，并且在甘油三酯中将三个脂肪酸或两个脂肪酸和一个非脂肪酸与一个甘油酯化。
脂肪酸可以具有例如4个或更多、6个或更多、8个或更多、或10个或更多个碳原子，以及30个或更少、28个或更少、26个或更少、或24个或更少个碳原子。脂肪酸可以具有不同的碳链长度，例如4至30个碳原子，优选6至28个碳原子，更优选8至26个碳原子，并且甚至更优选10至24个碳原子。碳链可以是直链或支化的。
脂肪酸可以是饱和的或不饱和的。
作为饱和脂肪酸的实例，可以提及例如棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸(tetradocosanoic acid)、二十六烷酸(hexadocosanoic acid)和二十八烷酸(octadocosanoic acid)。
作为不饱和脂肪酸的实例，可提及例如棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸(gadoleic acid)、二十碳一烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、亚麻酸、松油酸、桐酸、米德酸(mead acid)、二十碳三烯酸(eicosatrienoic aci)、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸(eicosatetraenoic acid,)、肾上腺酸(adrenicacid)、十八碳五烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸(osbond acid)、鱼泡酸(clupanodonic acid)、二十四碳五烯酸、二十二碳六烯酸和鲱油酸(nisinic acid)。
非脂肪酸的实例可以是二羧酸，其可以具有例如1个或更多、2个或更多、3个或更多、或4个或更多个碳原子，以及12个或更少、10个或更少、8个或更少，或6个或更少个碳原子。非脂肪酸可以具有不同的碳链长度，例如1至12个碳原子，优选2至10个碳原子，更优选3至8个碳原子，并且甚至更优选4至6个碳原子。碳链可以是直链或支化的。
非脂肪酸，优选二羧酸，可以是饱和的或不饱和的。
作为饱和非脂肪酸、优选饱和二羧酸的实例，可以提及例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸。
作为不饱和脂肪酸的实例，可以提及例如马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸和2-戊烯酸。
适用于本发明的甘油三酯油是植物来源的。换言之，优选地甘油三酯油选自植物油。
植物油可以选自植物提取油、植物提取黄油及其混合物。
在植物提取油之中，可以列举以下：荷荷巴油、巴巴苏油、葵花籽油、橄榄油、芥花油、椰子油、白芒花籽油；巴西坚果油、马鲁拉油、玉米油、阿甘油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、亚麻籽油、芝麻油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油、芫荽油、蓖麻油、牛油果油、乳木果油、菜籽油和椰子核油(copra oil)。
在植物提取的黄油中，可以列举以下：乳木果黄油、尼罗河乳木果黄油(Niloticasheabutter，Butyrospermum parkii)、格莱姆黄油(Galam butter，Butyrospermumparkii)、婆罗洲黄油(Borneo butter)或婆罗洲脂(Borneo fat)或抱茎娑罗双木牛油(tengkawang tallow)(狭翅娑罗双脂，Shorea stenoptera)、娑罗双树果黄油(Shoreabutter)、雾冰草黄油(illipe butter)、紫荆木黄油(Madhuca butter)或(雾冰藜属Bassia)长叶马府黄油(Madhuca longifolia)、莫勒黄油(mowrah butter)(宽叶紫荆(Madhuca Latifolia))、凯蒂黄油(Madhuca mottleyana)、藏榄(phulwara)黄油(M.yryracea)、芒果黄油(Mangifera indica)、星实榈黄油(Astrocaryum murumuru)、烛果黄油(Garcinia indica)、黄腊树黄油(Virola sebifera)、图库马黄油、猪油果(painya，kpangnan)黄油(Pentadesma butyracea)、咖啡黄油(Coffeaarabica)、杏黄油(Prunusarmeniaca)、澳洲坚果黄油(Macadamia ternifolia)、葡萄籽黄油(Vitis vinifera)、牛油果黄油(Persea gratissima)、橄榄黄油(Olea europaea)、甜杏仁黄油(Prunus amygdalusdulcis)、可可黄油(Theobroma cacao)和葵花籽黄油。
更优选地，甘油三酯油选自辛酸/癸酸/琥珀酸甘油三酯、乳木果黄油及其混合物。
优选地，相对于所述(a)(一种或多种)油的总重量计，所述(a)(一种或多种)油中的(一种或多种)甘油三酯油在根据本发明的组合物中的量为50重量％或更多，优选为60重量％或更多，且更优选为70重量％或更多。
根据本发明，所述(a)(一种或多种)油在25℃下的比重大于0.95，优选地大于0.96，且更优选地大于0.97。
通常，油相较于水具有更低的比重。如果包含油和水的组合物的粘度低，则油可以相对容易地漂浮在水中，这可导致油滴的聚集和油和水之间的相分离。
然而，由于本发明中使用的所述(a)油具有较高的比重，因此即使组合物具有低粘度，油滴在水中也不易上浮，从而可以防止或减少油滴的凝聚和水与油之间的相分离。
如果使用两种或更多种(a)油，则比重可以通过所有所述(a)油的比重的平均值来确定。
相对于所述组合物的总重量计，所述(a)(一种或多种)油在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％或更多，优选为0.1重量％或更多，且更优选为1重量％或更多。
相对于所述组合物的总重量计，所述(a)(一种或多种)油在根据本发明的组合物中的量可以为25重量％或更少，优选为20重量％或更少，且更优选为15重量％或更少。
相对于所述组合物的总重量计，所述(a)(一种或多种)油在根据本发明的组合物中量可以为0.01重量％至25重量％，优选为0.1重量％至20重量％，且更优选为1重量％至15重量%。
所述(a)(一种或多种)油可以形成根据本发明的组合物的脂肪相。
如果根据本发明的组合物为O/W乳液的形式，则根据本发明的组合物中的(a)油可以在O/W乳液中形成分散的脂肪相。
[聚甘油脂肪酸酯]
根据本发明的组合物包含(b)至少一种具有8至11的HLB值的聚甘油脂肪酸酯。可以使用单一类型的(b)聚甘油脂肪酸酯，但也可以组合使用两种或更多种不同类型的(b)聚甘油脂肪酸酯。
所述(b)聚甘油脂肪酸酯可用作表面活性剂，特别是非离子表面活性剂。
所述(b)聚甘油脂肪酸可以具有8.0至11.0、优选8.5至11.0、更优选9.0至11.0、且甚至更优选9.5至11.0的HLB值。如果(b)聚甘油脂肪酸酯的HLB值小于8.0，则本发明的组合物的稳定性可劣化。
如果使用两种或更多种(b)聚甘油脂肪酸酯，则HLB值由所有(b)聚甘油脂肪酸酯的HLB值的加权平均值来确定。
所述(b)聚甘油脂肪酸酯可以选自(一种或多种)饱和或不饱和脂肪酸的单酯、二酯、三酯和更多酯。
所述(b)聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分用的脂肪酸或所述(b)聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可以包含12至24个碳原子，优选14至22个碳原子，且更优选16至20个碳原子。如果所述(b)聚甘油脂肪酸酯具有两个或更多个脂肪酸部分，则所述(b)聚甘油脂肪酸酯的每个脂肪酸部分用的脂肪酸或所述(b)聚甘油脂肪酸酯的每个脂肪酸部分可以包含12至24个碳原子，优选14至22个碳原子，且更优选16至20个碳原子。
所述(b)聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分用的脂肪酸可以是饱和或不饱和的，并且可选自月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸和油酸、亚油酸和山萮酸。
优选地，所述(b)聚甘油脂肪酸酯包含4至10个甘油单元，优选4至9个甘油单元，且更优选4至8个甘油单元。
所述(b)(一种或多种)聚甘油脂肪酸酯可选自：PG2倍半辛酸酯(HLB：约8)、PG2癸酸酯(HLB：9.5)、PG2月桂酸酯(HLB：8.5)、PG4油酸酯(HLB：8.8)、PG4月桂酸酯(HLB：10.3)、PG4异硬脂酸酯(HLB：8.2)、PG5月桂酸酯(HLB：10.5)、PG6二油酸酯(HLB：9.8)、PG6异硬脂酸酯(HLB：10.8)、PG6二硬脂酸酯(HLB：8)、PG10三月桂酸酯(HLB：10.4)、PG10二硬脂酸酯(HLB：约9)、PG10三硬脂酸酯(HLB：8)、PG10二异硬脂酸酯(HLB：10)、PG10三异硬脂酸酯(HLB：8)、PG10二油酸酯(HLB：约11)、PG10三椰油酸酯(HLB：9)及其混合物。
相对于所述组合物的总重量计，所述(b)(一种或多种)聚甘油脂肪酸酯在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％或更多，优选为0.05重量％或更多，且更优选为0.1重量％或更多。
另一方面，相对于所述组合物的总重量计，所述(b)(一种或多种)聚甘油脂肪酸酯在根据本发明的组合物中的量可以为10重量％或更少，优选为5重量％或更少，且更优选为2重量％或更少。
相对于所述组合物的总重量计，所述(b)(一种或多种)聚甘油脂肪酸酯在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％至10重量％，优选为0.05重量％至5重量％，更优选为0.1重量％至2重量％。
根据本发明的组合物中的所述(b)(一种或多种)聚甘油脂肪酸酯的量/所述(a)(一种或多种)油的量的重量比可以为0.001至0.3，优选为0.005至0.2，且更优选为0.01至0.1。
[阴离子表面活性剂]
根据本发明的组合物包含(c)至少一种阴离子表面活性剂。可以使用单一类型的阴离子表面活性剂，但也可以组合使用两种或更多种不同类型的阴离子表面活性剂。
所述阴离子表面活性剂可特别选自植物来源的蛋白的阴离子衍生物或丝蛋白的阴离子衍生物、磷酸盐和烷基磷酸盐、羧酸盐、磺基琥珀酸盐、氨基酸衍生物、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、烷基磺基乙酸盐、多肽、烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物、及其混合物。
1) 植物来源的蛋白的阴离子衍生物是包含疏水基团的蛋白水解物，所述疏水基团可以是天然存在于蛋白中或可以通过蛋白和/或蛋白水解物与疏水化合物的反应来添加。所述蛋白是植物来源的或衍生自丝，并且所述疏水基团可特别是脂肪链，例如包含10至22个碳原子的烷基链。作为植物来源的蛋白的阴离子衍生物，可更特别地提及包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白水解物，和它们的盐。所述烷基链可特别是月桂基链，并且所述盐可以为钠盐、钾盐和/或铵盐。
由此，作为包含疏水基团的蛋白水解物，可提及例如其中蛋白是由月桂酸改性的丝蛋白的蛋白水解物的盐，例如由Kawaken以名称Kawa Silk销售的产品；其中蛋白是由月桂酸改性的小麦蛋白的蛋白水解物的盐，例如由Croda以名称Aminofoam W OR销售的钾盐(CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钾)和由Seppic以名称Proteol LW 30销售的钠盐(CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钠)；其中蛋白是包含具有10至22个碳原子的烷基链的燕麦蛋白的蛋白水解物的盐，且更尤其是其中蛋白是由月桂酸改性的燕麦蛋白的蛋白水解物的盐，例如由Seppic以名称Proteol OAT销售的钠盐(30%水溶液)(CTFA名称：月桂酰燕麦氨基酸钠)；或包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果蛋白水解物的盐，例如由Seppic以名称Proteol APL销售的钠盐(30%水/乙二醇溶液)(CTFA名称：椰油酰苹果氨基酸钠)。还可提及由Seppic以名称Proteol SAV 50 S销售的用N-甲基甘氨酸钠中和的月桂酰氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸)的混合物(CTFA名称：椰油酰氨基酸钠)。
2) 作为磷酸盐和烷基磷酸盐，可提及例如单烷基磷酸盐和二烷基磷酸盐，例如由Kao Chemicals以名称MAP 20®销售的月桂基单磷酸盐；十二烷基磷酸酯的钾盐，由Cognis以名称Crafol AP-31®销售的单酯和二酯的混合物(主要为二酯)；由Cognis以名称CrafolAP-20®销售的辛基磷酸单酯和二酯的混合物；由Condea以名称Isofol 12 7 EO-PhosphateEster®销售的乙氧基化(7mol的EO)的2-丁基辛基磷酸单酯和二酯的混合物；由Uniqema以标号Arlatone MAP 230K-40®和Arlatone MAP 230T-60®销售的单(C12-C13)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐；由Rhodia Chimie以名称Dermalcare MAP XC-99/09®销售的月桂基磷酸钾；以及由Uniqema以名称Arlatone MAP 160K销售的鲸蜡醇磷酸钾。
3) 作为羧酸盐，可提及：
-酰氨基醚羧酸盐(AEC)，例如由Kao Chemicals以名称Akypo Foam 30®销售的月桂基酰氨基醚羧酸钠(3 EO)；
-聚氧乙烯化的羧酸盐，例如由Kao Chemicals以名称Akypo Soft 45 NV®销售的氧乙烯化(6 EO)的月桂基醚羧酸钠(65/25/10 C12-C14-C16)、由Biologia E Tecnologia以名称Olivem400®销售的源于橄榄油的聚氧乙烯化和羧甲基化的脂肪酸、或由Nikkol以名称Nikkol ECTD-6NEX®销售的氧乙烯化(6 EO)的十三烷基醚羧酸钠；和
-用有机碱或无机碱(例如氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸)中和的具有C6-C22烷基链的脂肪酸的盐(皂)。
4) 作为氨基酸衍生物，可特别提及氨基酸的碱金属盐，例如：
-肌氨酸盐，例如由Ciba以名称Sarkosyl NL 97®销售或由Seppic以名称OramixL30®销售的月桂酰肌氨酸钠、由Nikkol以名称Nikkol Sarcosinate MN®销售的肉豆蔻酰肌氨酸钠、或由Nikkol以名称Nikkol Sarcosinate PN®销售的棕榈酰肌氨酸钠；
-丙氨酸盐，例如由Nikkol以名称Sodium Nikkol Alaninate LN30®销售或由Kawaken以名称Alanone ALE®销售的N-月桂酰基-N-甲基酰氨基丙酸钠、或由Kawaken以名称Alanone ALTA®销售的N-月桂酰基-N-甲基丙氨酸三乙醇胺盐；
-谷氨酸盐，例如由Ajinomoto以名称Acylglutamate CT-12®销售的单椰油酰谷氨酸三乙醇胺盐、由Ajinomoto以名称Acylglutamate LT-12®销售的月桂酰谷氨酸三乙醇胺盐；
-天冬氨酸盐，例如由Mitsubishi以名称Asparack®销售的N-月桂酰天冬氨酸三乙醇胺盐和N-肉豆蔻酰天冬氨酸三乙醇胺盐的混合物；
-甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，例如由Ajinomoto以名称Amilite GCS-12®和AmiliteGCK 12销售的N-椰油酰甘氨酸钠；
-柠檬酸盐，例如由Goldschmidt以名称Witconol EC 1129销售的氧乙烯化(9mol)椰油醇的柠檬酸单酯；和
-半乳糖醛酸盐，例如由Soliance销售的十二烷基-D-半乳糖苷糖醛酸钠(sodiumdodecyl D-galactoside uronate)。
5) 作为磺基琥珀酸盐，可提及例如由Witco以名称Setacin 103 Special®和Rewopol SB-FA 30 K 4®销售的氧乙烯化(3 EO)的月桂基(70/30 C12/C14)单磺基琥珀酸盐、由Zschimmer Schwarz以名称Setacin F Special Paste®销售的C12-C14醇的半磺基琥珀酸酯的二钠盐、由Cognis以名称Standapol SH 135®销售的氧乙烯化(2 EO)的油酰氨基磺基琥珀酸二钠、由Sanyo以名称Lebon A-5000®销售的氧乙烯化(5 EO)的月桂酰胺单磺基琥珀酸盐、由Witco以名称Rewopol SB CS 50®销售的氧乙烯化(10 EO)的月桂基柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐、或由Witco以名称Rewoderm S 1333®销售的蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸盐。还可使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸盐，例如由MacIntyre以名称Mackanate-DC 30销售的PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠。
6) 作为烷基硫酸盐，可提及例如月桂基硫酸三乙醇胺盐(CTFA名称：月桂基硫酸TEA盐)，例如由Huntsman以名称Empicol TL40 FL销售的产品或由Cognis以名称TexaponT42销售的产品，所述产品是以40%在水溶液中。还可提及月桂基硫酸铵(CTFA名称：月桂基硫酸铵)，例如由Huntsman以名称Empicol AL 30FL销售的产品，其是以30%在水溶液中。
7) 作为烷基醚硫酸盐，可提及例如月桂基醚硫酸钠(CTFA名称：月桂醇聚醚(laureth)硫酸钠)，例如由Cognis以名称Texapon N40和Texapon AOS 225 UP销售的那种、或月桂基醚硫酸铵(CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸铵)，例如由Cognis以名称Standapol EA-2销售的那种。
8) 作为磺酸盐，可提及例如α-烯烃磺酸盐，例如由Stepan以名称Bio-Terge AS40®销售、由Witco以名称Witconate AOS Protégé®和Sulframine AOS PH 12®销售、或由Stepan以名称Bio-Terge AS 40 CG®销售的α-烯烃磺酸钠(C14-C16)；由Clariant以名称Hostapur SAS 30®销售的仲烯烃磺酸钠(secondary sodium olefinsulphonate)；或直链烷基芳基磺酸盐，例如由Manro以名称Manrosol SXS30®、Manrosol SXS40®和ManrosolSXS93®销售的二甲苯磺酸钠。
9) 作为羟乙基磺酸盐，可提及酰基羟乙基磺酸盐，例如椰油酰羟乙基磺酸钠，例如由Jordan以名称Jordapon CI P®销售的产品。
10) 作为牛磺酸盐，可提及由Clariant以名称Hostapon CT Paté®销售的棕榈仁油甲基牛磺酸的钠盐；N-酰基-N-甲基牛磺酸盐，例如由Clariant以名称Hostapon LT-SF®销售或由Nikkol以名称Nikkol CMT-30-T®销售的N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠；由Nikkol以名称Nikkol SMT®销售的甲基硬脂酰牛磺酸钠或以名称Nikkol PMT®销售的棕榈酰甲基牛磺酸钠。
11) 烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物可特别是获自烷基聚葡糖苷的柠檬酸盐、酒石酸盐、磺基琥珀酸盐、碳酸盐和甘油醚。可提及例如由Cesalpinia以名称Eucarol AGE-ET®销售的椰油酰聚葡糖苷(1,4)酒石酸酯的钠盐、由Seppic以名称Essai 512 MP®销售的椰油酰聚葡糖苷(1,4)磺基琥珀酸酯的二钠盐、或由Cesalpinia以名称Eucarol AGE-EC®销售的椰油酰聚葡糖苷(1,4)柠檬酸酯的钠盐。
对于氨基酸衍生物，优选地它们选自酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物，特别是酰基甘氨酸盐。
酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物可选自酰基甘氨酸盐(acyl glycine salt或acyl glycinate)或甘氨酸盐(glycine salt或glycinate)，并且特别选自以下i)式(I)的酰基甘氨酸盐和ii)下式(II)的甘氨酸盐：
R-HNCH2COOX (I)
其中
-R代表酰基R'C=O，其中R'代表饱和或不饱和的、直链或支化的烃链，优选包含10至30个碳原子、更优选12至22个碳原子、甚至更优选14至22个碳原子、且再更好地16至20个碳原子，并且
-X代表选自例如碱金属(例如Na、Li或K，优选Na或K)的离子、碱土金属(例如Mg)的离子、铵基及其混合物的阳离子。
酰基可特别地选自月桂酰基、肉豆蔻酰基、山萮酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、橄榄油酰基、椰油酰基或油酰基及其混合物。
优选地，R是椰油酰基。
ii)下式(II)的甘氨酸盐：
Figure 992611DEST_PATH_IMAGE004
其中
-R1代表饱和或不饱和的、直链或支化的烃链，其包含10至30个碳原子、优选12至22个碳原子且再更好地16至20个碳原子；R1有利地选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、鲸蜡基、鲸蜡硬脂基或油基及其混合物，并优选选自硬脂基和油基，
-R2基团，其相同或不同，代表R"OH基团，R"是包含2至10个碳原子、优选2至5个碳原子的烷基。
作为式(I)的化合物，可提及例如带有INCI名称椰油酰基甘氨酸钠或椰油酰基甘氨酸钾的化合物，前者例如由Ajinomoto销售的Amilite GCS-12，后者例如来自Ajinomoto的Amilite GCK-12。
作为式(II)的化合物，可使用二羟乙基油基甘氨酸盐或二羟乙基硬脂基甘氨酸盐。
优选地，阴离子表面活性剂不是皂。因此，优选地，阴离子表面活性剂选自合成的阴离子表面活性剂。更优选地，阴离子表面活性剂选自氨基酸衍生物；烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐和酰基羟乙基磺酸盐、及其混合物。甚至更优选地，阴离子表面活性剂选自氨基酸衍生物、烷基醚硫酸盐、及其混合物。
优选地，所述阴离子表面活性剂选自：
月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂基磺基琥珀酸酯二钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠、月桂基磺基琥珀酸酯二铵、磺基琥珀酸二乙基己酯钠、油基琥珀酸酯钠、月桂酰甲基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、月桂醇聚醚-5羧酸钠、月桂基醚羧酸、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺盐、月桂醇聚醚硫酸三乙胺盐、月桂基硫酸三乙醇胺盐、月桂醇聚醚硫酸三乙醇胺盐、月桂基硫酸单乙醇胺盐、月桂醇聚醚硫酸单乙醇胺盐、月桂基硫酸二乙醇胺盐、月桂醇聚醚硫酸二乙醇胺盐、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂醇聚醚硫酸钾、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、椰油酰硫酸单乙醇胺盐、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、C14-16烯烃磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、硬脂酰肌氨酸、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、甲基椰油酰牛磺酸钠、甲基月桂酰牛磺酸钠、月桂酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、肉豆蔻酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸TEA盐、椰油酰甘氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾、椰油酰基丙氨酸钠、椰油酰丙氨酸TEA盐及其混合物。
优选地，所述(c)阴离子表面活性剂可以选自由式(A)表示的化合物：
Figure 213508DEST_PATH_IMAGE005
其中
Y'独立地表示羧酸基团或羧酸基团的碱性盐，例如羧酸基团的钠盐，
j1、k1、j2和k2表示使得(j1、k1、j2、k2)＝(2,0,2,0)、(2,0,0,2)、(0,2,2,0)和(0,2,0,2)中的任一项的整数，以及
l表示6至16的整数。
优选地，在式(A)中，L表示8至12的整数，j1＝j2＝0，且k1＝k2＝2。
最优选地，在式(A)中，Y'是-COONa，j1＝j2＝0，k1＝k2＝2；且L＝10。
作为上述由式(A)表示的化合物，可提及二月桂酰氨基谷氨酰胺赖氨酸钠、二肉豆蔻酰谷氨酰胺赖氨酸钠和二硬脂酰谷氨酰胺赖氨酸钠。特别优选二月桂酰氨基谷氨酰胺赖氨酸钠。二月桂酰氨基谷氨酰胺赖氨酸钠作为PELLICER L-30由Asahi Chemicals出售，其为相对于水溶液总重量计的浓度为29%的水溶液，或作为PELLICER LB-30G由AsahiChemicals出售，其为相对于水溶液总重量计的浓度为27.3%的水溶液。
由式(A)表示的化合物可以通过例如在-5℃至200℃、优选5℃至100℃、且更优选0℃至60℃下、在水和/或水和(一种或多种)有机溶剂的混合溶剂中、或在(一种或多种)惰性有机溶剂，例如四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯四氯甲烷、氯仿、丙酮等中、或不使用任何溶剂使长链N-酰基酸性氨基酸酸酐与碱性氨基酸、例如赖氨酸发生反应来制备。
相对于所述组合物的总重量计，所述(c)(一种或多种)阴离子表面活性剂在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％或更多，优选为0.03重量％或更多，且更优选为0.05重量％或更多。
另一方面，相对于所述组合物的总重量计，所述(c)(一种或多种)阴离子表面活性剂在根据本发明的组合物中的量可以为10重量％或更少，优选为5重量％或更少，且更优选为0.5重量％或更少。
因此，相对于所述组合物的总重量计，所述(c)(一种或多种)阴离子表面活性剂在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％至10重量％，优选为0.03重量％至5重量％，且更优选为0.05重量％至5重量％。
在根据本发明的组合物中，所述(c)(一种或多种)阴离子表面活性剂的量/所述(a)(一种或多种)油的量的重量比可以为0.001至0.3，优选0.003至0.2，且更优选0.005至0.1。
[丙烯酸类增稠剂]
根据本发明的组合物包含(d)至少一种丙烯酸类增稠剂。可以使用单一类型的丙烯酸类增稠剂，但也可以组合使用两种或更多种不同类型的丙烯酸类增稠剂。
如本文所用，术语“丙烯酸类增稠剂”是指基于一种或多种(甲基)丙烯酸(和相应的(甲基)丙烯酸酯)单体或类似单体的聚合物。
根据优选的实施方案，所述丙烯酸类增稠剂是阴离子丙烯酸类聚合物，其包含至少一种具有弱酸官能团的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸和/或富马酸。
根据优选的实施方案，所述丙烯酸类增稠剂是阴离子丙烯酸类聚合物，其进一步包含至少一种具有强酸官能团的单体，例如具有磺酸型或膦酸型官能团的单体，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。
根据优选的实施方案，所述阴离子丙烯酸类聚合物可以是交联的(或支化的)。可接受的交联剂的合适实例包括但不限于亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯氧基乙基丙烯酸酯或乙烯氧基甲基丙烯酸酯、甲醛、乙二醛和缩水甘油醚类型的组合物，例如乙二醇二缩水甘油醚，或环氧化物。
特别优选的丙烯酸类增稠剂公开于美国专利申请公开号2004/0028637和2008/0196174中，其二者的全部内容通过引用并入本文。特别优选的丙烯酸类增稠剂是丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物。
一种特别优选的含有丙烯酸类增稠剂的可商购产品是以INCI名称SodiumAcrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Hydrogenated Polydecene& Sorbitan Laurate & Trideceth-6出售的那种，其由Arch Personal Care Products,South Plainfield, N.J., USA以商品名ViscUp®EZ出售。其他可商购产品包括 SEPPIC的Sepiplus S(丙烯酸羟乙酯-丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物和聚异丁烯和PEG-7 三羟甲基丙烷椰子醚)和 Sepinov EMT 10(丙烯酸羟乙酯-丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物)。
根据本发明的优选实施方案，所述丙烯酸类增稠剂为粉末形式。这样的增稠剂的合适实例包括上文论述的Sepinov EMT 10和Sepimax Zen(聚丙烯酸酯交联聚合物-6)。
根据本发明的优选实施方案，所述丙烯酸类增稠剂可以包括丙烯酰胺单体。例如，SEPPIC的 Simulgel 600(丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)是可接受的增稠剂。
所述(d)丙烯酸类增稠剂可以具有至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元，并且可以选自例如包含至少一个脂肪链烯丙基醚单元和至少一个亲水单元的那些，所述亲水单元包括烯属不饱和阴离子单体单元，例如乙烯基羧酸单元，并且进一步例如选自衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的单元，其中所述脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I)的单体：
CH2=C(R1)CH2OBnR (I)
其中R1选自H和CH3，B是亚乙基氧基，n选自0和1至100的整数，R选自基于烃的基团，选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基，含有10至30个碳原子，并且进一步地，例如10至24个碳原子，并且甚至进一步地，例如12至18个碳原子。
在一个实施方案中，式(I)的单元例如是这样的单元，其中R1可以是H，n可以等于10，并且R可以是硬脂基(C18基团)。
在专利EP-0 216 479 B2中描述并根据乳液聚合方法制备了这种类型的聚合物。
在一个实施方案中，所述(d)丙烯酸类增稠剂选自例如由20重量％至60重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量％至60重量％的低级(甲基)丙烯酸烷基酯、2重量％至50重量％的式(I)的脂肪链烯丙基醚和0重量％至1重量％的交联剂形成的聚合物，所述交联剂是公知的可共聚的不饱和多烯属(polyethylenic)单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
这样的聚合物的实例是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO) 硬脂醚(Steareth-10)的交联三元共聚物，例如由Ciba公司以名称Salcare SC 80和Salcare SC90出售的那些，它们是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交联三元共聚物的30%含水乳液。
所述(d)丙烯酸类增稠剂可进一步选自例如包含至少一个不饱和烯属羧酸类型的亲水单元和至少一个例如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯类型的疏水单元的那些。不饱和烯属羧酸类型的亲水单元对应于例如下式(II)的单体：
Figure 567129DEST_PATH_IMAGE006
其中R1选自H、CH3和C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸单元。例如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯类型的疏水单元对应于例如下式(III)的单体：
Figure 240687DEST_PATH_IMAGE007
其中R1选自H、CH3和C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙基丙烯酸酯单元)，并且例如选自例如H(丙烯酸酯单元)和CH3(甲基丙烯酸酯单元)，并且R2选自C10-C30烷基，例如C12-C22烷基。
不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯的实例包括丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，即甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二酯。
根据一个优选的实施方案，这些增稠聚合物是交联的。
这种类型的聚合物例如根据美国专利号3,915,921和4,509,949公开和制备。
可以使用的代表性的(d)丙烯酸类增稠剂可以进一步选自由包括以下的单体的混合物形成的聚合物：
(i) 丙烯酸，
(ii) 上述式(III)的酯，其中R2表示H或CH3并且R3表示具有12至22个碳原子的烷基，和
(iii) 交联剂，其为公知的可共聚的多烯属不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、蔗糖的烯丙醚、季戊四醇的烯丙醚、二乙烯基苯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
在这种类型的共聚物中，将更特别地使用由95至60重量％的丙烯酸(亲水单元)、4至40重量％的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0至6重量％交联可聚合单体组成的那些、或由98至96重量%丙烯酸(亲水单元)、1至4重量%丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0.1至0.6重量%交联可聚合单体组成的那些，例如上文所述的那些。
根据本发明，在上述聚合物中，非常特别优选的是(交联的)丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)，例如由Lubrizol以商品名 Pemulen® EZ-4U、Pemulen® TR1、Pemulen® TR2 和 Carbopol® Ultrez 20Polymer出售的产品。
优选地所述(d)丙烯酸类增稠剂选自聚丙烯酸酯交联聚合物-6、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物及其混合物。
相对于所述组合物的总重量计，所述(d)(一种或多种)丙烯酸类增稠剂在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％或更多，优选为0.05重量％或更多，且更优选为0.1重量％或更多。
另一方面，相对于所述组合物的总重量计，所述(d)(一种或多种)丙烯酸类增稠剂在根据本发明的组合物中的量可以为5重量％或更少，优选为3重量％或更少，且更优选为1重量％或更少。
因此，相对于所述组合物的总重量计，所述(d)(一种或多种)丙烯酸类增稠剂在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％至5重量％，优选为0.05重量％至3重量％，且更优选为0.1重量％至1重量％。
[水]
根据本发明的组合物包含(e)水。
(e)水可以形成根据本发明的组合物的水相。
如果根据本发明的组合物是O/W乳液的形式，则根据本发明的组合物中的(e)水可以在O/W乳液中形成连续的水相。
相对于所述组合物的总重量计，(e)水在根据本发明的组合物中的量可以为50重量％或更多，优选为60重量％或更多，且更优选为70重量％或更多。
另一方面，相对于所述组合物的总重量计，(e)水在根据本发明的组合物中的量可以为90重量％或更少，优选为85重量％或更少，且更优选为80重量％或更少。
相对于所述组合物的总重量计，(e)水在根据本发明的组合物中的量可以为50重量％至90重量％，优选为60重量％至85重量％，更优选为70重量％至80重量％。
[多元醇]
根据本发明的组合物可进一步包含至少一种多元醇。可以使用单一类型的多元醇，但也可以组合使用两种或更多种不同类型的多元醇。
这里的术语“多元醇”是指具有2个或更多个羟基的醇，且不包括糖类或其衍生物。糖类的衍生物包括通过还原糖类的一个或多个羰基而获得的糖醇，以及其中一个或多个羟基中的一个或多个氢原子已被至少一个取代基取代的糖类或糖醇，所述取代基例如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或羰基。
所述多元醇可以为C2-C12多元醇，优选为C2-C9多元醇，其包含至少2个羟基，且优选2-5个羟基。
所述多元醇可以是天然的或合成的多元醇。所述多元醇可以具有直链、支化或环状分子结构。
所述多元醇可以选自甘油及其衍生物，以及二醇及其衍生物。所述多元醇可以选自甘油、双甘油、聚甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、聚乙二醇(5至50个环氧乙烷基团)，以及糖如山梨醇。
相对于所述组合物的总重量计，所述(一种或多种)多元醇在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％或更多，优选0.05重量％或更多，且更优选0.1重量％或更多。
另一方面，相对于所述组合物的总重量计，所述(一种或多种)多元醇在根据本发明的组合物中的量可以为20重量％或更少，优选15重量％或更少，且更优选10重量％或更少。
因此，所述(一种或多种)多元醇可以以相对于所述组合物的总重量计的0.01重量％至20重量％、且优选0.05重量％至15重量％、例如0.1重量％至10重量％的量存在于根据本发明的组合物中。
[其他成分]
根据本发明的组合物可以包含一种或多种在室温(25℃)下呈液体形式的一元醇，例如包含1至6个碳原子的直链或支化的一元醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、戊醇和己醇。
相对于所述组合物的总重量计，所述(一种或多种)一元醇在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％或更多，优选为0.1重量％或更多，且更优选为1重量％或更多。
另一方面，相对于所述组合物的总重量计，所述(一种或多种)一元醇在根据本发明的组合物中的量可以为15重量％或更少，优选为10重量％或更少，且更优选为5重量％或更少。
因此，相对于所述组合物的总重量计，所述(一种或多种)一元醇在根据本发明的组合物中的量可以为0.01重量％至15重量％，优选为0.1重量％至10重量％，且更优选为1重量％至5重量％。
除上述成分之外，根据本发明的组合物还可以包括各种常规用于化妆品组合物和皮肤病学组合物中的助剂，例如阴离子、非离子、阳离子和两性或两性离子聚合物、阳离子和两性表面活性剂、抗氧化剂、着色剂、螯合剂、多价螯合剂(sequestering agents)、芳香剂、分散剂、调理剂、成膜剂、防腐剂、共防腐剂及其混合物。
[制备]
根据本发明的组合物可以通过混合如上所述的(一种或多种)必要成分，以及如果需要的话，如上所述的(一种或多种)任选成分来制备。
混合上述必要成分和任选成分的方法和手段不受限制。可以使用任何常规方法和手段来混合上述必要成分和任选成分来制备根据本发明的组合物。
[形式]
根据本发明的组合物的形式没有特别限定，并且可以采用各种形式如乳液(O/W或W/O形式)、含水凝胶、水溶液等。
优选地根据本发明的组合物为乳液形式。更优选地根据本发明的组合物为O/W乳液的形式，其包含分散在连续水相中的脂肪相。分散的脂肪相可以是水相中的油滴。
O/W架构或结构，其由分散在水相中的脂肪相组成，具有外部水相，且因此如果根据本发明的组合物具有O/W架构或结构，则它可以在使用过程中提供令人愉悦的感觉，因为水相可以提供即时清新感。
根据本发明的组合物在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下可具有100至2,000mPa.s的粘度。可以使用普通粘度计测量粘度，例如Brookfield LVDV-III U，其62#转子在室温(25℃)下以5rpm转动。
[方法与使用]
优选地，根据本发明的组合物可用作化妆品组合物或皮肤病学组合物、优选化妆品组合物、且更优选用于角蛋白物质(例如皮肤)的化妆品组合物。
根据本发明的组合物可以用于非治疗方法，例如美容方法，通过施加到角蛋白物质来治疗角蛋白物质，例如皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮。
因此，本发明还涉及用于治疗角蛋白物质例如皮肤的美容方法，包括将根据本发明的组合物施加于角蛋白物质的步骤。
本发明还可以涉及根据本发明的组合物用作化妆品或用于化妆品如护理产品、洗涤产品、彩妆产品、卸妆产品的用途，用于身体和/或面部皮肤和/或粘膜和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛。
换言之，根据本发明的组合物可以直接用作化妆品。或者，根据本发明的组合物可以用作化妆品的要素。例如，根据本发明的组合物可以添加到任何其他要素中或与任何其他要素组合以形成化妆品。
护理产品可以是洗剂，特别是乳液、乳霜、生发素、护发素、防晒霜等。洗涤产品可以是洗发水、洗面奶、洗手液等。彩妆产品可以是粉底、睫毛膏、口红、唇彩、腮红、眼影、指甲油等。卸妆产品可以是卸妆剂等。
本发明的另一方面涉及使用：
(a) 至少一种油，其在25℃下具有大于0.95、优选地大于0.96、且更优选地大于0.97的比重；
(b) 至少一种具有8至11的HLB的聚甘油脂肪酸酯；
(c) 至少一种阴离子表面活性剂；和
(d) 至少一种丙烯酸类增稠剂
用于制备稳定组合物，该组合物具有100至2,000mPa.s的粘度和改善的质地，例如施加后的光滑触感，包含：
(e) 水。
本发明的另一方面还涉及制备稳定组合物的方法，该组合物具有100至2,000mPa.s的粘度和改善的质地，例如施加后的光滑触感，所述方法包括将以下混合的步骤：
(a) 至少一种油；
(b) 至少一种具有8至11的HLB的聚甘油脂肪酸酯；
(c) 至少一种阴离子表面活性剂；
(d) 至少一种丙烯酸类增稠剂；和
(e) 水，
其中所述(a)(一种或多种)油25℃下的比重大于0.95，优选地大于0.96，且更优选地大于0.97。
对于根据本发明的组合物，关于成分(a)至成分(e)以及任选成分的上述解释可以适用于根据本发明的上述用途和方法的那些。关于根据本发明的组合物的制备和形式的解释也可以适用于上述用途和方法中描述的组合物的那些。
实施例
将通过实施例以更详细的方式描述本发明，然而，这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。
[实施例1和2以及对比例1-7]
如表1中所示的根据实施例1和2以及对比例1-7的以下组合物如下通过混合表1中所示的成分来制备：
(1) 在70-75℃下混合A相的成分，以形成A相的均匀混合物；
(2) 在75-80℃下将B相的成分加入到A相的均匀混合物中，然后在70-75℃下用均质器混合，以形成A相和B相的均匀混合物；
(3) 将C相的成分加入到A相和B相的均匀混合物中，然后在70-75℃下用均质器混合，以形成A相、B相和C相的均匀混合物；
(4) 将A相、B相和C相的均匀混合物冷却至约30℃；和
(5) 在约30℃下将D相的成分加入到A相、B相和C相的均匀混合物中，然后使用均质器。
根据实施例1和2以及对比例1-7的组合物为O/W乳液的形式。
表1所示的成分量的数值均基于活性原料的“重量％”计。
Figure 705166DEST_PATH_IMAGE008
Figure 905204DEST_PATH_IMAGE009
[评价]
(粘度)
采用粘度计(Brookfield LVDV-III U，其#62转子在室温(25℃)下以5rpm转动)测量根据实施例1和2以及对比例1-7的每种组合物的粘度。测得的粘度值分为以下几类：
良好：100至2,000 mPa.s；
差：小于100 mPa.s或大于2,000 mPa.s；
结果在表1中示出。
(稳定性)
将根据实施例1和2和对比例1-7的每种组合物装入四个玻璃瓶中，并将每个玻璃瓶分别保持在4℃、25℃、40℃和45℃的温度条件下2个月。
然后考察每个玻璃瓶的变化程度(在透明度、颜色、气味和pH方面)，并通过以下标准进行评价：
优秀：几乎与制得时相同的状况；
良好：可稍微观察到颜色、气味和pH的变化，未观察到分离或乳状液分层外观；
差：可清楚地观察到颜色、气味和pH的变化，也可清楚地观察到分离或乳状液分层外观；
非常差：可明显地注意到颜色、气味和pH的变化，可明显地注意到分离或乳状液分层外观；
结果在表1中示出。
(质地)
每个小组成员将根据实施例1和2以及对比例1-7的组合物施加到皮肤上以评价每种组合物的质地，并从1(差)至5(优秀)对它们进行评级，然后基于等级的平均数将它们分成以下4类：
优秀(5.0至4.0)：施加后感觉到非常光滑感；
良好(3.9至3.0)：施加后感觉到光滑感；
差(2.9至2.0)：施加后感觉到极少光滑感；
非常差(1.9至1.0)：施加后感觉到粘黏感；
结果在表1中示出。
包含上述所有成分(a)至成分(e)的根据实施例1和2的组合物可实现低粘度，例如100至2,000mPa.s，同时它们是稳定的并且能提供优秀的质地，例如施加组合物后的光滑触感。
包含具有大于11的HLB值的聚甘油脂肪酸酯的根据对比例1的组合物是不稳定的且不能提供优异的质地，例如施加组合物后的光滑触感。
包含具有小于8的HLB值的聚甘油脂肪酸酯的根据对比例2的组合物不能实现低粘度，例如100至2000mPa.s，并且是不稳定的。
包含不同于聚甘油脂肪酸酯的非离子表面活性剂的根据对比例3的组合物不能实现低粘度，例如100至2000mPa.s，并且是不稳定的，尽管这种非离子表面活性剂具有11的HLB值。
缺少(c)阴离子表面活性剂的根据对比例4的组合物不能实现低粘度，例如100至2000mPa.s，并且是不稳定的。
不使用其比粘度的平均值大于0.95的(a)油的根据对比例5的组合物是不稳定的。
缺少(d)丙烯酸类增稠剂的根据对比例6的组合物具有过度低的粘度(0mPa.s)，并且是不稳定的。
包含不同于(d)丙烯酸类增稠剂的增稠剂的根据对比例7的组合物不能实现低粘度，例如100至2000mPa.s，并且是不稳定的。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含：
(a) 至少一种油；
(b) 至少一种具有8至11的HLB的聚甘油脂肪酸酯；
(c) 至少一种阴离子表面活性剂；
(d) 至少一种丙烯酸类增稠剂；和
(e) 水，
其中所述(a)(一种或多种)油在25℃下的比重大于0.95，优选地大于0.96，且更优选地大于0.97。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(a)油选自甘油三酯油。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述(a)(一种或多种)油在所述组合物中的量为0.01重量％至25重量％，优选为0.1重量％至20重量％，且更优选为1重量％至15重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分包含12至24个碳原子，优选14至22个碳原子，且更优选16至20个碳原子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯包含4至10个甘油单元，优选4至9个甘油单元，且更优选4至8个甘油单元。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述(b)(一种或多种)聚甘油脂肪酸酯在所述组合物中的量为0.01重量％至10重量％，优选为0.05重量％至5重量％，且更优选为0.1重量％至2重量％。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述(c)阴离子表面活性剂选自由式(A)表示的化合物：
Figure 158062DEST_PATH_IMAGE001
其中
Y'独立地表示羧酸基团或羧酸基团的碱性盐，例如羧酸基团的钠盐，
j1、k1、j2和k2表示使得(j1、k1、j2、k2)＝(2,0,2,0)、(2,0,0,2)、(0,2,2,0)和(0,2,0,2)中的任一项的整数，以及
l表示6至16的整数。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述(c)阴离子表面活性剂选自二月桂酰氨基谷氨酰胺赖氨酸钠、二肉豆蔻酰谷氨酰胺赖氨酸钠、二硬脂酰谷氨酰胺赖氨酸钠及其混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述(c)(一种或多种)阴离子表面活性剂在所述组合物中的量为0.01重量％至10重量％，优选为0.03重量％至5重量％，且更优选为0.05%重量％至0.5重量%。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述(d)丙烯酸类增稠剂选自聚丙烯酸酯交联聚合物-6、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物及其混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述(d)(一种或多种)丙烯酸类增稠剂在所述组合物中的量为0.01重量％至5重量％，优选为0.05重量％至3重量％，且更优选为0.1重量％至1重量%。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述(e)水在所述组合物中的量为50重量％至90重量％，优选为60重量％至85重量％，且更优选为70重量％至80重量％。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述组合物为O/W乳液的形式。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述组合物为化妆品组合物，优选为用于角蛋白物质的化妆品组合物，且更优选为用于皮肤的化妆品组合物。
15.一种用于治疗角蛋白物质的美容方法，其包括将根据权利要求1至14中任一项所述的组合物施加于所述角蛋白物质的步骤。
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