CN114774145A - 一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法 - Google Patents
一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114774145A CN114774145A CN202210376006.3A CN202210376006A CN114774145A CN 114774145 A CN114774145 A CN 114774145A CN 202210376006 A CN202210376006 A CN 202210376006A CN 114774145 A CN114774145 A CN 114774145A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- biomass
- polyethylene
- pyrolysis
- phase product
- preparing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 54
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 title claims abstract description 40
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 38
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 36
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 12
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 6
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 3
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000012552 review Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 3
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000025721 COVID-19 Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000002153 concerted effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003256 environmental substance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 239000002735 gasoline substitute Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
- C10B53/02—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of cellulose-containing material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/001—Controlling catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/008—Details of the reactor or of the particulate material; Processes to increase or to retard the rate of reaction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
- C10B53/07—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of solid raw materials consisting of synthetic polymeric materials, e.g. tyres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4087—Catalytic distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，先采用水热合成法制备碳纳米管/HZSM‑5复合沸石，再采用气相溅射沉积法制得光热活性剂，将其与碳纳米管/HZSM‑5复合沸石混合得到光热‑复合沸石催化剂，装入介质阻挡放电反应器中；将生物质和聚乙烯混合热解气通入介质阻挡放电反应器进行催化提质，产物抽出冷凝，得到液相和气相产物，将气相产物干燥后和氢气一起通入原介质阻挡放电反应器中进行加氢催化，再冷凝，得到液相产物，液相产物合并后分层，上层油相即为生物燃料。该方法中，生物质和聚乙烯热解混合气转化效果较好，碳转化率较高，所得生物燃料中均为烃类化合物，且以单环芳香烃为主，可直接用作燃料或燃料添加剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，属于废弃碳资源能源转化利用技术领域。
背景技术
作为唯一可再生碳源，生物质能具有绿色低碳、储量广泛等优势，但也存在能量密度低、收集困难等局限。聚乙烯(polyethylene,PE)是一种常见固体塑料废弃物，每年超过60％聚乙烯塑料因无法合理回收利用而流向填埋和焚烧，对环境造成严重威胁。热化学转化是将生物质、聚乙烯等固体废弃物能源化利用的有效途径之一。生物质中氧含量较高，有效氢碳比较低，而聚乙烯是典型碳氢聚合体，基本不含氧，因此，生物质和聚乙烯共热解转化制备生物燃料，是实现废弃碳资源能源化利用极具潜力的技术路线。
在整合转化生物质和聚乙烯热解混合气过程中，催化作用至关重要。目前， HZSM-5及常规改性HZSM-5因独特的酸性分布和孔道结构，被广泛用于催化提质各类生物质和塑料热解气制备轻质芳香烃和脂肪烃(Ansari K B,Hassan S Z, Bhoi R,et al.Co-pyrolysis of biomass and plastic wastes:A review on reactants synergy,catalyst impact,process parameter,hydrocarbon fuel potential,COVID-19[J].Journal of Environmental Chemical Engineering, 2021,9:106436)。生物质和聚乙烯混合热解气的催化提质过程是针对具有不同官能团属性和不同分子尺度的初级热解产物进行的，非均相稳定催化难度较大，普遍存在碳转化效率较低，产物选择性和产率偏低，以及催化剂易积碳失活等问题(Ochoa A,Bilbao J,Gayubo A G,et al.Coke formation anddeactivation during catalytic reforming of biomass and waste pyrolysisproducts:A review[J].Renewable and Sustainable Energy Reviews,2020,119:109600)。低温等离子体协同催化是通过低温等离子体放电过程直接向反应物的化学键输入能量来激励和活化反应物分子，同时，催化剂的活性中心对反应方向起到定向诱导和组织作用，常被用于使一些在常规条件下难以进行的反应得以进行或加速进行。采用低温等离子体技术耦合不同Ti源改性HZSM-5进行生物质热解气催化提质，可以不同程度地提高碳转化率和目标产物产率，同时降低催化剂积碳量，其中锐钛性TiO2改性HZSM-5表现较优，较适合制取汽油添加剂或替代组分，并且低温等离子体放电辉光能够诱导TiO2形成光催化作用，并与低温等离子体交互作用，减少焦炭类型(樊永胜,侯光喜,熊永莲,等.不同钛源改性HZSM-5 耦合低温等离子体放电催化生物油提质反应的性能[J].石油学报(石油加工),2020,36(5):968-977)。而在低温等离子体耦合不同金属负载改性HZSM-5催化提质生物质和聚乙烯混合热解气中，TiO2改性HZSM-5亦表现出较高的催化转化性能，促进自由基反应，以CO、CO2、H2O的形式加速去除热解气中的氧元素(Fan Y S,Hou G X,Xiong Y L,et al.Co-upgrading of biomass and polyethylene -derived volatiles for organic liquidover Ru,Ti,Sn/HZSM-5coupled with NTP technology[J].Journal of Analytical andApplied Pyrolysis,2020: 152:104972)。
然而，由于对低温等离子体放电辉光利用不充分，且受限于催化剂导电、导热、耐热等固有理化性质，导致催化区放电和温度场不均匀，生物质和聚乙烯热解混合气的提质仍存在由气相碳损失大和催化剂易积碳而引起的碳转化率低、产物选择性和产率低等问题(Fan Y S,Hou G X,Xiong Y L,et al.Co-upgrading of biomass and plasticvolatiles via metal-modified HZSM-5coupled with NTP:deterioration and in siturecovery of the catalyst[J].Catalysis Science&Technology,2020,10:7965-7983)。此外，热解气中水分含量较高，酚类、酸类、醇类等含羟基有机物具有较高的亲水性，而HZSM-5分子筛类催化剂具有较强的疏水性，因而较多含氧有机物在催化过程会因水分子的包裹或遮挡而逃避催化提质，进而造成冷凝水相中残留较多酚类等有机物而形成含酚废水，进一步降低了碳转化率。
另一方面，从生物质和聚乙烯的元素组成角度，生物质的氧元素含量较高，有效氢碳比接近0，而聚乙烯的有效氢碳比为2。氧元素主要以CO、CO2和H2O形式剔除，因此催化提质必然产生CO和CO2；此外，由于催化不充分，气相产物中存在少量CH4、C2H4、C3H6等烷烯烃，这些共同造成气相碳损失。
发明内容
本发明的目的在于针对上述生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法存在的问题和不足，提供一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，该方法具有较高的碳转化效率。
技术方案
一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，包括如下步骤：
(1)采用水热合成法制备碳纳米管/HZSM-5复合沸石；
(2)采用气相溅射沉积法在TiO2颗粒上负载Ni纳米团簇，制得光热活性剂Ni-TiO2，所述Ni纳米团簇大小为1-10nm，TiO2为锐钛型，粒径为30-50nm；
(3)将步骤(2)制得的光热活性剂加入到去离子水中，再加入步骤(1) 制得的碳纳米管/HZSM-5复合沸石，75-85℃下搅拌混合20-30h，再在氮气氛围下干燥，得到光热-复合沸石催化剂；
(4)将生物质颗粒和聚乙烯颗粒混合后进行热解，得到混合热解气，通入到装有步骤(3)的光热-复合沸石催化剂的介质阻挡放电反应器中，进行催化提质反应，反应结束后，将产物抽出进行冷凝，得到液相产物和气相产物，将气相产物经过活性炭干燥后，和氢气一起通入原介质阻挡放电反应器中进行加氢二次循环催化，再进行冷凝，得到液相产物，与前面的液相产物合并后分层，上层油相即为生物燃料。
进一步，步骤(1)中，所述水热合成法制备碳纳米管/HZSM-5复合沸石的方法为：将四丙基氢氧化铵和异丙醇铝混合溶解于去离子水中，然后滴加正硅酸乙酯正硅酸乙酯、异丙醇铝和四丙基氢氧化铵的质量比为100:4:25，滴加氨水调节溶液pH值为10后，35～45℃下恒温搅拌反应3～8h，然后，加入多壁羟基化碳纳米管，所述多壁羟基化碳纳米管与正硅酸乙酯的质量比为(3～5):100，继续搅拌2～5h并超声处理，然后将得到的混合物移入水热合成反应釜中在200℃下结晶40～60h，最后将结晶体进行干燥，焙烧，得到碳纳米管/HZSM-5复合沸石。
与直接以HZSM-5和多壁羟基化碳纳米管为原料，采用浸渍法制备碳纳米管 /HZSM-5复合沸石相比，采用本发明的水热合成法，以包裹和嵌入的方式在水热合成时复合碳纳米管，制备的碳纳米管/HZSM-5复合沸石效果更佳。
进一步，步骤(2)中，所述Ni与TiO2质量比为(20-30)：100。
进一步，步骤(3)中，所述光热活性剂与碳纳米管/HZSM-5复合沸石的质量比为(15-25):100。
进一步，步骤(3)中，所述干燥的温度为500-600℃，时间为10-20h。
进一步，步骤(4)中，所述生物质颗粒和聚乙烯颗粒的质量比为100:
(60-80)，所述生物质颗粒和聚乙烯颗粒的粒径为0.1-1.0mm。
进一步，步骤(4)中，所述催化提质反应的反应温度为300-400℃，真空压力为10-20kPa，放电功率为400-600W。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，该方法中，生物质和聚乙烯热解混合气转化效果较好，碳转化率较高，气相碳损失和催化剂积碳均较少，生物燃料中均为烃类化合物，且以单环芳香烃为主，可直接用作燃料或燃料添加剂。
附图说明
图1是实施例1生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的工艺流程图；
图2是实施例1制得的生物燃料的GC-MS分析的总离子流图；
图3是实施例1中光热-复合沸石催化剂使用后的TGA曲线图；
图4是实施例2制得的生物燃料GC-MS分析的总离子流图；
图5是实施例2中光热-复合沸石催化剂使用后的TGA曲线图；
图6是实施例3制得的生物燃料GC-MS分析的总离子流图；
图7是实施例3中光热-复合沸石催化剂使用后的TGA曲线图。
具体实施方式
以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，包括如下步骤：
(1)采用水热合成法制备碳纳米管/HZSM-5复合沸石：
将四丙基氢氧化铵和异丙醇铝混合溶解于去离子水中，然后滴加正硅酸乙酯正硅酸乙酯、异丙醇铝和四丙基氢氧化铵的质量比为100:4:25，滴加氨水调节溶液pH值为10后，40℃下恒温搅拌反应5，然后，加入长10nm的多壁羟基化碳纳米管，所述多壁羟基化碳纳米管与正硅酸乙酯的质量比为3:100，继续搅拌 3h并超声处理2h，然后将得到的混合物移入水热合成反应釜中在200℃下结晶 48h，最后将结晶体110℃干燥12h，600℃焙烧12h，得到碳纳米管/HZSM-5复合沸石。
(2)采用气相溅射沉积法在TiO2颗粒上负载Ni纳米团簇，制得光热活性剂Ni-TiO2，具体步骤为：以Ni为靶材，控制溅射氩气、缓冲氩气及氧气流量，在冷凝腔中通入液氮，利用晶振仪监测团簇束流的大小，在TiO2基底(以水溶性薄膜衬底)上负载Ni纳米团簇，其中，Ni纳米团簇大小为1nm，TiO2为锐钛型，粒径为30nm，所述Ni与TiO2质量比为20：100。
(3)将步骤(2)制得的光热活性剂加入到去离子水中，再加入步骤(1) 制得的碳纳米管/HZSM-5复合沸石，所述光热活性剂与碳纳米管/HZSM-5复合沸石的质量比为15:100，80℃下搅拌混合24h，再在氮气氛围下550℃干燥12h，得到光热-复合沸石催化剂，压片、粉碎和筛分至0.1-0.3mm颗粒状；
(4)将粒径为0.1-1.0mm的生物质(农林秸秆)颗粒和聚乙烯颗粒以100:60 的质量比混合后于600℃进行热解，得到混合热解气，通入到装有步骤(3)的光热-复合沸石催化剂的介质阻挡放电反应器(为同轴圆柱型，材质为石英，内电极为紫外灯管(紫外波长254nm)，外电极为200目铜网，放电间隙为10mm，放电区长度为50mm)中，调节反应温度为300℃,真空压力为10kPa，放电功率为 400W，进行催化提质反应，反应结束后，将产物抽出进行冷凝，得到液相产物和气相产物，将气相产物经过活性炭干燥后，和氢气一起通入原介质阻挡放电反应器中进行加氢二次循环催化(氢气与气相产物的物质的量比为1.0)，再进行冷凝，得到液相产物，与前面的液相产物合并后分层，上层油相即为生物燃料。
利用Agilent 7890A/5975C型气质联用(GC/MS)分析仪测定所得生物燃料的化学组成，GC-MS分析的总离子流图见图2，分析得到的化学组成见表1：
表1实施例1制得的生物燃料的主要化学组成
由图2和表1可以看出，共检测到16种主要化合物，均为烃类化合物，其中单环芳香烃15种，总含量为94.71％；其余1种化合物为多环芳香烃类。实验表明，本发明制得的生物燃油对芳香烃类化合物具有较高的选择性，且以单环芳香烃为主，可直接用作燃料或燃料添加剂。
利用Mettler-Toledo TGA/DSC 1型热分析仪对使用后的光热-复合沸石催化剂进行空气气氛下的热重和差热分析，检测分析结果如图3所示。由图3可以看出，TGA曲线在800℃时总失重量为7.56％，而DSC曲线在30-200℃和600-800℃范围内存在两个吸热过程，主要由残留吸附的水分子和产物分子的挥发引起，并未出现积碳燃烧放热现象。结果表明，光热-复合沸石催化剂使用后无明显积碳，稳定性较高。
经计算，生物质与聚乙烯热解混合气中总的碳转化率达到96.5％。气相碳损失和催化剂积碳均较少。
实施例2
一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，包括如下步骤：
(1)采用水热合成法制备碳纳米管/HZSM-5复合沸石：
将四丙基氢氧化铵和异丙醇铝混合溶解于去离子水中，然后滴加正硅酸乙酯正硅酸乙酯、异丙醇铝和四丙基氢氧化铵的质量比为100:4:25，滴加氨水调节溶液pH值为10后，40℃下恒温搅拌反应5，然后，加入长15nm的多壁羟基化碳纳米管，所述多壁羟基化碳纳米管与正硅酸乙酯的质量比为4:100，继续搅拌 3h并超声处理2h，然后将得到的混合物移入水热合成反应釜中在200℃下结晶 48h，最后将结晶体110℃干燥12h，600℃焙烧12h，得到碳纳米管/HZSM-5复合沸石。
(2)采用气相溅射沉积法在TiO2颗粒上负载Ni纳米团簇，制得光热活性剂Ni-TiO2，具体步骤为：以Ni为靶材，控制溅射氩气、缓冲氩气及氧气流量，在冷凝腔中通入液氮，利用晶振仪监测团簇束流的大小，在TiO2基底(以水溶性薄膜衬底)上负载Ni纳米团簇，其中，Ni纳米团簇大小为5nm，TiO2为锐钛型，粒径为40nm，所述Ni与TiO2质量比为25：100。
(3)将步骤(2)制得的光热活性剂加入到去离子水中，再加入步骤(1) 制得的碳纳米管/HZSM-5复合沸石，所述光热活性剂与碳纳米管/HZSM-5复合沸石的质量比为20:100，80℃下搅拌混合24h，再在氮气氛围下550℃干燥12h，得到光热-复合沸石催化剂，压片、粉碎和筛分至0.1-0.3mm颗粒状；
(4)将粒径为0.1-1.0mm的生物质(农林秸秆)颗粒和聚乙烯颗粒以100:70 的质量比混合后于600℃进行热解，得到混合热解气，通入到装有步骤(3)的光热-复合沸石催化剂的介质阻挡放电反应器(为同轴圆柱型，材质为石英，内电极为紫外灯管(紫外波长254nm)，外电极为200目铜网，放电间隙为10mm，放电区长度为50mm)中，调节反应温度为300℃,真空压力为10kPa，放电功率为 500W，进行催化提质反应，反应结束后，将产物抽出进行冷凝，得到液相产物和气相产物，将气相产物经过活性炭干燥后，和氢气一起通入原介质阻挡放电反应器中进行加氢二次循环催化(氢气与气相产物的物质的量比为1.05)，再进行冷凝，得到液相产物，与前面的液相产物合并后分层，上层油相即为生物燃料。
利用Agilent 7890A/5975C型气质联用(GC/MS)分析仪测定所得生物燃料的化学组成，GC-MS分析的总离子流图见图4，分析得到的化学组成见表2：
表2实施例2制得的生物燃料的主要化学组成
由图4及表2可以得出，共检测到16种主要化合物，均为烃类化合物，其中单环芳香烃15种，总含量为98.41％，其余1种化合物为多环芳香烃类。实验表明，本发明制得的生物燃油对芳香烃类化合物具有较高的选择性，且以单环芳香烃为主，可直接用作燃料或燃料添加剂。
利用Mettler-Toledo TGA/DSC 1型热分析仪对使用后的光热-复合沸石催化剂进行空气气氛下的热重和差热分析，检测分析结果如图5所示。由图5可以看出，TGA曲线在800℃时总失重量为5.82％，而DSC曲线在30-200℃和600-800℃范围内存在两个吸热过程，主要由残留吸附的水分子和产物分子的挥发引起，并未出现积碳燃烧放热现象。结果表明，光热-复合沸石催化剂使用后无明显积碳，稳定性较高。
经计算，生物质与聚乙烯热解混合气中总的碳转化率达到98.3％。气相碳损失和催化剂积碳均较少。
实施例3
一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，包括如下步骤：
(1)采用水热合成法制备碳纳米管/HZSM-5复合沸石：
将四丙基氢氧化铵和异丙醇铝混合溶解于去离子水中，然后滴加正硅酸乙酯正硅酸乙酯、异丙醇铝和四丙基氢氧化铵的质量比为100:4:25，滴加氨水调节溶液pH值为10后，40℃下恒温搅拌反应5，然后，加入长20nm的多壁羟基化碳纳米管，所述多壁羟基化碳纳米管与正硅酸乙酯的质量比为5:100，继续搅拌 3h并超声处理2h，然后将得到的混合物移入水热合成反应釜中在200℃下结晶 48h，最后将结晶体110℃干燥12h，600℃焙烧12h，得到碳纳米管/HZSM-5复合沸石。
(2)采用气相溅射沉积法在TiO2颗粒上负载Ni纳米团簇，制得光热活性剂Ni-TiO2，具体步骤为：以Ni为靶材，控制溅射氩气、缓冲氩气及氧气流量，在冷凝腔中通入液氮，利用晶振仪监测团簇束流的大小，在TiO2基底(以水溶性薄膜衬底)上负载Ni纳米团簇，其中，Ni纳米团簇大小为10nm，TiO2为锐钛型，粒径为50nm，所述Ni与TiO2质量比为30：100。
(3)将步骤(2)制得的光热活性剂加入到去离子水中，再加入步骤(1) 制得的碳纳米管/HZSM-5复合沸石，所述光热活性剂与碳纳米管/HZSM-5复合沸石的质量比为25:100，80℃下搅拌混合24h，再在氮气氛围下550℃干燥12h，得到光热-复合沸石催化剂，压片、粉碎和筛分至0.1-0.3mm颗粒状；
(4)将粒径为0.1-1.0mm的生物质(农林秸秆)颗粒和聚乙烯颗粒以100:80 的质量比混合后于600℃进行热解，得到混合热解气，通入到装有步骤(3)的光热-复合沸石催化剂的介质阻挡放电反应器(为同轴圆柱型，材质为石英，内电极为紫外灯管(紫外波长365nm)，外电极为200目铜网，放电间隙为10mm，放电区长度为50mm)中，调节反应温度为400℃,真空压力为20kPa，放电功率为 600W，进行催化提质反应，反应结束后，将产物抽出进行冷凝，得到液相产物和气相产物，将气相产物经过活性炭干燥后，和氢气一起通入原介质阻挡放电反应器中进行加氢二次循环催化(氢气与气相产物的物质的量比为1.1)，再进行冷凝，得到液相产物，与前面的液相产物合并后分层，上层油相即为生物燃料。
利用Agilent 7890A/5975C型气质联用(GC/MS)分析仪测定所得生物燃料的化学组成，GC-MS分析的总离子流图见图6，分析得到的化学组成见表3：
表3实施例3制得的生物燃料的主要化学组成
由图6及表3可以看出，共检测到15种主要化合物，均为烃类化合物，其中单环芳香烃14种，总含量为94.44％，其余1种化合物为多环芳香烃类。实验表明，本发明制得的生物燃油对芳香烃类化合物具有较高的选择性，且以单环芳香烃为主，可直接用作燃料或燃料添加剂。
利用Mettler-Toledo TGA/DSC 1型热分析仪对使用后的催化剂进行空气气氛下的热重和差热分析，检测分析结果如图7所示。图7中TGA曲线在800℃时总失重量为6.13％，而DSC曲线在30-200℃和600-800℃范围内存在两个吸热过程，主要由残留吸附的水分子和产物分子的挥发引起，并未出现积碳燃烧放热现象。实验表明，催化剂使用后无明显积碳，稳定性较高。
经计算，生物质与聚乙烯热解混合气中总的碳转化率达到96.9％。气相碳损失和催化剂积碳均较少。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)采用水热合成法制备碳纳米管/HZSM-5复合沸石；
(2)采用气相溅射沉积法在TiO2颗粒上负载Ni纳米团簇，制得光热活性剂Ni-TiO2，所述Ni纳米团簇大小为1-10nm，TiO2为锐钛型，粒径为30-50nm；
(3)将步骤(2)制得的光热活性剂加入到去离子水中，再加入步骤(1)制得的碳纳米管/HZSM-5复合沸石，75-85℃下搅拌混合20-30h，再在氮气氛围下干燥，得到光热-复合沸石催化剂；
(4)将生物质颗粒和聚乙烯颗粒混合后进行热解，得到混合热解气，通入到装有步骤(3)的光热-复合沸石催化剂的介质阻挡放电反应器中，进行催化提质反应，反应结束后，将产物抽出进行冷凝，得到液相产物和气相产物，将气相产物经过活性炭干燥后，和氢气一起通入原介质阻挡放电反应器中进行加氢二次循环催化，再进行冷凝，得到液相产物，与前面的液相产物合并后分层，上层油相即为生物燃料。
2.如权利要求1所述生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述水热合成法制备碳纳米管/HZSM-5复合沸石的方法为：将四丙基氢氧化铵和异丙醇铝混合溶解于去离子水中，然后滴加正硅酸乙酯正硅酸乙酯、异丙醇铝和四丙基氢氧化铵的质量比为100:4:25，滴加氨水调节溶液pH值为10后，35～45℃下恒温搅拌反应3～8h，然后，加入多壁羟基化碳纳米管，所述多壁羟基化碳纳米管与正硅酸乙酯的质量比为(3～5):100，继续搅拌2～5h并超声处理，然后将得到的混合物移入水热合成反应釜中在200℃下结晶40～60h，最后将结晶体进行干燥，焙烧，得到碳纳米管/HZSM-5复合沸石。
3.如权利要求1所述生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述Ni与TiO2质量比为(20-30)：100。
4.如权利要求1所述生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述光热活性剂与碳纳米管/HZSM-5复合沸石的质量比为(15-25):100。
5.如权利要求1所述生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述干燥的温度为500-600℃，时间为10-20h。
6.如权利要求1所述生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述生物质颗粒和聚乙烯颗粒的质量比为100:(60-80)，所述生物质颗粒和聚乙烯颗粒的粒径为0.1-1.0mm。
7.如权利要求1至6任一项所述生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述催化提质反应的反应温度为300-400℃，真空压力为10-20kPa，放电功率为400-600W。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210376006.3A CN114774145B (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210376006.3A CN114774145B (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114774145A true CN114774145A (zh) | 2022-07-22 |
| CN114774145B CN114774145B (zh) | 2023-09-19 |
Family
ID=82428663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210376006.3A Active CN114774145B (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114774145B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116103069A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-05-12 | 宁国海螺生物质能有限公司 | 一种用于生物质热裂解的负载型固炭材料 |
| EP4286464A1 (en) * | 2023-02-20 | 2023-12-06 | Liquen Technology S.L. | Vacuum pyrolysis process of mixed plastic and biomass waste |
| CN117247789A (zh) * | 2023-09-26 | 2023-12-19 | 石河子大学 | 一种木质素与低密度聚乙烯催化热解制备芳香烃的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130036660A1 (en) * | 2011-05-23 | 2013-02-14 | Virent, Inc. | Production of chemicals and fuels from biomass |
| RU2590565C1 (ru) * | 2015-04-15 | 2016-07-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Способ переработки биомассы в синтез-газ |
| CN108114739A (zh) * | 2016-11-28 | 2018-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型多级孔hzsm-5催化剂 |
| CN109796999A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-24 | 盐城工学院 | 一种生物质催化热解方法 |
-
2022
- 2022-04-11 CN CN202210376006.3A patent/CN114774145B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130036660A1 (en) * | 2011-05-23 | 2013-02-14 | Virent, Inc. | Production of chemicals and fuels from biomass |
| RU2590565C1 (ru) * | 2015-04-15 | 2016-07-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Способ переработки биомассы в синтез-газ |
| CN108114739A (zh) * | 2016-11-28 | 2018-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型多级孔hzsm-5催化剂 |
| CN109796999A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-24 | 盐城工学院 | 一种生物质催化热解方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YUANQIU等: "Different roles of CNTs in hierarchical HZSM-5 synthesis with hydrothermal and steam-assisted crystallization", RSC ADVANCES, no. 5, pages 78238 - 78246 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4286464A1 (en) * | 2023-02-20 | 2023-12-06 | Liquen Technology S.L. | Vacuum pyrolysis process of mixed plastic and biomass waste |
| CN116103069A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-05-12 | 宁国海螺生物质能有限公司 | 一种用于生物质热裂解的负载型固炭材料 |
| CN116103069B (zh) * | 2023-03-24 | 2023-10-03 | 安徽海螺生物质能科技有限公司 | 一种用于生物质热裂解的负载型固炭材料 |
| CN117247789A (zh) * | 2023-09-26 | 2023-12-19 | 石河子大学 | 一种木质素与低密度聚乙烯催化热解制备芳香烃的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114774145B (zh) | 2023-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zahid et al. | Synthesis of carbon nanomaterials from different pyrolysis techniques: a review | |
| CN114774145B (zh) | 一种生物质和聚乙烯共热解制备生物燃油的方法 | |
| Zou et al. | Biochar: From by-products of agro-industrial lignocellulosic waste to tailored carbon-based catalysts for biomass thermochemical conversions | |
| He et al. | Co-production of hydrogen and carbon nanotubes from the decomposition/reforming of biomass-derived organics over Ni/α-Al2O3 catalyst: Performance of different compounds | |
| Fan et al. | Hydrodeoxygenation of guaiacol via rice husk char supported Ni based catalysts: The influence of char supports | |
| Oliveira et al. | Production of hydrogen from brewery wastewater by aqueous phase reforming with Pt/C catalysts | |
| US8236271B2 (en) | Process for producing hydrogen gas and carbon nanotubes from catalytic decomposition of ethanol | |
| Su et al. | Evaluation of catalytic subcritical water gasification of food waste for hydrogen production: effect of process conditions and different types of catalyst loading | |
| Guo et al. | Catalytic pyrolysis of rain tree biomass with nano nickel oxide synthetized from nickel plating slag: A green path for treating waste by waste | |
| Kim et al. | CO2-cofed catalytic pyrolysis of tea waste over Ni/SiO2 for the enhanced formation of syngas | |
| Luo et al. | Co-pyrolysis of Chinese herb residue and polypropylene over Ni, Fe, Co and Cu/AC: Co-production and formation mechanism of carbon nanomaterials, liquid oil and pyrolysis gas | |
| Fang et al. | Influence of metal (Fe/Zn) modified ZSM‐5 catalysts on product characteristics based on the bench‐scale pyrolysis and Py‐GC/MS of biomass | |
| Yao et al. | Microwave-assisted decomposition of waste plastic over Fe/FeAl2O4 to produce hydrogen and carbon nanotubes | |
| Guo et al. | Role of biochar-based catalysts in microwave-induced biomass pyrolysis: Structural properties and modification with Fe-series metals | |
| ABOUL-ENEIN et al. | Catalytic pyrolysis of sugarcane bagasse by zeolite catalyst for the production of multi-walled carbon nanotubes | |
| Yang et al. | Photo-thermal catalytic pyrolysis of waste plastics: Investigation into light-induced metal-support interaction | |
| Li et al. | Nitrogen-doped carbon for selective pseudo-metal-free hydrodeoxygenation of 5-hydroxymethylfurfural to 2, 5-dimethylfuran: Importance of trace iron impurity | |
| Hu et al. | In-situ catalytic pyrolysis of biomass with nickel salts: Effect of nickel salt type | |
| Wu et al. | Pyrolysis of soybean soapstock for hydrocarbon bio-oil over a microwave-responsive catalyst in a series microwave system | |
| Li et al. | Enhanced production of monocyclic aromatic hydrocarbons by catalytic pyrolysis of rape straw in a cascade dual-catalyst system of modified red mud and HZSM-5 | |
| Wang et al. | A 3D porous Fe-MoS2/CMF catalyst for high-efficient catalytic reforming of lignin vapor by microwave irradiation | |
| Shen et al. | Novel synthesis of activated biochar-supported catalysts for pyrolysis of cardboard waste derived from express package | |
| Hu et al. | One-pot cogeneration of phenol-rich bio-oil, hydrogen-rich gas and solid carbon degradation material from reed | |
| Shahdan et al. | Catalytic Co-pyrolysis of empty fruit bunch and high-density polyethylene mixtures over rice husk ash: Thermogravimetric, kinetic and thermodynamic analyses | |
| Kongparakul et al. | High-efficiency catalytic pyrolysis of palm kernel shells over Ni2P/nitrogen-doped activated carbon catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20220722 Assignee: Jiangsu Chuangqi Testing Technology Co.,Ltd. Assignor: YANCHENG INSTITUTE OF TECHNOLOGY Contract record no.: X2024980001234 Denomination of invention: A method for co pyrolysis of biomass and polyethylene to prepare biofuel Granted publication date: 20230919 License type: Common License Record date: 20240122 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Jiangsu Chuangqi Testing Technology Co.,Ltd. Assignor: YANCHENG INSTITUTE OF TECHNOLOGY Contract record no.: X2024980001234 Date of cancellation: 20240327 |
|
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |