CN114685068B - 一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及废物处理领域,本发明公开了一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,包括:活化金尾矿的制备,固氯处置,协同处置和资源化利用等步骤;本发明在水泥窑协同下,利用高温将有毒有害的医药有机物分解,且本发明采用新型的活化助剂有效的提高了金尾矿中的活性氧化硅和活性氧化铝的含量,在水化条件下达到化学固氯的作用,经过高温煅烧后得到不溶水,硬度较高的材料,很适合作为建筑材料的原材料。
Description
技术领域
本发明涉及废物处理领域,尤其是一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法。
背景技术
医药领域属于大化工生产领域,大量的无机盐在生产过程中被用作干燥剂,缚酸剂,因此产生了大量的废盐,由于医药行业的特殊性,废盐中往往含有大量具有毒性或生物活性的的医药中间体,如果不能妥善处置,将给环境带来非常大的污染。
CN108164138A公开了一种医药废盐的无害化处理方法,包括如下步骤:取医药废盐和石英砂;加入添加剂;充分混匀,设定温度;升温,保温;降温至室温,得到经处理的无害化产品。该方法所得无害化产品硬度较高,置于水中浸泡后不会发生融解现象,能够满足生产地板砖和其它建材产品的实际需求。此外,同时产生氯气,可以回收利用,降低工艺成本;并且可以使难降解有机物完全转化为无害物质,彻底解决了医药废盐对环境造成的危害。
CN111468516B提供了一种医药废盐中温热解资源化利用处理工艺;本发明提供了一种中温热解医药废盐并资源化利用的工艺,本发明主要通过沸腾床反应原理,将除去挥发性物质的废盐利用较低的温度,充分氧化分解有机污染物,达到废盐无害化处理,然后资源化利用的目的;本发明添加一种无机盐防结块剂,能有效防止废盐在沸腾床反应器中结块,保证有机污染物的充分氧化分解,是工艺的关键;本发明的医药废盐处理方法得到的废盐有机残留极低,无结块现象,有机物氧化充分,节能下过明显,将医药废盐有效地处理,不仅可以保护环境,更能将主要成分氯化钠盐重复利用,弥补市场缺口,具有较高的经济价值。
CN112344338A公开了一种基于热化学处理的医药类废盐无害化方法,包括:对废盐进行干燥和破碎的预处理;对预处理后的废盐进行热化学处理,操作温度为600~1100℃,处理时间为30~180min,处理过程中按过剩系数1.2~2.0通入氧化剂;将热化学处理后的废盐送入冷却器,得到冷却净盐;将热化学处理产生的烟气送入余热回收系统回收富余热量,包括通过换热器预热通入热化学反应器的氧化剂;在排放烟气前,对完成余热回收的烟气进行净化处理。本发明医药类废盐无害化方法,可以使医药类废盐中难以降解的有机物充分转化为无害物质,从源头上解决医药废盐对环境造成危害的问题,并且对于热化学处理中产生的余热自身进行回收利用,可以有效的降低工艺成本,环保节能,适合推广使用。
以上方法回收废盐的工艺大多采用重结晶的方法,但是盐溶液处理工艺中存在水的使用量大,能耗高的问题。有机医药化工废盐中含有大量的氯离子,将其作为建筑材料存在溶解的问题。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供了一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法。
一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其方案为:
步骤一、活化金尾矿的制备:按照质量份数,将100-180份的金尾矿和2-6份的活化助剂加入到混合机中,混合搅拌5-10min后转移至水泥球磨机中,球磨45-120min;完成后将混合物加入到高温炉中煅烧45-90min,煅烧温度为600-900℃;完成后自然冷却至室温即可得到所述的活化金尾矿;
步骤二、固氯处置:按照质量份数,将100-180份的活化金尾矿,50-120份的有机医药化工废盐,40-50份的矿渣,12-28份的氧化钙,18-34份的钢渣粉和10-20份的水加入到混合搅拌机中,搅拌混合均匀后放置3-7天,得到固氯混合料;
步骤三、协同处置:将步骤二所得的固氯混合料从水泥生产线的回转窑的窑头罩内连续卸入篦冷机的高温熟料落料点位置,在900-1100℃温度范围下协同热处理40-60min,形成资源化产品原料,分解烟气进入水泥窑分解炉中;
步骤四、资源化利用:将形成资源化产品原料制备成建材产品。
进一步的,所述的金尾矿的含水率为0.2%-1%。
进一步的,所述的分解烟气与空气按照体积比0.8:0.6-1.0的比例混合通过管道进入到水泥窑分解炉中。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中氯化钠的含量为10%-40%。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中有机物含量为0.5%-5%。
进一步的,所述的活化助剂按照以下方法制备:
按照质量份数,将3.2-5.8份的活性白土,1.2-3.4份的高岭石和0.4-0.8份的钾长石混合均匀后加入到20-30份的质量份数为10%-18%的盐酸溶液中,控温60-80℃,搅拌处理30-90min,然后水洗至中性,在750-800℃下煅烧45-120min,完成后调制成固含量为45%-55%的甲醇浆料,并加入0.5-1.6份的巯基硅氧烷,45-58℃研磨15-60min,再加入0.5-1.2份的烯丙基酚醛树脂,和0.05-0.1份的三乙醇胺,搅拌混合均匀后在研磨机中,45-58℃研磨15-60min,得到的浆料过滤,干燥得到粉磨料;
将5-10份的粉磨料与2-6份的质量份数为5%-12%的硫酸铝溶液,0.4-0.8份的甘油,2.1-2.8份的聚酰胺,球磨10-30min后在40-80℃烘干,即可得到所述的活化助剂。
所述的巯基硅氧烷是γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上混合物,
反应机理为:
本发明在一方面利用活化的金尾矿和其他原材料在水化过程中与氯离子反应生成了氯铝酸钙类物质,达到了化学固氯的作用;另一方面,在水泥窑中的高温条件下,用金尾矿和矿渣中的活性氧化硅和氧化铝与无机盐反应,生成复合硅酸盐和铝酸盐,得到硬度高,不溶水的玻璃体,无害化的解决了医药废盐的资源化难题。本发明利用研磨法活化金尾矿可以直观的使固废颗粒得以细化,发挥矿物掺和料的微集料效应和形态效应,让金尾矿中的活性氧化硅、氧化铝量增多,充分发挥固废潜在的火山灰活性效应,促使水化反应生成更多的水化产物,本发明的活化助剂使用了巯基硅氧烷,能够使固体颗粒的表面自由能大幅降低,研磨时的微细颗粒之间不再集聚、结团。软化剂的使用,使矿渣、钢渣表面软化,改善了其易磨性,达到提高粉磨效率的目的。
技术效果为:
本发明在水泥窑协同下,利用高温将有毒有害的医药有机物分解,且本发明采用新型的活化助剂有效的提高了金尾矿中的活性氧化硅和活性氧化铝的含量,在水化条件下达到化学固氯的作用,经过高温煅烧后得到不溶水,硬度较高的材料,很适合作为建筑材料的原材料。
具体实施方式
1.莫氏硬度
按照BS EN 15771-2010搪瓷釉和搪瓷标准测定产品的硬度。
2.水溶损失
将所制得的产品材料置于水中浸泡72h,然后计算产品的固形物干燥重量与初始重量的重量损失百分比。
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明:
实施例1
一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其方案为:
步骤一、活化金尾矿的制备:将100kg金尾矿和2kg活化助剂加入到混合机中,混合搅拌5min后转移至水泥球磨机中,球磨45min;完成后将混合物加入到高温炉中煅烧45min,煅烧温度为600℃;完成后自然冷却至室温即可得到所述的活化金尾矿;
步骤二、固氯处置:将100kg活化金尾矿,50kg有机医药化工废盐,40kg矿渣,12kg氧化钙,18kg钢渣粉和10kg水加入到混合搅拌机中,搅拌混合均匀后放置3天,得到固氯混合料;
步骤三、协同处置:将步骤二所得的固氯混合料从水泥生产线的回转窑的窑头罩内连续卸入篦冷机的高温熟料落料点位置,在900℃温度范围下协同热处理40min,形成资源化产品原料,分解烟气进入水泥窑分解炉中;
步骤四、资源化利用:将形成资源化产品原料制备成建材产品。
进一步的,所述的金尾矿的含水率为0.2%。
进一步的,所述的分解烟气与空气按照体积比0.8:0.6的比例混合通过管道进入到水泥窑分解炉中。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中氯化钠的含量为10%。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中有机物含量为0.5%。
进一步的,所述的活化助剂按照以下方法制备:
将3.2kg的活性白土,1.2kg的高岭石和0.4kg的钾长石混合均匀后加入到20kg的质量份数为10%的盐酸溶液中,控温60℃,搅拌处理30min,然后水洗至中性,在750℃下煅烧45min,完成后调制成固含量为45%的甲醇浆料,并加入0.5kg的巯基硅氧烷,45℃研磨15min,再加入0.5kg的烯丙基酚醛树脂,和0.05kg的三乙醇胺,搅拌混合均匀后在研磨机中,45℃研磨15min,得到的浆料过滤,干燥得到粉磨料;
将5kg的粉磨料与2kg的质量份数为5%的硫酸铝溶液,0.4kg的甘油,2.1kg的聚酰胺,球磨10min后在40℃烘干,即可得到所述的活化助剂。
所述的巯基硅氧烷是γ-巯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例2
一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其方案为:
步骤一、活化金尾矿的制备:将150kg金尾矿和4kg活化助剂加入到混合机中,混合搅拌8min后转移至水泥球磨机中,球磨90min;完成后将混合物加入到高温炉中煅烧60min,煅烧温度为800℃;完成后自然冷却至室温即可得到所述的活化金尾矿;
步骤二、固氯处置:将150kg活化金尾矿,90kg有机医药化工废盐,45kg矿渣,18kg氧化钙,24kg钢渣粉和15kg水加入到混合搅拌机中,搅拌混合均匀后放置5天,得到固氯混合料;
步骤三、协同处置:将步骤二所得的固氯混合料从水泥生产线的回转窑的窑头罩内连续卸入篦冷机的高温熟料落料点位置,在1000℃温度范围下协同热处理50min,形成资源化产品原料,分解烟气进入水泥窑分解炉中;
步骤四、资源化利用:将形成资源化产品原料制备成建材产品。
进一步的,所述的金尾矿的含水率为0.6%。
进一步的,所述的分解烟气与空气按照体积比1:1的比例混合通过管道进入到水泥窑分解炉中。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中氯化钠的含量为30%。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中有机物含量为2.5%。
进一步的,所述的活化助剂按照以下方法制备:
将3.9的活性白土,1.8的高岭石和0.6的钾长石混合均匀后加入到25的质量份数为12的盐酸溶液中,控温67,搅拌处理5min,然后水洗至中性,在760℃下煅烧85min,完成后调制成固含量为49%的甲醇浆料,并加入0.9的巯基硅氧烷,48研磨45min,再加入0.9kg的烯丙基酚醛树脂,和0.08的三乙醇胺,搅拌混合均匀后在研磨机中,49℃研磨45min,得到的浆料过滤,干燥得到粉磨料;
将8kg的粉磨料与4kg的质量份数为9%的硫酸铝溶液,0.7kg的甘油,2.5kg的聚酰胺,球磨20min后在70℃烘干,即可得到所述的活化助剂。
所述的巯基硅氧烷是γ-巯基丙基三乙氧基硅烷。
实施例3
一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其方案为:
步骤一、活化金尾矿的制备:将140kg金尾矿和4kg活化助剂加入到混合机中,混合搅拌8min后转移至水泥球磨机中,球磨90min;完成后将混合物加入到高温炉中煅烧60min,煅烧温度为800℃;完成后自然冷却至室温即可得到所述的活化金尾矿;
步骤二、固氯处置:将180kg活化金尾矿,80kg有机医药化工废盐,50kg矿渣,28kg氧化钙,24kg钢渣粉和15kg水加入到混合搅拌机中,搅拌混合均匀后放置7天,得到固氯混合料;
步骤三、协同处置:将步骤二所得的固氯混合料从水泥生产线的回转窑的窑头罩内连续卸入篦冷机的高温熟料落料点位置,在1100℃温度范围下协同热处理60min,形成资源化产品原料,分解烟气进入水泥窑分解炉中;
步骤四、资源化利用:将形成资源化产品原料制备成建材产品。
进一步的,所述的金尾矿的含水率为1%。
进一步的,所述的分解烟气与空气按照体积比4:5的比例混合通过管道进入到水泥窑分解炉中。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中氯化钠的含量为40%。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中有机物含量为5%。
进一步的,所述的活化助剂按照以下方法制备:
将5.8kg的活性白土,3.4kg的高岭石和0.8kg的钾长石混合均匀后加入到30kg的质量份数为18%的盐酸溶液中,控温80℃,搅拌处理90min,然后水洗至中性,在800℃下煅烧120min,完成后调制成固含量为55%的甲醇浆料,并加入1.6kg的巯基硅氧烷,58℃研磨60min,再加入1.2kg的烯丙基酚醛树脂,和0.1kg的三乙醇胺,搅拌混合均匀后在研磨机中,58℃研磨60min,得到的浆料过滤,干燥得到粉磨料;
将10kg的粉磨料与6kg的质量份数为12%的硫酸铝溶液,0.8kg的甘油,2.8kg的聚酰胺,球磨30min后在80℃烘干,即可得到所述的活化助剂。
所述的巯基硅氧烷是2-巯基乙基三乙氧基硅烷。
对比例1
一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其方案为:
步骤一、活化金尾矿的制备:将100kg金尾矿加入到混合机中,混合搅拌5min后转移至水泥球磨机中,球磨45min;完成后将混合物加入到高温炉中煅烧45min,煅烧温度为600℃;完成后自然冷却至室温即可得到所述的活化金尾矿;
步骤二、固氯处置:将100kg活化金尾矿,50kg有机医药化工废盐,40kg矿渣,12kg氧化钙,18kg钢渣粉和10kg水加入到混合搅拌机中,搅拌混合均匀后放置3天,得到固氯混合料;
步骤三、协同处置:将步骤二所得的固氯混合料从水泥生产线的回转窑的窑头罩内连续卸入篦冷机的高温熟料落料点位置,在900℃温度范围下协同热处理40min,形成资源化产品原料,分解烟气进入水泥窑分解炉中;
步骤四、资源化利用:将形成资源化产品原料制备成建材产品。
进一步的,所述的金尾矿的含水率为0.2%。
进一步的,所述的分解烟气与空气按照体积比0.8:0.6的比例混合通过管道进入到水泥窑分解炉中。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中氯化钠的含量为10%。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中有机物含量为0.5%。
对比例2
一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其方案为:
步骤一、活化金尾矿的制备:将100kg金尾矿和2kg活化助剂加入到混合机中,混合搅拌5min后转移至水泥球磨机中,球磨45min;完成后将混合物加入到高温炉中煅烧45min,煅烧温度为600℃;完成后自然冷却至室温即可得到所述的活化金尾矿;
步骤二、固氯处置:将100kg活化金尾矿,50kg有机医药化工废盐,40kg矿渣,12kg氧化钙,18kg钢渣粉和10kg水加入到混合搅拌机中,搅拌混合均匀后放置3天,得到固氯混合料;
步骤三、协同处置:将步骤二所得的固氯混合料从水泥生产线的回转窑的窑头罩内连续卸入篦冷机的高温熟料落料点位置,在900℃温度范围下协同热处理40min,形成资源化产品原料,分解烟气进入水泥窑分解炉中;
步骤四、资源化利用:将形成资源化产品原料制备成建材产品。
进一步的,所述的金尾矿的含水率为0.2%。
进一步的,所述的分解烟气与空气按照体积比0.8:0.6的比例混合通过管道进入到水泥窑分解炉中。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中氯化钠的含量为10%。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中有机物含量为0.5%。
进一步的,所述的活化助剂按照以下方法制备:
将3.2kg的活性白土,1.2kg的高岭石和0.4kg的钾长石混合均匀后加入到20kg的质量份数为10%的盐酸溶液中,控温60℃,搅拌处理30min,然后水洗至中性,在750℃下煅烧45min,45℃研磨15min,得到的浆料过滤,干燥得到粉磨料;
将5kg的粉磨料与2kg的质量份数为5%的硫酸铝溶液,0.4kg的甘油,2.1kg的聚酰胺,球磨10min后在40℃烘干,即可得到所述的活化助剂。
对比例3
一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其方案为:
步骤一、活化金尾矿的制备:将100kg金尾矿和2kg活化助剂加入到混合机中,混合搅拌5min后转移至水泥球磨机中,球磨45min;完成后将混合物加入到高温炉中煅烧45min,煅烧温度为600℃;完成后自然冷却至室温即可得到所述的活化金尾矿;
步骤二、固氯处置:将100kg活化金尾矿,50kg有机医药化工废盐,40kg矿渣,12kg氧化钙,18kg钢渣粉和10kg水加入到混合搅拌机中,搅拌混合均匀后放置3天,得到固氯混合料;
步骤三、协同处置:将步骤二所得的固氯混合料从水泥生产线的回转窑的窑头罩内连续卸入篦冷机的高温熟料落料点位置,在900℃温度范围下协同热处理40min,形成资源化产品原料,分解烟气进入水泥窑分解炉中;
步骤四、资源化利用:将形成资源化产品原料制备成建材产品。
进一步的,所述的金尾矿的含水率为0.2%。
进一步的,所述的分解烟气与空气按照体积比0.8:0.6的比例混合通过管道进入到水泥窑分解炉中。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中氯化钠的含量为10%。
进一步的,所述的有机医药化工废盐中有机物含量为0.5%。
进一步的,所述的活化助剂按照以下方法制备:
将3.2kg的活性白土,1.2kg的高岭石和0.4kg的钾长石混合均匀后加入到20kg的质量份数为10%的盐酸溶液中,控温60℃,搅拌处理30min,然后水洗至中性,在750℃下煅烧45min,完成后调制成固含量为45%的甲醇浆料,并加入0.5kg的巯基硅氧烷,干燥得到粉磨料;
将5kg的粉磨料与2kg的质量份数为5%的硫酸铝溶液,0.4kg的甘油,2.1kg的聚酰胺,球磨10min后在40℃烘干,即可得到所述的活化助剂。
其测试结果如下表所示:
莫氏硬硬度 | 水溶损失(%) | |
实施例1 | 6.5 | 1.52 |
实施例2 | 6.8 | 0.93 |
实施例3 | 6.9 | 0.76 |
对比例1 | 3.7 | 8.33 |
对比例2 | 5.1 | 3.72 |
对比例3 | 4.2 | 6.92 |
本案发明人还参照前述实施例,以本说明书述及的其它原料、工艺操作、工艺条件进行了试验,并均获得了较为理想的结果。
Claims (6)
1.一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其方案为:
步骤一、活化金尾矿的制备:按照质量份数,将100-180份的金尾矿和2-6份的活化助剂加入到混合机中,混合搅拌5-10min后转移至水泥球磨机中,球磨45-120min;完成后将混合物加入到高温炉中煅烧45-90min,煅烧温度为600-900℃;完成后自然冷却至室温即可得到所述的活化金尾矿;
步骤二、固氯处置:按照质量份数,将100-180份的活化金尾矿,50-120份的有机医药化工废盐,40-50份的矿渣,12-28份的氧化钙,18-34份的钢渣粉和10-20份的水加入到混合搅拌机中,搅拌混合均匀后放置3-7天,得到固氯混合料;
步骤三、协同处置:将步骤二所得的固氯混合料从水泥生产线的回转窑的窑头罩内连续卸入篦冷机的高温熟料落料点位置,在900-1100℃温度范围下协同热处理40-60min,形成资源化产品原料,分解烟气进入水泥窑分解炉中;
步骤四、资源化利用:将形成资源化产品原料制备成建材产品;
所述的活化助剂按照以下方法制备:
按照质量份数,将3.2-5.8份的活性白土,1.2-3.4份的高岭石和0.4-0.8份的钾长石混合均匀后加入到20-30份的质量份数为10%-18%的盐酸溶液中,控温60-80℃,搅拌处理30-90min,然后水洗至中性,在750-800℃下煅烧45-120min,完成后调制成固含量为45%-55%的甲醇浆料,并加入0.5-1.6份的巯基硅氧烷,45-58℃研磨15-60min,再加入0.5-1.2份的烯丙基酚醛树脂,和0.05-0.1份的三乙醇胺,搅拌混合均匀后在研磨机中,45-58℃研磨15-60min,得到的浆料过滤,干燥得到粉磨料;
将5-10份的粉磨料与2-6份的质量份数为5%-12%的硫酸铝溶液,0.4-0.8份的甘油,2.1-2.8份的聚酰胺,球磨10-30min后在40-80℃烘干,即可得到所述的活化助剂。
2.根据权利要求1所述的一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其特征在于:进一步的,所述的金尾矿的含水率为0.2%-1%。
3.根据权利要求1所述的一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其特征在于:进一步的,所述的分解烟气与空气按照体积比0.8:0.6-1.0的比例混合通过管道进入到水泥窑分解炉中。
4.根据权利要求1所述的一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其特征在于:进一步的,所述的有机医药化工废盐中氯化钠的含量为10%-40%。
5.根据权利要求1所述的一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其特征在于:进一步的,所述的有机医药化工废盐中有机物含量为0.5%-5%。
6.根据权利要求1所述的一种高含量有机医药化工废盐资源化再利用的方法,其特征在于:所述的巯基硅氧烷是γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上混合物。
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