CN114615890A - 包含氨基吡啶和喹草酸的除草混合物 - Google Patents

Abstract

本主题涉及用于防治不想要的植物的三元协同除草混合物。所述协同混合物包含氨基吡啶和喹草酸，或前述任一项的酯或盐，或其组合。

Description

包含氨基吡啶和喹草酸的除草混合物

相关申请

本申请要求2019年9月13日提交的美国临时专利申请号62/899,753的优先权，其全部内容通过引用的方式纳入本文。

技术领域

本主题涉及用于防治不想要的植物的除草混合物。

背景技术

为了实现高作物效率，防治不想要的植物极其重要。在许多情况下，虽然除草剂对杂草谱有效果，然而它们并不能对抗某一类型的其他杂草，这种杂草也存在于需要保护的作物栽培中。因此，很有必要混合两种以上的除草剂。

与使用单一除草剂相比，所选除草剂的混合物具有几个优点，包括(a)增加防治杂草谱或延长杂草防治的时间，(b)通过以最小剂量组合施用所选除草剂而非施用单一高剂量的一种除草剂，使作物安全性提高，以及(c)延缓对选定除草剂产生抗性的杂草物种出现(Int.J.Agri.Biol.,Vol.6,No.1,2004,209-212页)。

在作物保护中，需要提高活性化合物作用的选择性和可靠性。因此，需要在有效防治有害植物的同时保护有用的作物。

然而，任何特定混合物的活性和选择性性能很难预测，因为混合物中每种单一除草剂的性能通常受其他除草剂存在的影响，并且混合物的活性也可能根据化学性质、植物种类、生长阶段、和环境条件的不同而变化较大。通常，这种实践导致混合物中除草剂的活性降低。

氨基吡啶(Aminopyralid)即氨基-3,6-二氯吡啶-2-羧酸首次由L.A.Brinkworth等人提出(Proc.BCPC Int.Congr.,Glasgow,2005,1,43)。在WO 2001/051468中描述了其制造和除草作用。氨基吡啶是一种合成的生长素，可以导致偏上发育并伴随之后的坏死。它是一种在全身、叶面和土壤施用的除草剂，可迅速被叶片和根系吸收。

喹草酸(Quinmerac)即7-氯-3-甲基-8-喹啉羧酸首次由B.Wuerzer等人(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Weeds,1985,1,63)和W.Nuyken等人(ibid.,p.71)提出。喹草酸诱导1-氨基环丙烷-1-羧酸的形成，导致乙烯的形成，而乙烯诱导脱落酸的形成(K.Grossmann&F.Scheltrup,Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Weeds,1995,1,393)。它主要通过根吸收，部分也可通过叶吸收。喹草酸用于谷物、油菜和甜菜的阔叶杂草的萌发后防治。喹草酸作为除草剂的用途在欧洲专利EP 104389有所描述。

氨基吡啶是一种高效的萌发后除草剂，在许多情况下，它不能充分防治相关的有害植物，并且在低施用率下其活性并非总是令人满意的。此外，似乎氨基吡啶与某些类型的作物不完全相容。因此，在优选的施用量下，有用的作物也会与不想要的杂草一起受到损害。

基于以上所讨论的方面，本领域需要这样的除草混合物，其可以以显著降低的施用率提供与单个化合物相当的杂草防治。此外，需要提供这样的除草混合物，其在与单个化合物施用量相当或低于单个化合物施用量时提供显著增强的杂草防治。

发明内容

本主题涉及一种除草混合物，其包含氨基吡啶和喹草酸，或前述任一种的酯或盐，或其组合。

本主题还涉及一种组合物，其包含氨基吡啶和喹草酸的混合物，或前述任一种的酯或盐，或其组合。

本主题还涉及一种协同除草混合物，其包含氨基吡啶和喹草酸，或前述任一种的酯或盐，或其组合。

本主题还涉及一种防治不想要的植物的方法，包含向不想要的植物的所在地施用除草有效量的混合物，该混合物包含氨基吡啶和喹草酸，或前述任一种的酯或盐，或其组合。根据一些实施方案，混合物可以是协同混合物。

具体实施方式

定义

在详细阐述本主题之前，提供本文中使用的特定术语的定义将会有所帮助。除非另有定义，本文中使用的所有技术和科学术语的含义与本主题所属领域的技术人员通常理解的含义相同。

如本文所使用的，短语“农业上可接受的载体”是指本领域已知和接受的用于构成农业或园艺中使用的制剂的载体。

如本文所使用的，术语“植物”或“作物”包括整个植物、植物器官(例如叶、茎、细枝、根、树干、树枝、幼苗、果实等)、植物细胞或植物种子。该术语还包括植物作物，例如果实。在另一个实施方案中，术语“植物”可包括其繁殖材料，其可包括植物的所有生殖部分如种子和营养植物材料例如插枝和块茎，其可用于植物的繁殖。这包括种子、块茎、孢子、球茎、鳞茎、根茎、嫩枝基芽、匍匐枝和花苞以及植物的其他部分，包括幼苗和幼株，它们将在萌发后或出苗后从土壤中移植。

如本文所使用的，术语“植物”包括农业作物，包括但不限于大田作物、蔬菜作物、水果、半多年生作物和多年生作物。

如本文所使用的，术语“所在地”不仅包括杂草已经在生长的区域,也包括杂草尚未出现的区域，以及栽培区域。所在地还包括植物周围的区域和植物生长的媒介例如土壤。

在最广泛的意义上，术语“杂草”指生长在不想要的位置的植物。换言之，杂草是一种由于与有用作物竞争水、养分、阳光、土壤而不被需要的植物。

如本文所使用的，术语“ha”指公顷。

如本文所使用的，术语“萌发后”指将除草剂组合物施用于已从土壤中萌发的杂草。术语“萌发前”是指在杂草从土壤中萌发前将除草剂组合物施用于栖息地、杂草或土壤。

如本文所使用的，术语“混合物”或“组合”指但不限于任何物理形式的组合，例如共混物、溶液、悬浮液、分散体、乳状液、合金、颗粒等。

如本文所使用的，术语“防治不想要的植物”是指对不想要的植物正常生长和发育的干扰。防治活性的实例包括但不限于抑制根生长、抑制芽生长、抑制芽出芽、抑制种子产生或减少杂草生物量。

如本文所使用的，当描述用于防治不想要的害虫的混合物、组合物和方法时，术语“有效”意味着该混合物、组合物和方法提供了良好的防治不想要的害虫的水平。

如本文所使用的，术语“有效量”指当施用时足以杀死杂草的化合物和/或混合物的量。“有效量”根据浓度、植物类型、杂草侵染的严重程度、所需结果以及杂草在处理期间的生命阶段等的不同而变化。因此，并非总是能够指定具体的“有效量”。然而，合适的“有效量”可以由本领域普通技术人员确定。

如本文所使用的，术语“广谱”用于描述对抗范围广泛的杂草、其所在地或其繁殖材料的性能。

如本文所使用的，术语“桶混”是指在施用之前将氨基吡啶和喹草酸在桶中混合。

如本文所使用的，术语“栽培植物”包括经过育种、诱变或基因工程修饰的植物。转基因植物是指利用重组DNA技术对其遗传物质进行修饰的植物。通常，一个或多个基因已整合到此类植物的遗传物质中，以改善该植物的某些特性。

术语“植物健康”包含与害虫防治无关的植物的各种改良。例如，可能提到的有利特性是改良的作物特性，包括：萌发、作物产量、蛋白质含量、油含量、淀粉含量、更发达的根系(改善根系生长)、改善抗逆性(例如耐旱、耐热、耐盐、耐紫外线、耐水、耐寒)、改善植物的视觉外观和成分(即改善的颜色、密度、均匀性、紧凑性、尺寸)、减少乙烯(减少产量和/或抑制接收)、增加植株高度、叶片更大、死基叶更少、分蘖更强、叶片颜色更绿、色素含量、光合活性、改善收获材料(即种子、果实、叶子、蔬菜、芽/茎/藤)的视觉外观和成分、减少所需投入(例如肥料或水)、碳水化合物含量提高(即，糖和/或淀粉含量增加、糖酸比提高、还原糖减少、糖的生长速度加快)、所需种子减少、生产性分蘖更多、开花更早、谷物成熟更早、减少植物节(寄生)，增强幼苗生长，增强植物活力，提高营养价值，减少抗营养化合物，增加养分吸收，根更强壮和健康，改善感官特性(即改善味道)，改善消费者健康收益(即增加维生素和抗氧化剂水平)，改善收获后特性(即增强外观、保质期和/或储存稳定性，更容易加工，更容易提取化合物)，改善种子质量(即，用于随后的季节)，增强植物直立和更早和更好的萌芽；或本领域技术人员熟悉的任何其他优点。

如本文所使用的，术语“佐剂”广义地定义为本身不是活性成分，但可增强或旨在增强与其一起使用的农药的有效性的任何物质。佐剂可理解为包括涂布剂、渗透剂、相容剂和流动阻滞剂。

如本文所使用的，术语“农业上可接受的惰性添加剂”定义为本身不是活性成分但添加到组合物中的任何物质，例如增稠剂、粘合剂、表面活性剂、增效剂、抗氧化剂、抗氧化剂、抗发泡剂和增稠剂。

应当理解的是，在提供参数范围的情况下，本发明还提供该范围内的所有整数及其十分位。例如，“1％至90％”包括1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％等，最高为90％。

如本文所使用的，术语“一个”或“一种”包括单数和复数，除非另有明确说明。因此，术语“一个”、“一种”或“至少一个/种”在本申请中可以互换使用。

在整个申请中，各种实施方案的描述使用术语“包含”；然而，本领域技术人员将理解，在一些特定情形中，可替代地使用术语“基本由……组成”或“由……组成”来描述实施方案。

为了更好地理解本发明的教导以及绝不限制这些教导的范围，除非另有说明，所有表示数量、百分比或比例的数字以及说明书和权利要求书中使用的其他数值将被理解为在所有情况下被术语“近似”或“大约”修饰。

因此，除非相反地表明，否则在以下说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数是可根据所需求获得的期望性质而变化的近似值。至少，每个数值参数应至少根据报告的有效位数并使用一般舍入方法进行解释。在此方面，本文中使用的术语“近似”或“大约”明确包括范围内指示值的±10％。此外，针对此处相同成分或属性的所有范围的端点包括端点，是可独立组合的，并且包括所有中间点和范围。

除草混合物

令人惊奇地发现，通过将具有不同作用模式的除草剂组合使用，即将导致偏上发育并伴随之后的坏死的氨基吡啶，与诱导1-氨基环丙烷-1-羧酸的形成、导致生成能诱导脱落酸的形成的乙烯的喹草酸组合使用，生产出具有广谱防治和高效能的除草混合物。

在一些实施方案中，该组合提供的除草活性高于基于其中发现的每种除草剂的除草活性总和的预想值。这样的组合可以减少会损害重要农业作物的单个除草剂的剂量。

因此，在将包含a)氨基吡啶；b)喹草酸作为活性成分的除草混合物用于防治不想要的杂草时观察到增强的协同的除草活性。

本主题涉及一种除草混合物，其包含氨基吡啶和喹草酸，或前述任一种的酯或盐，和/或其组合。

在一个实施方案中，本主题涉及氨基吡啶和喹草酸、或前述任一项的酯或盐、和/或其组合的协同除草混合物。

已发现氨基吡啶和喹草酸的组合产生了令人惊奇和意想不到的优点。发现氨基吡啶和喹草酸的组合导致功效增强。还发现向喹草酸中添加氨基吡啶可以延缓耐药性的发展。

由于氨基吡啶和喹草酸的混合物具有降低耐药性的特性，因此可以在作物季节二次施用单个除草剂，从而为对抗不想要的植物提供了进一步的工具。

氨基吡啶和喹草酸之间的重量比通常无法确定，因为其取决于各种条件，例如配方类型、天气条件、作物类型和害虫类型。

在本主题的混合物中，氨基吡啶和喹草酸的相对重量比在1:500至500:1范围内、特别在1:250至250:1范围内、以及更优选在100:1至1:100。因此，在本发明的方法和用途中，以这些重量比施用氨基吡啶和喹草酸。

在一个实施方案中，氨基吡啶和喹草酸的重量比为约1:0.1至1:100。在另一个实施方案中，氨基吡啶和喹草酸的重量比为约1:5至1:50。在另一个实施方案中，氨基吡啶和喹草酸的重量比为约1:10至1:40。在一个具体的实施方案中，氨基吡啶和喹草酸的重量比为约1:30。

上述重量比可以是选自上述比例的中间范围。

本主题进一步涉及一种氨基吡啶和喹草酸、或前述任一项的酯或盐、和/或其组合；以及农业上可接受的载体的组合物。

在另一个实施方案中，该组合物包含选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的至少一种额外组分。

本组合物可在使用时制备或稀释。本发明的组合物也可以是浓缩组合物，或所谓的“即用”组合物，换言之，即可供使用的组合物。或者，本组合物可以由单一活性成分的单独配方组成的组合喷雾混合物施用，例如“桶混”形式。

在另一个实施方案中，除草组合物可以包含氨基吡啶和喹草酸的即用型制剂形式施用。这种制剂可以通过将除草有效量的氨基吡啶和喹草酸与农业上可接受的载体、表面活性剂或制剂技术中通常使用的其他促进施用的佐剂组合来获得。

本发明的组合物可以任何常规形式使用或制备，例如以双包装形式，或例如可湿性粉剂(WP)、乳油(EC)、微乳油(MEC)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩物(SL)、悬乳剂(SE)、油分散剂(OD)、浓缩乳剂(BW)如水包油和油包水乳剂、可喷雾溶液或乳剂、胶囊悬浮液(CS)、悬浮剂(SC)、粉剂(DP)、油混溶液(OL)、拌种产品、微粒形式的颗粒(GR)、喷雾颗粒、包衣颗粒和吸收颗粒、土壤施用或播种颗粒、水溶性颗粒剂(SG)、水分散颗粒剂(WDG)、ULV制剂、微胶囊或蜡。这些单独制剂类型在本领域中是已知的。

根据一个实施方案，该组合物包含至少一种额外组分，选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。

这样的组合物可以使用本领域已知的配制技术和配制技术中通常采用的农业上可接受的载体、表面活性剂或其他促进施用的佐剂来配制。

可用于本发明组合物的合适液体载体的实例包括但不限于水；芳香烃，例如烷基苯和烷基萘；醇类，例如环己醇、癸醇等；乙二醇；聚丙二醇；二丙二醇；N,N-二甲基甲酰胺；二甲基亚砜；二甲基乙酰胺；N-烷基吡咯烷酮，例如N-甲基-2-吡咯烷酮；石蜡；各种油类，例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、油菜籽油或椰子油；脂肪酸酯；酮类，例如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2戊酮等。

在本组合物中可用的合适固体载体的实例包括但不限于矿物土，例如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、绢云母、活性白土、石灰石、膨润土、石灰、白垩、硼砂、芒硝、黄土、粘土、白云石、沸石、硅藻土、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠；粉碎的合成材料；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，以及来自蔬菜的产品，例如谷物粉、树皮粉、木粉和坚果粉；纤维素粉；以及其他固体载体。

合适的表面活性剂的实例包括但不限于非离子型、阴离子型、阳离子型和两性型，例如烷氧基化脂肪醇、乙氧基化聚山梨醇酯(例如tween 20)、乙氧基化蓖麻油、木质素磺酸盐、脂肪酸磺酸盐(例如月桂基磺酸盐)、磷酸酯，例如醇烷氧基化磷酸酯，烷基酚烷氧基化磷酸酯和苯乙烯基酚乙氧基化磷酸酯，磺化萘和萘衍生物与甲醛的浓缩物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的浓缩物，烷基芳基磺酸盐，乙氧基化烷基酚和芳基酚，聚亚烷基二醇，山梨醇酯，木质素磺酸盐的碱金属钠盐，三苯乙烯基乙氧基化磷酸酯，脂肪醇乙氧基化物，烷基苯酚乙氧基化物，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，接枝共聚物和聚乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物。可以根据需要使用本领域已知的其他表面活性剂。

其他成分，例如润湿剂、消泡剂、粘合剂、中和剂、增稠剂、粘结剂、螯合剂、肥料、杀生物剂、稳定剂、缓冲剂或防冻剂，也可以添加到本发明的组合物中以增加所述组合物的稳定性、密度和粘度。

水性使用形式可以通过由乳油、悬浮液、糊剂、可湿性粉剂或水分散性颗粒剂添加水制备。为了制备乳液、糊剂或油分散剂，可以通过润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂使组合物的组分本身或溶解在油或溶剂中的组分在水中均匀分布。或者，也可以制备包含活性成分、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及(如果有需要)溶剂或油的浓缩物，它们适合用水稀释。

在一个实施方案中，组合物中活性成分混合物的量基于组合物的总重量为约0.1-99重量％、约0.1-95重量％或约0.1-90重量％。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，组合物中活性成分混合物的量约为1-70重量％。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，组合物中活性成分混合物的量约为1-50重量％。在另一个实施方案中，组合物中活性成分混合物的量基于组合物的总重量为约1-40重量％。在另一个实施方案中，组合物中活性成分混合物的量基于组合物的总重量为约1-30重量％。在另一个实施方案中，组合物中活性成分混合物的量基于组合物的总重量为约1-20重量％。在另一个实施方案中，组合物中活性成分混合物的量基于组合物的总重量为约1-10重量％。配方中的剩余组分为，例如载体和添加剂。

在另一个实施方案中，组合物中活性成分混合物的量基于组合物的总重量为约0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％至约90％、93％、95％、98％、99％。

在另一个实施方案中，即用型制剂中氨基吡啶和喹草酸的总量基于制剂的总重量为1-95重量％，特别是75-95重量％。

例如，根据本发明的即用型制剂中氨基吡啶和喹草酸的总量基于制剂的总重量为0.01-95重量％，特别是0.1-90重量％，更特别是1-90重量％，甚至更特别为10-90重量％，

本发明的组合物可以包括额外的作物保护剂，例如杀昆虫剂、除草剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、生长调节剂、生物剂、肥料、或其混合物。然而，为了避免疑义，应当理解的是，这种额外的作物保护剂不需要实现本组合所实现的对不想要的植物的期望防治。因此，本发明的除草组合物和除草混合物可限于包含氨基吡啶和喹草酸作为存在的唯一作物保护剂和/或除草剂。

在不脱离本主题范围的情况下，本主题的混合物和制剂可以与一种或多种联合除草剂一起施用以防治更广泛种类的不想要的植物。当与一种或多种联合除草剂联合使用时，该组合物可以与一种或多种联合除草剂一起配制，与一种或多种联合除草剂桶混或与一种或多种联合除草剂一起依次施用。可以与本主题的混合物结合使用的一些联合除草剂包括但不限于4-CPA；4-CPB；4-CPP；2,4-D；2,4-D胆碱盐、2,4-D酯类和胺类、2,4-DB；3,4-DA；3,4-DB；2,4-DEB；2,4-DEP；3,4-DP；2,3,6-TBA；2,4,5-T；2,4,5-TB；乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、烯丙醇(allyl alcohol)、五氯戊酮酸(alorac)、胺嗪酮(ametridione)、莠灭净(ametryn)、特草嗪酮(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、黄草灵(asulam)、阿特拉通(atraton)、阿特拉津(atrazine)、草芬定(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、酰苯草酮(bencarbazone)、呋草黄(benfuresate)、甲基苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、禾草丹(benthiocarb)、噻草平钠(bentazon-sodium)、benzadox、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苄草胺(benzipram)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟草黄(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、苯噻隆(benzthiazuron)、双丙氨磷(bialaphos)、双环哌喃酮(bicyclopyrone)、治草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双草醚(bispyribac-sodium)、硼砂(borax)、除草定(bromacil)、除草溴(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、杀莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、丁硫咪唑酮(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、丁草敌(butylate)、二甲胂酸(cacodylic acid)、唑草胺(cafenstrole)、氯酸钙(calcium 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sulfate)、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、甲酚(cresol)、苄草隆(cumyluron)、氰草净(cyanatryn)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、环哒草特(cyclopyrimorate)、环磺隆(cyclosulfamuron)、环杀草(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、牧草快(cyperquat)、环草津(cyprazine)、三环塞草胺(cyprazole)、环丙草胺(cypromid)、杀草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、敌草乐(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、百草敌(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、苄胺灵(dichlormate)、滴丙酸(dichlorprop)、精滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、二乙除草双(diethamquat)、乙酰甲草胺(diethatyl)、戊味禾草灵(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、草灭散(dimexano)、草哒酮(dimidazon)、地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、disuldiuron、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津(eglinazine)、草多索(endothal)、磺唑草(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、戊草丹(esprocarb)、乙基水杨胺(ethbenzamide)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、ethobenzamid、乙氧苯草胺(etobenzamid)、乙呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、乙胺草醚(etnipromid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、EXD、酰苯磺威(fenasulam)、涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、精噁唑禾草灵+双苯噁唑酸(fenoxaprop-P-ethyl+isoxadifen-ethyl)、异噁苯砜(fenoxasulfone)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、硫酸亚铁(ferrous 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esters)、哈洛昔芬(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟啶草(haloxydine)、甲基合氯氟(haloxyfop-methyl)、精甲基合氯氟(haloxyfop-P-methyl)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、六氟盐(hexaflurate)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘普尼(iodobonil)、碘甲烷(iodomethane)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠(iodosulfuron-ethyl-sodium)、碘芬磺隆(iofensulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、丙草定(iprymidam)、丁咪酰胺(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、氮蕈草(isopolinate)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、卡草灵(karbutilate)、凯拓草胺(ketospiradox)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MAA、MAMA、MCPA酯类和胺类、氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸-P(mecoprop-P)、甲基特乐酯(medinoterb)、苯噻草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、灭莠津(mesoprazine)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮(mesotrione)、斯美地(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、二甲哒草伏(metflurazon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲基丙乐灵(methalpropalin)、灭草唑(methazole)、甲硫苯威(methiobencarb)、美西除灵(methiozolin)、灭草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、格草净(methoprotryne)、溴甲烷(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、灭草胺(metazachlor)、甲基杀草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、monisouron、一氯醋酸(monochloroacetic acid)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、MSMA、萘丙胺(naproanilide)、灭落脱(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、吡氯草胺(nipyraclofen)、灭杀草(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、氟草敏(norflurazon)、草完隆(noruron)、OCH、坪草丹(orbencarb)、邻二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、草哒松(oxapyrazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、paraflufen-ethyl、parafluoron、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、天竺葵酸(pelargonic acid)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚(pentachlorophenol)、蔬草灭(pentanochlor)、环戊恶草酮(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、乙酸苯汞(phenylmercury acetate)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、叠氮化钾(potassium azide)、氰酸钾(potassium cyanate)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、环丙腈津(procyazine)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(profluralin)、环苯草酮(profoxydim)、甘扑津(proglinazine)、调环酸钙盐(prohexadione-calcium)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、拿草特(pronamide)、扑草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙嘧磺隆(propyrisulfuron)、戊炔草胺(propyzamide)、甲硫磺乐灵(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、扑灭生(proxan)、广草胺(prynachlor)、比达农(pydanon)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、吡啶达醇(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac-sodium)、嘧氧砜(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、灭藻醌(quinoclamine)、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵(quizalofop)、精乙基喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、SMA、亚砷酸钠(sodium arsenite)、叠氮化钠(sodiumazide)、氯酸钠(sodiumchlorate)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、氟磺唑草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、草硫磷(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、硫酸(sulfuric acid)、苏葡卡宾(sulglycapin)、灭草灵(swep)、SYN-523、TCA、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、特呋三酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、tetrafluoron、thiazafluoronthidiazimin、噻苯隆(thidiazuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、甲噻黄隆(thifensulfurn-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、啼草胺(tioclorim)、吡草磺(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、杀草畏(tricamba)、绿草定胆碱盐(triclopyr choline salt)、绿草定酯类和盐类(triclopyr esters and salts)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、三羟三嗪(trihydroxytriazine)、三甲隆(trimeturon)、三丙丹(tripropindan)、草达克三氟甲磺隆(tritac tritosulfuron)、灭草猛(vernolate)、二甲苯草胺(xylachlor)和盐类、酯类、光学活性异构体及其混合物。

本发明的混合物和制剂还可包含一种或多种除草剂安全剂。除草剂安全剂是与除草剂结合使用以使其“更安全”的化合物—即，减少除草剂对作物植物的影响，并改善作物植物与除草剂所针对的杂草物种之间的选择性。一些安全剂本身具有除草活性。在这些情况下，安全剂在作物植物中充当解毒剂或拮抗剂，从而减少甚至防止对作物植物的损害。

此外，本主题提供了一种防治不想要的植物的方法，其包括将除草有效量的氨基吡啶和喹草酸、或前述任一种的酯或盐、和/或其组合的混合物施用于不想要的植物的位点。

通常无法确定除草混合物的除草有效施用率，因为其取决于各种条件，例如制剂的类型、气候条件、不想要的植物的密度、植物的发育阶段、作物类型和杂草类型。在一个实施方案中，可以将约1至5000g/ha用量的除草混合物施用于不想要的植物的所在地。在进一步的实施方案中，除草混合物可以约100至1000g/ha的量施用。在另一个实施方案中，除草混合物可以约100至800g/ha的量施用。在另一个实施方案中，除草混合物的施用量为约100g/ha至500g/ha。在另一个实施方案中，除草混合物的施用量为约100g/ha至400g/ha。在另一个实施方案中，除草混合物的施用量为约150g/ha至250g/ha。上述范围是指氨基吡啶和喹草酸的组合施用量(即所有活性成分的施用量之和)。

相应地，氨基吡啶的施用量通常为1至1000g/ha，优选为1至100g/ha，特别是1至50g/ha。在一个实例中，氨基吡啶的施用量可以是1至25g/ha。

相应地，喹草酸的施用量通常为1至2000g/ha，优选为1至1000g/ha，特别是100至1000g/ha。在一个实例中，喹草酸的施用量可以是100至700g/ha。

在一些实施方案中，氨基吡啶可以约1g/ha至50g/ha的量施用，喹草酸可以约100g/ha至1000g/ha的量施用。在一些实施方案中，氨基吡啶可以约1g/ha至25g/ha的量施用，并且喹草酸可以约100g/ha至700g/ha的量施用。在一些实施方案中，氨基吡啶可以约1g/ha至10g/ha的速率施用，并且喹草酸可以约150g/ha至250g/ha的速率施用。

如在本方法中使用的，本文讨论的除草组合物和除草混合物可以联合施用或依次施用。即，氨基吡啶和喹草酸各自可联合或依次施用。在一个实例中，氨基吡啶和喹草酸分别配制，单独的制剂按原样施用，或稀释至预定浓度。在另一个实例中，分别配制氨基吡啶和喹草酸，并且将制剂在稀释至预定浓度时混合。在另一个实例中，将氨基吡啶和喹草酸一起配制，并且按原样施用制剂，或将制剂稀释至预定浓度。

除草混合物可施加于不想要的植物或可施加于不想要的植物的所在地。此外，还可用于萌发前或萌发后早期。除草混合物的施用可通过叶面施用、播种、底部施用、土壤施用、土壤渗入或土壤注入。

所述混合物和除草组合物可在植株种植前、萌发前或萌发后施用。

在一个实施方案中，将混合物施用于作物中的不想要的植物，包括但不限于一种或多种谷物，例如：小麦、大麦、燕麦、冬小麦、春小麦、冬大麦、春大麦、黑小麦、谷物黑麦、冬硬粒小麦、春硬粒小麦、冬燕麦、春燕麦、饲料谷物；玉米、加拿大油菜、油菜和甜菜。

在进一步的实施方案中，该混合物应用于非作物区域，包括但不限于草坪草、牧草地、草地、牧场、休耕地、道路用地、高尔夫球场、公园、路边、输电线、管道、铁路、森林、井场和设备场。

在另一个实施方案中，植物包括由于育种和/或基因工程方法而耐受除草剂、杀真菌剂或杀昆虫剂作用的栽培植物。

在另一个实施方案中，不想要的植物可以是单子叶杂草或双子叶杂草，可以包括一种或多种大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、田春黄菊(Anthemis arvensis)、阿披拉草(Apera spica-venti)、荠(Capsella bursa-pastoris)、矢车菊(Centaurea cyanus)、藜(Chenopodium album)、播娘蒿(Descurainiasophia)、芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium)、烟堇(Fumaria officinalis)、原拉拉藤(Galium aparine)、深裂老鹳草(Geranium dissectum)、Germanium pusillum、圆叶老鹳草(Geranium rotundifolium)、天竺葵属(Geranium spp.)、大麦(Hordeum vulgare)、宝盖草(Lamium amplexicaule)、大苞野芝麻(Lamium purpureum)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)、黑麦草(Lolium perenne)、母菊(Matricaria chamomilla)、无香母菊(Matricaria inodora)、母菊(Matricaria recutita)、野勿忘草(Myosotis arvensis)、虞美人(Papaver rhoeas)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)、野萝卜(Raphanusraphanistrum)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、白芥(Sinapis alba)、新疆白芥(Sinapis arvensis)、钻果大蒜芥(Sisymbrium officinale)、苣荬菜(Sonchusarvensis)、繁缕(Stellaria media)、菥蓂(Thlaspi arvense)、普通小麦(Triticumaestivum)、毒欧芹(Aethusa cynapium)、一年生山靛(Mercurialis annua)、硬粒小麦(Triticum durum)、常春藤婆婆纳(Veronica hederaefolia)、阿拉伯婆婆纳(Veronicapersica)、婆婆纳属(Veronica spp.)、和野生堇菜(Viola arvensis)。

将本发明的组合物施用于植物还可以导致作物产量的增加。

在另一个实施方案中，本主题提供了包含如本文所述的除草混合物或其组分的试剂盒。除上述活性成分外，此类试剂盒可以在所提供的除草组合物中或独立地包含一种或多种额外的活性和/或非活性成分。某一试剂盒包含氨基吡啶和喹草酸，或任一前述物质的酯或盐，和/或其组合，各自装在单独的容器中，并且各自任选地与载体组合。

如上所述，本文所述的除草组合物、试剂盒和方法可表现出协同效应。本文所述的除草组合物、试剂盒和方法与独立使用这种单个农药相比，拓宽了防治范围和/或最小化了使用剂量。用法说明可能为印刷品的形式，例如，附页或标签。

以下实施例在一些实施方案中说明了本发明的实施，但不应被解释为限制本发明的范围。通过对说明书和实施例的考察，其他实施方案对于本领域技术人员来说将是显而易见的。本说明书，包括实施例，仅被认为是示例性的，而不限制本发明的范围和精神。

任何活性成分组合的作用大于独立使用每种成分的作用之和的情况，都存在协同效应。因此，如本文所讨论的协同效应量(或协同组合物或组合的效应量)是表现出比各组分的杀虫活性之和更大的杀虫活性的量。

在本主题的上下文中，术语“协同作用”由Colby S.R.在出版于杂志Weeds,1967,15,p.20-22的题目为“Calculation of the synergistic and antagonistic responsesof herbicide combinations”的文章中定义，其全部内容通过引用的方式纳入本文。对于三个活性成分的给定组合的预期作用可以计算如下:

其中E代表在规定剂量(例如分别等于x、y和z)下三种农药组合的预期杀虫防治百分比，X是在规定剂量(等于x)下观察到氨基吡啶的除草防治百分比，Y是在规定剂量(等于y)下观察到喹草酸的除草防治百分比。当观察到组合的除草防治百分比大于预期百分比时，存在协同效应。

当观察到组合的防治百分比等于预期百分比时，存在相加效应，以及其中当观察到组合的除草防治百分比低于预期百分比时，存在拮抗效应。

实施例

进行实验以评估单独使用氨基吡啶和喹草酸，以及使用包含氨基吡啶和喹草酸的制剂在冬季油菜作物中对多种不同杂草的除草防治。

通过单独施用氨基吡啶(氨基吡啶30SL)和喹草酸(喹草酸250SC)进行实验。将这些施用的功效与同时包含氨基吡啶和喹草酸(15g/L氨基吡啶和喹草酸470g/L)的组合物的功效进行比较。将组合物用水稀释至活性化合物的规定浓度。

评价以下活性成分及其混合物：

·氨基吡啶6gr(A.I.)/ha

·喹草酸250gr(A.I.)/ha

·氨基吡啶+喹草酸6gr(A.I.)/ha+188gr(A.I.)/ha

可以看出，制剂中施用的喹草酸的量明显少于单独施用的喹草酸的量(喹草酸减少25％)。

表1-％功效(杂草萌发前)

表2-％功效(杂草萌发后)

如表1-2所示，虽然包含氨基吡啶和喹草酸的组合制剂比单独施用的喹草酸少约25％，但该制剂在除草剂的功效方面提供了与单独施用氨基吡啶和喹草酸相比相同甚至是更佳的结果。应该注意的是，从上表可以看出，氨基吡啶和喹草酸的制剂提供了更广谱的杂草防治。这一结果包括杂草萌发前和杂草萌发后。换言之，氨基吡啶和喹草酸的组合提供了对至少一种氨基吡啶和喹草酸单独施用时不能充分防治的杂草的防治。此外，当组合氨基吡啶和喹草酸时，每种除草剂可以施用较低量，同时提供与推荐的氨基吡啶和喹草酸量相比相同甚至是更佳的防治。尽管在上表中仅显示了少量杂草，但可以理解的是，当将包含氨基吡啶和喹草酸的混合物施用于不同的萌发前和萌发后的杂草时，可以获得相似的功效结果。

还可以预期的是，包含不同比例的氨基吡啶和喹草酸的除草混合物预期对多种杂草表现出协同效应。

虽然已经参考本主题的优选实施方案展示和描述了本主题，但本领域技术人员应当理解，在不脱离本主题的精神和范围的情况下，可以对本主题进行多种替代、修改和变化。因此，其意图是包含落入所附权利要求书的精神和广泛范围内的所有此类替代、修改和变化。

本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请的全部内容通过引用的方式纳入本说明书，如同每篇单独的出版物、专利或专利申请通过引用的方式具体和单独地纳入本说明书。

此外，本申请的任何优先权文件的全部内容在此通过引用的方式纳入本文。

Claims (32)

1.一种除草混合物，其包含氨基吡啶和喹草酸，或前述任一项的酯或盐，或其组合。

2.根据权利要求1所述的除草混合物，其中氨基吡啶和喹草酸的重量比为1:0.1至1:100。

3.根据权利要求2所述的除草混合物，其中氨基吡啶和喹草酸的重量比为1:5至1:50。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的除草混合物，其中氨基吡啶和喹草酸联合施用或依次施用。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的除草混合物，其中所述混合物用于提供1至1000g/ha的施用量。

6.根据权利要求5所述的除草混合物，其中所述混合物用于提供100至800g/ha的施用量。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的除草混合物，其中所述混合物提供协同效应。

8.一种组合物，其包含混合物，所述混合物包含氨基吡啶和喹草酸，或前述任一项的酯或盐，或其组合。

9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，其还包含农业上可接受的载体。

10.根据权利要求8或9所述的组合物，还包含至少一种表面活性剂、固体稀释剂、液体稀释剂、或其组合。

11.根据权利要求8-10中任一项所述的组合物，其中氨基吡啶和喹草酸的重量比为1:0.1至1:100。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中氨基吡啶和喹草酸的重量比为1:5至1:50。

13.根据权利要求8-12中任一项所述的组合物，其中氨基吡啶和喹草酸联合施用或依次施用。

14.根据权利要求8-13中任一项所述的组合物，其中所述混合物用于提供1至1000g/ha的施用量。

15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述混合物用于提供100至800g/ha的施用量。

16.根据权利要求8-15中任一项所述的组合物，其中所述混合物提供协同效应。

17.一种防治不想要的植物的方法，包括向不想要的植物的所在地施用除草有效量的混合物，该混合物包含氨基吡啶和喹草酸，或前述任一项的酯或盐，或其组合。

18.根据权利要求17所述的方法，其中氨基吡啶和喹草酸的重量比为1:0.1至1:100。

19.根据权利要求18所述的方法，其中氨基吡啶和喹草酸的重量比为1:5至1:50。

20.根据权利要求17-19中任一项所述的方法，其中氨基吡啶和喹草酸联合施用或依次施用。

21.根据权利要求17-20中任一项所述的方法，其中所述混合物用于提供1至1000g/ha的施用量。

22.根据权利要求21所述的方法，其中所述混合物用于提供1至500g/ha的施用量。

23.根据权利要求17-22中任一项所述的方法，其中所述混合物提供协同效应。

24.根据权利要求17-23中所述的方法，用于防治作物中不想要的植物，所述作物是谷物、加拿大油菜、油菜和甜菜中的至少一种。

25.根据权利要求17-24中任一项所述的方法，其中将所述混合物在萌发前或萌发后早期施用于不想要的植物的所在地或栽培区域。

26.根据权利要求17-25中任一项所述的方法，其中所述不想要的植物选自单子叶杂草和双子叶杂草。

27.一种防治不想要的植物的方法，包括将权利要求8-16中任一项所述的组合物施用于不想要的植物的所在地。

28.根据权利要求27所述的方法，用于防治作物中不想要的植物，所述作物是谷物、加拿大油菜、油菜和甜菜中的至少一种。

29.根据权利要求27或28所述的方法，其中所述混合物在萌发前或萌发后早期施用于所述不想要的植物的所在地或栽培区域。

30.根据权利要求27-29中任一项所述的方法，其中所述不想要的植物选自单子叶杂草和双子叶杂草。

31.一种试剂盒，包含根据权利要求1-7中任一项所述的除草混合物。

32.一种试剂盒，包含根据权利要求8-16中任一项所述的组合物。