CN114729125A - 用于制备防粘涂料的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于形成防粘涂料的组合物。该组合物包含(A)有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷包含在聚合催化剂的存在下的以下项的反应产物：(i)有机硅树脂，该有机硅树脂具有特定式；和(ii)环状硅氧烷。该组合物还包含(B)有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷平均每分子包含至少两个硅键合的烯属不饱和基团。

Description

用于制备防粘涂料的组合物
相关申请的交叉引用
本专利申请要求提交于2019年12月02日的美国临时专利申请号62/942,679的优先权和所有优点，该专利申请的内容以引用方式并入本文。
技术领域
本公开一般涉及一种组合物，并且更具体地涉及用于制备防粘涂料的组合物以及相关方法。
背景技术
有机硅组合物是本领域中已知的并且用于无数行业和最终用途应用中。一种此类最终用途应用是形成防粘涂料或衬垫，粘合剂可从这些防粘涂料或衬垫去除。例如，有机硅组合物可用于涂布各种基底，诸如纸，以得到用于层合压敏粘合剂(例如，胶带)的防粘衬垫。此类有机硅组合物通常是可加成固化的。
常规的防粘衬垫通常通过使具有不饱和烃基团的有机聚硅氧烷与有机氢聚硅氧烷在硅氢加成反应催化剂的存在下进行加成反应(或硅氢加成)而形成。在某些应用中，防粘衬垫通过经由涂布过程以高速形成。然而，在制备防粘衬垫的此类过程中，通常会形成雾。期望最小化此类雾的形成而不影响防粘衬垫的性能特性。
发明内容
本发明公开了一种用于形成防粘涂料的组合物。组合物包含(A)有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷包含在聚合催化剂的存在下的以下项的反应产物：
(i)具有式(R1 yR2 3-ySiO1/2)x(SiO4/2)1.0(ZO1/2)w的有机硅树脂，其中每个R1为独立地选择的具有1个至32个碳原子的烃基基团；每个R2独立地选自R1、烷氧基基团和羟基基团；Z独立地为H或烷基基团；y为1至3的整数并且在由下标x指示的每个甲硅烷氧基单元中被独立地选择；下标x为0.05至0.99；并且下标w为0至3；以及
(ii)环状硅氧烷，该环状硅氧烷具有式(R1 2SiO2/2)n，其中R1如上所定义，并且n为3至15的整数。
组合物还包含(B)有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷平均每分子包含至少两个硅键合的烯属不饱和基团。
本发明还公开了制备组合物的方法。附加地，本发明公开了一种制备包括设置在基底上的防粘涂料的涂布基底的方法，以及根据该方法形成的涂布基底。
具体实施方式
本发明公开了一种用于形成防粘涂料的组合物。组合物包含(A)有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷包含在聚合催化剂的存在下的以下项的反应产物：
(i)具有式(R1 yR2 3-ySiO1/2)x(SiO4/2)1.0(ZO1/2)w的有机硅树脂，其中每个R1为独立地选择的具有1个至32个碳原子的烃基基团；每个R2独立地选自R1、烷氧基基团和羟基基团；Z独立地为H或烷基基团；y为1至3的整数并且在由下标x指示的每个甲硅烷氧基单元中被独立地选择；下标x为0.05至0.99；并且下标w为0至3；以及
(ii)环状硅氧烷，该环状硅氧烷具有式(R1 2SiO2/2)n，其中R1如上所定义，并且n为3至15的整数。
(i)有机硅树脂可以另选地被称为MQ树脂，其中M表示(R0SiO3/2)甲硅烷氧基单元，并且Q表示(SiO4/2)甲硅烷氧基单元，其中R0表示硅键合的取代基。此类MQ树脂是本领域中已知的，并且除非设置于溶剂中，否则通常呈固体(例如粉末或薄片)形式。如本领域所理解的，Q甲硅烷氧基单元中的硅原子中的至少一些硅原子可以包括SiOZ部分(即，硅键合的羟基基团或烷氧基基团)。存在于Q甲硅烷氧基单元中的此类SiOZ部分经由由下标w指示的ZO1/2部分来进行确认。(i)有机硅树脂不含任何包含硅键合的有机基团的D或T甲硅烷氧基单元。
(i)有机硅树脂具有平均式(R1 yR2 3-ySiO1/2)x(SiO4/2)1.0(ZO1/2)w，其可以另选地表述为[M]x[Q]。然而，通常在本领域中使用的命名法中，M甲硅烷氧基单元是三甲基甲硅烷氧基单元，而(i)有机硅树脂中的R1和R2不需要是甲基基团。在(i)有机硅树脂中，下标x是指当Q甲硅烷氧基单元的摩尔数被归一化为1时，M甲硅烷氧基单元与Q甲硅烷氧基单元的摩尔比。x的值越大，(i)有机硅树脂的交联密度越小。反之亦然，因为当x的值降低时，M甲硅烷氧基单元的数量减少，并且因此更多的Q甲硅烷氧基单元在未经由M甲硅烷氧基单元进行封端的情况下发生网络化。(i)有机硅树脂的式将Q甲硅烷氧基单元的含量归一化为1的事实并不意味着(i)有机硅树脂仅包含一个Q单元。通常，(i)有机硅树脂包含聚集或键合在一起的多个Q甲硅烷氧基单元。附加地，出于本公开的目的和上述平均式，不完全缩合或封端的包含硅键合的羟基基团的甲硅烷氧基单元可以被认为是Q甲硅烷氧基单元(只要包含硅键合的羟基基团的硅原子不包含任何硅-碳键)。此类硅键合的羟基基团可以缩合以产生Q甲硅烷氧基单元。因此，即使在稠化(i)有机硅树脂之后，如下文所述，下标x的值以及M甲硅烷氧基单元与Q甲硅烷氧基单元的比率在Q甲硅烷氧基单元中存在的任何残余硅键合的羟基基团的进一步缩合之后保持相同。例如，在某些实施方案中，(i)有机硅树脂可包括最多至10重量％、另选地最多至8重量％、另选地最多至6重量％、另选地最多至5重量％、另选地最多至4重量％、另选地最多至3重量％、另选地最多至2重量％的羟基基团。当不考虑Q甲硅烷氧基单元中的任何SiOZ含量时，(i)有机硅树脂具有平均式(R1 yR2 3-ySiO1/2)x(SiO4/2)1.0。
在(i)有机硅树脂中，下标x为0.05至0.99、另选地0.10至0.95、另选地0.15至0.90、另选地0.20至0.85、另选地0.25至0.80、另选地0.30至0.75。在具体的实施方案中，下标x为0.50至0.80、另选地0.55至0.75、另选地0.60至0.75、另选地0.65至0.75，另选地0.70至0.75。在另一个具体的实施方案中，下标x为0.05至0.85。在其他具体的实施方案中，下标x为0.4至0.90，另选地0.70至0.85。因此，以摩尔计，在(i)有机硅树脂中存在比M甲硅烷氧基单元更多的Q甲硅烷氧基单元。
下标w为0至3、另选地0至2、另选地0至1、另选地0至0.9、另选地0至0.8、另选地0至0.7、另选地0至0.6、另选地0至0.5、另选地0至0.4、另选地0至0.3、另选地0至0.2，另选地0至0.1，并且表示(i)有机硅树脂的SiOZ含量。SiOZ含量可以是SiOH(其中Z为H或硅烷醇基团)或硅键合的烷氧基(其中Z为烷基)。例如，“(SiO4/2)(ZO1/2)”是指硅原子通过单个氧结合到“Z”基团的Q型基团。在NMR命名法下，此类“(SiO4/2)(ZO1/2)”部分仍被认为是Q甲硅烷氧基单元。当Z为烷基基团时，烷基基团通常为C1至C8、另选地C1至C6、另选地C1至C4、另选地C1至C2，另选地C1(即，甲基)烷基基团。
一般来讲，适用于R1的烃基基团可独立地为直链的、支链的、环状的或它们的组合。环状烃基基团包括芳基基团以及饱和或非共轭的环状基团。环状烃基基团可独立地是单环的或多环的。直链和支链烃基基团可以独立地为饱和或不饱和的。直链和环状烃基基团的组合的一个示例为芳烷基基团。烃基基团的一般示例包括烷基基团、芳基基团、烯基基团、卤代碳基团等，以及它们的衍生物、改性物和组合。合适的烷基基团的示例包括甲基、乙基、丙基(例如异丙基和/或正丙基)、丁基(例如异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、十六基、十八基，以及具有6个至18个碳原子的支链饱和烃基团。合适的非共轭环状基团的示例包括环丁基、环己基和环庚基基团。合适的芳基基团的示例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、苄基和二甲基苯基。合适的烯基基团的示例包括乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、庚烯基、己烯基、辛烯基、十六烯基、十八烯基和环己烯基基团。合适的一价卤代烃基团(即，烃基团)的示例包括卤代烷基基团、芳基基团以及它们的组合。卤代烷基基团的示例包括上述其中一个或多个氢原子被卤素原子诸如F或Cl替代的烷基基团。卤代烷基基团的具体示例包括氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基、以及8,8,8,7,7-五氟辛基、2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基、以及3,4-二氟-5-甲基环庚基、氯甲基、氯丙基、2-二氯环丙基和2,3-二氯环戊基基团，以及它们的衍生物。卤代芳基基团的示例包括上述其中一个或多个氢原子被卤素原子诸如F或Cl替代的芳基基团。卤代芳基基团的具体示例包括氯苄基和氟苄基基团。
在具体的实施方案中，每个R1独立地选自具有1个至32个、另选地1个至28个、另选地1个至24个、另选地1个至20个、另选地1个至16个、另选地1个至12个、另选地1个至8个、另选地1个至4个、另选地1个碳原子的烷基基团，以及具有2个至32个、另选地2个至28个、另选地2个至24个、另选地2个至20个、另选地2个至16个、另选地2个至12个、另选地2个至8个、另选地2个至4个、另选地2个碳原子的烯属不饱和(即，烯基和/或炔基基团)基团。“烯基”意指具有一个或多个碳-碳双键的无环、支链或非支链的一价烃基。其具体示例包括乙烯基基团、烯丙基基团、己烯基基团和辛烯基基团。“炔基”意指具有一个或多个碳-碳三键的无环、支链或非支链的一价烃基。其具体示例包括乙炔基、丙炔基和丁炔基基团。烯属不饱和基团的各种示例包括CH2＝CH–、CH2＝CHCH2–、CH2＝CH(CH2)4–、CH2＝CH(CH2)6–、CH2＝C(CH3)CH2–、H2C＝C(CH3)–、H2C＝C(CH3)–、H2C＝C(CH3)CH2–、H2C＝CHCH2CH2–、H2C＝CHCH2CH2CH2–、HC≡C–、HC≡CCH2–、HC≡CCH(CH3)–、HC≡CC(CH3)2–和HC≡CC(CH3)2CH2–。通常，当R1是烯属不饱和基团，烯属不饱和基团在R1中是末端。如本领域所理解的，烯属不饱和基团可以被称为脂族不饱和基团。
当至少一个R1为烯属不饱和基团(即烯基或炔基基团)时，由(i)有机硅树脂形成的(A)有机聚硅氧烷可以参与加成反应或硅氢加成反应以得到涂料，例如如上所述的防粘涂料。然而，即使当每个R1均为烷基基团时，(A)有机聚硅氧烷也提供令人惊讶的益处，使得(A)有机聚硅氧烷不是官能化的或反应性的，特别是在形成防粘涂料时的防雾特性方面。
在具体的实施方案中，(i)有机硅树脂中的每个R1均为独立地选择的烷基基团。在这些实施方案中，当每个R1为甲基并且y为3时，(i)有机硅树脂具有式((CH3)3SiO1/2)x(SiO4/2)1.0(ZO1/2)w。在其他实施方案中，(i)有机硅树脂中的至少一个R1是烯属不饱和基团。当(i)有机硅树脂中的至少一个R1是乙烯基基团(作为烯属不饱和基团)时，剩余R1中的每一者均为甲基基团，并且当下标y为3时，(i)有机硅树脂可以包含以下M甲硅烷氧基单元的任何组合，只要存在包含硅键合的乙烯基基团的至少一个M甲硅烷氧基单元：((CH3)3SiO1/2)、((CH3)2(CH＝CH2)SiO1/2)、((CH3)(CH＝CH2)2SiO1/2)和((CH＝CH2)3SiO1/2)。通常，当(i)有机硅树脂包含至少一个硅键合的烯基基团(诸如乙烯基)作为R1，而R1的剩余部分为烷基基团(例如甲基基团)时，(i)有机硅树脂包括选自((CH3)3SiO1/2)和((CH3)2(CH＝CH2)SiO1/2)的M甲硅烷氧基单元。应当理解，上述示例仅为示例性的，并且任何甲基基团均可以用任何其他烷基基团或甚至烃基基团替代，并且任何乙烯基基团均可以用任何其他烯基基团或烯属不饱和基团替代。
R2独立地选自R1、烷氧基基团和羟基基团。通常，每个R2独立地选自R1。然而，如本领域所理解的，(i)有机硅树脂可固有地包含一定量的由(i)有机硅树脂的形成而产生的硅键合的羟基基团和/或烷氧基基团，该有机硅树脂通常经由共水解/缩合获得。因此，R2中的一者或多者可以是烷氧基基团或羟基基团，即使此类烷氧基基团或羟基基团通常并非有意地被包含在(i)有机硅树脂中。
下标y为0至3、另选地1至3、另选地2至3、另选地3的整数。附加地，下标y在由下标x指示的每个M甲硅烷氧基单元中是独立地选择的。因此，(i)有机硅树脂可包含例如由(R1 3SiO1/2)(当y为3时)和(R1 2R2SiO1/2)(当y为2时)表示的M甲硅烷氧基单元。通常，(i)有机硅树脂中的所有M甲硅烷氧基单元中的大部分(即至少50摩尔％、另选地至少60摩尔％、另选地至少70摩尔％、另选地至少80摩尔％、另选地至少90摩尔％、另选地至少95摩尔％)由(R1 3SiO1/2)表示。(i)有机硅树脂中的所有M甲硅烷氧基单元出于如上所定义的下标x的目的而聚集。
仅以举例的方式，(i)有机硅树脂的示例性物质包括[(CH3)3SiO1/2]0.7[SiO4/2]和[(CH3)2(CH＝CH2)SiO1/2]0.7[SiO4/2]。另一种示例性物质包括与Q甲硅烷氧基单元组合的[(CH3)3SiO1/2]单元和[(CH3)2(CH＝CH2)SiO1/2]单元。
(i)有机硅树脂与具有式(R1 2SiO2/2)n的环状硅氧烷(ii)反应，其中R1如上所定义，并且n为3至15的整数，以得到(A)有机聚硅氧烷。在环状硅氧烷中，每个R1通常为独立地选择的烷基基团，并且最通常地，每个R1均为甲基基团。当每个R1是甲基基团时，(ii)环状硅氧烷可基于n而加以称谓。例如，当n为3时，(ii)环状硅氧烷被称为D3；当n为4时，(ii)环状硅氧烷被称为D4；当n为5时，(ii)环状硅氧烷被称为D5；等。然而，在其他实施方案中，(ii)环状硅氧烷的至少一个R1为硅键合的烯属不饱和基团，即硅键合的烯基或炔基基团。例如，当(ii)环状硅氧烷的至少一个R1为硅键合的烯属不饱和基团时，(ii)环状硅氧烷可包括例如甲基乙烯基甲硅烷氧基单元或二乙烯基甲硅烷氧基单元。独立地选择(ii)环状硅氧烷的每个D甲硅烷氧基单元，使得甲基乙烯基甲硅烷氧基单元可以与二甲基甲硅烷氧基单元组合存在。
下标n为3至15、另选地3至12、另选地3至10、另选地3至8、另选地3至6，另选地4至5。另外，(ii)环状硅氧烷可包括不同环状硅氧烷的共混物，例如其中n为4以及其中n为5的那些环状硅氧烷的共混物。在具体的实施方案中，(ii)环状硅氧烷选自由以下组成的组：环三硅氧烷、环四硅氧烷(诸如八甲基环四硅氧烷)、环戊硅氧烷(诸如十甲基环戊硅氧烷)、环己硅氧烷以及它们的组合。仅出于描述性目的，十甲基环戊硅氧烷和八甲基环四硅氧烷的化学结构如下所示：
Figure BDA0003655896430000071
(ii)环状硅氧烷通常具有100g/mol至750g/mol、另选地150g/mol至500g/mol，以及另选地275g/mol至375g/mol的分子量。
(i)有机硅树脂和(ii)环状硅氧烷在聚合催化剂的存在下反应。通常，聚合催化剂是酸或碱，使得(i)有机硅树脂与(ii)环状硅氧烷之间的反应是酸催化的或碱催化的反应。因此，在某些实施方案中，聚合催化剂可以选自由以下组成的组：强酸催化剂、强碱催化剂以及它们的组合。强酸催化剂可以是三氟甲烷磺酸等。聚合催化剂通常是强碱催化剂。通常，该强碱催化剂是磷腈催化剂，尽管可以利用其他强碱催化剂(诸如KOH)代替磷腈碱催化剂。
磷腈催化剂通常包含至少一个-(N＝P<)-单元(即磷腈单元)并且通常为具有最多至10个此类磷腈单元(例如，具有平均1.5至最多5个磷腈单元)的低聚物。磷腈催化剂可为例如卤代磷腈，诸如氯磷腈(磷腈氯化物)、含氧卤代磷腈、磷腈的离子衍生物，诸如磷腈盐，特别是磷腈卤化物的离子衍生物，诸如全氯低聚磷腈盐或其部分水解形式。
在具体的实施方案中，聚合催化剂包括磷腈碱催化剂。磷腈碱催化剂可以是本领域任何已知的，但通常具有以下化学式：
((R3 2N)3P＝N)t(R3 2N)3-tP＝NR3
其中每个R3独立地选自由以下组成的组：氢原子、R1以及它们的组合，并且t为1至3的整数。如果R3为R1，则R3通常是具有1个至20个、另选地1个至10个、另选地1个至4个碳原子的烷基基团。在任何(R3 2N)部分中的两个R3基团可以键合到同一氮(N)原子并且连接以完成优选地具有5个或6个成员的杂环。
另选地，磷腈碱催化剂可以是盐并且具有以下另选的化学式中的一个化学式：
[((R3 2N)3P＝N)t(R3 2N)3-tP＝N(H)R3]+[A-]；或者
[((R3 2N)3P＝N)s(R3 2N)4-sP]+[A-]
其中每个R3被独立地选择并且如上所定义，下标t如上所定义，下标s为1至4的整数，并且[A]是阴离子，并且通常选自由以下组成的组：氟化物、氢氧化物、硅烷醇化物、醇盐、碳酸酯和碳酸氢盐。在一个实施方案中，磷腈碱为氨基磷腈氢氧化物。
在聚合催化剂的存在下，(i)有机硅树脂与(ii)环状硅氧烷的反应导致(ii)环状硅氧烷的开环，以及D甲硅烷氧基单元掺入(A)有机聚硅氧烷中。所用的(i)有机硅树脂和(ii)环状硅氧烷的相对量是(A)有机聚硅氧烷中的D甲硅烷氧基单元的所需含量(如下文所述)的函数。(A)有机聚硅氧烷中的D甲硅烷氧基单元的数量可以被称为(A)有机聚硅氧烷的聚合度(DP)，尽管(A)有机聚硅氧烷包含归因于Q甲硅烷氧基单元的分支并且并非直链的。
在某些实施方案中，在溶剂的存在下，(i)有机硅树脂和(ii)环状硅氧烷在升高的温度(例如125℃至175℃)处反应。合适的溶剂可为烃。合适的烃包括芳族烃，诸如苯、甲苯或二甲苯；和/或脂族烃，诸如庚烷、己烷或辛烷。另选地，溶剂可为卤代烃，诸如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷或亚甲基氯。可以在反应之后利用络合剂，诸如双(三甲基甲硅烷基)磷酸氢酯，以抑制聚合催化剂的活性。本领域技术人员可以容易地确定待利用的聚合催化剂的催化量，该催化量为其选择和反应条件的函数。
(i)有机硅树脂可以任选地在(i)有机硅树脂与(ii)环状硅氧烷进行反应之前被稠化。如本领域所理解的，通过可能存在于有机硅树脂中的任何残余硅键合的羟基基团的进一步缩合，稠化有机硅树脂通常导致相对于其形成时的状态而增加分子量。稠化(i)有机硅树脂通常包括在升高的温度下加热(i)有机硅树脂，通常在(i)有机硅树脂设置于溶剂中的情况下。上文公开了合适的溶剂。稠化(i)有机硅树脂产生水作为来自硅烷醇基团的缩合的副产物。
(A)有机聚硅氧烷具有式(R1 yR2 3-ySiO1/2)x(R1 2SiO2/2)m(SiO4/2)1.0(ZO1/2)w，其中每个R1和R2被独立地选择并且如上所定义，每个Z被独立地选择并且如上所定义，下标y、x和w如上所定义，并且其中下标m为3至3,000。D甲硅烷氧基单元(即(R1 2SiO2/2)单元)由(ii)环状硅氧烷的开环以及聚合形成。将D甲硅烷氧基单元插入某些M甲硅烷氧基单元与Q甲硅烷氧基单元之间。然而，M甲硅烷氧基单元和Q甲硅烷氧基单元的数量通常在(i)有机硅树脂与(A)有机聚硅氧烷之间相同，唯一区别是(A)有机聚硅氧烷中存在的D甲硅烷氧基单元不存在于(i)有机硅树脂中。在任何给定的直链硅氧烷部分中，存在于每个特定的和Q甲硅烷氧基单元与M甲硅烷氧基单元之间的D甲硅烷氧基单元的数量在每种情况下可能发生变化。上式表示存在于(A)有机聚硅氧烷中的所有D单元，而不考虑其在(A)有机聚硅氧烷中的位置。通常，由于以摩尔计，在(A)有机聚硅氧烷中存在比M甲硅烷氧基单元更多的Q甲硅烷氧基单元，所以并非(A)有机聚硅氧烷中的每个Q甲硅烷氧基单元均键合到D甲硅烷氧基单元。相反，多个Q甲硅烷氧基单元通常聚集在(A)有机聚硅氧烷中。通常，在(A)有机聚硅氧烷中的Q甲硅烷氧基单元之间不存在D甲硅烷氧基单元；D甲硅烷氧基单元仅存在于M甲硅烷氧基单元与Q甲硅烷氧基单元之间。因此，(A)有机聚硅氧烷包含键合在一起的Q甲硅烷氧基单元的高度支链化部分。
在某些实施方案中，m为3至3,000、另选地3至2,000、另选地3至1,000、另选地3至750、另选地3至500、另选地50至500、另选地100至500、另选地110至475、另选地120至450、或者130至425、另选地140至400、另选地150至375、另选地160至350、另选地170至325、另选地180至300、另选地190至275，另选地200至250。
(A)有机聚硅氧烷的一种示例性物质为[(CH3)3SiO1/2]0.7[(CH3)2SiO2/2]221[SiO4/2]。在该示例性物质中，x为0.7，每个R1为甲基，并且m为221。如本领域所理解的，0.7仅仅是M甲硅烷氧基单元与Q甲硅烷氧基单元的比率，并且不与(A)有机聚硅氧烷中的D甲硅烷氧基单元的摩尔分数相关。因此，对于(A)有机聚硅氧烷的该示例性物质，所用的(i)有机硅树脂具有式[(CH3)3SiO1/2]0.7[SiO4/2]。以摩尔计，(A)有机聚硅氧烷的该示例性物质可重写为[((CH3)3SiO1/2)]0.0031[(CH3)2SiO2/2]0.9924[SiO4/2]0.0045。该物质仅仅为示例性的，并且M甲硅烷氧基单元中的甲基基团可以用其他烃基基团(包括烯属不饱和基团)替代，并且x和m的值可以由该示例性物质修改。
组合物包含基于组合物的总重量计大于0重量％至15重量％、另选地0.5重量％至10重量％、另选地0.75重量％至7重量％、另选地1重量％至4重量％的量的(A)有机聚硅氧烷。
组合物还包含(B)有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷平均每分子具有至少两个硅键合的烯属不饱和基团。在某些实施方案中，(B)有机聚硅氧烷平均每分子具有至少两个具有末端脂族不饱和基团的硅键合的基团。(B)有机聚硅氧烷可以是直链、支链、部分支链、环状、树脂状(即，具有三维网络)，或可以包含不同结构的组合。聚有机硅氧烷可具有平均式：R4 aSiO(4-a)/2，其中每个R4独立地选自一价烃基团或一价卤代烃基团，前提条件是在每个分子中，R4中的至少两个包含脂族不饱和基团，并且其中下标a被选择为使得0<a≤3.2。用于R4的合适的一价烃基团和一价卤代烃基团如上文针对R1所述。上述聚有机硅氧烷的平均式可另选地写成(R4 3SiO1/2)b(R4 2SiO2/2)c(R4SiO3/2)d(SiO4/2)e，其中R4如上所定义，并且下标b、c、d和e各自独立地为≥0至≤1，前提条件是量(b+c+d+e)＝1。本领域技术人员理解这些M、D、T和Q单元及其摩尔分数如何影响上述平均式中的下标a。T单元(由下标d表示)、Q单元(由下标e表示)或两者通常存在于聚有机硅氧烷树脂中，而由下标c表示的D单元通常存在于聚有机硅氧烷聚合物中(并且也可存在于聚有机硅氧烷树脂或支链聚有机硅氧烷中)。
另选地，(B)有机聚硅氧烷可为基本上直链的，另选地为直链的。基本上直链的有机聚硅氧烷可具有平均式：R4 a'SiO(4-a')/2，其中每个R4并且如上所定义，并且其中下标a'被选择为使得1.9≤a'≤2.2。
在25℃下，组分(B)的基本上直链的有机聚硅氧烷可以是易流动液体或可具有未固化橡胶的形式。基本上直链的有机聚硅氧烷在25℃处可具有10mPa·s至30,000,000mPa·s、另选地10mPa·s至10,000mPa·s、另选地100mPa·s至1,000,000mPa·s、以及另选地100mPa·s至100,000mPa·s的粘度。粘度可在25℃处通过具有转子的BrookfieldLV DV-E粘度计测量，该转子被选择为适合于基本上直链的聚有机硅氧烷，即RV-1至RV-7的粘度。
另选地，当(B)有机聚硅氧烷是基本上直链的或直链的时，(B)有机聚硅氧烷可具有平均单元式：(R6R5 2SiO1/2)aa(R6R5SiO2/2)bb(R6 2SiO2/2)cc(R5 3SiO1/2)dd，其中每个R5是独立地选择的不含脂族不饱和基团的一价烃基团或不含脂族不饱和基团的一价卤代烃基团；每个R6独立地选自烯基和炔基；下标aa为0、1或2，下标bb为0或更大，下标cc为1或更大，下标dd为0、1或2，前提条件是量(aa+dd)≥2，并且(aa+dd)＝2，前提条件是量(aa+bb+cc+dd)为3至2,000。另选地，下标cc≥0。另选地，下标bb≥2。另选地，量(aa+dd)为2至10、另选地2至8、以及另选地2至6。另选地，下标cc为0至1,000、另选地1至500、以及另选地1至200。另选地，下标bb为2至500、另选地2至200、以及另选地2至100。
R5的一价烃基团的示例有具有1个至6个碳原子的烷基基团、具有6个至10个碳原子的芳基基团、具有1个至6个碳原子的卤代烷基基团、具有6个至10个碳原子的卤代芳基基团、具有7个至12个碳原子的芳烷基基团或具有7个至12个碳原子的卤代芳烷基基团，其中烷基、芳基和卤代烷基如本文所述。另选地，每个R5为烷基基团。另选地，每个R5独立地为甲基、乙基或丙基。R5的每个实例可以相同或不同。另选地，每个R5为甲基基团。
R6的脂族不饱和一价烃基团能够进行硅氢加成反应。R6的合适的脂族不饱和烃基团的示例有如本文所定义的烯基基团，并且示例有乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基；以及如本文所定义的炔基基团，并且示例有乙炔基和丙炔基。另选地，每个R6可以是乙烯基或己烯基。另选地，每个R6为乙烯基基团。(B)有机聚硅氧烷的烯基或炔基含量可以是基于(B)有机聚硅氧烷的重量计0.1％至1％，另选地0.2％至0.5％。
当(B)有机聚硅氧烷是基本上直链的，另选地是直链的时，该至少两个脂族不饱和基团可键合到在侧链位置、末端位置或侧链位置和末端位置两者中的硅原子。作为具有侧链的硅键合的脂族不饱和基团的(B)有机聚硅氧烷的具体示例，(B)有机聚硅氧烷可具有以下平均单元式：
[(CH3)3SiO1/2]2[(CH3)2SiO2/2]cc[(CH3)ViSiO2/2]bb，其中下标bb和cc如上所定义，并且Vi表示乙烯基基团。就该平均式而言，任何甲基基团可被不同的一价烃基团(诸如烷基或芳基)替代，并且任何乙烯基基团可被不同的脂族不饱和一价烃基团(诸如烯丙基或己烯基)替代。另选地，作为平均每分子具有至少两个硅键合的脂族不饱和基团的聚有机硅氧烷的具体示例，(B)有机聚硅氧烷可具有平均式：Vi(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]ccSi(CH3)2Vi，其中下标cc和Vi如上所定义。用硅键合的乙烯基基团封端的二甲基聚硅氧烷可单独使用或与以上直接公开的二甲基、甲基-乙烯基聚硅氧烷组合使用作为(B)有机聚硅氧烷。就该平均式而言，任何甲基基团可被不同的一价烃基团替代，并且任何乙烯基基团可被任何末端脂族不饱和一价烃基团替代。因为该至少两个硅键合的脂族不饱和基团可以是侧链的和末端的两者，所以(B)有机聚硅氧烷可另选地具有平均单元式：
[Vi(CH3)2SiO1/2]2[(CH3)2SiO2/2]cc[(CH3)ViSiO2/2]bb，其中下标bb、cc和Vi如上所定义。
当(B)有机聚硅氧烷是基本上直链的聚有机硅氧烷时，(B)有机聚硅氧烷的示例有：在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷，在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基聚硅氧烷，甲基苯基硅氧烷和在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷和在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷和在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二苯基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷和在分子两端以三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷和在分子两端以三甲基甲硅烷氧基基团封端的二苯基硅氧烷的共聚物，以及甲基乙烯基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和在分子两端以三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷的共聚物。
另选地，(B)有机聚硅氧烷可以包含基本上直链的、另选地直链的聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷选自由以下组成的组：
i)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，
ii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
iii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷，
iv)三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
v)三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷，
vi)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
vii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷)，
viii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷)，
ix)苯基，甲基，乙烯基-甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，
x)二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，
xi)二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，
xii)二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷，
xiii)三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，xiv)三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷，
xv)二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，
xvi)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，以及
xvii)它们的组合。
另选地，(B)有机聚硅氧烷可以包括树脂状聚有机硅氧烷。树脂状聚有机硅氧烷可具有平均式：R4 a”SiO(4-a”)/2，其中每个R4如上所定义独立地选择，并且其中下标a”被选择为使得0.5≤a”≤1.7。
树脂状聚有机硅氧烷具有支链或三维网络分子结构。在25℃处，树脂状聚有机硅氧烷可以呈液体或固体形式。另选地，树脂状聚有机硅氧烷可由以下所例示：仅包含T单元的聚有机硅氧烷，包含T单元与其他甲硅烷氧基单元(例如M、D和/或Q甲硅烷氧基单元)的组合的聚有机硅氧烷，或包含Q单元与其他甲硅烷氧基单元(即M、D和/或T甲硅烷氧基单元)的组合的聚有机硅氧烷。通常，树脂状聚有机硅氧烷包含T和/或Q单元。树脂状聚有机硅氧烷的具体示例包括乙烯基封端的倍半硅氧烷(即，T树脂)和乙烯基封端的MDQ树脂。
另选地，(B)有机聚硅氧烷可包含支链硅氧烷、倍半硅氧烷或支链硅氧烷和倍半硅氧烷两者。
当(B)有机聚硅氧烷包含不同有机聚硅氧烷的共混物时，该共混物可以是物理共混物或混合物。例如，当(B)有机聚硅氧烷包含支链硅氧烷和倍半硅氧烷时，基于组合物中存在的所有组分的合并重量，支链硅氧烷和倍半硅氧烷以相对于彼此使得支链硅氧烷的量和倍半硅氧烷的量组合总计100重量份的量存在。支链硅氧烷可以50重量份至100重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以0重量份至50重量份的量存在。另选地，支链硅氧烷可以50重量份至90重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以10重量份至50重量份的量存在。另选地，支链硅氧烷可以50重量份至80重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以20重量份至50重量份的量存在。另选地，支链硅氧烷可以50重量份至76重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以24重量份至50重量份的量存在。另选地，支链硅氧烷可以50重量份至70重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以30重量份至50重量份的量存在。
(B)有机聚硅氧烷的支链硅氧烷可具有单元式：(R7 3SiO1/2)p(R8R7 2SiO1/2)q(R7 2SiO2/2)r(SiO4/2)s，其中每个R7独立地是不含脂族不饱和基团的一价烃基团或不含脂族不饱和基团的一价卤代烃基团，并且每个R8是烯基基团或炔基基团，两者均如上所述，下标p≥0，下标q>0，15≥r≥995，并且下标s>0。
在直接上述单元式中，下标p≥0。下标q>0。另选地，下标q≥3。下标r是15至995。下标s>0。另选地，下标s≥1。另选地，对于下标p：22≥p≥0；另选地20≥p≥0；另选地15≥p≥0；另选地10≥p≥0；以及另选地5≥p≥0。另选地，对于下标q：22≥q>0；另选地22≥q≥4；另选地20≥q>0；另选地15≥q>1；另选地10≥q≥2；以及另选地15≥q≥4。另选地，对于下标r：800≥r≥15；以及另选地400≥r≥15。另选地，对于下标s：10≥s>0；另选地，10≥s≥1；另选地5≥s>0；以及另选地s＝1。另选地，下标s为1或2。另选地，当下标s＝1时，则下标p可为0并且下标q可为4。
支链硅氧烷可包含至少两个式(R7 2SiO2/2)m的聚二有机硅氧烷链，其中每个下标m独立地为2至100。另选地，支链硅氧烷可包含键合到式(R7 2SiO2/2)o的四个聚二有机硅氧烷链的式(SiO4/2)的至少一个单元，其中每个下标o独立地是1至100。另选地，支链硅氧烷可具有式：
Figure BDA0003655896430000151
其中下标u为0或1，每个下标t独立地为0至995、另选地15至995、以及另选地0至100；每个R9是独立地选择的一价烃基团，每个R7是如上所述的独立地选择的不含脂族不饱和基团的一价烃基团或不含脂族不饱和基团的一价卤化烃基团，并且每个R8独立地选自如上所述的烯基和炔基。合适的支链硅氧烷的示例有美国专利6,806,339和美国专利公布2007/0289495中所公开的那些。
倍半硅氧烷可具有单元式：(R7 3SiO1/2)i(R8R7 2SiO1/2)f(R7 2SiO2/2)g(R7SiO3/2)h，其中R7和R8如上所述，下标i≥0、下标f>0、下标g是15至995，并且下标h>0。下标i可为0至10。另选地，对于下标i：12≥i≥0；另选地10≥i≥0；另选地7≥i≥0；另选地5≥i≥0；并且另选地3≥i≥0。
另选地，下标f≥1。另选地，下标f≥3。另选地，对于下标f：12≥f>0；另选地，12≥f≥3；另选地，10≥f>0；另选地，7≥f>1；另选地，5≥f≥2；以及另选地7≥f≥3。另选地，对于下标g：800≥g≥15；以及另选地400≥g≥15。另选地，下标h≥1。另选地，下标h为1至10。另选地，对于下标h：10≥h>0；另选地，5≥h>0；以及另选地h＝1。另选地，下标h为1至10，另选地下标h为1或2。另选地，当下标h＝1时，则下标f可为3并且下标i可为0。基于倍半硅氧烷的重量，下标f的值可足以提供烯基含量为0.1％至1％、另选地0.2％至0.6％的单元式(ii-II)的倍半硅氧烷。合适的倍半硅氧烷的示例有美国专利4,374,967中所公开的那些。
(B)有机聚硅氧烷可以具有式(R3 yR1 3-ySiO1/2)x'(R1 2SiO2/2)z'(SiO4/2)1.0(ZO1/2)w，其中每个R3是独立地选择的烯属不饱和基团，下标y在由下标x指示的每个甲硅烷氧基单元中是独立地选择的；每个R1被独立地选择并如上所定义；下标x'为1.5至4；Z独立地选择并且如上所定义；下标w为0至3；并且下标z'为3至1,000。
(B)有机聚硅氧烷可包含在至少一种特性诸如结构、分子量、键合到硅原子的一价基团和脂族不饱和基团的含量方面不同的两种或更多种不同的聚有机硅氧烷的组合。组合物可包含基于组合物的总重量计60重量％至99.5重量％、另选地60重量％至98重量％、另选地60重量％至95重量％、另选地70重量％至95重量％、另选地75重量％至95重量％的量的(B)有机聚硅氧烷。
当组合物基本上由组分(A)和(B)组成(另选地，当组合物由组分(A)和(B)组成)时，即在不存在任何催化剂或交联剂时，组合物可以被称为基础组合物。该基础组合物通常与其他组分组合以得到通常经由硅氢加成固化的组合物，该组合物可被固化以得到防粘涂料。换句话讲，基础组合物通常与其他组分组合以得到可固化组合物，该可固化组合物可用于形成防粘涂料或衬垫。可固化组合物可以被称为防粘组合物或防粘涂料组合物。
在这些或其他实施方案中，由(A)有机聚硅氧烷和(B)有机聚硅氧烷组成的基础组合物在25℃下具有粘度，使得基础组合物是能够流动的。例如，在某些实施方案中，根据组分(A)和(B)的选择，按(A):(B)重量计为40:60的共混物具有500厘泊(cP)至100,000厘泊、另选地2,000厘泊至50,000厘泊，另选地4,000厘泊至30,000厘泊的粘度。粘度可经由具有转子的Brookfield LV DV-E粘度计测量，该转子被选择为适合于基础组合物的粘度。
在这些或其他实施方案中，相同的基础组合物具有500至500,000、另选地1,000至250,000，另选地10,000至150,000的重均分子量。可以相对于聚苯乙烯标准品而言，经由凝胶渗透色谱法(GPC)来测量分子量。
在某些实施方案中，组合物还包含(C)平均每分子具有至少两个硅键合的氢原子的有机硅化合物。(C)有机硅化合物可以是直链、支链、部分支链、环状、树脂状(即，具有三维网络)，或可以包含不同结构的组合。(C)有机硅化合物通常是交联剂，并且当形成涂料(例如防粘涂料)时，该有机硅化合物与组分(B)的烯属不饱和基团和组分(A)的那些烯属不饱和基团(如果存在的话)反应。通常，(C)有机硅化合物包含有机氢硅氧烷。
(C)有机硅化合物可包含M、D、T和/或Q甲硅烷氧基单元的任何组合，只要(C)有机硅化合物每分子包含至少两个硅键合的氢原子即可。这些甲硅烷氧基单元可以多种方式组合而形成环状、直链、支链和/或树脂状(三维网状)结构。取决于M、D、T和/或Q单元的选择，(C)有机硅化合物可以是单体的、聚合物的、低聚的、直链的、支链的、环状的和/或树脂状的。
由于(C)有机硅化合物平均每分子包含至少两个硅键合的氢原子，参考上述甲硅烷氧基单元，(C)有机硅化合物可包含以下任选地与不包含任何硅键合的氢原子的甲硅烷氧基单元组合的包含硅键合的氢原子的甲硅烷氧基单元中的任一个甲硅烷氧基单元：(R1 2HSiO1/2)、(R1H2SiO1/2)、(H3SiO1/2)、(R1HSiO2/2)、(H2SiO2/2)和/或(HSiO3/2)，其中R1被独立地选择并且如上所定义。
在具体的实施方案中，(C)有机硅化合物是基本上直链的、另选地直链的聚有机氢硅氧烷。该基本上直链的或直链的聚有机氢硅氧烷具有单元式：(HR10 2SiO1/2)v'(HR10SiO2/2)w'(R10 2SiO2/2)x'(R10 3SiO1/2)y'，其中每个R10是独立地选择的一价烃基团，下标v'是0、1或2，下标w'是1或更大，下标x'是0或更大，下标y'是0、1或2，前提条件是量(v'+y')＝2，并且量(v'+w')≥3。用于R10的一价烃基团可为如上针对R1所述的一价烃基团。数量(v'+w'+x'+y')可为2至1,000。聚有机氢硅氧烷的示例有：
i)二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基氢)硅氧烷共聚物，
ii)二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷，
iii)三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基氢)硅氧烷共聚物，
iv)三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷和/或
v)i)、ii)、iii)、iv)和v)中的两种或更多种的组合。合适的聚有机氢硅氧烷可从Dow Silicones Corporation(Midland,Michigan,USA.)商购获得。
在一个具体的实施方案中，(C)有机硅化合物是直链的并且包括侧链的硅键合的氢原子。在这些实施方案中，(C)有机硅化合物可以是具有以下平均式的二甲基、甲基氢聚硅氧烷；
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x'[(CH3)HSiO]w'Si(CH3)3
其中x’和w’如上文所定义。本领域的技术人员理解，在上述示例性式中，二甲基甲硅烷氧基单元和甲基氢甲硅烷氧基单元可以无规或嵌段形式存在，并且任何甲基基团可被不含脂族不饱和基团的任何其他烃基团取代。
在另一个具体的实施方案中，(C)有机硅化合物是直链的并且包括末端硅键合的氢原子。在这些实施方案中，(C)有机硅化合物可以是具有以下平均式的SiH末端二甲基聚硅氧烷：
H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]x'Si(CH3)2H
其中x’如上所定义。SiH末端二甲基聚硅氧烷可单独利用或与上文直接公开的二甲基、甲基氢聚硅氧烷组合使用。当使用混合物时，混合物中每种有机氢硅氧烷的相对量可以变化。本领域的技术人员理解，上述示例性式中的任何甲基基团可被不含脂族不饱和基团的任何其他烃基团取代。
还另选地，(C)有机硅化合物可包括侧链和末端硅键合的氢原子。
在某些实施方案中，(C)有机硅化合物可以包含烷基氢环硅氧烷或烷基氢二烷基环硅氧烷共聚物。合适的这类有机氢硅氧烷的具体示例包括(OSiMeH)4、(OSiMeH)3(OSiMeC6H13)、(OSiMeH)2(OSiMeC6H13)2和(OSiMeH)(OSiMeC6H13)3，其中Me代表甲基(-CH3)。
用于(C)有机硅化合物的合适的有机氢硅氧烷的其他示例为在一个分子中具有至少两个含SiH的环硅氧烷环的那些。此种有机氢硅氧烷可以是具有至少两个环硅氧烷环的任何有机聚硅氧烷，在每个硅氧烷环上具有至少一个与硅键合的氢(SiH)原子。环硅氧烷环包含至少三个甲硅烷氧基单元(这是要形成硅氧烷环所需的最小量)，并且可以是形成环状结构的M、D、T和/或Q甲硅烷氧基单元的任意组合，条件是在每个硅氧烷环上的环状甲硅烷氧基单元中的至少一个包含一个SiH单元，该SiH单元可以是M甲硅烷氧基单元、D甲硅烷氧基单元和/或T甲硅烷氧基单元。当其他取代基为甲基时，这些甲硅烷氧基单元可分别表示为MH、DH和TH甲硅烷氧基单元。
(C)有机硅化合物可包含在至少一种特性诸如结构、分子量、键合到硅原子的一价基团和硅键合的氢原子的含量方面不同的两种或更多种不同的有机氢硅氧烷的组合。组合物可包含一定量的(C)有机硅化合物，该量使得组分(C)中的硅键合的氢原子与组分(B)中的硅键合的烯属不饱和基团(以及组分(A)的那些烯属不饱和基团，如果存在的话)的摩尔比的量是1:1至5:1，另选地1.1:1至3.1。
在某些实施方案中，组合物还包含(D)硅氢加成反应催化剂。(D)硅氢加成反应催化剂不受限制，并且可以是用于催化硅氢加成反应的任何已知的硅氢加成反应催化剂。可使用不同硅氢加成反应催化剂的组合。
在某些实施方案中，(D)硅氢加成反应催化剂包含VIII族至XI族过渡金属。VIII族至XI族过渡金属是指现代IUPAC命名法。VIII族过渡金属是铁(Fe)、钌(Ru)、锇(Os)和铪(Hs)；IX族过渡金属为钴(Co)、铑(Rh)和铱(Ir)；X族过渡金属是镍(Ni)、钯(Pd)和铂(Pt)；并且XI族过渡金属是铜(Cu)、银(Ag)和金(Au)。它们的组合、它们的络合物(例如有机金属络合物)以及其他形式的此类金属可用作(D)硅氢加成反应催化剂。
适用于(D)硅氢加成反应催化剂的催化剂的附加示例包括铼(Re)、钼(Mo)、IV族过渡金属(即钛(Ti)、锆(Zr)和/或铪(Hf))、镧系元素、锕系元素以及I族和II族金属络合物(例如，包含钙(Ca)、钾(K)、锶(Sr)等的那些)。它们的组合、它们的络合物(例如有机金属络合物)以及其他形式的此类金属可用作(D)硅氢加成反应催化剂。
(D)硅氢加成反应催化剂可以是任何合适的形式。例如，(D)硅氢加成反应催化剂可以是固体，其示例包括铂基催化剂、钯基催化剂和类似的贵金属基催化剂，以及镍基催化剂。其具体示例包括镍、钯、铂、铑、钴和类似元素，以及铂-钯、镍-铜-铬、镍-铜-锌、镍-钨、镍-钼和包括多种金属的组合的类似催化剂。固体催化剂的附加示例包括Cu-Cr、Cu-Zn、Cu-Si、Cu-Fe-Al、Cu-Zn-Ti和类似的含铜催化剂等。
(D)硅氢加成反应催化剂可以在固体载体中或固体载体上。载体的示例包括活性炭、二氧化硅、二氧化硅氧化铝、氧化铝、沸石和其他无机粉末/颗粒(例如硫酸钠)等。(D)硅氢加成反应催化剂也可以设置于媒介物中，例如，溶解(D)硅氢加成反应催化剂的溶剂，另选地仅携带但不溶解(D)硅氢加成反应催化剂的媒介物。此类媒介物是本领域已知的。
在具体的实施方案中，(D)硅氢加成反应催化剂包含铂。在这些实施方案中，(D)硅氢加成反应催化剂的示例有例如：铂黑，诸如氯铂酸、氯铂酸六水合物、氯铂酸与一元醇的反应产物、双(乙酰乙酸乙酯)铂、双(乙酰丙酮)铂、氯化铂的化合物以及此类化合物与烯烃或有机聚硅氧烷的络合物，以及微封装于基质或核壳型化合物中的铂化合物。微封装的硅氢加成催化剂及其制备方法也是本领域已知的，如美国专利4,766,176和5,017,654中所举例说明的，这些专利以引用方式全文并入本文。
适合用作(D)硅氢加成反应催化剂的铂与有机聚硅氧烷的络合物包括1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与铂的络合物。这些络合物可以微封装于树脂基质中。另选地，(D)硅氢加成反应催化剂可包含1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与铂的络合物。(D)硅氢加成反应催化剂可以通过包括使氯铂酸与脂族不饱和有机硅化合物诸如二乙烯基四甲基二硅氧烷或烯烃-铂-甲硅烷基络合物反应的方法制备。
(D)硅氢加成反应催化剂还可以或另选地为可光活化的硅氢加成反应催化剂，其可以经由辐射和/或加热来引发固化。可光活化的硅氢加成反应催化剂可以是特别是能够在暴露于波长是150纳米至800纳米(nm)的辐射时催化硅氢加成反应的任何硅氢加成反应催化剂。
适用于(D)硅氢加成反应催化剂的可光活化的硅氢加成反应催化剂的具体示例包括但不限于β-二酮铂(II)络合物，诸如双(2,4-戊二酸)铂(II)、双(2,4-己二酸)铂(II)、双(2,4-庚二酸)铂(II)、双(1-苯基-1,3-丁二酸)铂(II)、双(1,3-二苯基-1,3-丙二酸)铂(II)、双(1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酸)铂(II)；(η-环戊二烯基)三烷基铂络合物，诸如(Cp)三甲基铂、(Cp)乙基二甲基铂、(Cp)三乙基铂、(氯-Cp)三甲基铂和(三甲基甲硅烷基-Cp)三甲基铂，其中Cp表示环戊二烯基；三氮烯氧化物-过渡金属络合物，诸如Pt[C6H5NNNOCH3]4、Pt[p-CN-C6H4NNNOC6H11]4、Pt[p-H3COC6H4NNNOC6H11]4、Pt[p-CH3(CH2)x-C6H4NNNOCH3]4、1,5-环辛二烯.Pt[p-CN-C6H4NNNOC6H11]2、1,5-环辛二烯.Pt[p-CH3O-C6H4NNNOCH3]2、[(C6H5)3P]3Rh[p-CN-C6H4NNNOC6H11]和Pd[p-CH3(CH2)x–C6H4NNNOCH3]2，其中x为1、3、5、11或17；(η-二烯)(σ-芳基)铂络合物，诸如(η4-1,5-环辛二烯基)二苯基铂、η4-1,3,5,7-环辛四烯基)二苯基铂、(η4-2,5-降冰片二烯基)二苯基铂、(η4-1,5-环辛二烯基)双-(4-二甲基氨基苯基)铂、(η4-1,5-环辛二烯基)双-(4-乙酰基苯基)铂和(η4-1,5-环辛二烯基)双-(4-三氟甲基苯基)铂。通常，可光活化的硅氢加成反应催化剂是Pt(II)β-二酮络合物，并且更通常，该催化剂是铂(II)双(2,4-戊二酸)。
(D)硅氢加成反应催化剂以催化量，即足以促进其在所需条件下固化的量或数量存在于组合物中。硅氢加成反应催化剂可以是单种的硅氢加成反应催化剂或包含两种或更多种不同硅氢加成反应催化剂的混合物。
(D)硅氢加成反应催化剂的催化量可为>0.01ppm至10,000ppm；另选地>1,000ppm至5,000ppm。另选地，(D)硅氢加成反应催化剂的典型催化量为0.1ppm至5,000ppm、另选地1ppm至2,000ppm，另选地>0至1,000ppm。另选地，(D)硅氢加成反应催化剂的催化量可为0.01ppm至1,000ppm、另选地0.01ppm至100ppm、另选地20ppm至200ppm，以及另选地0.01ppm至50ppm的铂族金属；以上催化量基于组合物的总重量。
组合物还可以包括以下中的一者或多者：(E)抑制剂、(F)固着添加剂、(G)防雾添加剂、(H)防粘改性剂以及(I)媒介物。
在某些实施方案中，组合物还包含(E)抑制剂。(E)抑制剂可用于与包含相同起始物质但省略(E)抑制剂的组合物相比改变组合物的反应速率或固化速率。(E)抑制剂的示例有炔属醇类，诸如甲基丁炔醇、乙炔基环己醇、二甲基己炔醇，和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-丁炔-3-醇、1-丙炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3-苯基-1-丁炔-3-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇，和1-乙炔基-1-环己醇以及它们的组合；环烯基硅氧烷类，诸如甲基乙烯基环硅氧烷类，其示例有1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷以及它们的组合；烯炔化合物，诸如3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔；三唑类，诸如苯并三唑；膦类；硫醇类；肼类；胺类，如四甲基乙二胺；反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸二烯酯、反丁烯二酸二烷氧基烷酯；顺丁烯二酸酯类，如顺丁烯二酸二烯丙酯；腈类；醚类；一氧化碳；烯烃类，如环辛二烯、二乙烯基四甲基二硅氧烷；醇类，如苄醇；以及它们的组合。另选地，(E)抑制剂可选自由以下组成的组：炔醇(例如，1-乙炔基-1-环己醇)和马来酸酯(例如，马来酸二烯丙酯、双马来酸酯或马来酸正丙酯)以及它们中两种或更多种的组合。
另选地，(E)抑制剂可以是甲硅烷基化炔属化合物。不希望受理论的束缚，据认为与不包含甲硅烷基化炔属化合物或包含有机炔醇抑制剂(例如上述的那些)的组合物的硅氢加成所得反应产物相比，添加甲硅烷基化炔属化合物降低了由组合物硅氢加成反应而制备的反应产物的黄化。
甲硅烷基化炔属化合物的示例有(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三甲基硅烷、((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)硅烷甲基乙烯基硅烷、双((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)二甲基硅烷、甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧基))硅烷、甲基(三(3-甲基-1-丁炔-3-氧基))硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三乙基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)甲基三氟丙基硅烷、(3,5-二甲基-1-己炔-3-氧基)三甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二苯基甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基己烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二苯基甲基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)三甲基硅烷以及它们的组合。另选地，(E)抑制剂的示例有甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧基))硅烷、((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷或它们的组合。可用作(E)抑制剂的甲硅烷基化炔属化合物可通过本领域已知的方法制备，该方法诸如通过将上述炔醇与氯硅烷在酸受体的存在下反应，使上述炔醇被甲硅烷基化。
存在于组合物中的(E)抑制剂的量将取决于各种因素，包括组合物的所需适用期，组合物将是单组分组合物还是多组分组合物，具体使用的抑制剂，以及组分(A)至(D)的选择和量。然而，当存在抑制剂时，则(E)抑制剂的量可以是基于组合物中的总重量计0％至1％、另选地0％至5％、另选地0.001％至1％、另选地0.01％至0.5％，以及另选地0.0025％至0.025％。
在某些实施方案中，组合物还包含(F)固着添加剂。合适的固着添加剂的例子有乙烯基烷氧基硅烷与环氧官能化烷氧基硅烷的反应产物；乙烯基乙酰氧基硅烷与环氧官能化烷氧基硅烷的反应产物；以及每分子具有至少一个脂族不饱和烃基团和至少一个可水解基团的聚有机硅氧烷与环氧官能化烷氧基硅烷的组合(例如，物理共混物和/或反应产物)(例如，羟基封端的乙烯基官能化聚二甲基硅氧烷与缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的组合)。另选地，固着添加剂可包括聚有机硅酸盐树脂。合适的固着添加剂以及它们的制备方法公开于例如美国专利9,562,149；美国专利申请公布号2003/0088042、2004/0254274和2005/0038188；和欧洲专利0 556 023中。
合适的固着添加剂的其他示例可包含过渡金属螯合物、烃氧基硅烷(如烷氧基硅烷)、烷氧基硅烷与羟基官能化聚有机硅氧烷的组合或它们的组合。(F)固着添加剂可以是具有至少一个取代基的硅烷，该至少一个取代基具有粘附促进基团，诸如环氧基、乙酰氧基或丙烯酸酯基团。附加地或另选地，粘附促进基团可为不影响(D)硅氢加成反应催化剂的任何可水解基团。另选地，(F)固着添加剂可包括此类硅烷的部分缩合物，例如具有粘附促进基团的有机聚硅氧烷。还另选地，(F)固着添加剂可包括烷氧基硅烷与羟基官能化聚有机硅氧烷的组合。
另选地，(F)固着添加剂可包括不饱和化合物或环氧官能化化合物。(F)固着添加剂可包括不饱和烷氧基硅烷或环氧官能化烷氧基硅烷。例如，官能化烷氧基硅烷可包含至少一个不饱和有机基团或环氧官能化有机基团。环氧官能化的有机基团的示例有3-缩水甘油氧基丙基和(环氧环己基)乙基。不饱和有机基团例如为3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基以及不饱和单价烃基团，诸如乙烯基、烯丙基、己烯基、十一烯基。不饱和化合物的一个具体示例是乙烯基三乙酰氧基硅烷。
合适的环氧官能化烷氧基硅烷的具体示例包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(环氧基环己基)乙基二甲氧基硅烷、(环氧基环己基)乙基二乙氧基硅烷以及它们的组合。合适的不饱和烷氧基硅烷的示例包括乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、十一碳烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
(F)固着添加剂还可包括这些化合物中的一种或多种的反应产物或部分反应产物。例如，在一个具体的实施方案中，(F)固着添加剂可包括乙烯基三乙酰氧基硅烷与3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的反应产物或部分反应产物。另选地或除此之外，(F)固着添加剂可包括烷氧基或烯基官能化硅氧烷。
另选地，(F)固着添加剂可包括环氧官能化硅氧烷，诸如如上所述的羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧官能化烷氧基硅烷的反应产物，或羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧官能化烷氧基硅烷的物理共混物。(F)固着添加剂可包括环氧官能化烷氧基硅烷和环氧官能化硅氧烷的组合。例如，(F)固着添加剂由以下所例示：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷与3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的反应产物的混合物、或3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷的混合物、或3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基/二甲基硅氧烷共聚物的混合物。
另选地，(F)固着添加剂可包括过渡金属螯合物。合适的过渡金属螯合物包括钛酸盐(titanates)、锆酸盐(诸如乙酰丙酮锆)、铝螯合物(诸如乙酰丙酮铝)以及它们的组合。另选地，(F)固着添加剂可包括过渡金属螯合物与烷氧基硅烷的组合，诸如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与铝螯合物或锆螯合物的组合。
如果利用的话，存在于组合物中的(F)固着添加剂的具体量取决于各种因素，包括基底的类型以及是否使用底漆。在某些实施方案中，(F)固着添加剂以0重量份/100重量份至2重量份/100重量份组分(B)的量存在于组合物中。另选地，(F)固着添加剂以0.01重量份/100重量份至2重量份/100重量份组分(B)的量存在于组合物中。
在某些实施方案中，组合物还包含(G)防雾添加剂。(G)防雾添加剂不同于组分(A)，该组分在组合物用于制备防粘涂料时也用作防雾添加剂。(G)防雾添加剂可用于组合物中以减少或抑制涂布过程中，特别是使用高速涂布设备的涂布过程中的有机硅雾形成。(G)防雾添加剂可为每分子具有至少三个硅键合的烯基基团的有机氢硅化合物、氧化烯化合物或有机烯基硅氧烷与合适的催化剂的反应产物。合适的防雾添加剂公开于例如美国专利申请2011/0287267、美国专利8,722,153；美国专利6,586,535；和美国专利5,625,023中。
用于组合物的(G)防雾添加剂的量将取决于各种因素，包括为该组合物选择的其他起始物质的量和类型。然而，(G)防雾添加剂通常以基于组合物的总重量计0％至10％，另选地0.1％至3％的量使用。该量不包括与组分(A)相关联的量，并且仅涉及与组分(A)分离且不同的(G)防雾添加剂。
在某些实施方案中，组合物还包含(H)防粘改性剂，该防粘改性剂可用于组合物中以控制(降低)剥离力(由组合物形成的防粘涂料与其粘附体(诸如包含压敏粘合剂的标签)之间的粘合力)的水平。通过调节(H)防粘改性剂的水平或浓度，可由不含改性剂的组合物配制具有所需或期望剥离力的防粘涂料。用于组分(H)的合适的防粘改性剂的示例包括三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基、苯基甲基硅氧烷。另选地，(H)防粘改性剂可以是具有羟基或烷氧基基团的有机聚硅氧烷树脂与具有至少一个羟基或可水解基团的二有机聚硅氧烷的缩合反应产物。合适的防粘改性剂的示例公开于例如美国专利8,933,177和美国专利申请公布2016/0053056中。当利用时，(H)防粘改性剂可以0重量份/100重量份至85重量份/100重量份，另选地25重量份/100重量份至85重量份/100重量份组分(B)组的量存在于组合物中。
在某些实施方案中，组合物还包含(I)媒介物。(I)媒介物通常溶解组合物的组分，并且如果组分溶解，则(I)媒介物可称为溶剂。合适的媒介物包括有机硅(直链和环状的两种)、有机油、有机溶剂以及这些的混合物。
通常，(I)媒介物(如果存在于组合物中的话)为有机液体。有机液体包括被视为油或溶剂的那些。有机液体由以下但不限于以下所例示：芳族烃、脂族烃、具有多于3个碳原子的醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤化物和芳族卤化物。烃包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11至C13)、Isopar H(C11至C12)、氢化聚癸烯、芳族烃和卤代烃。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯、辛基醚和棕榈酸辛酯。适合作为独立化合物或作为(I)媒介物的成分的附加有机流体包括脂肪、油、脂肪酸和脂肪醇。载体媒介物也可为25℃下的粘度在1mm2/sec至1,000mm2/sec范围内的低粘度有机聚硅氧烷或挥发性甲基硅氧烷或挥发性乙基硅氧烷或挥发性甲基乙基硅氧烷，诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷、六甲基-3,3,双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷以及它们的任何混合物。
在具体的实施方案中，(I)媒介物选自聚烷基硅氧烷；四氢呋喃；溶剂油；石脑油；醇，诸如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和正丙醇；酮，诸如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；芳族烃，诸如苯、甲苯或二甲苯；脂族烃，诸如庚烷、己烷或辛烷；二醇醚，诸如丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚或乙二醇正丁醚；或它们的组合。在一个实施方案中，当组合物是乳液的形式时，(I)媒介物可包含水性介质或水，另选地由水性介质或水组成。
(I)媒介物的量将取决于各种因素，包括所选媒介物的类型以及存在于组合物的其他组分的量和类型。然而，组合物中的(I)媒介物的量可以是基于组合物的总重量计0％至99％，另选地2％至50％。在制备组合物期间可添加(I)媒介物，例如用于帮助混合和递送。在制备组合物之后，包括在由组合物制备防粘涂料之前和/或同时，可任选地去除(I)媒介物的全部或一部分。
其他任选组分可存在于该组合物中，包括例如反应性稀释剂、芳香剂、防腐剂、着色剂、染料、颜料、抗氧化剂、热稳定剂、阻燃剂、流控制添加剂、杀生物剂、填料(包括延伸和增强填料)、表面活性剂、触变剂、pH缓冲剂等。该组合物可以是任何形式，并且可并入其他组合物中。例如，该组合物可以是乳液的形式或可以并入乳液中。该乳液可以是水包油乳液、油包水乳液、油包有机硅乳液等。该组合物本身可以是此类乳液的连续相或不连续相。
另选地，组合物和由其形成的防粘涂料可以不含颗粒或仅含有有限量的颗粒(例如，填料和/或颜料)，诸如组合物的0重量％至30重量％。颗粒可附聚或以其他方式粘附到用于形成防粘涂料的涂布机设备。附加地，如果需要光学透明性，则颗粒可阻碍防粘涂料和由其形成的防粘衬垫的光学性质，例如透明性。颗粒可能不利于对粘附体的粘附。
在某些实施方案中，组合物不含氟有机硅氧烷化合物。据信，在固化期间，含氟化合物由于其表面张力低，可快速迁移至组合物或由其形成的防粘涂料与施加组合物并形成防粘涂料的基底的界面，例如组合物/PET膜界面。此类迁移可通过制备含氟屏障来防止防粘涂料(通过固化组合物来制备)粘附到基底。通过制备屏障，氟有机硅氧烷化合物可防止组合物的任何组分在界面处反应，从而影响固化和相关特性。此外，氟代有机硅氧烷化合物通常是昂贵的。
可以通过将组分(A)至(D)以及任何任选组分(如上所述)以任何添加顺序，任选地与母料，以及任选地在剪切下组合来制备呈其可固化形式的组合物。如下文更详细地描述，组合物可以是单组分组合物、双组分或2K组合物或多组分组合物。例如，组分(A)和(B)可以是组合物的单一部分。当如下文所述利用组合物来制备防粘涂料或涂布基底时，将组分(A)和(B)与组分(C)和(D)以及任何任选组分组合，使得组合物是可固化组合物。当组合物还包含组分(C)和(D)时，组合物可被称为可固化组合物。本文涉及任选组分、某些实施方案或以下某些方法步骤的任何描述同样适用于组合物和可固化组合物。
在各种实施方案中，组合物可制备为乳液，例如水包油或油包水乳液，这取决于其连续相和不连续相的选择。在这些实施方案中，(I)媒介物作为水性介质或水存在于组合物中。乳液的油相包含组合物的有机硅组分，即至少组分(A)和(B)，以及组分(C)(当存在时)。在某些实施方案中，油相还可包含有机油或有机硅油以携带至少组分(A)和(B)，以及组分(C)(当存在时)。然而，不需要有机油或有机硅油来制备乳液。附加地，乳液可以是包含具有不同组分的不同乳液的多部分乳液，该乳液的多部分进行和固化相关的组合并混合。乳液可在任何部分中包含上述任选组分中的任一种。
当利用时，有机油通常是非反应性的或惰性的，即有机油不参与和固化组合物的反应性组分相关的任何反应。通常，有机硅组分(例如组分(A)、(B)和(C)，当存在时)分散在乳液的油相中而不是水相。
在某些实施方案中，合适的有机油包括至少溶解组分(A)和(B)的那些，其通常形成澄清溶液，和可与至少组分(A)和(B)结合以形成均匀分散体但在形成乳液之前、期间和/或之后不具有相分离的那些。有机油可以是例如以下的任一种或组合：烃油，诸如矿物油馏分，该矿物油馏分包含直链(例如，正石蜡烃)矿物油、支链(异石蜡烃)矿物油和/或环状(有时称为环烷烃)矿物油，油馏分中的烃包含每个分子5个至25个碳原子，或者含有12个至40个碳原子的直链或支链液体石蜡烃；聚异丁烯(PIB)；磷酸酯，诸如磷酸三辛酯；聚烷基苯；直链和/或支链烷基苯，诸如重烷基化物、十二烷基苯以及其它烷基芳烃；脂族一元羧酸的酯；直链或支链单不饱和烃，诸如直链或支链烯烃或者其含有8至25个碳原子的混合物；和天然油和它们的衍生物。
在一些实施方案中，有机油可包括矿物油馏分、天然油、烷基环脂族化合物、包括聚烷基苯在内的烷基苯或它们的组合。
适合用作有机油的烷基苯化合物包括例如重烷基化烷基苯和烷基环脂族化合物。重烷基化烷基苯包括例如烷基取代的芳基化合物，其具有芳基基团，诸如烷基和/或其他取代基取代的苯。附加示例包括在美国专利号4,312,801中描述的增量剂，该专利全文以引用方式并入本文。
矿物油馏分的任何适宜混合物或矿物油馏分与任何其他有机油的组合可用作有机油。有机油的附加示例包括烷基环己烷和石蜡烃(其可以为直链、支链或环状的)。环状石蜡烃可为单环烃和/或多环烃(环烷烃)。
在另一个实施方案中，有机油可包含天然油。天然油为不源自石油的油。更具体地讲，天然油源自动物和/或植物物质(包括种子和坚果)。常用天然油包括脂肪酸的混合物(特别是包含一些不饱和脂肪酸的混合物)的三甘油酯。另选地，有机油可以是天然油的衍生物，该天然油诸如酯交换植物油、熟天然油、吹制天然油或厚油(例如，热聚合油)。天然油可源自多种来源，并且可包含例如，小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴油、黑加仑、月见草、以及它们的组合。
作为上文列举的液体的另外一种选择，有机油可以是固体，诸如蜡。当有机油包含蜡时，该蜡通常具有30℃至100℃的熔点。所述蜡可以为，例如烃蜡，诸如石油来源的蜡；包含羧酸酯的蜡，诸如蜂蜡、羊毛脂、牛油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、三山嵛精(tribehenin)；或源自植物种子、果实、坚果或去壳米粒的蜡，包括被称为“黄油”的软蜡，诸如芒果油、牛油树脂或椰子油。蜡可替代地为聚醚蜡或有机硅蜡。
值得注意的是，当有机油包含矿物油时，有机油以及至少组分(A)和(B)通常是可混溶的，即形成均一化的混合物。相比之下，当有机油包含天然油时，有机油以及至少组分(A)和(B)通常是不可混溶的，即，形成异质混合物。
通过组合组分(A)、(B)和任选的组分(C)和/或(D)来形成混合物，并且如果利用的话，有机油和/或有机硅油可以是异质的或均一化的。有机油可以溶解(另选地部分溶解)至少组分(A)和(B)，任选地也可以是组分(C)和(D)(如果存在的话)。有机油可被称为载体或溶剂，这取决于组分(A)和(B)在有机油中是增溶还是溶解。混合物可以任何方式形成，包括任何添加顺序，任选地进行混合或搅拌。
该方法还包括将混合物、水性介质和表面活性剂组合以形成乳液。混合物通常是乳液的水性介质中的不连续相。乳液可经由施用剪切，例如通过混合、振摇、搅拌等形成。乳液的不连续相通常以颗粒形式存在于水性介质中。颗粒为液体并且可具有大致球形或其它形状，并且基于所选的组分和其相对量可具有不同尺寸。
乳液的不连续相通常作为粒子存在于水性介质中。颗粒为液体并且可具有大致球形或其它形状，并且基于所选的组分和其相对量可具有不同尺寸。粒度可经由激光衍射粒度分析(即激光散射)确定，例如使用购自英国马尔文的马尔文帕纳科公司(MalvernPanalytical Ltd,Malvern,UK)的Mastersizer 3000粒度分析仪确定，以测定乳液颗粒的粒度和分布曲线。如本领域的技术人员将理解的，记录的体积中值直径(VMD或“Dv(0.5)”)表示中点直径(以μm计)，即，其中50％的颗粒具有比中值更大的直径，并且50％的颗粒具有比中值更小的直径。类似地，记录的Dv(0.9)表示落在颗粒的体积分布的90％以下的直径，并且记录的Dv(0.1)表示落在颗粒的体积分布的10％以下的直径。在一些实施方案中，防粘涂料组合物被制备为包含小于1.5μm(诸如0.3μm至1.0μm、另选地0.4μm至0.9μm)的Dv(0.5)的乳液。在这些或其他实施方案中，乳液包含小于3.0μm(诸如0.5μm至2.5μm，或者1.2μm至2.0μm)的Dv(0.9)。在这些或其他实施方案中，乳液包含小于0.9μm(诸如0.1μm至0.7μm，另选地0.2μm至0.5μm)的Dv(0.1)。也可利用在前述范围之外的粒度和分布，并且通常将由本领域的技术人员例如根据防粘涂料组合物的期望特性(例如，诸如粘度、透明度、半透明度等)来选择。
水性介质包含水。水可以来自任何来源，并且可任选地例如经由蒸馏、反渗透等来纯化。水性介质还可包含一种或多种不是水的附加组分，如下文所述。
表面活性剂可以为能够乳化各种组分或改善乳液的稳定性的任何表面活性剂。例如，表面活性剂可包含一种或多种阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂、有机改性的有机硅，诸如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇；甘油的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚；脂肪醇的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚，诸如鲸蜡硬脂醇聚醚-30、C12-15链烷醇聚醚-7；聚乙二醇的脂肪酸酯，诸如PEG-50硬脂酸酯、PEG-40单硬脂酸酯；糖酯和糖醚，诸如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨糖醇硬脂酸酯、及其混合物；磷酸酯及其盐，诸如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐；磺基琥珀酸盐，诸如PEG-5月桂醇柠檬酸酯磺基琥珀酸酯二钠和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠；烷基醚硫酸盐，诸如月桂基醚硫酸钠；羟乙基磺酸盐；甜菜碱衍生物；及其混合物。
在某些实施方案中，表面活性剂包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂包括，例如，羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠)、氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐及其氧乙烯化衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和N-酰基N-甲基牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐和烷基磷酸盐、多肽、烷基多聚糖苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐)和脂肪酸皂、碱金属磺化蓖麻醇酸盐、脂肪酸的磺化甘油酯(诸如椰子油酸的磺化单甘油酯)、磺化单价醇酯的盐(诸如油烯基羟乙基磺酸钠)、氨基磺酸的酰胺(诸如油烯基甲基牛磺酸的钠盐)、脂肪酸腈的磺化产物(诸如棕榈腈磺酸盐)、磺化芳族烃(诸如α-萘单磺酸钠)、萘磺酸与甲醛的缩合产物、八氢蒽磺酸钠、碱金属烷基硫酸盐(诸如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸三乙醇胺)、具有8个或更多个碳原子的烷基基团的醚硫酸盐(诸如月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、烷基芳基醚硫酸钠和烷基芳基醚硫酸铵)、具有1个或多个含8个或更多个碳原子的烷基基团的烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸的碱金属盐(示例为己基苯磺酸的钠盐、辛基苯磺酸的钠盐、癸基苯磺酸的钠盐、十二烷基苯磺酸的钠盐、十六烷基苯磺酸的钠盐和十四烷基苯磺酸的钠盐)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H、CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H、CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H)、烷基萘基磺酸的钠盐、钾盐和胺盐、及其混合物。
在这些或其他实施方案中，表面活性剂包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂包括，例如，各种脂肪酸胺和酰胺及其衍生物，以及脂肪酸胺和酰胺的盐。脂族脂肪酸胺的示例包括乙酸十二烷基胺、乙酸十八烷基胺和牛油脂肪酸胺的乙酸盐、具有脂肪酸的芳族胺的同系物诸如十二烷基甘油(dodecylanalin)、衍生自脂族二胺的脂肪酰胺诸如十一烷基咪唑啉、衍生自脂族二胺的脂肪酰胺诸如十一烷基咪唑啉、衍生自二取代胺的脂肪酰胺诸如油烯基氨基二乙胺、乙二胺的衍生物、季铵化合物及其盐(例如牛油三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十六烷基氯化铵)、烷基三甲基氢氧化铵诸如辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵和十六烷基三甲基氢氧化铵、二烷基二甲基氢氧化铵诸如辛基二甲基氢氧化铵、癸基二甲基氢氧化铵、双十二烷基二甲基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛油三甲基氢氧化铵、椰子油、三甲基氢氧化铵、甲基聚氧乙烯椰油氯化铵和二棕榈酰基羟基乙基甲基硫酸铵、氨基醇的酰胺衍生物诸如β-羟基乙基硬脂酰胺、长链脂肪酸的胺盐、及其混合物。
在这些或其他实施方案中，表面活性剂包含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂包括，例如，聚氧乙烯烷基醚(诸如十二烷基、异十三烷基、支链癸基、十六烷基、硬脂基或辛基)、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇、乙氧基化三甲基壬醇、聚亚氧烷基二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂、聚亚氧烷基取代的有机硅(耙型或ABn型)、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇的脂肪酸酯，例如单-、二-、三-和倍半油酸和硬脂酸山梨糖醇酯和甘油酯、月桂酸甘油酯和月桂酸聚乙二醇酯；聚乙二醇的脂肪酸酯(诸如聚乙二醇单硬脂酸酯和单月桂酸酯)、山梨糖醇的聚氧乙烯化脂肪酸酯(诸如硬脂酸酯和油酸酯)、及其混合物。
在这些或其他实施方案中，表面活性剂包括两性表面活性剂。两性表面活性剂包括，例如，氨基酸表面活性剂、甜菜碱酸表面活性剂、三甲基壬基聚乙二醇醚和含有具有11至15个碳原子的直链烷基基团的聚乙二醇醚醇，诸如2,6,8-三甲基-4-壬氧基聚乙烯氧乙醇(6EO)(由OSi Specialties，A Witco Company，Endicott，NY以
Figure BDA0003655896430000321
TMN-6出售)、2,6,8-三甲基-4-壬氧基聚乙烯氧乙醇(10EO)(由OSi Specialties，A Witco Company，Endicott，NY以
Figure BDA0003655896430000322
TMN-10出售)、亚烷基-氧基聚乙烯氧乙醇(C11-15仲烷基，9EO)(由OSi Specialties，A Witco Company，Endicott，NY以
Figure BDA0003655896430000323
15-S-9出售)、亚烷基氧基聚乙烯氧乙醇(C11-15仲烷基，15EO)(由OSi Specialties，A Witco Company，Endicott，NY以
Figure BDA0003655896430000324
15-S-15出售)、具有不同量的环氧乙烷单元的辛基苯氧基聚乙氧乙醇诸如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇(40EO)(由Rohm and Haas Company，Philadelphia,Pa.以
Figure BDA0003655896430000325
X405出售)、非离子乙氧基化十三烷基醚(可以商品名Trycol购自Emery Industries，Mauldin，SC)、磺基琥珀酸二烷基酯的碱金属盐(可以商品名Aerosol购自AmericanCyanamid Company，Wayne，NJ)、聚乙氧基化季铵盐和伯脂肪胺的环氧乙烷缩合产物(可以商品名Ethoquad、Ethomeen或Arquad购自Armak Company，Chicago，llinois)、聚氧亚烷基二醇改性的聚硅氧烷、N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物、蛋白质及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基多氨基羧酸盐和烷基两性乙酸盐及其混合物。这些表面活性剂也可以以不同商品名从其他供应商处获得。
本领域的技术人员可容易地优化乳液中组分的相对量及其制备方法。例如，当防粘涂料组合物(例如，作为可固化组合物)是乳液的形式时，乳液可以是两部分乳液以从其中分离反应性组分和/或催化剂。在一些实施方案中，制备包含特定非挥发物含量(NVC)的乳液。NVC可通过经由具有连续质量平衡的微波介导的干燥，例如使用购自美国北卡罗来纳州麦修斯的CEM公司(CEM Corporation,Matthews,North Carolina,USA)的Smart System5水分和固体分析仪(即，包括集成微波干燥室、电子天平和红外温度控制器的微处理器控制的系统)评价乳液样本来测定。如本领域的技术人员将理解的，基于样本干燥后剩余的固体重量来计算和报告NVC(以重量％计)。在一些实施方案中，防粘涂料组合物被制备为包含25重量％至60重量％(诸如30重量％至50重量％、另选地35重量％至45重量％、另选地39重量％至43重量％)的NVC的乳液。
用组合物制备涂布基底的方法包括将组合物施加(即设置)在基底上。该方法还包括固化基底上的可固化组合物，这导致在基底上形成防粘涂料以得到涂布基底。固化可通过在升高的温度(例如，50℃至180℃、另选地50℃至120℃、以及另选地50℃至90℃)处加热来进行，以得到涂布基底。本领域的技术人员将能够根据各种因素选择适当的温度，包括可固化组合物中组合物和构造的基底组合物或材料的选择。
可固化组合物可以按任何合适的方式设置或分配在基底上。通常，经由湿式涂布技术以湿形式施加可固化组合物。可固化组合物可通过以下方式施加：i)旋涂；ii)刷涂；iii)滴涂；iv)喷涂；v)浸涂；vi)辊涂；vii)流涂；viii)槽式涂布；ix)凹面涂布；x)Meyer棒涂布；或xi)i)至x)中的任何两种或更多种的组合。通常，将可固化组合物设置在基底上导致在基底上的湿沉积物，随后将其固化以得到涂布基底，该涂布基底包括由基底上的可固化组合物形成的固化膜(即防粘涂料)。
基底不受限制并且可为任何基底。经固化的膜可以与基底分离，或者可以根据其选择而物理和/或化学结合到基底上。基底可以具有用于固化湿沉积物的集成的热板或集成或独立的炉子。基底可任选地具有连续或不连续的形状、尺寸、维度、表面粗糙度和其他特性。另选地，基底在升高的温度处具有软化点温度。然而，可固化组合物和方法不受此限制。
另选地，基底可包括塑料，其可以是热固性和/或热塑性的。然而，另选地，基底可以是或包含玻璃、金属、纤维素(例如纸)、木材、硬纸板、纸板、有机硅或聚合物材料或它们的组合。
合适的基底的具体示例包括纸坯，诸如牛皮纸、聚乙烯涂布的牛皮纸(PEK涂布纸)、热敏纸和常规纸；聚合物基底，诸如聚酰胺(PA)；聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和液晶聚酯；聚烯烃，诸如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚丁烯；苯乙烯系树脂；聚甲醛(POM)；聚碳酸酯(PC)；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)；聚氯乙烯(PVC)；聚苯硫醚(PPS)；聚苯醚(PPE)；聚酰亚胺(PI)；聚酰胺酰亚胺(PAI)；聚醚酰亚胺(PEI)；聚砜(PSU)；聚醚砜；聚酮(PK)；聚醚酮；聚乙烯醇(PVA)；聚醚醚酮(PEEK)；聚醚酮酮(PEKK)；聚芳酯(PAR)；聚醚腈(PEN)；酚醛树脂；苯氧基树脂；纤维素，诸如三乙酰纤维素、二乙酰纤维素和玻璃纸；氟化树脂，诸如聚四氟乙烯；热塑性弹性体，诸如聚苯乙烯型、聚烯烃型、聚氨酯型、聚酯型、聚酰胺型、聚丁二烯型、聚异戊二烯型和氟型；以及它们的共聚物和组合。
可固化组合物或湿沉积物通常在升高的温度下固化一段时间。该一段时间通常足以实现可固化组合物的固化，即交联。该一段时间可以是大于0小时至8小时，另选地大于0小时至2小时，另选地大于0小时至1小时，另选地大于0分钟至30分钟，另选地大于0分钟至15分钟，另选地大于0分钟至10分钟，另选地大于0分钟至5分钟，另选地大于0分钟至2分钟。该一段时间取决于各种因素，包括利用的升高的温度、选择的温度、期望的膜厚度以及可固化组合物中存在或不存在任何水或媒介物。
使可固化组合物固化通常具有0.1秒至50秒、另选地1秒至10秒、以及另选地0.5秒至30秒的保压时间。所选择的保压时间可取决于基底选择、所选择的温度和线速度。如本文所用，保压时间是指可固化组合物或湿沉积物经受升高的温度的时间。保压时间与固化时间不同，因为即使在可固化组合物、湿沉积物或其部分固化的反应中间体不再经受升高的温度(即通常引发固化)之后，可能正在进行固化。另选地，涂覆的制品可在烘箱中的传送带上制备，并且保压时间可以通过将烘箱的长度(例如以米为单位)除以传送带的线速度(例如以米/秒为单位)来计算。
该一段时间可以分解为固化迭代，例如，第一固化和后固化，其中第一固化例如是1小时，并且后固化例如是3小时。升高的温度可以在此类迭代中独立地选自高于室温的任何温度，并且在每次迭代中可以是相同的。
根据(I)媒介物的任选存在和选择，固化该组合物还可包括干燥步骤。例如，当组合物是乳液的形式使得(I)媒介物存在并包含水时，固化步骤通常还从乳液中去除干燥的或移除的水。干燥可与固化同时进行或可与固化分开进行。
根据膜和涂布基底的厚度和其他维度，可以通过迭代过程形成涂布基底。例如，可以形成第一沉积物并使第一沉积物经受第一升高的温度持续第一段时间，以得到部分固化的沉积物。然后，可以将第二沉积物设置在部分固化的沉积物上，并使第二沉积物经受第二升高的温度持续第二段时间，以得到第二部分固化的沉积物。部分固化的沉积物在暴露于第二升高的温度期间也将进一步固化第二段时间。第三沉积物可以设置在第二部分固化的沉积物上并经受第三升高的温度持续第三段时间，以得到第三部分固化的沉积物。第二部分固化的沉积物在暴露于第二升高的温度期间也将进一步固化第二段时间。该过程可以重复例如1至50次，以根据需要构造涂覆的制品。复合物具有部分固化的层，可使其经受最后的后固化，例如，在上文的升高的温度和时间段下。每个升高的温度和时间段可以是独立选择的，并且可以彼此相同或不同。当通过迭代过程形成制品时，每种沉积物也可以是独立选择的，并且可以在可固化组合物中选择的组合物、它们的量或两者的方面不同。另选地，在此种迭代过程中，每个迭代层可以完全固化，而不是仅部分固化。
另选地，该沉积物可包含湿膜。另选地，取决于部分固化的层的固化状态，迭代过程可以是湿碰湿(wet-on-wet)的。另选地，迭代过程可以是湿碰干(wet-on-dry)的。
涂布基底(其包括由基底上的可固化组合物形成的膜)可具有不同的尺寸，包括膜和基底的相对厚度。膜的厚度可以根据其最终用途应用而变化。膜的厚度可大于0μm至4,000μm，另选地大于0μm至3,000μm，另选地大于0μm至2,000μm，另选地大于0μm至1,000μm，另选地大于0μm至500μm，另选地大于0μm至250μm。然而，可以设想其他厚度，例如，0.1μm至200μm。例如，膜的厚度可以为0.2μm至175μm；另选地0.5μm至150μm；或者0.75μm至100μm；另选地1μm至75μm；另选地2μm至60μm；另选地3μm至50μm；以及另选地4μm至40μm。另选地，当基底为塑料时，膜的厚度可大于0μm至200μm、另选地大于0μm至150μm、以及另选地大于0μm至100μm。
如果需要，可以根据膜的最终用途应用，使膜经受进一步处理。例如，可以对膜进行氧化沉积(例如，SiO2沉积)、抗蚀剂沉积以及图案化、蚀刻、化学、电晕或等离子体剥离、金属化或金属沉积处理。此类进一步处理技术通常是已知的。此类沉积可以是化学气相沉积(包括低压化学气相沉积，等离子体增强化学气相沉积和等离子体辅助化学气相沉积)、物理气相沉积或其他真空沉积技术。许多此类进一步处理技术涉及升高的温度，特别是真空沉积，鉴于其优异的热稳定性，膜非常适用该技术。然而，取决于膜的最终用途，膜可以与此种进一步加工一起使用。
涂布基底可以用于多种最终用途应用中。例如，涂布基底可用于涂层应用、包装应用、粘合剂应用、纤维应用、织物或纺织物应用、建筑应用、运输应用、电子器件应用或电气应用。然而，可固化组合物可用于除制备涂覆的基底之外的最终用途应用中，例如用于制品诸如有机硅橡胶的制备中。
另选地，涂覆的基底可以用作剥离衬垫，例如用于胶带或粘合剂，包括任何压敏粘合剂，包括丙烯酸树脂型压敏粘合剂、橡胶型压敏粘合剂和有机硅型压敏粘合剂、以及丙烯酸树脂型粘合剂、合成橡胶型粘合剂、有机硅型粘合剂、环氧树脂型粘合剂和聚氨酯型粘合剂。针对双面胶带或粘合剂，基底的每个主表面可以具有设置在其上的膜。
另选地，当可固化组合物将被配制为防粘涂料组合物(例如，用于形成防粘涂料或衬垫)时，防粘涂料组合物可通过将组分混合在一起例如以制备单组分组合物来制备。然而，可能期望将防粘涂料组合物制备为多组分组合物，其中将具有SiH官能团的组分(例如(C)有机硅化合物)和(D)硅氢加成反应催化剂以单独的部分储存，直到这些部分在使用时(例如在即将施加到基底之前)组合。如上所述，当可固化组合物为防粘涂料组合物时，防粘涂料组合物可用于形成涂布基底，并且防粘涂料通过在基底(例如，基底的表面)上施加和固化防粘涂料组合物而形成。
例如，多组分可固化组合物可包含：
部分(A)，其为包含以下的基础部分：(A)有机聚硅氧烷、(B)平均每分子包含至少两个硅键合的烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷和(D)硅氢加成反应催化剂，并且任选地当存在时，包含(F)固着添加剂和(I)媒介物中的一者或多者；以及
部分(B)，其为包含以下的固化剂部分：(C)平均每分子具有每分子至少两个硅键合的氢原子的有机硅化合物，并且任选地当存在时，包含(F)固着添加剂和/或(I)媒介物。当利用时，(E)抑制剂可添加到部分(A)、部分(B)或两者中。部分(A)和部分(B)可以(A):(B)的1:1至30:1、另选地1:1至10:1、另选地1:1至5:1、以及另选地1:1至2:1的重量比组合。可以在试剂盒中提供部分(A)和部分(A)的说明，例如关于如何组合各部分以制备防粘涂料组合物、如何将防粘涂料组合物施加到基底以及如何固化防粘涂料组合物。
另选地，当存在(F)固着添加剂时，其可掺入部分(A)或部分(B)中的任一者中，或者其可添加到单独的(第三)部分中。
防粘涂料组合物可例如通过任何便利的方式诸如喷涂、刮涂刀、浸渍、丝网印刷或通过辊轴涂布机例如偏移幅材涂布机、吻合涂布机或蚀刻滚筒涂布机)施加到基底。
可将本发明的防粘涂料组合物施加到任何基底，诸如上文所述的那些。另选地，可将防粘涂料组合物施加到聚合物膜基底，例如聚酯，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯膜。另选地，可将防粘涂料组合物施加到纸坯，包括塑料涂布纸(例如涂覆有聚乙烯的纸)、玻璃纸、超级压延机纸或粘土涂布牛皮纸。另选地，可将防粘涂料组合物施加到金属箔基底，例如铝箔。
在某些实施方案中，制备涂布基底的方法还可包括在将防粘涂料组合物施加或设置在基底上之前处理基底。处理基底可通过任何便利的方式进行，诸如等离子体处理或电晕放电处理。另选地，基底可通过施加底漆来处理。在某些情况下，如果在由防粘涂料组合物在基底上形成防粘涂料之前对基底进行处理，则防粘涂料的固着可得到改善。
当防粘涂料组合物包含(I)媒介物时，该方法还可包括：去除(I)媒介物，这可通过任何常规方式进行，诸如在50℃至100℃下加热足以去除(I)媒介物的全部或一部分的时间。该方法还可包括固化防粘涂料组合物以在基底的表面上形成防粘涂料。固化可通过任何常规方式进行，诸如在100℃至200℃下加热。
在生产涂布机条件下，固化可在120℃至150℃的空气温度处在1秒至6秒、另选地1.5秒至3秒的停留时间内实现。加热可在烘箱例如空气循环烘箱或隧道加热炉中进行，或通过使带涂层的膜围绕加热的圆筒通过来进行。
以下实施例旨在示出本发明，而不应以任何方式看作是对本发明的范围的限制。用于实施例中的某些组分示于下表1中，随后是也用于实施例中的表征和评估程序。
表1–组分
Figure BDA0003655896430000381
核磁共振光谱(NMR)
使用无硅10mm管和CDCl3/Cr(AcAc)3溶剂，在NMR BRUKER AVIII(400MHz)上获得核磁共振(NMR)谱。对于29Si-NMR光谱的化学位移参考内部溶剂共振，并且相对于四甲基硅烷报告。
凝胶渗透色谱法(GPC)
凝胶渗透色谱法(GPC)分析在配备有三重检测器的Agilent 1260Infinity II色谱仪上进行，该三重检测器由差示折射计、在线差示粘度计、小角度光散射(LALS：检测角度15°和90°)和柱(2PL凝胶混合C，瓦里安公司(Varian))组成。将甲苯(HPLC级，Biosolve)用作流动相，流速为1mL/min。
动态粘度(DV)
动态粘度(DV)用配备有CPA-52Z转子的Brookfield DV-III Ultra可编程流变仪，使用0.5mL的样本体积，在25℃的温度下测量。
X射线荧光(XRF)
X射线荧光(XRF)在Oxford Instruments Lab-X 3500台式XRF分析仪上进行。
雾度评价(MLE)
雾评价使用雾评价系统进行，该雾评价系统包括设置在配备有通风系统的封闭室中的定制双辊涂布机。该涂布机包括顶部辊(铬)，该顶部辊以堆叠构型布置在橡胶底部辊(氯丁橡胶)上，该橡胶底部辊布置在样本盘上并由电机驱动(在操作期间旋转1000米/分钟)。每个辊的直径是6英寸，并且宽度是12英寸。该通风系统被构造成将空气抽吸到封装件的后壁，并且包括定位在该封装件的顶篷处的磁测计，以测量/监测空气流量(在磁力计处，0.20英寸至0.25英寸水柱(即0.05kPa至0.062kPa)的速率)、定位在涂布机的顶部辊(6英寸)的中心上方以收集雾的两个雾收集管以及连接到每个雾收集管的气溶胶监测器(DustTrak 8530，每5秒记录一次雾度)。
将样本(600g)设置到样本盘中，将该样本盘插入到要拾取的底部辊的下面并且作为膜转移到顶部辊上。操作涂布机6分钟，由雾收集管收集并由气溶胶监测器测量由此产生的雾。将120s至360s之间获得的雾度取平均，并以样本的雾值进行报告。
雾度工业评价(MLIE)
雾度工业评价(MLIE)在工业试验线上进行，该工业试验线基于6辊涂布头，该涂布头具有呈交替铬钢辊和橡胶套辊的堆叠构型的五个辊。具体地讲，两个底部辊水平对齐在一起以形成保持涂布浴的辊隙(即，“第一辊隙”)，并且其余辊垂直对齐以有利于样本在顶部两个辊之间形成的辊隙(即，“第二辊隙”)处从涂布浴与待涂布的纸表面之间的一个辊转移到下一个辊。每个辊由单独的马达独立地驱动。雾收集固定管位于距第二辊隙小于20cm处并连接到气溶胶监测器(DustTrak 8530)。
将样本设置在涂料浴中，并且以单独的速度独立地驱动每个辊并使用独立的压力设置将每个辊压在一起，以有利于沿辊线从涂料浴到纸表面逐步减小涂料厚度。顶部2个辊以接近雾评价周期的最终期望速度(例如1000m/min的旋转)的速度被驱动，在这段时间期间，记录雾度并取平均，并且报告为样本的雾值(以mg/m3计)。
固化性能：可提取百分比
通过测定可提取百分比值(可提取％)来评价样本组合物的固化性能。具体地讲，将样本组合物涂布并固化在基底(玻璃纸)上以形成涂布基底，将该涂布基底立即切割成仅由镊子处理的三个样本盘(模切机，1.375英寸(3.49cm))以使污染和/或损坏最小化。经由XRF分析每个样本盘以测定初始涂料重量(Wi s)，然后将其置于含有溶剂(甲基异丁基酮，40mL)的单个瓶(100mL，用盖子覆盖)中并使其静置在工作台上以浸泡30分钟。然后将每个样本盘从瓶中取出，涂布面朝上放置在清洁表面(薄页纸)上以使残余溶剂蒸发(不吸干/擦拭)，并且经由XRF分析以测定最终涂料重量(Wf s)。每个样本的可提取％是来自溶剂浸泡的涂料重量的百分比变化，即，使用下式计算：[(Wi s-Wf s)/Wi]×100％。可提取％表示可从涂布基底提取的样本组合物(例如，非交联的有机硅)的未固化组分的量，诸如较低的可提取％表示较高/较好的固化性能。
固化性能：固着(ROR％)
经由固着指数，即通过测定耐擦性百分比(ROR％)值来评价样本组合物的固着。具体地讲，将样本组合物涂布并固化在基底(玻璃纸)上以形成涂布基底。固化后立即将涂布基底切成两个样本盘(模切机，1.375英寸(3.49cm)，将每个样本盘经由XRF分析以测定初始涂料重量(Wi a)。然后在负载(1.9kg)下，使用自动研磨设备，用毡研磨每个样本盘，方法类似于泰伯型研磨测试(例如诸如ASTM D4060-19的“用泰伯耐磨性测试仪测试有机涂料耐磨性的标准试验方法(Standard Test Method for Abrasion Resistance of OrganicCoatings by the Taber Abraser)”)，随后经由XRF进行分析以确定最终涂料重量(Wf a)。使用下式计算每个样本的ROR％：[Wf s/Wi s]×100％。ROR％表示涂料固着到基底的强度，使得ROR％越高表示固着越高/越好，ROR％值越高越好。
制备例1：稠化有机硅树脂(ia)[MxDQ树脂(x<1)：M0.7Q]
有机硅树脂(ia)被稠化以制备具有式M0.7Q的稠化有机硅树脂(ia)。具体地讲，合并有机硅树脂(ia)(42.5g)和溶剂1(42.5g)，以便在氮封状态下在连接至Dean Stark(DS)设备的单颈烧瓶中形成混合物，并且使DS设备填充有溶剂1。将混合物加热至并保持回流6小时，在DS设备底部收集几滴水。将混合物冷却至室温，以得到稠化有机硅树脂(ia)(M0.7Q，在溶剂1中)(通过29Si-NMR分析的M0.82Q)。从混合物中取出样本并经由29Si-NMR对照初始有机硅树脂(ia)的样本来进行分析，示出了如下确定：通过缩合而减少大约10％的Q3型SiOH)。
制备例2：有机聚硅氧烷(A1)[MxDQ树脂(x<1)]
有机硅树脂与环状硅氧烷反应以制备有机聚硅氧烷(A)。具体地讲，在惰性釜气氛中将上文制备的稠化有机硅树脂(ia)(3.6g)和环状硅氧烷(ii)(124.5g)组合，并且在搅拌下加热至并保持在120℃，以得到共混物。然后将聚合催化剂1(284.7μL；在溶剂2中以4.0重量％进行稀释)添加到共混物中，以得到反应混合物，将该反应混合物搅拌10分钟。然后将反应混合物加热至并保持在150℃下直到聚合完成，然后装入抑制剂1(104μL)，以得到包含式M0.7D221Q(理论上为“有机聚硅氧烷(A1)”)的有机聚硅氧烷的反应产物。
制备例3：稠化有机硅树脂(ib)
有机硅树脂(ib)被稠化以制备具有式M0.76MVi 0.09Q的稠化有机硅树脂(ib)。具体地讲，合并有机硅树脂(ib)(37.52g)和溶剂1(37.52g)，以便在氮封状态下在连接至DeanStark(DS)设备的单颈烧瓶中形成混合物，并且使DS设备填充有溶剂1。将混合物加热至并保持回流7小时，在DS设备底部收集几滴水。将混合物冷却至室温，以得到式(M0.76MVi 0.09Q)的稠化有机硅树脂(ia)。
制备例4：有机聚硅氧烷(A2)
有机硅树脂与环状硅氧烷反应以制备有机聚硅氧烷(A)。具体地讲，在惰性釜气氛中将上文在制备例3中制备的稠化有机硅树脂(ib)(在溶剂1中以50％稀释的12.7g稠化有机硅树脂(ib))和环状硅氧烷(ii)(668.0g)组合，并且在搅拌下加热至并保持在120℃，以得到共混物。然后将聚合催化剂1(509.0μL；在溶剂2中以10.0重量％进行稀释)添加到共混物中，以得到反应混合物，将该反应混合物搅拌10分钟。然后将反应混合物加热至并保持在160℃下直到聚合完成，然后装入抑制剂1(464μL)，以得到反应产物。将反应产物在有机聚硅氧烷(B1)中稀释，并且剥离以去除残余环状硅氧烷(ii)。反应产物包含式M0.76MVi 0.09D260Q(理论)的有机聚硅氧烷(A2)。
制备例5：有机聚硅氧烷(A3)
有机硅树脂与环状硅氧烷反应以制备有机聚硅氧烷(A)。具体地讲，在惰性釜气氛中将有机硅树脂(ib)(2.37g)和环状硅氧烷(ii)(248.5g)组合，并且在搅拌下加热至并保持在120℃，以得到共混物。然后将聚合催化剂1(189.0μL；在溶剂2中以10.0重量％进行稀释)添加到共混物中，以得到反应混合物，将该反应混合物搅拌10分钟。然后将反应混合物加热至并保持在160℃下直到聚合完成，然后装入抑制剂1(173μL)，以得到反应产物。将反应产物在有机聚硅氧烷(B1)中稀释，并且剥离以去除残余环状硅氧烷(ii)。反应产物包含式M0.76 MVi 0.09D260Q(理论)的有机聚硅氧烷(A3)。与上述制备例4不同，在制备例5中形成的有机聚硅氧烷(A3)利用有机硅树脂(ib)而无需任何稠化步骤。因此，有机聚硅氧烷(A3)在Q型甲硅烷氧基单元中具有比有机聚硅氧烷(A2)更少的SiOZ含量。
制备例6：有机聚硅氧烷(A4)
有机硅树脂与环状硅氧烷反应以制备有机聚硅氧烷(A)。具体地讲，在惰性釜气氛中将有机硅树脂(ib)(0.95g)和环状硅氧烷(ii)(125.0g)与溶剂3(10g)组合，并且在搅拌下加热至并保持在120℃，以得到共混物。然后将聚合催化剂1(75.7μL；在溶剂2中以10.0重量％进行稀释)添加到共混物中，以得到反应混合物，将该反应混合物搅拌10分钟。然后将反应混合物加热至并保持在160℃下直到聚合完成，然后装入抑制剂1(69μL)，以得到反应产物。将反应产物在有机聚硅氧烷(B1)中稀释，并且剥离以去除残余环状硅氧烷(ii)。反应产物包含式M0.76 MVi 0.09D260Q(理论)的有机聚硅氧烷(A4)。与上述制备例4不同，在制备例6中形成的有机聚硅氧烷(A4)利用有机硅树脂(ib)而无需任何稠化步骤。因此，有机聚硅氧烷(A4)在Q型甲硅烷氧基单元中具有比有机聚硅氧烷(A2)更少的SiOZ含量。与上述制备例5不同，制备例6在溶剂中形成其有机聚硅氧烷(A)。
制备例7：有机聚硅氧烷(A5)
有机硅树脂与环状硅氧烷反应以制备有机聚硅氧烷(A)。具体地讲，在惰性釜气氛中将上文在制备例1中制备的稠化有机硅树脂(ia)(在溶剂1中以50％稀释的1.5g该稠化有机硅树脂)和环状硅氧烷(ii)(124.7g)组合，并且在搅拌下加热至并保持在120℃，以得到共混物。然后将聚合催化剂1(142.5μL；在溶剂2中以4.0重量％进行稀释)添加到共混物中，以得到反应混合物，将该反应混合物搅拌10分钟。然后将反应混合物加热至并保持在160℃下直到聚合完成，然后装入抑制剂1(51.8μL)，以得到包含式M0.7D527Q(理论上为“有机聚硅氧烷(A5)”)的有机聚硅氧烷的反应产物。
制备例8：有机聚硅氧烷(A6)
有机硅树脂与环状硅氧烷反应以制备有机聚硅氧烷(A)。具体地讲，在惰性釜气氛中将上文在制备例1中制备的稠化有机硅树脂(ia)(在溶剂1中以50％稀释的18.80g该稠化有机硅树脂)和环状硅氧烷(ii)(493.32g)组合，并且在搅拌下加热至并保持在120℃，以得到共混物。然后将聚合催化剂1(379μL；在溶剂2中以10.0重量％进行稀释)添加到共混物中，以得到反应混合物，将该反应混合物搅拌10分钟。然后将反应混合物加热至并保持在170℃下直到聚合完成，然后装入抑制剂1(104μL)，以得到包含式M0.7D167Q(理论上为“有机聚硅氧烷(A6)”)的有机聚硅氧烷的反应产物。
比较组合物(CC1)
将有机聚硅氧烷(B1)作为空白/对照与以下某些示例一起进行测试和/或分析，并且该有机聚硅氧烷在其中被称为组合物(CC1)。
比较组合物(CC2)
将有机聚硅氧烷(A-C1)与以下某些示例一起进行测试和/或分析，并且该有机聚硅氧烷在其中被称为组合物(CC2)。
实施例1至4和比较例1至2：基础组合物
制备用于形成防粘涂料的各种基础组合物。具体地讲，在每种基础组合物中，每种特定的有机聚硅氧烷(A)在有机聚硅氧烷(B1)中稀释至40重量％(如果未在上述制备例中完成)。实施例1是基础组合物1，并且包含有机聚硅氧烷(A1)。实施例2是基础组合物2包含有机聚硅氧烷(A3)。实施例3是基础组合物3，并且包含有机聚硅氧烷(A4)。实施例4是基础组合物4，并且包含有机聚硅氧烷(A5)。然后经由29Si-NMR、GPC和DV来分析每种基础组合物。基础组合物1具有如通过GPC测量的分子量107,422，并且具有12.6的PDI。这些分析的结果列于下表2中，该表还列出了类似地通过分析组合物(CC1)和和组合物(CC2)(分别对应比较例1和2)所获得的结果。
表2–实施例1和比较例1至2的组分和特性
Figure BDA0003655896430000441
*如在3rpm下测量；在1rpm下粘度为32,450cP。
**针对溶剂3中的有机聚硅氧烷(A4)而非有机聚硅氧烷(B1)进行29Si-NMR测量。
***如在如下情况下进行测量：有机聚硅氧烷(A5)在有机聚硅氧烷(B1)中以19重量％稀释
实施例5和6以及比较例3至5：组合物
制备用于形成防粘涂料的组合物。具体地讲，在实施例5中，将基础组合物1与有机聚硅氧烷(B1)中的有机聚硅氧烷(A1)以及抑制剂2组合并且稀释至2重量％，以得到组合物。在实施例6中，将基础组合物2与有机聚硅氧烷(B1)中的有机聚硅氧烷(A3)以及抑制剂2组合并且稀释至1重量％，以得到组合物。然后经由DV来分析实施例5和6的组合物，并且经由MLE进行评估，其结果列于下表3中。比较例5类似于实施例6，但利用有机聚硅氧烷(A-C1)代替有机聚硅氧烷(A3)。
表3–实施例5和6以及比较例3和4的组分和特性
Figure BDA0003655896430000451
如图所示，实施例5和6在施加(辊涂)涂料组合物期间极大地抑制雾形成。此外，与常规/比较性气溶胶/雾抑制剂相比，当利用本发明组合物时，雾化几乎降低了4倍。
比较例6至9：基础组合物
通过在有机聚硅氧烷(B1)中将有机聚硅氧烷稀释至2重量％，来制备用于形成防粘涂料的各种基础组合物，以得到经由MLE进行评估的比较组合物。比较例6至9的特定组分、参数和评价结果列于下表4中。
表4–比较例6至9的组分和特性
Figure BDA0003655896430000452
实施例7至8和比较例10至11：组合物
使用列于下表5中的组分和参数，根据上述程序来制备用于形成防粘涂料的各种组合物。
表5–实施例7和8以及比较例10和11的组分和参数
组分/参数 比较例10 比较例11 实施例7 实施例8
有机聚硅氧烷(B1)(g)： 92.88 / 90.14 /
有机聚硅氧烷(B2)(g)： / 88.88 / 86.39
基础组合物1(g)： / / 5 5
抑制剂2(g)： 0.12 0.12 0.1125 0.1125
有机聚硅氧烷(A-C1)(g)： 2 2 / /
有机硅化合物(C1)(g)： 4 8 3.75 7.5
催化剂(D1)(g)： 1 1 1 1
AMA百分比(重量％)： 2 2 2 2
SiH:Vi摩尔比： 2 2 2 2
Pt水平(ppm)： 52 52 52 52
实施例7至8和比较例10至11：涂布基底
实施例7至8和比较例10至11的组合物用于制备涂布基底。具体地讲，将每种组合物涂布到基底(玻璃纸)上并固化(出口网烘箱温度：150℃；保压时间：4s)，以形成涂布基底，评价其样本的立即可提取％、立即ROR％和7日剥离力(7dRF)。这些评价的结果列于下表6中。在各种速度下测量7日剥离力(7dRF)，即在0.3m/min(MPM)、10m/min(MPM)、100m/min(MPM)和300m/min(MPM)下。在40磅、RT和50％RH下，在将与Tesa 7475标准胶带的层合老化七天之后，经由Imass SP-2100和ZPE-1100W剥离测试系统来测试7dRF。
表6–实施例5和6以及比较例11和12的固化性能
Figure BDA0003655896430000461
Figure BDA0003655896430000471
实施例9至12和比较例12至13：
制备用于形成防粘涂料的组合物。下表7列出了实施例9至12和比较例12至13中利用的每种组分的量。如上所述，经由MLIE来利用和评估每种组合物。具体地，利用实施例9至12和比较例12至13的每种组合物以得到1.1g/m2至1.2g/m2的涂料重量，并且如上所述，经由MLIE来测量雾度。
表7–实施例9至12和比较例12至13的组分和特性
Figure BDA0003655896430000472
如图所示，本发明的组合物提供快速固化速率和保持的固着，如通过表现出的低立即可提取和高耐擦性所证实的。此外，本发明组合物对雾减少提供了显著改善。
术语的定义和用法
说明书中使用的缩写具有下表7中的定义。
表7–缩写
Figure BDA0003655896430000481
Figure BDA0003655896430000491
除非另外指明，否则全部量、比率和百分比均按重量计。组合物中的所有起始物质的量总计为100重量％。发明内容和说明书摘要据此以引用方式并入。除非本说明书的上下文另外指明，否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。除非另外指明，否则单数包括复数含义。范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端点。例如，范围2.0至4.0的公开内容不仅包括范围2.0至4.0，而且还单独地包括2.1、2.3、3.4、3.5和4.0以及该范围中所包含的任何其他数字。此外，例如2.0至4.0的范围的公开内容包括子集例如2.1至3.5、2.3至3.4、2.6至3.7以及3.8至4.0以及该范围中所包含的任何其他子集。类似地，马库什群组(Markush group)的公开内容包括整个群组并且还包括其中所包含的任何单独成员和子群。例如，马库什群组氢原子、烷基基团、烯基基团或芳基基团的公开内容包括单独的成员烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。

Claims (15)

1.一种用于形成防粘涂料的组合物，所述组合物包含：
(A)有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷包含在聚合催化剂的存在下的以下项的反应产物：
(i)有机硅树脂，所述有机硅树脂具有式
(R1 yR2 3-ySiO1/2)x(SiO4/2)1.0(ZO1/2)w，
其中每个R1为独立地选择的具有1至32个碳原子的烃基基团；每个R2独立地选自R1、烷氧基基团和羟基基团；Z独立地为H或烷基基团；y为1至3的整数并且在由下标x指示的每个甲硅烷氧基单元中被独立地选择；下标x为0.05至0.99；并且下标w为0至3；以及
(ii)环状硅氧烷，所述环状硅氧烷具有式(R1 2SiO2/2)n，其中R1如上所定义，并且n为3至15的整数；
以及
(B)有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷平均每分子包含至少两个硅键合的烯属不饱和基团。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中：(i)每个R1为独立地选择的烷基基团或烯基基团；(ii)下标y为3；(iii)下标x为0.05至0.9；(iv)下标n为4或5；或者(v)(i)至(iv)的任意组合。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述(A)有机聚硅氧烷具有式(R1 yR2 3-ySiO1/2)x(R1 2SiO2/2)m(SiO4/2)1.0(ZO1/2)w，其中每个R1和R2被独立地选择并且如上所定义，下标y和x如上所定义，其中下标m为3至3,000；每个Z被独立地选择并且如上所定义，并且下标w如上所定义。
4.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述聚合催化剂包括磷腈碱催化剂。
5.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中下标x为0.05至0.85。
6.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述(A)有机聚硅氧烷平均每分子包含至少两个硅键合的烯属不饱和基团。
7.根据任一前述权利要求所述的组合物，还包含硅氢加成反应抑制剂。
8.根据任一前述权利要求所述的组合物，还包含：
(C)有机硅化合物，所述有机硅化合物平均每分子包含至少两个硅键合的氢原子；以及
(D)硅氢加成反应催化剂。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中：(i)所述(C)有机硅化合物包含有机氢硅氧烷，所述有机氢硅氧烷平均每分子包含至少两个侧链的硅键合的氢原子；(ii)SiH与硅键合的烯属不饱和基团的摩尔比为1:1至5:1；或(iii)(i)和(ii)两者。
10.根据任一前述权利要求所述的组合物，所述组合物包含基于所述组合物的总重量计0.5重量％至10重量％的量的所述(A)有机聚硅氧烷。
11.根据任一前述权利要求所述的组合物，所述组合物包含基于所述组合物的总重量计80重量％至99重量％的量的所述(B)有机聚硅氧烷。
12.一种制备根据权利要求1至6中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括：
在所述聚合催化剂的存在下，使所述(i)有机硅树脂与所述(ii)环状硅氧烷反应，以得到所述(A)有机聚硅氧烷；以及
将所述(A)有机聚硅氧烷与所述(B)有机聚硅氧烷组合以得到所述组合物。
13.一种形成涂布基底的方法，所述方法包括：
将组合物施加在所述基底上；以及
固化所述组合物以在所述基底上得到防粘涂料，从而形成所述涂布基底；
其中所述组合物为根据权利要求8或9所述的组合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述基底包含纤维素和/或聚合物。
15.一种涂布基底，所述涂布基底包括设置在根据权利要求13或14所述的方法形成的基底上的防粘涂料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115926502A (zh) * 2022-12-29 2023-04-07 武汉苏泊尔炊具有限公司 不粘材料及其制备方法和不粘涂料

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114231228B (zh) * 2021-11-01 2022-10-25 北京理工大学 磁流变修复材料、其制备方法及输油管道修复方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008084747A2 (en) * 2006-12-28 2008-07-17 Dow Corning Toray Co., Ltd. Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating
WO2010061967A1 (en) * 2008-11-26 2010-06-03 Dow Corning Toray Co., Ltd. Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having a cured release coating
US20100166970A1 (en) * 2007-05-25 2010-07-01 Dow Corning Corporation Release Coating Composition and Method of Forming the Same
CN104968749A (zh) * 2013-02-11 2015-10-07 道康宁公司 稳定性热自由基可固化有机硅粘合剂组合物
CN110168032A (zh) * 2017-02-10 2019-08-23 美国陶氏有机硅公司 可固化组合物和涂覆的基底

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES8103128A1 (es) 1979-01-16 1981-02-16 Krafft S A Mejoras introducidas en los procesos de fabricacion de composiciones endurecibles a base de silicona.
US4374967A (en) 1981-07-06 1983-02-22 Dow Corning Corporation Low temperature silicone gel
US4766176A (en) 1987-07-20 1988-08-23 Dow Corning Corporation Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts
JPH0214244A (ja) 1988-06-30 1990-01-18 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
TW198054B (zh) 1992-02-10 1993-01-11 Gen Electric
US5625023A (en) 1994-12-09 1997-04-29 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
GB9917372D0 (en) 1999-07-23 1999-09-22 Dow Corning Silicone release coating compositions
US6586535B1 (en) 2000-06-22 2003-07-01 Dow Corning Corporation Coatings containing silicone mist suppressant compositions
US6716533B2 (en) 2001-08-27 2004-04-06 General Electric Company Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
US7005475B2 (en) 2003-06-10 2006-02-28 General Electric Company Curable silicone compositions having improved adhesion to polymeric films
US20050038188A1 (en) 2003-08-14 2005-02-17 Dongchan Ahn Silicones having improved chemical resistance and curable silicone compositions having improved migration resistance
KR101165707B1 (ko) 2004-11-18 2012-07-18 다우 코닝 코포레이션 실리콘 박리 피막 조성물
GB0616021D0 (en) 2006-08-14 2006-09-20 Dow Corning Silicone release coating compositions
KR101648024B1 (ko) 2008-07-11 2016-08-12 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 박리 조절제 및 박리성 피막 오가노폴리실록산 조성물
WO2014160975A1 (en) 2013-03-28 2014-10-02 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions and coatings, manufactured articles, methods and uses

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008084747A2 (en) * 2006-12-28 2008-07-17 Dow Corning Toray Co., Ltd. Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating
US20100166970A1 (en) * 2007-05-25 2010-07-01 Dow Corning Corporation Release Coating Composition and Method of Forming the Same
WO2010061967A1 (en) * 2008-11-26 2010-06-03 Dow Corning Toray Co., Ltd. Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having a cured release coating
CN104968749A (zh) * 2013-02-11 2015-10-07 道康宁公司 稳定性热自由基可固化有机硅粘合剂组合物
CN110168032A (zh) * 2017-02-10 2019-08-23 美国陶氏有机硅公司 可固化组合物和涂覆的基底

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115926502A (zh) * 2022-12-29 2023-04-07 武汉苏泊尔炊具有限公司 不粘材料及其制备方法和不粘涂料

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Publication number Publication date
WO2021113321A1 (en) 2021-06-10
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US20230047536A1 (en) 2023-02-16

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