CN114616102A - 用于生产包含取向的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层的磁性组件和方法 - Google Patents

用于生产包含取向的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层的磁性组件和方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于生产在基材上的光学效应层(OEL)的磁性组件和方法的领域,该光学效应层(OEL)包含磁性取向的非球状磁性或可磁化颜料颗粒。特别地,本发明涉及用于生产作为安全文档或安全制品上的防伪手段或者用于装饰性目的的所述OEL的磁性组件和方法。

Description

用于生产包含取向的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效 应层的磁性组件和方法
技术领域
本发明涉及保护有价文档以及有价或品牌的商业货物免于伪造和违法复制的领域。特别地,本发明涉及用于生产显示视角动态外观的光学效应层(OEL)的方法和由此获得的光学效应层,以及涉及将所述OEL作为文档和制品上的防伪手段的用途。
背景技术
使用包含磁性或可磁化颜料颗粒、特别是非球状光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒的墨、涂布组合物、涂膜或层来生产安全要素和安全文档在现有技术中是已知的。
用于安全文档和制品的安全特征可以分类为“隐性(covert)”和“显性(overt)”安全特征。由隐性安全特征提供的保护依赖于此类特征对人类感官而言是隐藏的,典型地要求它们的检测用专业仪器和知识的观念,而“显性”安全特征可用独立的(unaided)人类感官容易地检测。此类特征可以是可见的和/或借由触觉可检测、但依然难以生产和/或复制。然而,显性安全特征的有效性很大程度上依赖于它们作为安全特征容易识别,这是因为使用者如果知道它的存在和性质则实际上将会仅基于此类安全特征来进行安全检验。
包含取向的磁性或可磁化颜料颗粒的涂膜或层公开于例如US 2,570,856;US 3,676,273;US 3,791,864;US 5,630,877和US 5,364,689中。涂膜中的磁性或可磁化颜料颗粒能够通过施加对应磁场来生产磁力感应图像、设计和/或图案,导致未硬化的涂膜中的磁性或可磁化颜料颗粒的局部取向,接着使未硬化的涂膜硬化,从而将颗粒固定在它们的位置和取向。这导致特定的光学效应,即,高度抗伪造的固定的磁力感应图像、设计或图案。基于取向的磁性或可磁化颜料颗粒的安全要素可以仅通过同时利用磁性或可磁化颜料颗粒或包含所述颗粒的对应的墨或涂布组合物、以及用于施加所述墨或涂布组合物且用于使所施加的墨或涂布组合物中的所述颜料颗粒取向的特定技术,接着使所述墨或组合物硬化来生产。
如果安全特征在观察条件如视角改变时改变其外观,则可以实现特别显著的光学效应。如US 2005/0106367中公开,一个实例是所谓的“滚动棒(rolling bar)”效应。“滚动棒”效应基于模仿跨越涂膜的曲面的颜料颗粒取向。观察者看到随着倾斜图像而远离或朝向观察者移动的镜面反射区。该效应现在用于纸币上的大量安全要素,例如5或10欧元纸币的“5”和“10”上。提供诸如环等环状体的印象的动态光学效果的其它实例为在WO 2014/108403 A2和WO 2014/108404 A2中公开的那些。
EP 2 846 932 B1公开了光学效应层(OEL)以及用于生产所述OEL的装置和方法。所公开的OEL提供了当包括所述OEL的基材倾斜时运动的亮区和暗区的图案的光学印象,所述亮区和暗区的图案在与倾斜方向相同的方向上运动。
仍需要用于生产基于墨或涂布组合物中的磁性取向的磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层(OEL)的磁性组件和方法,其中所述磁性组件和方法是可靠的、易于实施的并且能够在高生产速度下作业,同时能够生产不仅展示动态效果、还难以用伪造者易得的设备大规模地生产的OEL。
发明内容
因此,本发明的目的为提供用于生产在基材(x20)上的光学效应层(OEL)的磁性组件(x00),将所述磁性组件(x00)配置为容纳在至少部分平行于第一平面(P)的取向上的基材(x20),并且所述磁性组件(x00)进一步包括:
a)第一磁场产生装置(x30)包括至少四个第一偶极磁体(x31),所述第一偶极磁体(x31)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P),
其中第一偶极磁体(x31)各自设置在至少两条基本平行的直线αi(i=1、2、…)和至少两条基本平行的直线βj(j=1、2、…)的交点上,直线αi和βj形成网格,
其中至少两个第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的一条上,并且至少两个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的另一条上,
其中,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向相反的方向,并且
其中所述第一磁场产生装置(x30)的第一偶极磁体(x31)部分地或全部地嵌入第一支承基体(x32)中;和
b)第二磁场产生装置(x40),所述第二磁场产生装置(x40)包括一个以上的第二偶极磁体(x41),所述第二偶极磁体(x41)的磁轴取向为基本上平行于第一平面(P),并且其中一个以上的第二偶极磁体(x41)部分地或全部地嵌入第二支承基体(x42)中;
其中第二磁场产生装置(x40)设置在第一磁场产生装置(x30)下方,并且
其中各直线αi和一个以上的第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H相对于彼此基本上不平行且基本上不垂直。
本文还记载的是本文记载的磁性组件(x00)用于在本文记载的基材上生产光学效应层(OEL)的用途。
本文还记载的是包括旋转磁性圆筒的印刷设备,所述旋转磁性圆筒包括至少一个本文记载的磁性组件(x00),或者包括平台状印刷单元的印刷设备,所述平台状印刷单元包括至少一个本文记载的磁性组件(x00)。
本文还记载的是用于在本文记载的基材(x20)上生产本文记载的光学效应层(OEL)的方法,所述方法包括以下步骤:
i)在基材(x20)表面上施加包含非球状磁性或可磁化颜料颗粒的辐射固化性涂布组合物,所述辐射固化性涂布组合物处于第一状态,从而形成涂层(x10);
ii)将辐射固化性涂布组合物暴露于本文记载的静态磁性组件(x00)的磁场,从而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分取向;
iii)使步骤ii)的辐射固化性涂布组合物至少部分地固化至第二状态,从而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们采用的位置和取向上。
本文还记载的是通过本文记载的方法生产的光学效应层(OEL)。
本文还记载的是安全文档或装饰性元件或物体的制造方法,其包括a)提供安全文档或装饰性元件或物体,和b)提供光学效应层(OEL)例如本文记载的那些,特别是例如通过本文记载的方法获得的那些,以致其由安全文档或装饰性元件或物体所包含。
附图说明
图1A-B示意性表明第一磁场产生装置(130)的俯视图,所述第一磁场产生装置(130)包括第一支承基体(132)和四个第一偶极磁体(1311-1、1311-2、1312-1、1312-2),其中所述四个第一偶极磁体(131i-j:1311-1、1311-2、1312-1、1312-2)中的每一个,特别是它们各自的中心(C131)设置在网格的交点上,所述网格包括两条基本上平行的直线αi(i=1和2;α1和α2)和两条基本上平行的直线βj(j=1和2;β1和β2);其中直线αi基本上垂直于直线βj(图1A)或基本上不垂直于直线βj(图1B)。四个第一偶极磁体(1311-1、1311-2、1312-1、1312-2)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(在本文记载的工艺中基本上垂直于基材),其中,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(131)的北极指向相反的方向(如深灰色(北极)和浅灰色(南极)所示)。
图2A-B示意性表明第一磁场产生装置(230)的俯视图,所述第一磁场产生装置(230)包括第一支承基体(232)和六个第一偶极磁体(231i-j:2311-1、2311-2、2311-3、2312-1、2312-1、2312-3),其中所述六个第一偶极磁体(231)中的每一个,特别是它们各自的中心(C231)设置在网格的交点上,所述网格包括两条基本上平行的直线αi(i=1和2;α1和α2)和三条基本上平行的直线βj(j=1、2和3;β1、β2和β3);其中直线αi基本上垂直于直线βj(图2A)或基本上不垂直于直线βj(图2B)。六个第一偶极(2311-1、2311-2、2311-3、2312-1、2312-1、2312-3)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(在本文记载的工艺中基本上垂直于基材),其中,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(231)的北极指向相反的方向(如深灰色(北极)和浅灰色(南极)所示),并且其中在各直线αi上,第一偶极磁体以其南北极性沿着所述直线αi交替的方式设置。
图3A-B示意性表明第一磁场产生装置(330)的俯视图,所述第一磁场产生装置(330)包括第一支承基体(332)和六个第一偶极磁体(331i-j:3311-1、3311-2、3312-1、3312-2、3313-1、3313-2),其中所述六个第一偶极磁体(331)中的每一个,特别是它们各自的中心(C331)设置在网格的交点上,所述网格包括三条基本上平行的直线αi(i=1、2和3;α1、α2和α3)和两条基本上平行的直线βj(j=1和2;β1和β2);其中直线αi基本上垂直于直线βj(图3A)或基本上不垂直于直线βj(图3B)。六个第一(3311-1、3311-2、3312-1、3312-2、3313-1、3313-2)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(在本文记载的工艺中基本上垂直于基材),其中,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(331)的北极指向相反的方向(如深灰色(北极)和浅灰色(南极)所示),并且其中在各直线βj中,第一偶极磁体以其南北极性沿着所述直线βj交替的方式设置。
图4A-B示意性表明第一磁场产生装置(430)的俯视图,所述第一磁场产生装置(430)包括第一支承基体(432)和九个第一偶极磁体(431i-j:4311-1、4311-2、4311-3、4312-1、4312-2、4312-3、4313-1、4313-2、4313-3),其中所述九个第一偶极磁体(431)中的每一个,特别是它们各自的中心(C431)设置在网格的交点上,所述网格包括三条基本上平行的直线αi(i=1、2和3;α1、α2和α3)和三条基本上平行的直线βj(j=1、2和3;β1、β2和β3);其中直线αi基本上垂直于直线βj(图4A)或基本上不垂直于直线βj(图4B)。九个第一偶极磁体(4311-1、4311-2、4311-3、4312-1、4312-2、4312-3、4313-1、4313-2、4313-3)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(在本文记载的工艺中基本上垂直于基材),其中,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(431)的北极指向相反的方向(如深灰色(北极)和浅灰色(南极)所示),其中在各直线αi上,第一偶极磁体以其南北极性沿着所述直线αi交替的方式设置,并且其中在各直线βj上,第一偶极磁体以其南北极性沿着所述直线βj交替的方式设置。
图5A-C示意性表明用于生产在基材(520)上的光学效应层(OEL)的磁性组件(500)。磁性组件(500)包括第一磁场产生装置(530),所述第一磁场产生装置(530)包括100个第一偶极磁体(5311、…、531100),所述第一偶极磁体(5311、…、531100)的磁轴取向为基本上垂直于基材(520)表面并且嵌入在第一支承基体(532)中;并且第二磁场产生装置(540)包括第二偶极磁体(541),所述第二偶极磁体(541)的磁轴基本上平行于基材(520)并且嵌入在第二支承基体(652)中,其中100个第一偶极磁体(5311、…、531100)中的每一个,特别是它们各自的中心设置在网格的交点,所述网格包括十条平行的直线αi(i=1、…、10;α1~α10)和十条平行的直线βj(j=1、…、10;β1~β10),所述直线αi垂直于直线βj。在各直线αi1~α10)上和在各直线βj1~β10)上,相邻的第一棒状偶极磁体(531)的北极指向相反的方向,其中在各直线αi1~α10)上和在各直线βj1~β10)上,第一偶极磁体以其南北极性沿着所述直线αi和βj交替的方式设置。第一偶极磁体(5311、…、531100)和第二偶极磁体(542)以使得各直线αi和第二偶极磁体(541)的磁轴的矢量和H形成值为0°的角度γ(即,各直线αi和矢量和H相对于彼此平行)的方式设置。
图6A-B示意性表明用于生产在基材(620)上的光学效应层(OEL)的磁性组件(600)。磁性组件(600)包括第一磁场产生装置(630),所述第一磁场产生装置(630)包括100个第一偶极磁体(6311、…、631100),所述第一偶极磁体(6311、…、631100)的磁轴取向为基本上垂直于基材(620)表面并且嵌入在第一支承基体(632)中;并且第二磁场产生装置(640)包括第二偶极磁体(641),所述第二偶极磁体(641)的磁轴基本上平行于基材(620)并且嵌入在第二支承基体(642)中,其中100个第一偶极磁体(6311、…、631100)中的每一个,特别是它们各自的中心设置在网格的交点,所述网格包括十条线αi(i=1、…、10;α1~α10)和十条线βj1~β10),所述直线αi垂直于直线βj。在各直线αi1~α10)上和在各直线βj(j=1、…、19;β1~β10)上,相邻的第一棒状偶极磁体(631)的北极指向相反的方向,其中在各直线αi1~α10)上和在各直线βj1~β10)上,第一偶极磁体以其南北极性沿着所述直线αi和βj交替的方式设置。第一偶极磁体(6311、…、631100)和第二偶极磁体(642)以使得各直线αi和第二偶极磁体(641)的磁轴的矢量和H形成值为45°的角度γ(即,各直线αi和矢量和H相对于彼此不平行且不垂直)的方式设置。
图7示意性表明用于生产在基材(720)上的光学效应层(OEL)的磁性组件(700)。磁性组件(700)包括第一磁场产生装置(730),所述第一磁场产生装置(730)包括100个第一偶极磁体(7311、…、731100),所述第一偶极磁体(7311、…、731100)的磁轴取向为基本上垂直于基材(720)表面并且嵌入在第一支承基体(732)中;并且第二磁场产生装置(740)包括两个第二偶极磁体(7411和7412),所述第二偶极磁体(7411和7412)的磁轴基本上平行于基材(720)并且嵌入在第二支承基体(742)中,其中100个第一偶极磁体(7311、…、731100)中的每一个,特别是它们各自的中心设置在网格的交点,所述网格包括十条线αi(i=1、…、10;α1~α10)和十条线βj(j=1、…、10;β1~β10),所述直线αi垂直于直线βj。在各直线αi1~α10)上和在各直线βj1~β10)上,相邻的第一棒状偶极磁体(731)的北极指向相反的方向,其中在各直线αi1~α10)上和在各直线βj1~β10)上,第一偶极磁体以其南北极性沿着所述直线αi和βj交替的方式设置。第一偶极磁体(7311、…、731100)和第二偶极磁体(7411和7412)以使得各直线αi和第二偶极磁体(7411和7412)的磁轴的矢量和H形成值为45°的角度γ(即,各直线αi和矢量和H相对于彼此不平行且不垂直)的方式设置。
图8A和8B1-3示出如图8A所示的从-20°至+20°的不同视角观察的、通过使用图6-7中所示的装置获得的OEL的图片。
具体实施方式
定义
以下定义用于阐明说明书中讨论和权利要求中列举的术语的意义。
如本文使用的,不定冠词“一(a)”表示一以及大于一,并且不必然限定其指定名词为单一的。
如本文使用的,术语“约”意指讨论中的量或值可以是指定的一定值或其附近的一些其它值。通常,表示特定值的术语“约”意欲表示在该值的±5%内的范围。作为一个实例,短语“约100”表示100±5的范围,即,从95至105的范围。通常,当使用术语“约”时,可以预期的是,在指定值的±5%的范围内可以获得根据本发明的相似的结果或效果。
术语“基本上平行”/“基本上不平行”是指从平行排列偏离不大于10°并且术语“基本上垂直”/“基本上不垂直”是指从垂直排列偏离不大于10°。
如本文使用的,术语“和/或”意指由该术语关联的要素的二者或仅之一存在。例如,“A和/或B”应该意指“仅A、或仅B、或A和B二者”。在“仅A”的情况下,该术语也涵盖B不存在的可能,即“仅A,但没有B”。
本文使用的术语“包含”意欲为非排他性的和开放式的。因而,例如,包含化合物A的溶液组合物可以包括除了A以外的其它化合物。然而,术语“包含”也涵盖作为其特定实施方案的“基本上由……组成”和“由……组成”的更限制性的含义,以致例如,“包含A、B和任选的C的组合物”也可以(基本上)由A和B组成或者(基本上)由A、B和C组成。
术语“涂布组合物”是指能够在固体基材上形成涂膜、具体地本文记载的光学效应层(OEL)且可以优选地但不唯一地通过印刷方法施加的任意组合物。本文记载的涂布组合物包含至少多个非球状磁性或可磁化颜料颗粒和粘结剂。
本文使用的术语“光学效应层(OEL)”表示包含至少多个磁性取向的非球状磁性或可磁化颜料颗粒和粘结剂的层,其中非球状磁性或可磁化颜料颗粒在所述粘结剂内固定或冻结(固定/冻结)在它们的位置和取向上。
在本公开的上下文中,“颜料颗粒”指定为在墨或涂布组合物中不可溶且向墨或涂布组合物赋予特定的光谱特性(例如,不透明性、颜色或变色(colorshift))的粒状材料。
在本发明的上下文中,术语“磁轴”表示连接磁体的北极(用“N”表示和/或用深灰色表示)和南极(用“S”表示和/或用浅灰色表示)并且从南极到北极的单位矢量(Handbookof Physics,Springer 2002,第463页)。在图5A、6A和7中,第二偶极磁体的磁轴由具有对应于北极的端部的箭头示出。
在本发明的上下文中,术语“矢量和”表示由两个以上的磁轴相加得到的矢量,所述相加遵循矢量几何规则。
如本文使用的,术语“至少”定义确定的量或大于所述量,例如“至少之一”意指一或二或三等。
术语“安全文档”是指由至少一个安全特征保护期漆器以防伪造或被诈骗的文档。安全文档的实例包括而不限于货币、有价文档和身份证件等。
术语“安全特征”表示可以用于鉴定(authentication)携带它的文档或制品的显性或隐性图像、图案或图形要素。
在本说明书涉及“优选的”实施方案/特征的情况下,这些“优选的”实施方案/特征的组合也应该视为公开为优选的,只要“优选的”实施方案/特征的该组合是技术上有意义的即可。
本发明提供磁性组件(x00)和使用所述磁性组件(x00)的用于生产光学效应层(OEL)的方法,所述OEL包括多个非随机取向的非球状磁性或可磁化颜料颗粒,所述颜料颗粒分散在硬化的/固化的材料中,以及由此获得光学效应层(OEL)。由于所述磁性或可磁化颜料颗粒的取向图案,本文记载的光学效应层OEL提供多个暗点和多个亮点的光学印象,这些暗点和亮点不仅在承载所述OEL的基材相对于垂直/纵轴倾斜时沿对角线方向移动和/或出现和/或消失,而且在承载所述OEL的基材相对于水平/横轴倾斜时沿对角线方向移动和/或出现和/或消失。换言之,本文记载的光学效应层OEL提供多个暗点和多个亮点的光学印象,当承载所述OEL的基材关于两个垂直的轴(即,水平/横轴和垂直/纵轴)倾斜时,这些暗点和亮点在两个方向(纵向方向和横向方向)上移动、出现和/或消失。
本文记载的磁性组件(x00)允许在本文记载的基材(x20)上生产OEL,其中所述磁性组件(x00)用于使非球状磁性或可磁化颜料颗粒取向,从而生产本文记载的OEL。本文记载的磁性组件(x00)是基于至少a)本文记载的第一磁场产生装置(x30)和b)本文记载的第二磁场产生装置(x40)的相互作用的。
第二磁场产生装置(x40)设置在第一磁场产生装置(x30)下方。换言之,在生产本文记载的光学效应层(OEL)的工艺中,承载包含非球状磁性或可磁化颜料颗粒的涂层(x10)的基材(x20)设置在第一磁场产生装置(x30)上方,并且所述第一磁场产生装置(x30)设置在第二磁场产生装置(x40)上方。优选地,第一磁场产生装置(x30)和第二磁场产生装置(x40)相对于彼此基本上居中,即,本文记载的第一磁场产生装置(x30)和第二磁场产生装置(x40)为堆叠的,优选为同轴布置的。
本文记载的磁性组件(x00)包括本文记载的第一磁场产生装置(x30),所述第一磁场产生装置(x30)包括部分地或全部地嵌入本文记载的第一支承基体(x32)中的四个以上的第一偶极磁体(x31)。例如图1-7所示,第一偶极磁体(x31)中的每一个,特别是它们各自的中心(Cx31)设置在网格的交点上,其中所述网格包括至少两条基本平行的直线αi和至少两条基本平行的直线βj,其中i为1、2等,j为1、2等。本文记载的网格对应于相互交叉的直线αi和βj的图案,从而形成具有正方形、矩形或平行四边形形状的单元。根据一个实施方案并且例如图1-7所示,第一偶极磁体(x31)中的每一个,特别是它们各自的中心(Cx31)设置在网格的交点上,并且所述网格的交点各自包括第一偶极磁体(x31)。根据另一个实施方案(未示出),第一偶极磁体(x31)中的每一个,特别是它们各自的中心(Cx31)设置在网格的交点上,但所述网格的一些交点不包括第一偶极磁体(x31)。
至少两个第一偶极磁体(x31),特别是它们各自的中心(Cx31)设置在基本上平行的直线αi中的一条上,并且至少两个其它第一偶极磁体(x31),特别是它们各自的中心(Cx31)设置在基本上平行的直线αi中的另一条上。换言之,在各直线αi上存在至少两个第一偶极磁体(x31)。
由于第一偶极磁体(x31),特别是它们各自的中心(Cx31)设置在网格的交点上,所述网格包括本文记载的至少两条基本平行的直线αi和至少两条基本平行的直线βj,并且由于直线αi与直线βj相交,第一偶极磁体(x31),特别是它们各自的中心(Cx31)也设置在直线βj上。
在图1A-B中,第一磁场产生装置(130)包括嵌入第一支承基体(132)中的四个第一偶极磁体(1311-1、1311-2、1312-1、1312-2),其中所述第一偶极磁体(1311-1、1311-2、1312-1、1312-2)设置在网格的交点上,所述网格包括两条基本上平行的直线αi1和α2)和两条基本上平行的直线βj1和β2)。在图2A-B中,第一磁场产生装置(230)包括嵌入第一支承基体(232)中的六个第一偶极磁体(2311-1、2311-2、2311-3、2312-1、2312-1、2312-3),其中所述第一偶极磁体(2311-1、2311-2、2311-3、2312-1、2312-2、2312-3)设置在网格的交点上,所述网格包括两条基本上平行的直线αi1和α2)和三条基本上平行的直线βj1、β2和β3)。在图3A-B中,第一磁场产生装置(330)包括嵌入第一支承基体(332)中的六个第一偶极磁体(3311-1、3311-2、3312-1、3312-2、3313-1、3313-2),其中所述偶极磁体(3311-1、3311-2、3312-1、3312-2、3313-1、3313-2)设置在网格的交点上,所述网格包括三条基本上平行的直线αi1、α2和α3)和两条基本上平行的直线βj1和β2)。在图4A-B中,第一磁场产生装置(430)包括嵌入第一支承基体(432)中的九个第一偶极磁体(4311-1、4311-2、4311-3、4312-1、4312-2、4312-3、4313-1、4313-2、4313-3),其中所述第一偶极磁体(4311-1、4311-2、4311-3、4312-1、4312-2、4312-3、4313-1、4313-2、4313-3)设置在网格的交点上,所述网格包括三条基本上平行的直线αi1、α2和α3)和三条基本上平行的直线βj1、β2和β3)。
基本上平行的直线αi相对于彼此基本上平行,并且基本上平行的直线βj相对于彼此基本上平行。根据例如图1A、2A、3A、4A、5A-B、6A和7所示的一个实施方案,所述直线αi基本上垂直于所述直线β2,即,直线αi和直线βj之间形成的角度为90°,从而形成包括具有正方形或矩形形状的单元的网格。根据例如图1B、2B、3B和4B所示的另一个实施方案,所述直线αi基本上不垂直于所述直线βj,即,直线αi和直线βj之间形成的角度不为90°,从而形成包括具有平行四边形形状的单元的网格。
根据例如图1A-B所示的一个实施方案,其中至少四个第一偶极磁体(x31)包括在第一磁场产生装置(x30)中,第一偶极磁体(x31)中的每一个,特别是它们各自的中心(Cx31)设置在至少两条基本平行的直线αi1和α2)和至少两条基本平行的直线βj(β1和β2)的交点上,直线αi相对于彼此基本上平行,直线βj相对于彼此基本上平行,并且基本上平行的直线直线αI和βj形成网格(即,网格包括两条基本上平行的直线αi1和α2)和两条基本上平行的直线βj1和β2))。至少两个第一偶极磁体(x31),特别是它们各自的中心(Cx31)设置在直线αi的一条(α1)上,并且至少两个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi的另一条(α2)上。
根据例如图2A-B所示的另一个实施方案,其中至少六个第一偶极磁体(x31)包括在第一磁场产生装置(x30)中,第一偶极磁体(x31)中的每一个,特别是它们各自的中心(Cx31)设置至少两条基本平行的直线αi1和α2)和至少三条基本上平行的直线βj1、β2和β3)的交点上,直线αi和βj形成网格(即,网格包括两条基本上平行的直线αi1和α2)和三条基本上平行的直线βj1和β2))。至少三个偶极磁体(x31),特别是它们各自的中心(Cx31)设置在直线αi中的一条(α1)上,至少三个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的另一条(α2)上。
根据例如图3A-B所示的另一个实施方案,其中至少六个第一偶极磁体(x31)包括在第一磁场产生装置(x30)中,第一偶极磁体(x31)中的每一个,特别是它们各自的中心(Cx31)设置在至少三条基本上平行的直线αi1、α2和α3)和至少两条基本平行的直线βj(β1和β2)的交点上,直线αi和βj形成网格(即,网格包括三条基本上平行的直线αi1、α2和α3)和两条基本上平行的直线βj1和β2))。至少两个第一偶极磁体(x31),特别是它们各自的中心(Cx31)设置在直线αi中的一条(α1)上,至少两个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的另一条(α2)上,并且至少两个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的另外一条(α3)上。
根据例如图4A-B所示的另一个实施方案,其中至少九个第一偶极磁体(x31)包括在第一磁场产生装置(x30)中,第一偶极磁体(x31)中的每一个,特别是它们各自的中心(Cx31)设置在至少三条基本上平行的直线αi1、α2和α3)和至少三条基本上平行的直线βj1、β2和β3)的交点上,直线αi和βj形成网格(即,网格包括三条基本上平行的直线αi1、α2和α3)和三条基本上平行的直线βj1、β2和β3)。至少三个第一偶极磁体(x31),特别是它们各自的中心(Cx31)设置在直线αi中的一条(α1)上,至少三个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的另一条(α2)上,并且至少三个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的另外一条(α3)上。
当网格包括多于两条基本上平行的直线αi时,相邻的线αi之间的距离可以相同或不同。在图3A-B和4A-B中,相邻的线αi之间的距离d1和d2(即,α1和α2之间的距离d1以及α2和α3之间的距离d2)可以具有相同的值或不同的值。
当网格包括多于两条基本上平行的直线βj时,相邻的线βj之间的距离可以相同或不同。在图2A-B和4A-B中,相邻的线βj之间的距离e1和e2(即,β1和β2之间的距离e1以及β2和β3之间的距离e2)可以具有相同的值或不同的值。
两条基本上平行的直线αi之间的距离和两条基本上平行的直线βj之间的距离可以相同或不同。
在各平行的直线αI上和/或在各平行的直线βj上,本文记载的第一偶极磁体(x31)可以彼此相邻或彼此间隔开(即,它们不相邻)。对于具有间隔开的第一偶极磁体(x31)的实施方案,第一偶极磁体各自与其相邻的磁体间隔一间隙,即,间隔大于0、优选在约0.1mm~10mm之间、更优选在约0.2mm和6mm之间的距离。
本文记载的第一磁场产生装置(x30)的全部第一偶极磁体(x31)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(即,当磁性组件(x00)用于本文记载的方法时,第一偶极磁体的磁轴取向为基本上垂直于基材(x20)表面)。
例如图1A-B所示,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向相反的方向。换言之,在各直线αi上和在各直线βj上,各第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向与其各自的相邻磁体的北极相反的方向。在图1A-B中,第一磁场产生装置(x30)包括四个第一偶极磁体(x31),所述四个第一偶极磁体(x31)、特别是它们各自的中心(Cx31)设置在网格的交点上,所述网格包括两条基本上平行的直线αi1和α2)和两条基本上平行的直线βj1和β2),其中直线αi1和α2)基本上垂直于直线βj1和β2)(参见图1A)或基本上不垂直于直线βj1和β2)(参见图1B)。四个第一偶极磁体(x31)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(即,基本上垂直于基材(x20)表面),使得沿着直线α1和α2以及沿着直线β1和β2,相邻的第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向相反的方向。第一偶极磁体(1311-1和1311-2)设置在第一直线α1上,并且第一偶极磁体(1312-1和1312-2)设置在第二直线α2上。在生产本文记载的光学效应层(OEL)的工艺中,第一偶极磁体(1311-1)的南极指向基材表面,第二个第一偶极磁体(1311-2)的北极指向基材表面。第一偶极磁体(1312-1)的北极指向基材表面,并且第二个第一偶极磁体(1312-2)的南极指向基材表面。
对于其中第一磁场产生装置(x30)在直线αi上和/或在直线βj上包括多于两个第一偶极磁体(x31)的实施方案,各第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向与其各自的相邻磁体的北极相反的方向。换言之,第一偶极磁体(x31)以其南北极性沿着直线αi以及沿着直线βj交替的方式设置,即,两个相邻的第一偶极磁铁沿着直线αi和沿着直线βj的南北磁方向相反。
例如图2A-B所示,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向相反的方向,并且在各直线αi上,第一偶极磁体(x31)以其南北极性沿着所述直线αi交替的方式设置。在图2A-B中,第一磁场产生装置(x30)包括六个第一偶极磁体(x31),所述六个第一偶极磁体(x31)、特别是它们各自的中心(Cx31)设置在两条基本上平行的直线αi1和α2)和三条基本上平行的直线βj1、β2和β3)的交点上,其中直线αi1和α2)基本上垂直于直线βj1、β2和β3)(参见图2A)或基本上不垂直于直线βj1、β2和β3)(参见图2B)、六个第一偶极磁体(x31)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(即,基本上垂直于基材(x20)表面)。第一偶极磁体(2311-1、2311-2和2311-3)设置在第一直线α1上,并且第一偶极磁体(2312-1、2312-2和2312-3)设置在第二直线α2上。在生产本文记载的光学效应层(OEL)的工艺中,第一偶极磁体(2311-1)的南极指向基材表面,第二个第一偶极磁体(2311-2)的北极指向基材表面,并且第三个第一偶极磁体(2311-3)的南极指向基材表面。第一偶极磁体(2312-1)的北极指向基材表面,第二个第一偶极磁体(2312-2)的南极指向基材表面,并且第三个第一偶极磁体(2312-3)的北极指向基材表面。图2A-B中所示的第一偶极磁体(x31)以其南北极性沿着两条直线αi1和α2)和沿着三条直线βj1、β2和β3)交替的方式设置,即,两个相邻的第一偶极磁铁沿着直线αi1和α2)和沿着直线βj1、β2和β3)的南北磁方向相反。
例如图3A-B所示,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向相反的方向,并且在各直线βj上,第一偶极磁体(x31)以其南北极性沿着所述直线βj交替的方式设置。在图3A-B中,第一磁场产生装置(x30)包括六个第一偶极磁体(x31),所述六个第一偶极磁体(x31)、特别是它们各自的中心(Cx31)设置在三条基本上平行的直线αi1、α2和α3)和两条基本上平行的直线βj1和β2)的交点上,其中直线αi1、α2和α3)垂直于直线βj1和β2)(参见图3A)或不垂直于直线βj1和β2)(参见图3B)。六个第一偶极磁体(x31)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(即,基本上垂直于基材(x20)表面)。第一偶极磁体(3311-1和3311-2)设置在第一直线α1上,第一偶极磁体(3312-1和3312-2)设置在第二直线α2上,并且第一偶极磁体(3313-1和3313-2)设置在第三直线α3上。在生产本文记载的光学效应层(OEL)的工艺中,第一偶极磁体(3311-1)的南极指向基材表面,并且第二个第一偶极磁体(3311-2)的北极指向基材表面。第一偶极磁体(3312-1)的北极指向基材表面,并且第二个第一偶极磁体(3312-2)的南极指向基材表面。第一偶极磁体(3313-1)的南极指向基材表面,并且第二个第一偶极磁体(3313-2)的北极指向基材表面。图3A-B中示出的第一偶极磁体(x31)以其南北极性沿着三条直线αi1、α2和α3)和沿着两条直线βj1和β2)交替的方式设置,即,两个相邻的第一偶极磁铁沿着直线αi1和α2)和沿着直线βj1、β2和β3)的南北磁方向相反。
例如图4A-B所示,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向相反的方向,并且在各直线αi上和在各直线βj上,第一偶极磁体(x31)以其南北极性沿着所述直线αi和βj交替的方式设置。在图4A-B中,第一磁场产生装置(x30)包括九个第一偶极磁体(x31),所述九个第一偶极磁体(x31)、特别是它们各自的中心(Cx31)设置在三条基本上平行的直线αi1、α2和α3)和三条基本上平行的直线βj1、β2和β3)的交点上,其中直线αi1、α2和α3)基本上垂直于直线βj1、β2和β3)(参见图4A)或基本上不垂直于直线βj1、β2和β3)(参见图4B)。六个第一偶极磁体(x31)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P)(即,基本上垂直于基材(x20)表面)。第一偶极磁体(3311-1、3311-2和3311-3)设置在第一直线α1上,第一偶极磁体(3312-1、3312-2和3312-3)设置在第二直线α2上,并且第一偶极磁体(3313-1、3313-2和3313-3)设置在第三直线α3上。在生产本文记载的光学效应层(OEL)的工艺中,第一偶极磁体(4311-1)的南极指向基材表面,第二个第一偶极磁体(4311-2)的北极指向基材表面,并且第三个偶极磁体(4311-3)的南极指向基材表面。第一偶极磁体(4312-1)的北极指向基材表面,第二个第一偶极磁体(4312-2)的南极指向基材表面,并且第三个第一偶极磁体(4312-3)的北极指向基材表面。在生产本文记载的光学效应层(OEL)的工艺中,第一偶极磁体(4313-1)的南极指向基材表面,第二个第一偶极磁体(4313-2)的北极指向基材表面,并且第三个第一偶极磁体(4313-3)的南极指向基材表面。图4A-B中所示的第一偶极磁体(x31)以其南北极性沿着三条直线αi1、α2和α3)和沿着三条直线βj1、β2和β3)交替的方式设置。即,两个相邻的第一偶极磁铁沿着直线αi1和α2)和沿着直线βj1、β2和β3)的南北磁方向相反。
本文记载的第一磁场产生装置(x30)的第一偶极磁体(x31)可以具有相同的形状,可以具有相同的尺寸,并且可以由相同的材料制成。
磁性组件(x00)包括本文记载的第二磁场产生装置(x40),所述第二磁场产生装置(x40)包括一个以上的第二偶极磁体(x41),所述第二偶极磁体(x41)的磁轴取向为基本上平行于第一平面(P)(即,(在本文记载的工艺中基本上平行于基材),其中所述一个以上的第二偶极磁体(x41)部分地或全部地嵌入本文记载的第二支承基体(x42)中。
根据一个实施方案,第二磁场产生装置(x40)包括一个第二偶极磁体(x41)。根据另一个实施方案,第二磁场产生装置(x40)包括两个以上的第二偶极磁体(x41),其中所述两个以上的第二偶极磁体(x41)各自的磁轴取向为基本上平行于第一平面(P)(在本文记载的工艺中基本上平行于基材)。对于其中第二磁场产生装置(x40)包括本文记载的两个以上的第二偶极磁体(x41)的实施方案,所述两个第二偶极磁体中的一个优选设置在另一个上方,并且所述两个以上的第二偶极磁体(x41)优选相对于彼此居中,即,本文两个以上的第二偶极磁体(x41)为堆叠的,优选为同轴布置的。对于其中第二磁场产生装置(x40)包括本文记载的两个以上的第二偶极磁体(x41)的实施方案,所述两个以上的第二偶极磁体的北极可以指向相同的方向或其北极可以指向不同的方向(参见例如图7)。对于其中第二磁场产生装置(x40)包括其北极指向相同的方向的两个以上的第二偶极磁体(x41)的实施方案,所述两个以上的第二偶极磁体(x41)可以设置在彼此的上方,或可以并排设置,并且所述两个以上的第二偶极磁体(x41)可以间隔开,但优选直接接触。对于其中第二磁场产生装置(x40)包括包括其北极指向不同的方向的两个以上的第二偶极磁体(x41),所述两个以上的第二偶极磁体(x41)优选设置在彼此的上方,所述两个以上的第二偶极磁体(x41)优选直接接触。根据例如图7所示的一个实施方案,第二磁场产生装置(x40)包括两个本文记载的第二偶极磁体(x41),其中所述两个第二偶极磁体(x41)各自的磁轴取向为基本上平行于第一平面(P),其中所述两个第二偶极磁体(x41)的北极指向不同的方向,其中所述两个第二偶极磁体(x41)中的一个设置在另一个上方,其中所述两个第二偶极磁体(x41)相对于彼此居中,其中所述两个第二偶极磁体(x41)优选直接接触。对于其中第二磁场产生装置(x40)包括两个以上的本文记载的第二偶极磁体(x41),所述两个第二偶极磁体可以具有相同的形状,可以具有相同的尺寸,并且可以由相同或不同的材料制成。
本文记载的第二磁场产生装置(x40)具有一个以上的第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H。
各直线αi和第二磁场产生装置(x40)的一个以上的第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H相对于彼此基本上不平行且基本上不垂直。换言之,参考[017],各直线αi和一个以上的第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H形成角度γ,所述角度γ在约10°~约80°的范围内或在约100°~约170°的范围内或在约190°~约260°的范围内或在约280°~约350°的范围内。
在其中第二磁场产生装置(x40)包括一个第二偶极磁体(x41)的实施方案中,各直线αi和形成第二磁场产生装置(x40)的第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H基本上平行于基材(x20)表面并且为相互倾斜的。对于这些实施方案,各直线αi和第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H相对于彼此基本上不平行且基本上不垂直。
在其中第二磁场产生装置(x40)包括多于一个(即,两个以上的)第二偶极磁体(x41)的实施方案中,各直线αi和形成第二磁场产生装置(x40)的一个以上的第二偶极磁体(x41)的矢量和H基本上平行于基材(x20)表面并且为相互倾斜的。对于这些实施方案,各直线αi和多于一个(即,两个以上的)第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H相对于彼此基本上不平行且基本上不垂直。
各直线αi和第二磁场产生装置(x40)的矢量和H基本上平行于基材(x20)表面并且为相互倾斜的(它们之间的角度用γ表示,如图6A和7所示),并且相对于彼此基本上不平行且基本上不垂直。优选地,各直线αi和一个以上的第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H相对于彼此基本上不平行且基本上不垂直,并且形成角度γ,所述角度γ在约20°~约70°的范围内或在约110°~约160°的范围内或在约200°~约250°的范围内,或在约290°~约340°的范围内,更优选在约30°~约70°的范围内或在约120°~约150°的范围内或在约210°~约240°的范围内,或在约300°~约330°的范围内。
第一磁场产生装置(x30)的第一偶极磁体(x31)和第二磁场产生装置(x40)的一个以上的第二偶极磁体(x41)优选独立地由高矫顽力材料(high-coercivity material)(也称为强磁性材料)制成。适当的高矫顽力材料为最大磁能积值(maximum value of energyproduct)(BH)max为至少20kJ/m3、优选至少50kJ/m3、更优选至少100kJ/m3、甚至更优选至少200kJ/m3的材料。它们优选由一种以上的烧结的或聚合物结合的磁性材料制成,所述材料选自由以下组成的组:Alnicos,例如Alnico 5(R1-1-1)、Alnico 5 DG(R1-1-2)、Alnico 5-7(R1-1-3)、Alnico 6(R1-1-4)、Alnico 8(R1-1-5)、Alnico 8 HC(R1-1-7)和Alnico 9(R1-1-6);式MFe12O19的六角铁氧体(例如,锶六角铁氧体(SrO*6Fe2O3)或钡六角铁氧体(BaO*6Fe2O3))、式MFe2O4的硬铁氧体(例如,钴铁氧体(CoFe2O4)或磁铁矿(Fe3O4)),其中M为二价金属离子)、陶瓷8(SI-1-5);选自包括RECo5(RE=Sm或Pr)、RE2TM17(RE=Sm、TM=Fe、Cu、Co、Zr、Hf)、RE2TM14B(RE=Nd、Pr、Dy,TM=Fe、Co)的组的稀土磁性材料;Fe、Cr、Co的各向异性合金;选自PtCo、MnAlC、RE钴5/16、RE钴14的组的材料。优选地,偶极磁体的高矫顽力材料选自由稀土磁性材料组成的组,并且更优选选自由Nd2Fe14B和SmCo5组成的组。特别优选的是在塑料或橡胶类基体中包括永磁性填充剂例如锶-六角铁氧体(SrFe12O19)或钕-铁-硼(Nd2Fe14B)粉末的可容易加工的永磁性复合材料。
第一磁场产生装置(x30)的最上表面和基材(x20)面向第一磁场产生装置(x30)的最下表面之间的距离(h1)优选在约0.5至约10mm之间,更优选在约0.5至约7mm之间,并且又更优选在约1至约7mm之间。本文记载的第一磁场产生装置(x30)的最下表面和本文记载的第二磁场产生装置(x40)的最上表面之间的距离(h2)优选在约0至约10mm之间,更优选在约0至约5mm之间,并且又更优选为0。
本文记载的第一磁场产生装置(x30)的第一支承基体(x32)和第二磁场产生装置(x40)的第二支承基体(x42)可以独立地具有盘状或规则的多边形(具有或不具有圆角)或不规则的多边形(具有或不具有圆角)的形状。本文记载的第一磁场产生装置(x30)的第一支承基体(x32)和第二磁场产生装置(x40)的第二支承基体(x42)独立地由一种以上的非磁性材料制成。非磁性材料优选选自由以下组成的组:非磁性金属、工程塑料和聚合物。非磁性金属包括而不限于铝、铝合金、黄铜(铜和锌的合金)、钛、钛合金和奥氏体钢(即非磁性钢)。工程塑料和聚合物包括而不限于聚芳基醚酮(PAEK)和其衍生物、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)和聚醚酮醚酮酮(PEKEKK);聚缩醛、聚酰胺、聚酯、聚醚、共聚醚酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、高密度聚乙烯(HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)共聚物、氟化和全氟化聚乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯硫醚(PPS)和液晶聚合物。优选的材料是PEEK(聚醚醚酮)、POM(聚氧亚甲基)、PTFE(聚四氟乙烯)、
Figure BDA0003620811430000201
(聚酰胺)和PPS。
本文记载的磁性组件(x00)可以进一步包括磁化板,该磁化板包括表示一个以上的标记的一个以上的表面浮雕、雕刻和/或切口,其中所述磁化板设置在第一磁场产生装置(x30)上方。换言之,在生产本文记载的光学效应层(OEL)的工艺中,承载包括非球状磁性或可磁化颜料颗粒的涂层(x10)的基材(x20)设置在磁化板上方,所述磁化板放置在第一磁场产生装置(x30)上方,并且所述第一磁场产生装置(x30)设置在第二磁场产生装置(x40)上方。优选地,第一磁场产生装置(x30)、第二磁场产生装置(x40)和磁化板相对于彼此基本上居中。如本文使用的,术语“标记”应该意指例如设计和图案,其包括而不限于符号、文数符号(alphanumeric symbol)、图形(motifs)、字母、词语、数字、徽标和图画。带有标记的磁化板的一个以上的表面浮雕、雕刻和/或切口通过局部修改由本文记载的磁性组件(x00)产生的磁场而以其非固化状态下转移至OEL。本发明的包括本文记载的一个以上的表面浮雕、雕刻和/或切口的磁化板(x60)的适当的实例可以在WO 2005/002866 A1、WO 2008/046702A1、WO 2008/139373 A1、WO 2018/019594 A1和WO 2018/033512 A1中查询到。
本文记载的包括一个以上的雕刻和/或切口的磁化板可以由任何可机械加工的软磁性或硬磁性材料制成。硬磁性材料包括而不限于上述用于第一磁场产生装置(x30)的第一偶极磁体(x31)和第二磁场产生装置(x40)的第二偶极磁体(x41)的那些。软磁性材料的特征在于其低的矫顽力和高的磁导率μ。它们的根据IEC 60404-1:2000测量的低于1000Am-1的矫顽力允许快速磁化和退磁。适当的软磁性材料的最大相对磁导率μR max至少为5,其中相对磁导率μR是相对于自由空间的磁导率μ0的材料磁导率μ(μR=μ/μ0)(MagneticMaterials,Fundamentals and Applications,第2版,Nicola A.Spaldin,第16-17页,Cambridge University Press,2011)。软磁性材料记载于例如以下手册中:(1)Handbookof Condensed Matter and Materials Data,第4.3.2章,Soft Magnetic Materials,第758-793页,和第4.3.4章,Magnetic Oxides,第811-813页,Springer 2005;(2)Ferromagnetic Materials,第1卷,Iron,Cobalt and Nickel,第1-70页,Elsevier 1999;(3)Ferromagnetic Materials,第2卷,第2章,Soft Magnetic Metallic Materials,第55-188页,和第3章,Ferrites for non-microwave Applications,第189-241页,Elsevier1999;(4)Electric and Magnetic Properties of Metals,C.Moosbrugger,第8章,Magnetically Soft Materials,第196-209页,ASM International,2000;(5)Handbook ofmodern Ferromagnetic Materials,第9章,High-permeability High-frequency MetalStrip,第155-182页,Kluwer Academic Publishers,2002;和(6)Smithells MetalsReference Book,第20.3章,Magnetically Soft Materials,第20-9–20-16页,Butterworth-Heinemann Ltd,1992。
优选地,本文记载的磁化板为软磁性或硬磁性材料的聚合物结合板,即由包括聚合物的复合材料制成的磁化板。聚合物(例如,橡胶状或塑料状聚合物)用作结构粘结剂,并且软磁性或硬磁性材料用作增量剂或填料。由包括聚合物和软磁性或硬磁性材料的复合材料制成的磁化板有利地将期望的磁特性(例如,硬磁性材料的高矫顽力和软磁性材料的磁导率)与可锻金属或塑料材料的期望机械特性(柔性、加工能力、耐冲击性)相结合。优选的聚合物包括橡胶类柔性材料,如丁腈橡胶、EPDM烃橡胶、聚异戊二烯、聚酰胺(PA)、聚苯硫醚(PPS)和氯磺化聚乙烯。
由包括聚合物和永磁粉末的复合材料制成的板可从许多不同的来源获得,例如从ARNOLD集团
Figure BDA0003620811430000211
或从Materiali Magnetici,Albairate,Milano,IT(Plastoferrite)获得。
本文记载的磁化板,特别是由包括本文记载的聚合物和软磁性材料或硬磁性材料的复合材料制成的磁化板,可以以任何期望的尺寸和形式来获得,例如作为薄的柔性板,其可以弯曲和机械加工,例如使用通常可获得的机械烧蚀工具和机器,以及喷气或喷液烧蚀工具或激光烧蚀工具切割成一定尺寸或形状。
本文记载的磁化板(x60),特别是由包括本文记载的聚合物和软磁性材料或硬磁性材料的复合材料制成的磁化板的一个以上的表面雕刻和/或切口可以通过本领域已知的任何切割、雕刻或形成方法来产生,所述方法包括而不限于铸造、成型、手工雕刻或选自由机械烧蚀工具(包括计算机控制的雕刻工具)、喷气或喷液烧蚀工具组成的组的烧蚀工具、通过化学蚀刻、电化学蚀刻和激光烧蚀工具(例如CO2-、Nd-YAG或准分子激光)产生。如本领域技术人员所理解和本文记载的,本文记载的磁化板(x60),特别是由包括本文记载的聚合物和软磁性材料或硬磁性材料的复合材料制成的磁化板,也可以切割或成型为特定尺寸和形状,而不是雕刻的。可以从其上切出孔,或者切出的片可以组装在支架上。
磁化板(x60),特别是由包括本文记载的聚合物和软磁性材料或硬磁性材料的复合材料制成的磁化板的一个以上的雕刻和切口,可以用聚合物填充,该聚合物可以包含填料。对于磁化板由硬磁性材料制成的实施方案,所述填料可以为软磁性材料,用于改变一个以上的雕刻和/或切口的位置处的磁通量,或者它可以为任何其它种类的磁性或非磁性材料,以改变磁场特性,或者简单地产生光滑表面。磁化板,特别是由包括本文记载的聚合物和软磁性材料或硬磁性材料的复合材料制成的磁化板(x60),可以另外进行表面处理以促进与基材的接触,从而降低高速印刷应用中的摩擦和/或磨损和/或静电充电。
本发明进一步提供包括旋转磁性圆筒和一个以上的本文记载的磁性组件(x00)的印刷设备,其中所述一个以上的磁性组件(x00)安装至旋转磁性圆筒的周向或轴向的沟槽中;以及包括平台状印刷单元和一个以上的本文记载的磁性组件的印刷组件,其中所述一个以上的磁性组件安装至平台状印刷单元的凹处。本发明进一步提供所述印刷设备用于在基材如本文记载的那些上生产本文记载的光学效应层(OEL)的用途。
旋转磁性圆筒意指在印刷或涂布仪器中使用、或与其协同使用或成为其一部分,并且支承本文记载的一个以上的磁性组件。在一实施方案中,旋转磁性圆筒为旋转的单张给纸的或卷筒给纸的工业印刷机的一部分,该工业印刷机以连续方式、在高的印刷速度下操作。
平台状印刷单元意指在印刷或涂布仪器中使用、或与其协同使用或成为其一部分,并且支承本文记载的一个以上磁性组件。在一实施方案中,平台状印刷单元为以不连续方式操作的单张给纸的工业印刷机的一部分。
包括本文记载的旋转磁性圆筒或本文记载的平台状印刷单元的印刷设备可以包括用于供给基材例如本文记载的那些的基材供给器,在基材例如本文记载的那些上具有本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的层,以致磁性组件产生作用于颜料颗粒以使它们取向从而形成本文记载的OEL的磁场。在包括本文记载的旋转磁性圆筒的印刷设备的实施方案中,基材通过在单张给纸(sheet)或卷筒纸(web)的形式下由基材供给器供给。在包括本文记载的平台状印刷单元的印刷设备的实施方案中,基材在单张给纸的形式下供给。
包括本文记载的旋转磁性圆筒或本文记载的平台状印刷单元或的印刷设备可以包括用于在本文记载的基材上施加包含本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的辐射固化性涂布组合物的涂布或印刷单元,该辐射固化性涂布组合物包含通过由本文记载的磁性组件产生的磁场取向而形成光学效应层(OEL)的非球状磁性或可磁化颜料颗粒。在包括本文记载的旋转磁性圆筒的印刷设备的实施方案中,涂布或印刷单元根据旋转的、连续的程序来作业。在包括本文记载的平台状印刷单元的印刷设备的实施方案中,涂布或印刷单元根据直线的、不连续的程序来作业。
包括本文记载的旋转磁性圆筒或本文记载的平台状印刷单元的印刷设备可以包括用于使包含已经由本文记载的磁性组件磁性地取向的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的辐射固化性涂布组合物至少部分地固化的固化单元,由此固定非球状磁性或可磁化颜料颗粒的取向和位置从而生产光学效应层(OEL)。
本发明提供用于在本文记载的基材(x20)上生产本文记载的光学效应层(OEL)的工艺和方法,以及由其获得的光学效应层(OEL),其中所述方法包括步骤i)在基材(x20)表面上施加包含本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的辐射固化性涂布组合物,所述辐射固化性涂布组合物处于第一状态,从而形成涂层(x10)。辐射固化性涂布组合物处于第一状态,即,液体或糊剂状态,并且是足够湿的或软的,以致分散于辐射固化性涂布组合物中的非球状磁性或可磁化颜料颗粒在暴露于磁场时是自由地可移动的、可旋转的和/或可取向的。
本文记载的步骤i)可以通过例如辊涂法和喷涂法等涂布方法或通过印刷方法来进行。优选地,本文记载的步骤i)通过印刷方法来进行,所述印刷方法优选选自由丝网印刷(screen printing)、轮转凹版印刷、柔性版印刷、喷墨印刷和凹版印刷(intaglioprinting)(本领域中也称为雕刻铜板印刷和雕刻钢模具印刷)组成的组,更优选选自由丝网印刷、轮转凹版印刷和柔性版印刷组成的组。
与将本文记载的辐射固化性涂布组合物施加在本文记载的基材(x20)表面上(步骤i))接着地,部分同时地或同时地,非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分通过使辐射固化性涂布组合物暴露于本文记载且为静态的磁性组件(x00)的磁场而取向(步骤ii)),从而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分沿着由磁性组件(x00)产生的磁场线排列。
与通过施加本文记载的磁场而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分取向/排列的步骤接着地或部分同时地,将非球状磁性或可磁化颜料颗粒的取向固定或冻结。辐射固化性涂布组合物由此必须显著地具有第一状态,即,液体或糊剂状态,其中辐射固化性涂布组合物是足够湿的或软的,以致分散于辐射固化性涂布组合物中的非球状磁性或可磁化颜料颗粒在暴露于磁场时是自由地可移动的、可旋转的和/或可取向的;并且具有第二固化(例如固体)状态,其中非球状磁性或可磁化颜料颗粒固定或冻结在它们各自位置和取向上。
因此,用于在本文记载的基材(x20)上生产光学效应层(OEL)的方法包括:使步骤ii)的辐射固化性涂布组合物至少部分地固化至第二状态从而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们采用的位置和取向上的步骤iii)。使辐射固化性涂布组合物至少部分地固化的步骤iii)可以与通过施加本文记载的磁场而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分取向/排列的步骤(步骤ii))接着地或部分同时地进行。优选地,使辐射固化性涂布组合物至少部分地固化的步骤iii)与通过施加本文记载的磁场而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分取向/排列的步骤(步骤ii))部分同时地进行。通过“部分同时地”,意味的是,两个步骤部分同时地进行,即,进行各个步骤的时间部分地重叠。在本文记载的上下文中,当固化与取向步骤ii)部分同时地进行时,必须理解的是,固化在取向之后变得有效,以致颜料颗粒在OEL完全或部分地固化或硬化之前有时间取向。
本文记载的光学效应层(OEL)的生产方法可以进一步包括在步骤ii)之前或与步骤ii)至少部分同时地,将涂层(x10)暴露于装置的动态磁场从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向的步骤(步骤ii2)),所述步骤在步骤ii)之前或与步骤ii)部分同时地且在步骤iii)之前进行。包括将涂布组合物暴露于装置的动态磁场从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分双轴取向的此类步骤的方法公开于WO 2015/086257A1中。在将涂层(x10)暴露于如在WO 2015/086257 A1中所述的那些的磁性组件(x30)的动态磁场接着地且在涂层(x10)依然足够湿的或软的以致其中的片状磁性或可磁化颜料颗粒可以进一步移动和旋转的同时,片状磁性或可磁化颜料颗粒通过使用本文记载的装置来进一步再取向。进行双轴取向意味着,使片状磁性或可磁化颜料颗粒以它们的两个主轴受约束(constrain)的方式取向。即,可以认为各个片状磁性或可磁化颜料颗粒具有在颜料颗粒的平面上的长轴和在颜料颗粒的平面上的正交的短轴。使片状磁性或可磁化颜料颗粒的长轴和短轴各自根据动态磁场而取向。有效地,这导致使磁性或可磁化颜料颗粒以磁性或可磁化颜料颗粒在空间上彼此接近、基本上彼此平行的方式相邻。为了进行双轴取向,磁性或可磁化颜料颗粒必须经历强烈的时间依赖的外部磁场。
用于使磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向的特别优选的装置公开于EP 2 157 141A1中。公开于EP 2 157 141 A1中的装置提供如下的动态磁场,所述动态磁场改变其方向以强制磁性或可磁化颜料颗粒快速振动,直至两个主轴X轴和Y轴变得基本上平行于基材表面,即,磁性或可磁化颜料颗粒旋转直至它们达到稳定的片状形态,以其X轴和Y轴基本上平行于基材表面且在所述两个维度上平面化的。用于使磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向的其它特别优选的装置包括线性永磁体海尔贝克(Halbach)阵列,即,包括具有不同的磁化方向的多个磁体的组件。海尔贝克永磁体的详细说明由Z.Q.Zhu和D.Howe(Halbach permanentmagnet machines and applications:a review,IEE.Proc.Electric Power Appl.,2001,148,第299-308页)给出。由此类海尔贝克阵列产生的磁场具有如下性能:其集中于一侧同时在另一侧几乎减弱为零。WO 2016/083259 A1公开了用于使磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向的适当装置,其中所述装置包括海尔贝克圆筒组件。用于使磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向的其它特别优选的装置为旋转磁体(spinning magnet),所述磁体包括基本上沿着它们的直径磁化的盘状旋转磁体或磁性组件。适当的旋转磁体或磁性组件记载于US 2007/0172261 A1中,所述旋转磁体或磁性组件产生径向对称(radially symmetrical)的时间可变的磁场,使得尚未固化或尚未硬化的涂布组合物的磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向。这些磁体或磁性组件由连接至外部马达的轴(shaft)(或心轴(spindle))驱动。CN 102529326B公开了包括可以适用于使磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向的旋转磁体的装置的实例。在优选的实施方案中,用于使磁性或可磁化颜料颗粒双轴取向的适当装置为在由非磁性、优选非导电性材料制成的外壳中限制(constrain)的无轴盘状旋转磁体或磁性组件并且由围绕外壳卷绕的一个以上的磁线圈(magnet-wire coil)驱动。此类无轴盘状旋转磁体或磁性组件的实例公开于WO 2015/082344 A1、WO 2016/026896 A1和WO2018/141547 A1中。
辐射固化性涂布组合物的第一和第二状态通过使用特定类型的辐射固化性涂布组合物来提供。例如,除了非球状磁性或可磁化颜料颗粒以外的辐射固化性涂布组合物的各组分可以采取墨或辐射固化性涂布组合物的形式,例如用于安全应用诸如钞票印刷的那些。前述第一和第二状态通过使用在暴露于电磁辐射的反应中示出粘度的增加的材料来提供。即,当流体粘结剂材料固化或固体化时,所述粘结剂材料转换为其中非球状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们当前位置和取向上并且不再能够在粘结剂材料内移动或旋转的第二状态。
如本领域技术人员已知的,包含于要施加至表面例如基材上的辐射固化性涂布组合物中的各成分和所述辐射固化性涂布组合物的物性必须满足用于将辐射固化性涂布组合物转移至基材表面的方法的要求。因此,包含于本文记载的辐射固化性涂布组合物中的粘结剂材料典型地选自现有技术中已知的那些并且依赖于用于施加辐射固化性涂布组合物的涂布或印刷方法和所选择的辐射固化方法。
在本文记载的光学效应层(OEL)中,本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒分散于固化的/硬化的辐射固化性涂布组合物中,该固化的/硬化的辐射固化性涂布组合物包括使磁性或可磁化颜料颗粒的取向固定/冻结的固化的粘结剂材料。固化的粘结剂材料对于在200nm与2500nm之间所包括的波长范围的电磁辐射是至少部分透明的。因而,粘结剂材料至少处于其固化或固体状态(本文中也称为第二状态),对于在200nm与2500nm之间所包括的波长范围,即在典型地称为“光谱”且包括电磁光谱的红外、可见和UV部分的波长范围的电磁辐射是至少部分透明的,以致包含于处于其固化或固体状态的粘结剂材料中的颗粒和它们的取向依赖的反射性(orientation-dependent reflectivity)可以透过粘结剂材料而被感知到。优选地,固化的粘结剂材料对于在200nm与800nm之间所包括的、更优选在400nm与700nm之间所包括的波长范围的电磁辐射是至少部分透明的。这里,术语“透明”表示,在所关心的一个或多个波长下,电磁辐射的穿过存在于OEL中的固化的粘结剂材料(不包括片状磁性或可磁化颜料颗粒,但在这样的组分存在的情况下,包括OEL的全部其它任选组分)的20μm的层的透过率为至少50%,更优选至少60%,甚至更优选至少70%。这可以例如通过将固化的粘结剂材料(不包括非球状磁性或可磁化颜料颗粒)的试验片的透过率依照良好建立的试验方法例如DIN5036-3(1979-11)测量而确定。如果OEL用作隐性安全特征,则对于检测在包括选择的不可见的波长的各个照明条件下由OEL产生的(完全的)光学效果,典型的技术手段将会是必要的;所述检测要求选择的入射辐射的波长在可见范围以外,例如在近UV范围内。电磁光谱的红外、可见和UV部分大约分别对应于在700-2500nm之间、在400-700nm之间和在200-400nm之间的波长范围。
如上所述,本文记载的辐射固化性涂布组合物依赖于用于施加所述辐射固化性涂布组合物的涂布或印刷方法和所选的固化方法。优选地,辐射固化性涂布组合物的固化涉及在包括本文记载的OEL的制品的典型使用中会发生的不由简单的温度升高(例如高达80℃)而逆转的化学反应。术语“固化”或“可固化”是指如下的方法,所述方法包括以所施加的辐射固化性涂布组合物中的至少一种组分转化为具有与起始物质相比更大的分子量的高分子材料的方式的化学反应、交联或聚合。辐射固化有利地导致在暴露于固化照射之后辐射固化性涂布组合物的粘度瞬时增加,从而防止颜料颗粒的任何进一步移动,因此防止磁性取向步骤之后的信息的任何损失。优选地,固化步骤(步骤iii))通过包括UV-可见光辐射固化的辐射固化或通过电子束辐射固化、更优选通过UV-可见光辐射固化来进行。
因此,本发明的适当的辐射固化性涂布组合物包括可由UV-可见光辐射(下文中称为UV-Vis光辐射)固化或由电子束辐射(下文中称为EB辐射)固化的辐射固化性组合物。辐射固化性组合物在本技术领域中是已知的并且可以在标准教科书例如系列“Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints”,第IV卷,Formulation,C.Lowe,G.Webster,S.Kessel和I.McDonald著,1996,John Wiley&Sons与SITA TechnologyLimited联合出版中查询到。根据本发明的一个特别优选的实施方案,本文记载的辐射固化性涂布组合物为UV-Vis辐射固化性涂布组合物。因此,包含本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的辐射固化性涂布组合物优选至少部分地通过UV-Vis光辐射、优选通过在UV-A(315-400nm)或蓝色(400-500nm)光谱区域中的窄带宽的LED光、最优选通过在350nm~450nm光谱区域、典型的发射带宽在20nm~50nm范围中发光的大功率的LED源来固化。来自汞蒸气灯或掺杂的汞灯的UV辐射也可以用于提高辐射固化性涂布组合物的固化速度。
优选地,UV-Vis辐射固化性涂布组合物包括选自由自由基固化性化合物和阳离子固化性化合物组成的组中的一种以上的化合物。本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物可以为混合体系(hybrid system)并且包括一种以上的阳离子固化性化合物和一种以上的自由基固化性化合物的混合物。阳离子固化性化合物通过阳离子机理而固化,所述阳离子机理典型地包括通过辐射使一种以上的光引发剂活化,所述光引发剂释放出阳离子物种,例如酸,接着引发固化从而使单体和/低聚物反应和/或交联,由此使辐射固化性涂布组合物固化。自由基固化性化合物通过自由基机理而固化,所述自由基机理典型地包括通过辐射使一种以上的光引发剂活化,由此产生自由基,接着引发聚合从而使辐射固化性涂布组合物固化。根据用于制备包括在本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物中的粘结剂的单体、低聚物或预聚物,可以使用不同的光引发剂。自由基光引发剂的适当实例对于本领域技术人员是已知的,并且包括而不限于苯乙酮类、二苯甲酮类、苄基二甲基缩酮类、α-氨基酮类、α-羟基酮类、氧化膦类和氧化膦衍生物,以及其两种以上的混合物。阳离子光引发剂的适当实例对于本领域技术人员是已知的,并且包括而不限于鎓盐例如有机碘鎓盐(例如,二芳基碘鎓盐)、氧鎓(例如,三芳基氧鎓盐)和锍盐(例如,三芳基锍盐),以及其两种以上的混合物。可用的光引发剂的其它实例可以在标准教科书例如“Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints”,第III卷,“Photoinitiators for FreeRadical Cationic and Anionic Polymerization”,第2版,J.V.Crivello&K.Dietliker著,由G.Bradley编辑并且在1998年由John Wiley&Sons与SITA Technology Limited联合出版中查询到。也会有利的是包括敏化剂连同一种以上的光引发剂一起以实现有效的固化。适当的光敏剂的典型实例包括而不限于异丙基-噻吨酮(ITX)、1-氯-2-丙氧基-噻吨酮(CPTX)、2-氯-噻吨酮(CTX)和2,4-二乙基-噻吨酮(DETX)和其两种以上的混合物。包含于UV-Vis辐射固化性涂布组合物中的一种以上的光引发剂优选地以约0.1重量%~约20重量%、更优选约1重量%~约15重量%的总量存在,所述重量百分比为相对于UV-Vis辐射固化性涂布组合物的总重量。
本文记载的辐射固化性涂布组合物可以进一步包含一种以上的标记物质或示踪物(tangant)和/或选自由磁性材料(不同于本文记载的片状磁性或可磁化颜料颗粒)、发光材料、导电性材料和红外线吸收材料组成的组的一种以上的机器可读材料。如本文使用的,术语“机器可读材料”是指可以包含在层中以提供通过使用特定的鉴定仪器来鉴定所述层或包含所述层的制品的方法的材料。
本文记载的辐射固化性涂布组合物可以进一步包含选自由有机颜料颗粒、无机颜料颗粒和有机染料组成的组的一种以上的着色组分,和/或可以进一步包括非磁性或不可磁化的光学可变颜料,和/或可以进一步包括一种以上的添加剂。后者包括而不限于用于调节辐射固化性涂布组合物的物理、流变和化学参数的化合物和材料,例如粘度(例如溶剂、增稠剂和表面活性剂)、均匀性(例如防沉剂、填充剂和增塑剂)、发泡性(例如消泡剂)、润滑性(蜡、油)、UV稳定性(光稳定剂)、粘合性、抗静电性、保存期限(聚合抑制剂)、光泽性等。本文记载的添加剂可以以本技术领域中已知的量和形式(包括其中添加剂的尺寸的至少之一在1~1000nm的范围内的所谓的纳米材料)存在于辐射固化性涂布组合物中。
本文记载的辐射固化性涂布组合物包含本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒。优选地,非球状磁性或可磁化颜料颗粒以约2重量%~约40重量%、更优选约4重量%~约30重量%的量存在,所述重量百分比为相对于包含粘结剂材料、非球状磁性或可磁化颜料颗粒和辐射固化性涂布组合物的其它任选组分的辐射固化性涂布组合物的总重量。
本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒定义为由于它们的非球状形状而具有对于入射的电磁辐射的非各向同性反射率(non-isotropic reflectivity),其中固化或硬化的粘结剂材料至少部分地透明。如本文使用的,术语“非各向同性反射率”表示,来自第一角度的入射辐射由颗粒反射至特定(观察)方向(第二角度)的比例是颗粒的取向的函数,即颗粒相对于第一角度的取向的改变可以导致向观察方向的不同量级(magnitude)的反射。优选地,本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒在约200至约2500nm、更优选约400至约700nm的一部分或全部波长范围中具有对于入射的电磁辐射的非各向同性反射率,以致颗粒的取向的改变导致由颗粒向特定方向的反射的改变。如本领域技术人员已知的,本文记载的磁性或可磁化颜料颗粒不同于传统颜料,原因在于所述传统颜料颗粒表现出相同的颜色和反射率,与颗粒取向无关,而本文记载的磁性或可磁化颜料颗粒依赖于颗粒取向而表现出反射或颜色,或两者。本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒优选为片状磁性或可磁化颜料颗粒。
本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的适当实例包括而不限于包含以下的颜料颗粒:选自由钴(Co)、铁(Fe)、钆(Gd)和镍(Ni)组成的组的磁性金属;铁、铬、锰、钴、镍和其两种以上的混合物的磁性合金;铬、锰、钴、铁、镍和其两种以上的混合物的磁性氧化物;和其两种以上的混合物。与金属、合金和氧化物相关的术语“磁性”是指铁磁性(ferromagnetic)或亚铁磁性(ferrimagnetic)的金属、合金和氧化物。铬、锰、钴、铁、镍或其两种以上的混合物的磁性氧化物可以是纯的(pure)或混合的(mixed)氧化物。磁性氧化物的实例包括而不限于例如赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)等铁氧化物,二氧化铬(CrO2),磁性铁氧体(MFe2O4),磁性尖晶石(MR2O4),磁性六角铁氧体(MFe12O19),磁性正铁氧体(RFeO3),磁性石榴石M3R2(AO4)3,其中M表示二价金属,R表示三价金属并且A表示四价金属。
本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的实例包括而不限于包括由以下物质的一种以上制成的磁性层M的颜料颗粒:磁性金属例如钴(Co)、铁(Fe)、钆(Gd)或镍(Ni);和铁、铬、钴或镍的磁性合金,其中所述片状磁性或可磁化颜料颗粒可以是包括一层以上的另外的层的多层结构。优选地,一层以上的另外的层为:层A,其独立地由选自以下的一种以上的材料制成:如氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、氟化钠铝(例如Na3AlF6)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)等金属氟化物,优选为氟化镁(MgF2)、氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)、硫化锌(ZnS)和氧化铝(Al2O3),更优选二氧化硅(SiO2);或层B,其独立地由以下制成:选自由金属和金属合金组成的组,优选选自由反射性金属和反射性金属合金组成的组,并且更优选选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、金(Au)、铂(Pt)、锡(Sn)、钛(Ti)、钯(Pd)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)和其合金组成的组,甚至更优选选自由铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)和其合金组成的组的一种以上的材料,并且还更优选铝(Al);或一层以上的例如上述那些等的层A和一层以上的例如上述那些等的层B的组合。作为上述多层结构的片状磁性或可磁化颜料颗粒的典型实例包括而不限于A/M多层结构、A/M/A多层结构、A/M/B多层结构、A/B/M/A多层结构、A/B/M/B多层结构、A/B/M/B/A多层结构、B/M多层结构、B/M/B多层结构、B/A/M/A多层结构、B/A/M/B多层结构、B/A/M/B/A/多层结构,其中层A、磁性层M和层B选自上述那些。
根据一个实施方案,本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分为电介质/反射体/磁性体/反射体/电介质多层结构,其中本文记载的反射体层独立地由上述用于B层的金属和金属合金组成的组制成,其中电介质层独立地由上述用于A层的材料组成的组制成,并且磁性层优选包括一种以上的磁性金属或磁性合金如上述用于M层的那些。选择性地,本文记载的电介质/反射体/磁性体/反射体/电介质多层结构可以为被认为对人类健康和环境安全的多层颜料颗粒,其中所述磁性层包括磁性合金,所述磁性合金具有基本上无镍的组成(composition),其包括约40重量%至约90重量%的铁、约10重量%至约50重量%的铬和约0重量%至约30重量%的铝。
本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分可以由非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒和/或不具有变色性能的非球状磁性或可磁化颜料颗粒构成。优选地,本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分由非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒构成。除了允许容易地使用独立的人类感官来检测、确认和/或识别承载包含本文记载的非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒的墨、辐射固化性涂布组合物、涂膜或层的制品或安全文档以防它们可能的伪造的、由非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒的变色性能提供的显性安全特征以外,非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒的光学性能也可以用作用于确认光学效应层(OEL)的机器可读工具。因而,非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒的光学性能可以同时地用作在其中分析颜料颗粒的光学(例如,光谱)性能的鉴定过程中的隐性或半隐性安全特征。在用于生产OEL的辐射固化性涂布组合物中使用非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒提高了安全文档用途中作为安全特征的OEL的显著性,这是因为此类材料(即,非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒)预留予安全文档印刷工业并且对于公众不是商业可得的。
此外,由于它们的磁性特征,本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒是机器可读的,因此包含那些颜料颗粒的辐射固化性涂布组合物可以例如用特定的磁性检测器来检测。包含本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒的辐射固化性涂布组合物可以因此用作用于安全文档的隐性或半隐性安全要素(鉴定工具)。
如上所述,优选地,非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分由非球状变色的磁性或可磁化颜料颗粒构成。这些可以更优选选自由非球状磁性薄膜干涉颜料颗粒、非球状磁性胆甾醇型液晶颜料颗粒、包含磁性材料的非球状干涉涂覆颜料颗粒、及其两种以上的混合物组成的组。
磁性薄膜干涉颜料颗粒对于本领域技术人员是已知的并且公开于例如US 4,838,648;WO 2002/073250 A2;EP 0 686 675 B1;WO 2003/000801 A2;US 6,838,166;WO 2007/131833 A1;EP 2 402 401 A1和本文引用的文献中。优选地,磁性薄膜干涉颜料颗粒包括具有五层法布里-珀罗(Fabry-Perot)多层结构的颜料颗粒和/或具有六层法布里-珀罗多层结构的颜料颗粒和/或具有七层法布里-珀罗多层结构的颜料颗粒。
优选的五层法布里-珀罗多层结构包括吸收体(absorber)/电介质(dielectric)/反射体(reflector)/电介质/吸收体多层结构,其中反射体和/或吸收体也为磁性层,优选地反射体和/或吸收体为包括镍,铁和/或钴,和/或含有镍、铁和/或钴的磁性合金,和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物的磁性层。
优选的六层法布里-珀罗多层结构包括吸收体/电介质/反射体/磁性体(magnetic)/电介质/吸收体多层结构。
优选的七层法布里-珀罗多层结构包括例如公开于US 4,838,648中的吸收体/电介质/反射体/磁性体/反射体/电介质/吸收体多层结构。
优选地,本文记载的反射体层独立地由以下制成:选自由金属和金属合金组成的组,优选选自由反射性金属和反射性金属合金组成的组,更优选选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、金(Au)、铂(Pt)、锡(Sn)、钛(Ti)、钯(Pd)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)和其合金组成的组,甚至更优选选自由铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)和其合金组成的组的一种以上的材料,并且又更优选铝(Al)。优选地,电介质层独立地由以下制成:选自由如氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、氟化钠铝(例如Na3AlF6)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)等金属氟化物和如氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)等金属氧化物组成的组,更优选选自由氟化镁(MgF2)和二氧化硅(SiO2)组成的组的一种以上的材料,并且又更优选氟化镁(MgF2)。优选地,吸收体层独立地由以下制成:选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、钯(Pd)、铂(Pt)、钛(Ti)、钒(V)、铁(Fe)、锡(Sn)、钨(W)、钼(Mo)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)、其金属氧化物、其金属硫化物、其金属碳化物和其金属合金组成的组,更优选选自由铬(Cr)、镍(Ni)、铁(Fe)、其金属氧化物、和其金属合金组成的组,并且又更优选选自由铬(Cr)、镍(Ni)和其金属合金组成的组的一种以上的材料。优选地,磁性层包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co);和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性合金;和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物。当优选包括七层法布里-珀罗结构的磁性薄膜干涉颜料颗粒时,特别优选的是,磁性薄膜干涉颜料颗粒包括由Cr/MgF2/Al/M/Al/MgF2/Cr多层结构组成的七层法布里-珀罗吸收体/电介质/反射体/磁性体/反射体/电介质/吸收体多层结构,其中M为包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co);和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性合金;和/或含有镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物的磁性层。
本文记载的磁性薄膜干涉颜料颗粒可以是被认为是对人类健康和环境安全且基于例如五层法布里-珀罗多层结构、六层法布里-珀罗多层结构和七层法布里-珀罗多层结构的多层颜料颗粒,其中所述颜料颗粒包括一层以上的包含磁性合金的磁性层,所述磁性合金具有基本上无镍的组成,其包括约40重量%~约90重量%的铁、约10重量%~约50重量%的铬和约0重量%~约30重量%的铝。被认为是对人类健康和环境安全的多层颜料颗粒的典型实例可以在以整体作为参考并入本文中的EP 2 402 401 A1中查询到。
本文记载的磁性薄膜干涉颜料颗粒典型地通过用于将不同的所需的层沉积到网上的传统沉积技术来制造。在例如,通过物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)或电解沉积,沉积期望的数目的层之后,通过将剥离层溶解在适当的溶剂中,或通过从网提取(strip)材料,从网上除去层的堆叠体。由此所得的材料然后破碎为片状颜料颗粒,所述片状颜料颗粒必须进一步通过碾磨(grinding)、研磨(milling)(例如喷射研磨方法)或任何适当的方法来处理以获得所需尺寸的颜料颗粒。所得产品由具有破碎的边缘、不规则的形状和不同的长宽比的扁平的片状颜料颗粒构成。制备适当的片状磁性薄膜干涉颜料颗粒的进一步的信息可以在例如作为参考并入本文中的EP 1 710 756 A1和EP 1 666 546 A1中查询到。
展现变色特性的适当的磁性胆甾醇型液晶颜料颗粒包括而不限于磁性单层胆甾醇型液晶颜料颗粒和磁性多层胆甾醇型液晶颜料颗粒。此类颜料颗粒公开于例如WO 2006/063926 A1、US 6,582,781和US 6,531,221中。WO 2006/063926A1公开了具有高亮度和变色性能的具有另外的特定性能例如可磁化性的单层和由其获得的颜料颗粒。公开的单层和通过粉碎(comminute)所述单层由其获得的颜料颗粒包括三维交联的胆甾醇型液晶混合物和磁性纳米颗粒。US 6,582,781和US 6,410,130公开了胆甾醇型多层颜料颗粒,其包括序列A1/B/A2,其中A1和A2可以相同或不同并且各自包括至少一层胆甾醇型层,并且B是中间层,所述中间层吸收由层A1和A2传输的光的全部或一部分且将磁性赋予至所述中间层。US 6,531,221公开了片状胆甾醇型多层颜料颗粒,其包括序列A/B和任选的C,其中A和C是包含赋予磁性的颜料颗粒的吸收层,并且B是胆甾醇型层。
包含一种以上的磁性材料的适当的干涉涂覆颜料包括而不限于:包括选自由用一层以上的层涂覆的芯组成的组的基材的结构,其中至少一个芯或一层以上的层具有磁性。例如,适当的干涉涂覆颜料包括:由磁性材料例如上述那些制成的芯,所述芯涂覆有由一种以上的金属氧化物制成的一层以上的层,或它们具有包括由合成或天然云母、层状硅酸盐(例如,滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、石墨和其两种以上的混合物制成的芯的结构。另外,可以存在一层以上的另外的层例如着色层。
本文记载的非球状磁性或可磁化颜料颗粒可以被表面处理以保护它们以防在辐射固化性涂布组合物中会发生的任何劣化和/或促进它们并入辐射固化性涂布组合物中;典型地,可以使用腐蚀抑制材料和/或润湿剂。
本文记载的基材优选地选自由以下组成的组:纸或如纤维素等其它纤维材料、含纸的材料、玻璃、金属、陶瓷、塑料和聚合物、金属化的塑料或聚合物、复合材料和其混合物或组合。典型的纸、类纸(paper-like)或其它纤维材料由各种纤维制成,所述各种纤维包括而不限于马尼拉麻、棉、亚麻、木浆和其共混物。如本领域技术人员公知的,棉和棉/亚麻共混物优选用于纸币,而木浆通常用于非纸币的安全文档。塑料和聚合物的典型实例包括如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)等聚烯烃,聚酰胺,如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯)(PEN)等聚酯和聚氯乙烯(PVC)。纺粘型织物(spunbond)烯烃纤维例如在商标
Figure BDA0003620811430000371
下销售的那些也可以用作基材。金属化的塑料或聚合物的典型实例包括金属连续或不连续地沉积在它们的表面上的上述的塑料或聚合物材料。金属的典型实例包括而不限于铝(Al)、铬(Cr)、铜(Cu)、金(Au)、铁(Fe)、镍(Ni)、银(Ag)、其两种以上的上述金属的组合或合金。上述塑料或聚合物材料的金属化可以通过电沉积方法、高真空涂布方法或通过溅射方法来完成。复合材料的典型实例包括而不限于:纸和至少一种塑料或聚合物材料例如上述那些以及引入类纸或纤维材料例如上述那些中的塑料和/或聚合物纤维的多层结构或层叠体。当然,基材可以进一步包含本领域技术人员已知的添加剂例如施胶剂、增白剂、加工助剂、增强或增湿剂等。本文记载的基材可以在网形式(例如上述材料的连续的片)或片的形式下设置。应该在安全文档上生产根据本发明的光学效应层(OEL)并且为了进一步增加安全水平和抵抗以防所述安全文档的伪造和违法复制,基材可以包括印刷的、涂覆的或激光标刻的或激光穿孔的标记、水印、防伪安全线、纤维、金属板(planchettes)、发光化合物、窗、箔、贴标和其两种以上的组合。同样为了进一步提高安全水平和抵抗以防安全文档的伪造和违法复制,基材可以包括一种以上的标记物质或示踪物和/或机器可读物质(例如发光物质、UV/可见光/IR吸收物质、磁性物质和其组合)。
本文记载的光学效应层(OEL)的涂层(x10)的形状可以为连续的或不连续的。根据一个实施方案,涂层(x10)的形状表示一个以上的标记、点和/或线。涂层(x10)的形状可以由彼此间通过自由区域隔开的线、点和/或标记组成。
本文记载的光学效应层(OEL)可以直接设置在基材上,在所述基材上其应该永久保持(例如纸币用途)。选择性地,出于生产目的,OEL也可以设置在临时基材上,接着从其移除OEL。特别是当粘结剂材料依然处于其流体状态时,这可以例如促进OEL的生产。之后,在使涂布组合物至少部分地固化以生产OEL之后,临时基材可以从OEL移除。
选择性地,粘合层可以存在于OEL上或可以存在于包括OEL的基材上,所述粘合层在基材的与其中设置OEL的一侧相反的一侧上或与OEL相同的一侧上且在OEL上方。因此,粘合层可以施加至OEL或施加至基材。在没有印刷或包括机器的其它方法以及相当高的努力的情况下,此类制品可以附加至各种各样的文档或其它制品或物品。选择性地,包括本文记载的OEL的本文记载的基材可以是转印箔的形式,其可以在分开的转印步骤中施加至文档或制品。出于该目的,基材设置有其上如本文记载生产了OEL的剥离涂层。一层以上的粘合层可以施加在所生产的OEL上。
本文还记载的是包括大于一层,即两层、三层、四层等通过本文记载的方法获得的光学效应层(OEL)的基材例如本文记载的那些。
本文还记载的是包括根据本发明生产的光学效应层(OEL)的制品,特别是安全文档、装饰性元件或物体。制品,特别是安全文档、装饰性元件或物体可以包括大于一层(例如两层、三层等)的根据本发明生产的OEL。
如本文所述,为了装饰性目的以及为了保护和鉴定安全文档,可以使用根据本发明生产的光学效应层(OEL)。装饰性元件或物体的典型实例包括而不限于奢侈品、化妆品包装、机动车部件、电子/电气用具、家具和指甲油。
安全文档包括而不限于有价文档和有价商业货物。有价文档的典型实例包括而不限于纸币、契约、票据、支票、抵用券、印花税票和税收标签、协议等,身份证件例如护照、身份证、签证、驾驶执照、银行卡、信用卡、交易卡(transactions card)、通行证件(accessdocument)或卡、入场券、交通票或标题等,优选纸币、身份证件、授权文件、驾驶执照、和信用卡。术语“有价商业货物”是指特别是用于化妆品、功能食品、医药品、酒类、烟草制品、饮料或食品、电子/电气制品、织物或珠宝,即应该受保护以防伪造和/或违法复制以担保包装的内容物,例如正版的药物的制品的包装材料。这些包装材料的实例包括而不限于如鉴定品牌标签等标签、防篡改标签(tamper evidence labels)和密封物。指出的是,公开的基材、有价文档和有价商业货物仅出于列举的目的而给出,而不限制本发明的范围。
选择性地,光学效应层(OEL)可以在辅助基材例如防伪安全线、防伪安全条、箔、贴标、窗或标签上生产,由此在分离步骤中转印至安全文档。
技术人员可以设想对于上述具体实施方案的数种修改而不偏离本发明的主旨。此类修改包括在本发明中。
进一步,贯穿本说明书提及的全部文献如整个本文中所述以其整体作为参考并入。
实施例
图5-7中表明的磁性组件(x00)用于使表1中记载的UV固化性丝网印刷墨的涂层(x10)中的非球状、特别是片状的光学可变的磁性颜料颗粒取向,从而生产图8B1-B3中所示的光学效应层(OEL)。将UV固化性丝网印刷墨施加至黑色商业纸(Gascogne Laminates M-cote 120)(x20)上,所述施加通过使用T90丝网的手工丝网印刷进行以形成厚度为约20μm且具有以下尺寸:35mm×35mm的正方形形状的涂层(x10)。承载UV固化性丝网印刷墨的涂层(x10)的基材(x20)放置在磁性组件(x00)上。然后,与取向步骤部分同时地(即,在承载UV固化性丝网印刷墨的涂层(x10)的基材(x20)仍处于磁性组件(x00)的磁场的同时),将如此获得的片状光学可变的磁性颜料颗粒的磁性取向图案通过使用来自Phoseon的UV-LED灯(Type FireFlex 50×75mm,395nm,8W/cm2)暴露约0.5秒以使包含颜料颗粒的层进行UV固化来固定。
表1.UV固化性丝网印刷墨(涂布组合物):
Figure BDA0003620811430000401
(*)金至绿的变色磁性颜料颗粒,具有直径d50为约9μm且厚度为约1μm的薄片(flake)形状(片状颜料颗粒),从Viavi Solutions,Santa Rosa,CA获得。
比较例1(图5A-C和图8B-1)
用于在基材(520)上制备比较例1的光学效应层(OEL)的磁性组件(500)在图5A-C中表明。将磁性组件(500)配置为容纳在平行于第一平面(P)的取向上的基材(520)。
磁性组件(500)包括第一磁场产生装置(530)和第二磁场产生装置(540),所述第一磁场产生装置(530)包括嵌入在第一正方形状支承基体(532)中的100个第一棒状偶极磁体(5311-100),所述第二磁场产生装置(540)包括嵌入在第二正方形状支承基体(542)中的第二偶极磁体(541),其中第二磁场产生装置(540)设置在第一磁场产生装置(530)下方,其中第一磁场产生装置(530)设置在承载涂层(510)的基材(520)和第二磁场产生装置(540)之间。第一磁场产生装置(530)和第二磁场产生装置(540)相对于彼此基本上居中。
第一磁场产生装置(530)包括100个第一棒状偶极磁体(5311-100),所述第一棒状偶极磁体(5311-100)各自的中心设置在网格的交点上的,所述网格包括十条平行的直线αi1-10)和十条平行的直线βj1-10),其中直线αi1-10)相对于彼此平行,直线βj1-10)相对于彼此平行,并且直线αi垂直于直线βj。十条线αi1-10)等距间隔开,并且相邻的线间隔的距离(A7)为2.5mm。十条线αi1-10)包括10个第一偶极磁体,使得第一偶极磁体的总数为100(5311-100)。十条线βj1-10)等距间隔开,并且相邻的线间隔的距离(A6)为2.5mm。在各直线αi1-10)上和在各直线βj1-10)上,两个相邻的第一棒状偶极磁体之间的距离为0.5mm。
100个第一偶极磁体(5311-100)为具有以下尺寸的圆筒状:2mm(A4,直径)×2mm(A5,长度),并且由NdFeB N45制成。100个第一偶极磁体(5311-100)通过它们的长度(A5)而磁化,使它们的南北磁轴垂直于基材(520)表面。在各直线αi1-10)上和在各直线βj1-10)上,各第一棒状偶极磁体的北极指向与其各自的相邻磁体(5311-100)的北极相反的方向,如图5A中的S→N箭头所示。换言之,100个第一偶极磁体(5311-100)以10×10的排列方式布置,使得它们的北极和南极交替,即,两个相邻的第一偶极磁铁沿着直线αi1-10)和沿着直线βj1-10)(也沿着A1和A2方向)的南北磁方向相反。
第一磁场产生装置(530)的第一正方形状支承基体(532)具有以下尺寸:50mm(A1)×50mm(A2)×3mm(A3),其由聚氧亚甲基(POM)制成,并且包括用于保持100个第一偶极磁体(5311-100)的100个凹痕,所述凹痕具有与所述100个第一偶极磁体(5311-100)相同的尺寸,使得所述100个第一偶极磁体(5311-100)的最上表面与第一正方形状支承基体(532)的最上表面齐平。
第二磁场产生装置(540)的第二偶极磁体(541)为正方形状偶极磁体,具有以下尺寸:30mm(B4)×30mm(B5)×4mm(B3),并且由NdFeB N30制成。第二偶极磁体(541)的南北磁轴基本上平行于基材(520)且垂直于第一磁场产生装置(530)的100个第一偶极磁体(5311-100)各自的磁轴。第二磁场产生装置(540)的矢量和H(对应于第二偶极磁体(541)的磁轴)基本上平行于基材(520)。
如图5A所示,各直线αi1-9)和第二磁场产生装置(640)的矢量和H形成0°的角度γ(即,直线αi1-10)相对于矢量H平行)。
第二磁场产生装置(540)的第二正方形状支承基体(542)具有以下尺寸:50mm(B1)×50mm(B2)×10mm(B3),其由聚氧亚甲基(POM)制成,并且包括用于保持第二偶极磁体(541)的凹痕/孔,所述凹痕/孔具有与第二偶极磁体(541)相同的形状和尺寸(即,30mm(B4)×30mm(B5)×4mm(B3)),使得所述第二偶极磁体(541)的最上表面与第二正方形状支承基体(542)的最上表面齐平。
第一磁场产生装置(530)的第一正方形状支承基体(532)的上表面(也对应于100个第一偶极磁体(5311-100)的上表面)和基材(520)面向磁性组件(500)的表面之间的距离(h1)为2mm。第二磁场产生装置(540)的第二偶极磁体(541)的上表面和第一磁场产生装置(530)的正方形状支承基体(532)的最下表面之间的距离(h2)为0mm,即,第一磁场产生装置(530)和第二磁场产生装置(540)直接接触。
用图5A-C中示出的磁性组件(500)生产的所得OEL通过将基材(520)于-20°和+20°之间倾斜在不同的视角下的图8B-1中示出。如此获得的OEL提供多个暗点和多个亮点的光学印象,当承载所述OEL的基材相对于两个垂直的轴(即,水平/横轴和垂直/纵轴)倾斜时,这些暗点和亮点仅在单个方向(纵向方向)上移动、出现和/或消失(当基材相对于水平/横轴倾斜时没有变化)。
实施例1(图6A-C和图8B-2)
用于在基材(620)上制备比较例1的光学效应层(OEL)的磁性组件(600)在图6A-B中表明。将磁性组件(600)配置为容纳在平行于第一平面(P)的取向上的基材(620)。
磁性组件(600)包括第一磁场产生装置(630)和第二磁场产生装置(640),所述第一磁场产生装置(630)包括嵌入在第一正方形状支承基体(632)中的100个第一棒状偶极磁体(6311-100),所述第二磁场产生装置(640)包括嵌入在第二正方形状支承基体(642)中的第二偶极磁体(641),其中第二磁场产生装置(640)设置在第一磁场产生装置(630)下方,其中第一磁场产生装置(630)设置在承载涂层(610)的基材(620)和第二磁场产生装置(640)之间。第一磁场产生装置(630)和第二磁场产生装置(640)相对于彼此基本上居中。
第一磁场产生装置(630)与比较例C1中所述的第一磁场产生装置的相同。
第二磁场产生装置(640)的第二偶极磁体(641)为正方形状偶极磁体,具有以下尺寸:30mm(B4)×30mm(B5)×4mm(B3),并且由NdFeB N52制成。第二偶极磁体(641)的南北磁轴基本上平行于基材(620)。第二磁场产生装置(640)的矢量和H(对应于第二偶极磁体(641)的磁轴)基本上平行于基材(620)。
如图6A所示,各直线αi1-10)和第二磁场产生装置(740)的矢量和H形成45°的角度γ。
第二磁场产生装置(640)的第二正方形状支承基体(642)具有以下尺寸:50mm(B1)×50mm(B2)×4mm(B3),其由聚氧亚甲基(POM)制成,并且包括用于保持第二偶极磁体(641)的凹痕/孔,所述凹痕/孔具有与第二偶极磁体(641)相同的形状和尺寸(即,30mm(B4)×30mm(B5)×4mm(B3)),使得所述第二偶极磁体(641)的最上表面与第二正方形状支承基体(642)的最上表面齐平。
第一磁场产生装置(630)的第一正方形状支承基体(632)的上表面(也对应于41个第一偶极磁体(6311-41)的上表面)和基材(620)面向磁性组件(600)的表面之间的距离(h1)为1.5mm。第二磁场产生装置(640)的第二偶极磁体(641)的上表面和第一磁场产生装置(630)的正方形状支承基体(632)的最下表面之间的距离(h2)为0mm,即,第一磁场产生装置(630)和第二磁场产生装置(640)直接接触。
用图6A-B中示出的磁性组件(600)生产的所得OEL通过将基材(620)于-20°和+20°之间倾斜在不同的视角下的图8B-2中示出。如此获得的OEL提供多个暗点和多个亮点的光学印象,当承载所述OEL的基材相对于两个垂直的轴(即,水平/横轴和垂直/纵轴)倾斜时,这些暗点和亮点相对于纵向/横向倾斜方向沿对角线方向上移动、出现和/或消失。
实施例2(图7和图8B-3)
用于在基材(720)上制备比较例1的光学效应层(OEL)的磁性组件(700)在图7A-B中表明。将磁性组件(700)配置为容纳在平行于第一平面(P)的取向上的基材(720)。
磁性组件(700)包括第一磁场产生装置(730)和第二磁场产生装置(740),所述第一磁场产生装置(730)包括嵌入在第一正方形状支承基体(732)中的100个第一棒状偶极磁体(7311-100),所述第二磁场产生装置(740)包括嵌入在第二正方形状支承基体(742)中的两个第二偶极磁体(7411和741-2)(即,第1第二偶极磁体(7411)和第2第二偶极磁体(7412)),其中第1第二偶极磁体(7411)设置在第二偶极磁体(7412)上方,其中第二磁场产生装置(740)设置在第一磁场产生装置(730)下方,其中第一磁场产生装置(730)设置在承载涂层(710)的基材(720)和第二磁场产生装置(740)之间。第一磁场产生装置(730)和第二磁场产生装置(740)相对于彼此基本上居中。
第一磁场产生装置(730)与比较例C1中所述的第一磁场产生装置的相同。
第二磁场产生装置(740)包括两个第二偶极磁体(7411和741-2),二者均为正方形状偶极磁体,第1第二偶极磁体(7411)具有以下尺寸:30mm(B4)×30mm(B5)×2mm,第2第二偶极磁体(7412)具有以下尺寸:30mm(B4)×30mm(B5)×3mm,并且二者均由NdFeB N52制成。两个第二偶极磁体(7411和741-2)的南北磁轴基本上平行于基材(720)。如图7所示,第1第二偶极磁体(7411)的磁轴垂直于第2第二偶极磁体(7412)的磁轴。
除了尺寸B3为5mm(即,凹痕的深度)以外,第二磁场产生装置(740)包括与比较例C1中使用的相同的第二正方形状支承基体(742),使得用于保持两个第二偶极磁体(7411和741-2)的凹痕/孔具有与两个第二偶极磁体(7411和741-2)相同的形状和尺寸(即,30mm(B4)×30mm(B5)×5mm(B3)(B3=2+3)),使得第1第二偶极磁体(7411)的最上表面与第二正方形状支承基体(742)的最上表面齐平,并且使得两个第二偶极磁体(7411和741-2)堆叠在一起,居中并且彼此直接接触。第二磁场产生装置(740)的矢量和H(由第1第二偶极磁体(7411)的磁轴和第2第二偶极磁体(7422)的磁轴相加所得)基本上平行于基材(820)。
如图8所示,对于各直线αi1-10),所述线和第二磁场产生装置(740)的矢量和H形成45°的角度γ。
第一磁场产生装置(730)的第一正方形状支承基体(732)的最上表面(也对应于100个第一偶极磁体5311-100的最上表面)和基材(720)面向磁性组件(700)的表面之间的距离(h1)为2mm。第二磁场产生装置(740)的第二偶极磁体(741)的上表面和第一磁场产生装置(730)的正方形状支承基体(732)的最下表面之间的距离(h2)为0mm,即,第一磁场产生装置(730)和第二磁场产生装置(740)直接接触。
用图7中示出的磁性组件(700)生产的所得OEL在图8B-3中示出。如此获得的OEL提供多个暗点和多个亮点的光学印象,当承载所述OEL的基材相对于两个垂直的轴(即,水平/横轴和垂直/纵轴)倾斜时,这些暗点和亮点相对于纵向和横向倾斜方向沿对角线方向上移动、出现和/或消失。

Claims (15)

1.一种用于生产在基材(x20)上的光学效应层(OEL)的磁性组件(x00),将所述磁性组件(x00)配置为容纳沿至少部分平行于第一平面(P)的取向且在第一平面(P)上方的基材(x20),并且所述磁性组件(x00)进一步包括:
a)第一磁场产生装置(x30)包括至少四个第一偶极磁体(x31),所述第一偶极磁体(x31)的磁轴取向为基本上垂直于第一平面(P),
其中第一偶极磁体(x31)各自设置在至少两条基本平行的直线αi(i=1、2、…)和至少两条基本平行的直线βj(j=1、2、…)的交点上,直线αi和βj形成网格,
其中至少两个第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的一条上,并且至少两个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的另一条上,
其中,在各直线αi上和在各直线βj上,相邻的第一棒状偶极磁体(x31)的北极指向相反的方向,并且
其中所述第一磁场产生装置(x30)的第一偶极磁体(x31)部分地或全部地嵌入第一支承基体(x32)中;和
b)第二磁场产生装置(x40),所述第二磁场产生装置(x40)包括一个以上的第二偶极磁体(x41),所述第二偶极磁体(x41)的磁轴取向为基本上平行于第一平面(P),并且其中一个以上的第二偶极磁体(x41)部分地或全部地嵌入第二支承基体(x42)中;
其中第二磁场产生装置(x40)设置在第一磁场产生装置(x30)下方,并且
其中各直线αi和一个以上的第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H相对于彼此基本上不平行且基本上不垂直。
2.根据权利要求1所述的磁性组件(x00),其中各直线αi和一个以上的第二偶极磁体(x41)的磁轴的矢量和H形成角度γ,所述角度γ在约20°~约70°的范围内或在约110°~约160°的范围内或在约200°~约250°的范围内或在约290°~约340°的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的磁性组件(x00),其中第一磁场产生装置(x30)包括至少六个第一偶极磁体(x31),并且网格包括至少三条基本上平行的直线αi和至少两条基本上平行的直线βj
其中至少两个第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的一条上,至少两个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中另一条上,并且至少两个其它第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中另外一条上。
4.根据前述权利要求中任一项所述的磁性组件(x00),其中第一磁场产生装置(x30)包括至少九个第一偶极磁体(x31),并且网格包括至少三条基本上平行的直线αi和至少三条基本上平行的直线βj
其中至少三个第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的一条上,至少三个第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中的另一条上,并且至少三个另外的第一偶极磁体(x31)设置在直线αi中另外一条上。
5.根据前述权利要求中任一项所述的磁性组件(x00),其中,在各直线αi和/或各直线βj上,相邻的第一偶极磁体(x31)间隔开,优选它们彼此间隔开相同的距离。
6.根据前述权利要求中任一项所述的磁性组件(x00),其中第二磁场产生装置(x40)包括两个以上的第二偶极磁体(x41),所述两个以上的第二偶极磁体(x41)各自的磁轴取向为基本上平行于第一平面(P)。
7.根据权利要求6所述的磁性组件(x00),其中第二磁场产生装置(x40)包括两个第二偶极磁体(x41),并且其中所述两个第二偶极磁体中的一个设置在第二偶极磁体(x41)中的另一个上方,并且其中两个第二偶极磁体(x41)的北极指向不同的方向。
8.一种在权利要求1至7中任一项所述的磁性组件(x00)用于在基材上生产光学效应层(OEL)的用途。
9.一种印刷设备,其包括旋转磁性圆筒,所述旋转磁性圆筒包括至少一个权利要求1至7中任一项所述的磁性组件(x00),或者一种印刷设备,其包括平台状印刷单元,所述平台状印刷单元包括至少一个权利要求1至7中任一项所述的磁性组件(x00)。
10.一种用于在基材(x20)上生产光学效应层(OEL)的方法,所述方法包括以下步骤:
i)在基材(x20)表面上施加包含非球状磁性或可磁化颜料颗粒的辐射固化性涂布组合物,所述辐射固化性涂布组合物处于第一状态,从而形成涂层(x10);
ii)将辐射固化性涂布组合物暴露于权利要求1至7中任一项所述的静态磁性组件(x00)的磁场,从而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒中的至少一部分取向;
iii)使步骤ii)的辐射固化性涂布组合物至少部分地固化至第二状态,从而使非球状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们采用的位置和取向上。
11.根据权利要求10所述的方法,其中步骤iii)通过UV-可见光辐射固化来进行,并且优选步骤iii)与步骤ii)部分同时地进行。
12.根据权利要求10或11所述的方法,其中多个非球状磁性或可磁化颗粒中的至少一部分由非球状光学可变的磁性或可磁化颜料颗粒构成。
13.根据权利要求12所述的方法,其中非球状光学可变的磁性或可磁化颜料选自由磁性薄膜干涉颜料、磁性胆甾醇型液晶颜料和其混合物组成的组。
14.根据权利要求10至13中任一项所述的方法,其进一步包括将涂层(x10)暴露于装置的动态磁场,从而使非球状磁性或可磁化颗粒中的至少一部分双轴取向的步骤,所述步骤在步骤ii)之前或与步骤ii)至少部分同时地且在步骤iii)之前发生。
15.一种光学效应层(OEL),其通过权利要求10至14中任一项所述的方法来生产。
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