CN114599725B - 经改质的再循环聚烯烃 - Google Patents

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Abstract

一种聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物是可通过共混a)96.0至99.7重量％的共混物(A)与马来酸酐接枝SEBS嵌段共聚物获得的，该共混物(A)为再循环材料，并包含A‑1)30至70重量％的全同立构聚丙烯均聚物，A‑2)20至50重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物，A‑3)0.5至4.0重量％的聚酰胺‑6，多种任选的组分，A‑11)1ppm至100ppm的苎烯，和A‑12)1ppm至200ppm的总脂肪酸含量，该马来酸酐接枝SEBS嵌段共聚物的特征在于其熔体体积速率和马来酸酐含量。

Description

经改质的再循环聚烯烃
技术领域
本发明涉及经改质的再循环聚烯烃组合物，以及用于获得这种经改质的再循环聚烯烃组合物的方法。
背景技术
聚烯烃，特别是聚乙烯和聚丙烯，在包括用于食品和其他物品的包装、纤维、汽车部件和各种各样制成品的广泛应用中被越来越多地大量消耗。
聚乙烯基材料是一个特别的问题，因为这些材料广泛用于包装。考虑到与再循环回到流中的废物量相比，收集到的废物的量巨大，因此塑料废物流的智能再利用和塑料废物的机械再循环仍然有很大的潜力。
通常，市场上再循环的大量聚丙烯是聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)两者的混合物，对于消费后废物流而言尤其如此。此外，来自消费后废物源的商业再循环物通常与非聚烯烃材料(诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚苯乙烯)或非聚合物质(如木材、纸、玻璃或铝)交叉污染。这些交叉污染极大地限制了再循环流的最终应用，因此没有盈利的最终用途。Fortelny等人在包括10重量％PS的模型体系的基础上提出了组合的EPDM-SBS增容剂。在另一项研究中，R.M.C.Santana和S.Manrich已提出使用共聚物聚(苯乙烯-b-乙烯-共-丁烯-b-苯乙烯)(SEBS)作为重量比至多为6:1的PP和IPS的共混物的增容剂。他们发现SEBS减小了HIPS分散颗粒的直径，并且发现SEBS的浓度为5重量％是有益的。S.E.Luzuriaga，J.Kovarova和I.Fortelny研究了SEBS/EPR增容剂对PE/PP/PS/HIPS体系的影响。从A.A.Dewole进一步了解到，聚丙烯和聚苯乙烯的接枝共聚物(PP-g-PS)的抗冲击性有限，且在下游的配混操作中需要使用橡胶增韧剂，诸如EPR或苯乙烯-b-乙烯-alt-丁烯-b-苯乙烯(SEBS)三嵌段共聚物。G.Radonjic，V.Musil和I.Smit进一步发现了三嵌段共聚物聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)(SBS)对聚丙烯/聚苯乙烯(PP/PS)共混物的形态和机械性能的增容作用。在仍进一步的研究中，N.Equiza，W.Yave，R.Quijada，M.Yazdani-Pedram通过使用SEBS/EPR增容剂已经处理了PE/PP/PS/HIPS共混物的增容问题。
以前采用的增容剂已经解决了再循环物的冲击强度问题，但必须以导致刚度降低的量使用。本发明至少部分地解决这些和相关的目的。
发明内容
本发明基于以下发现：包含低量聚酰胺-6(诸如0.5至4.0重量％)的再循环共混物可以通过共混0.3至4.0重量％的具有10至40cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)和0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量的马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物而出乎意料地被很好地改质。
本发明在此程度上提供
一种聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物是可通过共混以下各项获得的
a)基于该聚烯烃组合物的总重量的96.0至99.7重量％的共混物(A)，该共混物(A)包含
A-1)含量为30至70重量％的全同立构聚丙烯均聚物，
A-2)含量为20至50重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物，
A-3)0.5至4.0重量％的聚酰胺-6，
A-4)0至3.0重量％的稳定剂，
A-5)0至5.0重量％的聚苯乙烯，
A-6)0至3.0重量％的滑石，
A-7)0至3.0重量％的白垩，
A-8)0至1.0重量％的纸，
A-9)0至1.0重量％的木材，
A-10)0至0.5重量％的金属，
A-11)1ppm至100ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的苎烯，和
A-12)1ppm至200ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的总脂肪酸含量，
其中A-1)至A-12)的量是相对于共混物(A)的总重量给出的，
其中共混物(A)是再循环材料，该再循环材料是从源自消费后废物和/或工业后废物的废塑料材料中回收的；并且其中共混物(A)具有4.0至20.0g/10min的熔体流动速率(ISO1133，2.16kg，230℃)；
和
b)基于聚烯烃组合物的总重量的0.3至4.0重量％的增容剂(B)，
该增容剂(B)是马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，该增容剂(B)具有
10至40cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)和0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量，
其中聚烯烃组合物具有830至1200MPa(ISO 527-1，2)的在注塑试样上测量时的拉伸模量。
本发明还涉及包含根据本发明的聚烯烃组合物的制品。
在另一方面，本发明涉及用于提供根据本发明的聚烯烃组合物的方法，该方法包括以下步骤：
a)以基于聚烯烃组合物的总重量的96.0至99.7重量％的量提供共混物(A)，
b)以基于聚烯烃组合物的总重量的0.3至4.0重量％的量提供增容剂(B)，
c)在挤出机中熔融并混合共混物(A)和增容剂(B)，以及
d)任选地对所获得的聚烯烃组合物进行造粒。
在仍另一个方面，本发明涉及增容剂(B)用于与共混物(A)共混以获得经改质的聚烯烃组合物的用途，该增容剂(B)是马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物且具有
i)10至40cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)，
ii)0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量，
该共混物(A)包含：
A-1)含量为30至70重量％的全同立构聚丙烯均聚物，
A-2)含量为20至50重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物，和
A-3)0.5至4.0重量％的聚酰胺-6，
A-4)0至3.0重量％的稳定剂，
A-5)0至5.0重量％的聚苯乙烯，
A-6)0至3.0重量％的滑石，
A-7)0至3.0重量％的白垩，
A-8)0至1.0重量％的纸，
A-9)0至1.0重量％的木材，
A-10)0至0.5重量％的金属，
A-11)1ppm至100ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的苎烯，和
A-12)1ppm至200ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的总脂肪酸含量
其中A-1)至A-12)的量是相对于共混物(A)的总重量给出的，
其中共混物(A)是再循环材料，该再循环材料是从源自消费后废物和/或工业后废物的废塑料材料中回收的；并且其中共混物(A)具有4至20g/10min的熔体流动速率(ISO1133，2.16kg，230℃)，
经改质的聚烯烃组合物具有830至1200MPa(ISO 527-1，2)的在注塑试样上测量时的拉伸模量和改善的冲击-刚度平衡。
除非另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。尽管，在实践中可以使用与本文描述的方法和材料相似或等效的任何方法和材料来测试本发明，但本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求保护本发明时，将根据下面陈述的定义使用以下术语。
除非另有明确指明，否则术语“a”、“an”等的使用是指一个或多个。
出于本说明书和随后的权利要求的目的，术语“再循环废物”用于表示从消费后废物和工业废物两者中回收的材料，而不是原始聚合物。消费后废物是指至少已完成第一使用周期(或生命周期)，即已用于其第一目的的物品；而工业废物是指制造废料，其通常不会到达消费者。
术语“原始”是指在首次使用前新生产的材料和/或物品，它们尚未被再循环。
许多不同种类的聚乙烯或聚丙烯可以存在于“再循环废物”中。根据本发明的共混物(A)至少包括聚丙烯均聚物、聚乙烯、聚酰胺-6、苎烯和脂肪酸。
共混物(A)进一步的特征在于全同立构聚丙烯均聚物的含量为30至70重量％。如本文所描述的，通过FT-IR光谱法可以容易地测定全同立构聚丙烯均聚物的含量。
共混物(A)进一步的特征在于聚乙烯和含有乙烯的共聚物的含量为20至50重量％。聚乙烯是指任何常规聚乙烯，诸如LDPE、LLDPE、MDPE和HDPE。含有乙烯的共聚物是非常普遍的并且可以包括例如诸如乙丙橡胶的乙丙共聚物，诸如C2C8橡胶的塑性体以及包括源自乙烯的单元的无数其他聚合物。
此外，考虑到聚酰胺-6的普遍和广泛使用导致可接受的误差范围，所引用的聚酰胺-6的量是对源自酰胺的单元的总量的实际测量。
诸如本文所用的术语“再循环材料”是指由“再循环废物”再加工的材料。
聚合物共混物是指两种或更多种聚合物组分的混合物。通常，共混物可以通过混合两种或更多种聚合物组分来制备。本领域已知的合适的混合程序是聚合后共混程序。聚合后共混可以是聚合物组分(诸如聚合物粉末和/或复合聚合物粒料)的干式共混或通过熔融混合聚合物组分进行的熔融共混。
“增容剂”是聚合物化学中的一种物质，将其加入到具有有限混溶性的聚合物共混物中以改善其机械性能。
如果没有另外指明，“％”是指重量％。
具体实施方式
共混物(A)
根据本发明的聚乙烯-聚丙烯组合物包含96％至99.7重量％的共混物(A)。本发明的本质是共混物(A)是从再循环废物流中获得的。共混物(A)可以是再循环的消费后废物或工业废物，诸如例如来自汽车行业的废物，或者可选地为两者的组合。
特别优选的是，共混物(A)由再循环的消费后废物和/或工业废物组成。
优选地，共混物(A)是通过本领域已知的塑料再循环工艺从再循环废物中获得的。这些再循环物例如可从Corepla(意大利财团，负责包装塑料废物的收集、回收、再循环)、Resource Plastics Corp.(布兰普顿，ON)、Kruschitz GmbH、Plastics and Recycling(AT)、Vogt Plastik GmbH(DE)、Mtm Plastics GmbH(DE)等商购获得。富含聚乙烯的再循环材料的非穷尽实例包括：DIPOLEN S(Mtm Plastics GmbH)、食品级rHDPE(BIFFA PLC)和一系列富含聚乙烯的材料，诸如例如来自PLASgran Ltd的HD-LM02041。
在某个优选的实施方案中，再循环的富含聚乙烯的材料是DIPOLEN(Mtm PlasticsGmbH)，诸如DIPOLEN S或DIPOLEN H，优选DIPOLEN S。DIPOLEN是从生活废物流(即，它是生活再循环的产品)中获得的，例如在德国部分地区运行的“黄袋”再循环系统。
共混物(A)包含以下组分：
A-1)含量为30至70重量％的全同立构聚丙烯均聚物，
A-2)含量为20至50重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物，
A-3)0.5至4.0重量％的聚酰胺-6，
A-4)0至3.0重量％的稳定剂，
A-5)0至5.0重量％的聚苯乙烯，
A-6)0至3.0重量％的滑石，
A-7)0至3.0重量％的白垩，
A-8)0至1.0重量％的纸，
A-9)0至1.0重量％的木材，
A-10)0至0.5重量％的金属，
A-11)1ppm至100ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的苎烯，和
A-12)1ppm至200ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的总脂肪酸含量，
其中A-1)至A-12)的量是相对于共混物(A)的总重量给出的。
相对于共混物(A)的总重量，共混物(A)可以具有含量大于35重量％，更优选地大于40重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物。
此外，相对于共混物(A)的总重量，共混物(A)可以具有含量大于40重量％但小于65重量％的全同立构聚丙烯均聚物。
共混物(A)还可以具有在0.5和4.0重量％之间，优选地在1.0和3.5重量％之间，更优选地在1.0和3.0重量％之间，最优选地在1.5和2.5重量％之间的相对量的聚酰胺-6。
再循环材料的聚乙烯通常包括再循环高密度聚乙烯(rHDPE)、再循环中密度聚乙烯(rMDPE)、再循环低密度聚乙烯(rLDPE)及其混合物。在某个实施方案中，聚乙烯是平均密度大于0.8g/cm3，优选地大于0.9g/cm3，最优选地大于0.91g/cm3的高密度PE。
根据本发明，共混物(A)具有1ppm至100ppm，优选地1ppm至50ppm，更优选地2ppm至50ppm，最优选地3ppm至35ppm的使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的苎烯的含量。苎烯通常发现于再循环的聚烯烃材料中，并源于化妆品、洗涤剂、洗发剂和类似产品的领域中的包装应用。因此，当共混物(A)含有源于此类生活废物流的材料时，共混物(A)含有苎烯。
脂肪酸含量是共混物(A)的再循环来源的另一指标。然而，在某些情况下，由于再循环工艺中的特殊处理，脂肪酸含量可能低于检测极限。
根据本发明，共混物(A)优选地具有1ppm至200ppm，优选地1ppm至150ppm，更优选地2ppm至100ppm，最优选地3ppm至80ppm的使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的脂肪酸的含量。
由于再循环来的源，共混物(A)还可能含有：
-有机填料，和/或
-无机填料，和/或
-添加剂
相对于共混物(A)的重量，其量至多为3重量％。
根据本发明，共混物(A)具有4至20g/10min，优选地5至15g/10min，更优选地6至12g/10min的熔体流动速率(ISO 1133，2.16kg，230℃)。
如上所述，共混物(A)可包含一种或多种其他组分，其选自：
A-4)至多3.0重量％的稳定剂，优选0.01至3.0重量％的稳定剂，
A-5)至多5.0重量％的聚苯乙烯，优选0.1至5.0重量％的聚苯乙烯，
A-6)至多3.0重量％的滑石，优选0.1至3.0重量％的滑石，
A-7)至多3.0重量％的白垩，优选0.1至3.0重量％的白垩，
A-8)至多1.0重量％的纸，优选0.1至1.0重量％的纸，
A-9)至多1.0重量％的木材，优选0.1至1.0重量％的木材，和
A-10)至多0.5重量％的金属，优选0.1至0.5重量％的金属，
上述量是基于共混物(A)的总重量。
不用说，在再循环过程中，通常会采取任何合理的措施用于减少聚酰胺、滑石、白垩、纸、木材和金属，只要最终的应用或用途建议此类措施。
增容剂(B)
相对于聚烯烃组合物的总重量，本发明的聚烯烃组合物包含0.3至4.0重量％的增容剂(B)，该增容剂是马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。在优选的实施方案中，相对于聚烯烃组合物的总量，增容剂的量为0.4至3.5重量％。
术语‘马来酸酐接枝’具有本领域众所周知的含义。
马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物增容剂(B)具有10至40cm3/10min，优选地15至35cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)。
此外，马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物增容剂(B)具有0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量。更优选地，马来酸酐接枝聚丙烯增容剂(B)具有5.0至12.0重量％，优选地8.0至10.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量。
优选地，增容剂(B)具有对应于以下各项的特征信号含量
(i)3.0至10.0重量％；更优选4.0至9.0重量％的聚丙烯，和
(ii)25.0至35.0重量％；更优选26.0至33.0重量％的聚苯乙烯，和
(iii)15.0至25.0重量％，更优选17.0至23.0重量％的源自丁烯的聚合物链，和
(iv)40.0至50.0重量％，优选41.0至47.0重量％的源自乙烯的聚合物链；
条件是由定量13C{1H}NMR光谱法测定的对应于(i)、(ii)、(iii)和(iv)的信号总计为100重量％。优选地，上述量如实验部分所述进行测定。
在一个实施方案中，马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物增容剂具有15至35cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)和0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量。
在优选的实施方案中，马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物增容剂具有15至35cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)和5.0至12.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量。
在进一步优选的实施方案中，马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物增容剂具有15至35cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)和8.0至10.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量。
满足本发明要求的商业化增容剂(B)也可以使用，其中一种合适的树脂为BykKometra SCONA TSKD 9103。本领域技术人员将理解，可以进一步修改现有的商业牌号用于本发明。
聚烯烃组合物
本发明的聚烯烃组合物可通过共混以下化合物获得
a)基于聚烯烃组合物的总重量的96.0％至99.7重量％的共混物(A)，该共混物(A)包含
A-1)含量为30至70重量％的全同立构聚丙烯均聚物，
A-2)含量为20至50重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物，
A-3)0.5至4.0重量％的聚酰胺-6，
A-4)0至3.0重量％的稳定剂，
A-5)0至5.0重量％的聚苯乙烯，
A-6)0至3.0重量％的滑石，
A-7)0至3.0重量％的白垩，
A-8)0至1.0重量％的纸，
A-9)0至1.0重量％的木材，
A-10)0至0.5重量％的金属，
A11)1ppm至100ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的苎烯，和
A-12)1ppm至200ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的总脂肪酸含量，
其中A-1)至A-12)的量是相对于共混物(A)的总重量给出的，
其中共混物(A)是再循环材料，该再循环材料是从源自消费后废物和/或工业后废物的废塑料材料中回收的；并且其中共混物(A)具有4.0至20.0g/10min的熔体流动速率(ISO1133、2.16kg、230℃)，和
b)基于聚烯烃组合物的总重量的0.3至4.0重量％的增容剂(B)，该增容剂是马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物并具有
10至40cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)和0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量，
其中共混物(A)和增容剂(B)如以上部分所述。
本发明的聚烯烃组合物可以具有在3.0和10.0g/10min之间，优选地在3.5和8.0g/10min之间，更优选地在4.0和7.0g/10min之间，并且还进一步优选地在4.0和5.5g/10min之间的熔体流动速率(ISO 1133，2.16kg，230℃)。
如以上所概述的，可以理解的是，根据本发明的聚烯烃组合物的特征在于具有良好的冲击强度，而不影响刚度，这由830至1200MPa(ISO 527-1，2)的当在注塑试样上测量时的拉伸模量所反映。
因此，优选的是，本发明的聚烯烃组合物具有大于6.5kJ/m2且至多10kJ/m2，优选地大于6.7kJ/m2且至多10kJ/m2，更优选地大于6.9kJ/m2且至多10kJ/m2的简支梁冲击强度(ISO179-1；1eA，23℃)。通常，简支梁冲击强度(ISO 179-1；1eA，23℃)不会高于10.0kJ/m2并且在一些实施方案中甚至不高于9kJ/m2。
此外，本发明的聚烯烃组合物具有830至1200MPa(ISO 527-1，2)，优选地860至1200MPa，更优选地至少870MPa至1200MPa，并且最优选地880至1200MPa的在注塑试样上测量时的拉伸模量。
在一个实施方案中，本发明的聚烯烃组合物具有以下性能中的至少一个，优选全部：
a)在3.0和10.0g/10min之间，优选地在3.5和8.0g/10min之间，更优选地在4.0和7.0g/10min之间，并且还进一步优选地在4.0和5.5g/10min之间的熔体流动速率(ISO1133，2.16kg，230℃)，
b)至少830MPa(ISO 527-1，2)至1200MPa，优选地至少850MPa至1200MPa，更优选地至少860MPa至1200MPa，还进一步优选地870MPa至1200MPa，并且最优选地至少880MPa至1200MPa的当在注塑试样上测量时的拉伸模量，
c)大于6.5kJ/m2且至多10kJ/m2，优选地大于6.7kJ/m2且至多10kJ/m2，更优选地大于6.9kJ/m2且至多10kJ/m2的简支梁冲击强度(ISO 179-1；1eA，23℃)。
在另一个实施方案中，本发明的聚烯烃组合物具有以下性能的全部：
a)在3.0和10.0g/10min之间，优选地在3.5和8.0g/10min之间，更优选地在4.0和7.0g/10min之间，并且还进一步优选地在4.0和5.5g/10min之间的熔体流动速率(ISO1133，2.16kg，230℃)，
b)至少830MPa(ISO 527-1，2)至1200MPa，优选地至少850MPa至1200MPa，更优选地至少860MPa至1200MPa，还进一步优选地870MPa至1200MPa，并且最优选地至少880MPa至1200MPa的当在注塑试样上测量时的拉伸模量，
c)大于6.5kJ/m2且至多10kJ/m2，优选地大于6.7kJ/m2且至多10kJ/m2，更优选地大于6.9kJ/m2且至多10kJ/m2的简支梁冲击强度(ISO 179-1；1eA，23℃)。
稳定剂
如上所述，聚烯烃组合物，并且更优选共混物(A)，可以并且通常包含稳定剂。这些稳定剂通常是化合物，诸如抗氧化剂、抗酸剂、防结块剂、抗紫外线剂、成核剂和抗静电剂。
本领域中常用的抗氧化剂的实例是位阻酚(诸如CAS号6683-19-8，还作为Irganox1010FFTM由BASF出售)、磷基抗氧化剂(诸如CAS号31570-04-4，还作为Hostanox PAR 24(FF)TM由Clariant出售，或作为Irgafos 168(FF)TM由BASF出售)、硫基抗氧化剂(诸如CAS号693-36-7，作为Irganox PS-802FLTM由BASF出售)、氮基抗氧化剂(诸如4,4’-双(1,1’-二甲基苄基)二苯胺)或抗氧化剂共混物。
抗酸剂在本领域中也是公知的。实例是硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌、镁和锌氧化物、合成水滑石(例如SHT，CAS号11097-59-9)、乳酸盐和乳酰酸盐、以及硬脂酸钙(CAS号1592-23-0)和硬脂酸锌(CAS号557-05-1)。
常见的防结块剂是天然二氧化硅，诸如硅藻土(诸如CAS号60676-86-0(SuperfFlossTM)、CAS号60676-86-0(SuperFloss ETM)或CAS号60676-86-0(Celite499TM))、合成二氧化硅(诸如CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号112926-00-8、CAS号7631-86-9、或CAS号7631-86-9)、硅酸盐(诸如硅酸铝(高岭土)CAS号1318-74-7、硅酸铝钠CAS号1344-00-9、煅烧高岭土CAS号92704-41-1、硅酸铝CAS号1327-36-2、或硅酸钙CAS号1344-95-2)、合成沸石(诸如铝硅酸钙钠水合物CAS号1344-01-0、CAS号1344-01-0、或铝硅酸钠钙，水合物CAS号1344-01-0)。
抗紫外线剂是，例如，双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(CAS号52829-07-9，Tinuvin770)；2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮(CAS号1843-05-6，Chimassorb 81)。
可以包含成核剂，如苯甲酸钠(CAS号532-32-1)；1,3:2,4-双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨(糖)醇(CAS 135861-56-2，Millad 3988)。
合适的抗静电剂是，例如，甘油酯(CAS号97593-29-8)或乙氧基化胺(CAS号71786-60-2或61791-31-9)或乙氧基化酰胺(CAS号204-393-1)。
制品
本申请进一步涉及包含上述聚烯烃组合物的制品。
如上所述的所有优选的方面和实施方案还应适用于该制品。
方法
根据本发明的用于制备聚烯烃组合物的方法，包括以下步骤：
a)以基于聚烯烃组合物的总重量的96.0至99.7重量％的量提供如本文所述的共混物(A)，
b)以基于聚烯烃组合物的总重量的0.3至4.0重量％的量提供如本文所述的增容剂(B)，
c)在挤出机中熔融并混合共混物(A)和增容剂(B)，以及
d)任选地将获得的聚烯烃组合物造粒。
如上所述的所有优选方面和实施方案还应适用于该方法。
增容剂(B)的用途
本发明还涉及增容剂(B)用于与共混物(A)共混以获得经改质的聚烯烃组合物的用途，该增容剂(B)是马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物且具有
i)10至40cm3/10min的熔体体积速率(ISO 1133，5.0kg，230℃)，
ii)0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量，
该共混物(A)包含
A-1)含量为30至70重量％的全同立构聚丙烯均聚物，
A-2)含量为20至50重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物，
A-3)0.5至4.0重量％的聚酰胺-6，
A-4)0至3.0重量％的稳定剂，
A-5)0至5.0重量％的聚苯乙烯，
A-6)0至3.0重量％的滑石，
A-7)0至3.0重量％的白垩，
A-8)0至1.0重量％的纸，
A-9)0至1.0重量％的木材，
A-10)0至0.5重量％的金属，
A-11)1ppm至100ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的苎烯，和
A-12)1ppm至200ppm的通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的总脂肪酸含量，
其中A-1)至A-12)的量是相对于共混物(A)的总重量给出的，
其中共混物(A)是再循环材料，该再循环材料是从源自消费后废物和/或工业后废物的废塑料材料中回收的；并且其中共混物(A)具有4至20g/10min的熔体流动速率(ISO1133，2.16kg，230℃)，
经改质的聚烯烃组合物具有830至1200MPa(ISO 527-1，2)的当在注塑试样上测量时的拉伸模量和优选地具有大于6.5kJ/m2且至多10.0kJ/m2的简支梁冲击强度(ISO 179-1；1eA，23℃)。
如上所述的所有优选的方面、定义和实施方案还应适用于该用途。
实验部分
包括以下实施例以说明如在权利要求中所述的本发明的某些方面和实施方案。然而，本领域技术人员应当理解，以下描述仅是说明性的，而不应该以任何方式视为对本发明的限制。
测试方法
a)iPP、聚苯乙烯、聚乙烯(和含有乙烯的共聚物)的量和聚酰胺-6的量
将iPP(全同立构聚丙烯均聚物的缩写)和HDPE以及将iPP、PS和PA6共混，以建立不同的校准标准。为了定量外来聚合物的含量，使用Bruker Vertex 70FTIR光谱仪在固态下记录IR光谱。薄膜是用压缩成型装置在190℃和4至6MPa的夹紧力下制备的。用于iPP和HDPE的校准标准的薄膜厚度为300μm，而为了定量iPP、PS和PA 6，使用50至100μm的薄膜厚度。采用标准透射FTIR光谱，使用的光谱范围为4000至400cm-1，孔径为6mm，光谱分辨率为2cm-1，进行16次背景扫描，16次光谱扫描，干涉图零填充系数为32并且使用Norton Beer强变迹。
测量iPP在1167cm-1处的波段的吸收，并根据校准曲线(吸收/厚度(cm)相对于iPP含量(重量％))定量iPP含量。
测量在1601cm-1(PS)和3300cm-1(PA6)处的波段的吸收，并根据校准曲线(吸收/厚度(cm)相对于PS和PA含量(重量％))定量PS和PA6含量。通过从100中减去(iPP+PS+PA6)获得聚乙烯和含有乙烯的共聚物的含量，同时考虑在以下方法中测定的非聚合物杂质的含量。分析以双重测定的方式进行。
b)马来酸酐含量
通过将PP均聚物与不同量的MAH共混来制备FT-IR标准，以创建校准曲线(吸收/厚度(cm)相对于MAH含量(重量％))。使用Bruker Vertex 70FTIR光谱仪通过红外光谱在固态下对厚度为100μm(精度为±1μm)的25×25mm正方形薄膜测定MAH含量，该薄膜是在190℃下用4至6MPa的夹紧力通过压塑成型制备的。采用标准透射FTIR光谱，使用的光谱范围为4000至400cm-1，孔径为6mm，光谱分辨率为2cm-1，进行16次背景扫描，16次光谱扫描，干涉图零填充系数为32并且使用Norton Beer强变迹。
在1787cm-1的吸收谱峰处测量MAH。对于MAH含量的计算，根据校准标准曲线评估1830-1727cm-1之间的范围(在基线校正后)。
c)滑石和白垩的量
通过热重分析(TGA)测量；使用Perkin Elmer TGA 8000进行实验。将大约10至20mg的材料放置于铂盘中。将温度在50℃下平衡10分钟，然后在氮气下以20℃/min的升温速率升至950℃。在约550℃和700℃之间的重量损失(WCO2)归因于从CaCO3释放出的CO2，因此白垩含量被评估为：
白垩含量＝100/44×WCO2
然后以20℃/min的冷却速率将温度降低至300℃。然后将气体切换为氧气，并且温度再次升至900℃。该步骤中的重量损失归因于炭黑(Wcb)。在已知炭黑和白垩含量的情况下，不包括白垩和炭黑的灰分含量计算为：
灰分含量＝(灰渣)–56/44×WCO2–Wcb
其中灰渣是在氮气下进行的第一步中在900℃下测量的重量％。灰分含量估计为与所研究的再循环物的滑石含量相同。
d)纸、木材的量
纸和木材通过传统的实验室方法测定，包括研磨、浮选、显微镜检查和热重分析(TGA)。
e)金属的量
通过X射线荧光法(XRF)测定。
f)苎烯的量
通过固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定。
关于具体的样品，下面给出了补充细节。
g)总脂肪酸的量
通过固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定。
关于具体的样品，下面给出了补充细节。
h)熔体(质量)流动速率(MFR)和熔体体积流动速率(MVR)是在230℃或190℃下在负荷分别为2.16kg或5.0kg(MFR2或MVR5)下测量的，如所指出的。熔体流动速率(MFR2)是符合ISO 1133标准的测试设备在230℃(或190℃)的温度下在2.16kg的负荷下在10分钟内挤出的聚合物的量，单位是克。类似地，熔体体积速率(MVR5)是符合ISO1133标准的测试设备在230℃(或190℃)的温度下在5.0kg的负荷下在10分钟内挤出的聚合物的体积，单位为cm3。
对于MFR的测量(程序A)，对挤出物的定时部分进行称重并用于计算挤出速率，单位为g/10min。
对于MVR的测量(程序B)，记录活塞在指定时间内移动的距离或活塞移动指定距离所需要的时间并用于计算挤出速率，单位为cm3/10min。
如果已知材料在测试温度下的熔体密度，则可以将MVR转换为MFR，反之亦然。
i)全同立构规整度
使用定量核磁共振(NMR)光谱用于定量全同立构规整度和立构规整度分布。使用对于1H和13C分别在400.15和100.62MHz下操作的Bruker Avance III 400NMR光谱仪以溶液状态记录定量的13C{1H}NMR光谱。所有光谱使用13C优化的10mm选择性激励探头在125℃下记录，对所有气动装置使用氮气。理想情况下，将大约200mg的材料溶解在1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，如果只有少量的材料可用(例如级分)，则需要增加瞬态的数量。选择这种设置主要是为了立构规整度分布定量所需的高分辨率{busico01,busico97}。采用标准单脉冲激励，利用NOE和双级WALTZ16去偶方案{zhou07,busico07}。每个光谱共获得6144(6k)个瞬态，对于扩展测量，获取16384(16k)个瞬态。所有化学位移内部参考在21.85ppm处的全同立构五单元组mmmm的甲基信号。
通过在23.6和19.7ppm之间的甲基区域的积分，并校正任何与感兴趣的立体序列无关的位点，来定量立构规整度分布{busico01，busico97}。
五单元组立构规整度分布是通过对来自给定空间五单元组的每个甲基信号进行直接单独积分，然后归一化为来自所有空间五单元组的甲基信号的总和来测定的。特定的空间五单元组的相对含量报告为给定空间五单元组xxxx相对于所有空间五单元组的摩尔分数或百分数：
[xxxx]＝xxxx/(mmmm+mmmr+rmmr+mmrr+xmrx+mrmr+rrrr+mrrr+mrrm)
其中xmrx表示mmrm和rmrr两者的组合积分，因为来自这些空间五单元组的信号通常无法分辨。因此五单元组全同立构规整度由下式给出：
[mmmm]＝mmmm/(mmmm+mmmr+rmmr+mmrr+xmrx+mrmr+rrrr+mrrr+mrrm)
三单元组立构规整度分布是使用已知的五单元组-三单元组必要关系由五单元组立构规整度分布间接测定：
[mm]＝[mmmm]+[mmmr]+[rmmr]
[mr]＝[mmrr]+[xmrx]+[mrmr]
[rr]＝[rrrr]+[mrrr]+[mrrm]
busico01:
Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443
busico97:
Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules30(1997)6251
zhou07:
Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225
busico07:
Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128
j)增容剂(B)的微观结构
使用对于1H和13C分别在400.15和100.62MHz下操作的Bruker Avance III400NMR光谱仪以溶液状态记录定量13C{1H}NMR光谱。所有光谱均使用13C优化的10mm选择性激励探头在125℃下记录，对所有气动装置使用氮气。将大约200mg的材料溶解在1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，使用约3mg的BHT(CAS 128-37-0)作为稳定剂。采用标准单脉冲激励，使用30度脉冲、反向门控waltz16去偶方案、25秒的弛豫延迟和10Hz的样品旋转。使用4次虚拟扫描，每个光谱共获得至少1k个瞬态。
对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并由积分确定相关的定量性质。所有化学位移参考在30.00ppm处的乙烯嵌段(Sδδ)的中心亚甲基基团。
在46.6ppm、29.0ppm和22.0ppm处观察到了对应于聚丙烯(PP)的存在的特征信号{randall89,brandolini00}。使用在46.6ppm处的Sαα的积分来定量该量，以说明PP的数量：
f摩尔PP＝ISαα
在146.0ppm、128.3ppm、126.0ppm、45.9-42.6ppm和42.1-41.0ppm处观察到了对应于聚苯乙烯(PS)的存在的特征信号{randall89,brandolini00}。使用在128.3ppm处的芳族次甲基碳(Tarom)的积分来定量该量，以说明PS的数量：
f摩尔PS＝ITarom/4
分别在39.8ppm、34.1ppm、27.3ppm、26.7ppm和11.2ppm以及在39.2ppm、37.3ppm和11.0ppm处观察到了对应于在乙烯中存在的孤立的和连续双掺入的丁烯(C4)的特征信号{randall89,brandolini00}。分别使用在39.8ppm处的starB2的积分和在37.3ppm处的starB2B2的信号来定量丁烯的量，以说明C4的总数：
f摩尔C4＝IstarB2+IstarB2B2
观察到了对应于显示存在孤立的和连续双掺入的丁烯的聚乙烯(C2)的存在的特征信号{ranadall89，brandolini00}，并且使用在30.0ppm处的Sδδ和在30.5ppm处的Sγδ两者的主链亚甲基的积分来定量该量。通过使用starB2和starB2B2来补偿缺失的乙烯基碳以计算C2的数量：
f摩尔C2＝[ISδδ+ISγδ+(IstarB2*3)+(IstarB2B2/2*3)]/2
各组分的具体量摩尔xx[摩尔％]以通常的方式定量：
摩尔PP[摩尔％]＝(f摩尔PP*100)/(f摩尔PP+f摩尔PS+f摩尔C4+f摩尔C2)
摩尔PS[摩尔％]＝(f摩尔PS*100)/(f摩尔PP+f摩尔PS+f摩尔C4+f摩尔C2)
摩尔C4[摩尔％]＝(f摩尔C4*100)/(f摩尔PP+f摩尔PS+f摩尔C4+f摩尔C2)
摩尔C2[摩尔％]＝(f摩尔C2*100)/(f摩尔PP+f摩尔PS+f摩尔C4+f摩尔C2)
考虑到各组分的摩尔质量，各组分的重量百分数[重量％]由摩尔xx[摩尔％]以通常的方式定量：
PP[重量％]＝(摩尔PP*42*100)/[(摩尔PP*42)+(摩尔PS*104)+(摩尔C4*56)+(摩尔C2*28)]
PS[重量％]＝(摩尔PS*104*100)/[(摩尔PP*42)+(摩尔PS*104)+(摩尔C4*56)+(摩尔C2*28)]
C4[重量％]＝(摩尔C4*56*100)/[(摩尔PP*42)+(摩尔PS*104)+(摩尔C4*56)+(摩尔C2*28)]
C2[重量％]＝(摩尔C2*28*100)/[(摩尔PP*42)+(摩尔PS*104)+(摩尔C4*56)+(摩尔C2*28)]
randall89:J.Randall,Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.Phys.1989,C29,201.
brandolini00:A.J.Brandolini,D.D.Hills,NMR Spectra of Polymers andPolymer Additives,Marcel Dekker Inc.,2000
k)拉伸模量是根据ISO 527-2(十字头速度＝1mm/min；测试速度50mm/min，在23℃下)使用如EN ISO 1873-2中所述的压塑试样测量(狗骨形状，4mm厚度)的。在96h的试样调节时间后进行测量。
l)冲击强度是根据ISO 179-1eA在+23℃下在根据EN ISO 1873-2制备的80×10×4mm的注塑试样上测定为简支梁缺口冲击强度。根据此标准，样品在96小时后进行测试。
实验
使用DIPOLEN S作为共混物(A)生产了许多共混物，DIPOLEN S是来自MtmPlastics GmbH的聚乙烯-聚丙烯共混物，材料符合2018年8月的规格。
Dipolen S-样品
比较例1：
对于CE1，未使用增容剂，因此组合物由DIPOLEN S组成。
比较例2-4：
对于CE2至CE4，使用了增容剂Queo 8207(一种乙烯基1-辛烯塑性体，可从Borealis AG商购获得)，其量在CE2、CE3和CE4中分别为5重量％、10重量％和20重量％。
本发明的实施例
在本发明的实施例IE1至IE3的每个实施例中，使用SCONA TSKD 9103(一种马来酸酐含量为9.5重量％的SEBS-g-MAH，其可从Byk Kometra商购获得)用作增容剂(B)，其量在表1中公开。
此外，本发明的实施例IE1至IE3包含0.3重量％的Irganox B225F和在0.7至1.2重量％范围内的HC001A-B1(见表3)作为稳定剂。
通过在同向旋转双螺杆挤出机上熔融共混制备组合物。
将聚合物熔体混合物排出并造粒。为了测试机械性能，制备试样并根据ISO 179使用1eA缺口试样进行测试以测量简支梁缺口冲击强度，并根据ISO 527-1/2使用1A试样进行测试以测量室温下的拉伸性能。
增容剂的微观结构(B)
将SCONA TSKD 9103(一种通过FT-IR测定的马来酸酐含量为9.5重量％的SEBS-g-MAH，其可从Byk Kometra商购获得)进行如以上所概述的定量13C{1H}NMR分析。
DIPOLEN中的苎烯含量-细节
苎烯定量使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)通过标准添加进行。
向20mL顶空小瓶中称取50mg磨碎的样品，在加入不同浓度的苎烯和玻璃包覆的磁力搅拌棒后，用内衬有硅酮/PTFE的磁帽封住小瓶。使用微型毛细管(10pL)向样品中加入已知浓度的经稀释的苎烯标准品。加入0、2、20和100ng相当于0mg/kg、0.1mg/kg、1mg/kg和5mg/kg的苎烯，此外，将6.6mg/kg、11mg/kg和16.5mg/kg的标准量的苎烯与本应用中测试的一些样品结合使用。为了定量，使用在SIM模式下采集的离子-93。通过顶空固相微萃取，使用2cm稳定的弯曲50/30pm DVB/Carboxen/PDMS纤维，在60℃下持续20分钟进行挥发性级分的富集。解吸直接在270℃的GCMS系统的加热注射口中进行。
GCMS参数：
柱子：30m HP 5MS 0.25*0.25
注射器：无分流，带有0.75mm的SPME衬垫，270℃
温度程序：-10℃(1min)
载气：氦气5.0，31cm/s线速度，恒定流量
MS：单四极杆，直接接口，接口温度280℃
采集：SIM扫描模式
扫描参数：20-300amu
SIM参数：m/Z 93，100ms停留时间
表1：DIPOLEN(共混物(A))中的苎烯含量
1顶空固相微萃取。材料可从mtm plastics GmbH获得，符合2018年的规格。
总游离脂肪酸含量
脂肪酸定量使用顶空固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)通过标准添加来进行。
向20mL顶空小瓶中称取50mg磨碎的样品，在加入不同浓度的苎烯和玻璃包覆的磁力搅拌棒后，用内衬有硅酮/PTFE的磁帽封住小瓶。使用10μL微型毛细管，将已知浓度的经稀释的游离脂肪酸混合物(乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸和辛酸)标准品以三种不同的水平添加到样品中。添加0、50、100和500ng相当于0mg/kg、1mg/kg、2mg/kg和10mg/kg的每种单独的酸。除了丙酸之外所有的酸都使用SIM模式下采集的离子60进行定量，对于丙酸，这里使用的是离子74。
GCMS参数：
柱子：20m ZB Wax plus 0.25*0.25
注射器：分流比(split)5:1，带有玻璃内衬的分式衬垫(split liner)，250℃
温度程序：40℃(1min)@6℃/min至120℃，@15℃至245℃(5min)
载气：氦气5.0，40cm/s线速度，恒定流量
MS：单四极杆，直接接口，接口温度220℃
采集：SIM扫描模式
扫描参数：46-250amu 6.6次扫描/秒
SIM参数：m/z 60，74，6.6次扫描/秒
表2：Dipolen(共混物(A))中的总脂肪酸含量
样品 总脂肪酸浓度[mg/kg]1
Dipolen S 70.6
1将每种样品中的乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、壬酸和癸酸的浓度加在一起以得到总脂肪酸浓度值。
表3：结果
CE1 CE2 CE3 CE4 IE1 IE2 IE3
DIPOLEN S 重量％ 100 95 90 80 99.2 98.2 96.7
Queo 8207 重量％ 5 10 20
SCONA TSKD 9103 重量％ 0.5 1.5 3.0
Irganox B225F 重量％ 0.3 0.3 0.3
MFR(2.16kg，230℃) g/10min 6 5.9 6.2 6.8 5.2 4.9 4.5
标称断裂拉伸应变(ISO 527-1) ％ 110.9 230 286 434 77 85 140
拉伸模量 MPa 980 798 745 602 944 925 883
冲击强度@23℃(ISO 189-1) kJ/m2 5.9 6.4 8.2 30.2 7.0 7.6 8.5
失效模式 C C P
冲击强度@-30℃ kJ/m2 2.1 1.9 1.9 1.8
从表中可以看出，本发明的实施例显示出优于DIPOLEN S(CE1)的改善的冲击性能。此外，本发明的实施例(使用本发明的增容剂)所需的增容剂的量远低于比较例CE2至CE4(使用Queo 8207)所需的增容剂的量。例如，比较IE1和CE2，对于IE1，仅添加0.5重量％的增容剂，观察到的冲击强度为7.0kJ/m2。CE2达到了6.4kJ/m2的类似的冲击强度，但使用5.0重量％的增容剂。因此，所得组合物的拉伸性能大大改善(将IE1至IE3与CE2至CE4进行比较)。

Claims (12)

1.一种聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物是通过共混以下各项获得的a)基于所述聚烯烃组合物的总重量的96.0至99.7重量％的共混物(A)，所述共混物(A)包含
A-1)含量为30至70重量％的全同立构聚丙烯均聚物，
A-2)含量为20至50重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物，
A-3)0.5至4.0重量％的聚酰胺-6，
A-4)0至3.0重量％的稳定剂，
A-5)0至5.0重量％的聚苯乙烯，
A-6)0至3.0重量％的滑石，
A-7)0至3.0重量％的白垩，
A-8)0至1.0重量％的纸，
A-9)0至1.0重量％的木材，
A-10)0至0.5重量％的金属，
A-11)1ppm至100ppm的通过使用固相微萃取测定的苎烯，和
A-12)1ppm至200ppm的通过使用固相微萃取测定的总脂肪酸含量，
其中A-1)至A-12)的量是相对于所述共混物(A)的总重量给出的，
其中所述共混物(A)是再循环材料，所述再循环材料是从源自消费后废物和/或工业后废物的废塑料材料中回收的；并且其中所述共混物(A)具有4.0至20.0g/10min的根据ISO1133在2.16kg的负荷和230℃的温度下测定的熔体流动速率；
和
b)基于所述聚烯烃组合物的总重量的0.3至4.0重量％的增容剂(B)，
所述增容剂(B)是马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，所述增容剂(B)具有
10至40cm3/10min的根据ISO 1133在5.0kg的负荷和230℃的温度下测定的熔体体积速率和0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量，
其中所述聚烯烃组合物具有830至1200MPa的根据ISO 527-1，2在注塑试样上测量时的拉伸模量。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中所述增容剂(B)具有8.0至10.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量。
3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中所述增容剂(B)具有与以下各项对应的特征信号含量
(i)3.0至10.0重量％的聚丙烯；和
(ii)25.0至35.0重量％的聚苯乙烯；和
(iii)15.0至25.0重量％的源自丁烯的聚合物链，和
(iv)40.0至50.0重量％的源自乙烯的聚合物链；
条件是与(i)、(ii)、(iii)和(iv)对应的特征信号含量总计为100重量％，
所述含量由定量13C{1H}NMR光谱法测定。
4.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中所述增容剂(B)具有15至35cm3/10min的根据ISO 1133在5.0kg的负荷和230℃的温度下测定的熔体体积速率。
5.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中所述共混物(A)具有1ppm至50ppm的通过使用固相微萃取测定的苎烯A-11)的含量。
6.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中所述共混物(A)具有1ppm至150ppm的通过使用固相微萃取测定的脂肪酸A-12)的含量。
7.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中所述聚烯烃组合物具有3.0至10.0g/10min的根据ISO 1133在2.16kg的负荷和230℃的温度下测定的熔体流动速率。
8.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中所述聚烯烃组合物具有大于6.5kJ/m2且至多10.0kJ/m2的根据ISO 179-1；1eA在23℃的温度下测定的简支梁冲击强度。
9.一种包含根据权利要求1至7中任一项所述的聚烯烃组合物的制品。
10.一种用于制备根据权利要求1至7中任一项所述的聚烯烃组合物的方法，包括以下步骤
a)以基于所述聚烯烃组合物的总重量的96.0至99.7重量％的量提供所述共混物(A)，
b)以基于所述聚烯烃组合物的总重量的0.3至4.0重量％的量提供所述增容剂(B)，
c)在挤出机中熔融并混合所述共混物(A)和所述增容剂(B)，以及
d)任选地对所获得的聚烯烃组合物进行造粒。
11.增容剂(B)用于与共混物(A)共混以获得根据ISO 527-1，2测量时拉伸模量为830至1200MPa的经改质的聚烯烃组合物的用途，所述增容剂是马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物且具有
i)10至40cm3/10min的根据ISO 1133在5.0kg的负荷和230℃的温度下测定的熔体体积速率，
ii)0.5至15.0重量％的通过FT-IR光谱法测定的马来酸酐含量，
所述共混物(A)包含：
A-1)含量为30至70重量％的全同立构聚丙烯均聚物，
A-2)含量为20至50重量％的聚乙烯和含有乙烯的共聚物，
A-3)0.5至4.0重量％的聚酰胺-6，
A-4)0至3.0重量％的稳定剂，
A-5)0至5.0重量％的聚苯乙烯，
A-6)0至3.0重量％的滑石，
A-7)0至3.0重量％的白垩，
A-8)0至1.0重量％的纸，
A-9)0至1.0重量％的木材，
A-10)0至0.5重量％的金属，
A-11)1ppm至100ppm的通过使用固相微萃取测定的苎烯，和
A-12)1ppm至200ppm的通过使用固相微萃取测定的总脂肪酸含量，
其中A-1)至A-12)的量是相对于所述共混物(A)的总重量给出的，
其中所述共混物(A)是再循环材料，所述再循环材料是从源自消费后废物和/或工业后废物的废塑料材料中回收的；并且其中所述共混物(A)具有4至20.0g/10min的根据ISO1133在2.16kg的负荷和230℃的温度下测定的熔体流动速率。
12.根据权利要求11所述的用途，其中所述经改质的聚烯烃组合物具有大于6.5kJ/m2且至多10kJ/m2的根据ISO 179-1；1eA在23℃的温度下测定的简支梁冲击强度。
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