CN114504675A - Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及抗菌材料领域，具体公开了一种AgNPS@氧化茶多酚‑丙烯酸类水凝胶，包括由丙烯酸类单体交联的水凝胶基质，以及原位复合在其中的银@氧化茶多酚纳米颗粒；所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒具有核‑壳结构，所述的核为纳米银颗粒，所述的壳为氧化茶多酚。本发明还公开了所述的水凝胶的制备方法和应用和制成的敷料。本发明研究发现，创新地采用氧化茶多酚对纳米银颗粒进行包覆，并进一步创新地将其复合至丙烯酸类水凝胶基质中，所述的水凝胶基质的质子体系以及所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒协同，能够长效诱导氧化茶多酚逆反应，能够和银纳米颗粒协同改善抗菌活性，不仅如此，还有助于改善长效抗菌稳定性。

Description

Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶及其制备和应用
技术领域
本发明主要涉及一种掺杂银@氧化茶多酚纳米颗粒的聚丙烯酸水凝胶伤口敷料及制备方法，属于抗菌材料领域。
技术背景
微生物感染给人体健康带来很大威胁。在美国，每年因细菌感染而死亡的人数达到9万人[1]。在大多数欧洲国家，金黄色葡萄球菌相关感染中至少有10％是由耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌导致的，在某些情况下高达40％至50％。21世纪以来，在奥地利、比利时、德国和英国等国家，金黄色葡萄球菌的相关感染案例显著增加[2]。伤口部位易受细菌感染，从而导致伤口愈合迟缓，脓肿，败血症甚至死亡[3]。因此，能有效抑制微生物生长的抗菌敷料[4]，对促进伤口愈合具有重要意义。
现有的抗生素抗菌敷料存在抗菌活性期短、只对某些特定的菌产生作用、易引起过敏反应和导致耐药菌株产生等不足[5]，尤其是细菌耐药菌株的产生，不仅导致医疗费用不断增加、治疗失败和死亡[6]，还会对公共卫生造成严重威胁。现阶段避免细菌产生耐药性的方法是使用具有独特作用机理的非常规抗生素，例如阳离子聚合物[7]，树状聚合物[8]，金属及化合物纳米颗粒[9]，抗菌肽[10]和宿主防御肽等[11]。然而阳离子聚合物和树状聚合物在合成过程中需要用毒性较大的有机溶剂，对环境和人体造成危害；抗菌肽和宿主防御肽的提取过程较复杂，且很难长期保存；金属及化合物纳米颗粒在抑制微生物领域具有广泛的应用[12-14]，如氧化锌纳米颗粒、二氧化钛纳米颗粒和银纳米粒子都被用于抗菌领域[15-17]。氧化锌纳米颗粒和二氧化钛纳米颗粒杀菌效果不强，只能在一定程度上抑制细菌生长；银及化合物纳米粒子具有广谱抗菌性和较强的杀菌能力，有望应用于伤口敷料中[18]。
文献报道的含银抗菌敷料中的银及化合物纳米粒子主要有银离子、氧化银、磺胺嘧啶银和金属银纳米粒子[19,20]。银离子敷料中，高的Ag+释放量会造成组织学损伤并导致伤口愈合较缓慢。有研究者利用有机硅泡沫敷料控制银离子的释放，但是仍然显示出较高的Ag+释放量；氧化银敷料中，低浓度氧化银抗菌效果不强，需要很高的浓度才能达到杀菌效果；磺胺嘧啶银属于磺胺类药物，可能会导致过敏反应[21]；银纳米粒子性能稳定，杀菌效果好，用于伤口敷料中存在细胞毒性大的问题，因此需要寻找合适的载体，进一步降低银纳米颗粒的细胞毒性。
参考文献：
[1]G.J.Gabriel,A.Som,A.E.Madkour,T.Eren,and G.N.Tew,Infectiousdisease:connecting innate immunity to biocidal polymers,Materials Science andEngineering R:Reports,2007,57,28-64.
[2]P.V.Giannoudis,J.Parker,and M.H.Wilcox,MethicillinresistantStaphylococcus aureus in trauma and orthopaedic practice,Journal of Bone andJoint Surgery B,2005,87,749-754.
[3]Giano,M.C.；Ibrahim,Z.；Medina,S.H.；Sarhane,K.A.；Christensen,J.M.；Yamada,Y.；Brandacher,G.；Schneider,J.P.Injectable bioadhesive hydrogels withinnate antibacterial properties.Nat.Commun.2014,5,4095.
[4]E.R.Kenawy,S.D.Worley,and R.Broughton,Thechemistry andapplications of antimicrobial polymers:a state-of-the-art review,Biomacromolecules,2007,8,1359-1384.
[5]Tianjiao Dai.et al.ACS Appl.Mater.Interfaces,2018,10,15163-15173.
[6]Arzu Palantoken,Muge Sari Yilmaz,Dual antimicrobial effectsinduced by hydrogel incorporated with UV-curable quaternary ammoniumpolyethyleneimine and AgNO3,Materials Science and Engineering C 2016,68,494–504.
[7]Fox,S.J.；Fazil,M.H.U.T.；Dhand,C.；Venkatesh,M.；Goh,E.T.L.；Harini,S.；Eugene,C.；Lim,R.R.；Ramakrishna,S.；Chaurasia,S.S.；Beuerman,R.W.；Verma,C.S.；Verma,N.K.；Loh,X.J.；Lakshminarayanan,R.Insight into membrane selectivity oflinear and branched polyethylenimines and their potential as biocides foradvanced wound dressings.Acta Biomater.2016,37,155-164.
[8]Choi,S.K,et al.Dendrimer-based multivalent vancomycin nanoplatformfor targeting the drug-resistant bacterial surface.ACS Nano 2013,7,214-228.
[9]Lin,Y.；Xiong,K.；Lu,Z.；Liu,S.；Zhang,Z.；Lu,Y.；Fu,R.；Wu,D.Functionalnanonetwork-structured polymers and carbons with silver nanoparticle yolksfor antibacterial application.Chem.Commun.2017,53,9777-9780.
[10]Baral,A.；Roy,S.；Ghosh,S.；Hermida-Merino,D.；Hamley,I.W.；Banerjee,A.A Peptide-Based Mechano-sensitive,Proteolytically Stable Hydrogel withRemarkable Antibacterial Properties.Langmuir 2016,32,1836-1845.
[11]Mishra,B.；Reiling,S.；Zarena,D.；Wang,G.Host defense antimicrobialpeptides as antibiotics:design and application strategies.Curr.Opin.Chem.Biol.2017,38,87-96.
[12]Yamada,T.et al.Nanoparticle chemisorption printing technique forconductive silver patterning with submicron resolution.Nat.Commun.,2016,7.
[13]Li,B.et al.Stress-induced phase transformation and opticalcoupling of silver nanoparticle superlattices into mechanically stablenanowires.Nat.Commun.,2014,5.
[14]Morones-Ramirez,J.R.,Winkler,J.A.,Spina,C.S.&Collins,J.J.SilverEnhances Antibiotic ActivityAgainst Gram-NegativeBacteria.Sci.Transl.Med.2013,5(190),81.
[15]K.Anselme,P.Davidson,A.M.Popa,M.Giazzon,M.Liley,and L.Ploux,Theinteraction of cells and bacteria with surfaces structured at the nanometrescale,Acta Biomaterialia,2010,6(10),3824-3846.
[16]G.Appierot,A.Lipovsky,R.Dror et al.,Enhanced antibacterialactiwity of nanocrystalline ZnO due to increased ROS mediated cell injury,Advanced Functional Materials,2009,19(6),842-852.
[17]N.C.Cady,J.L.Behnke,and A.D.Strickland,Copper-basednanostructured coatings on natural cellulose:nanocomposites exhibiting rapidand efficient inhibition of a multi-drug resistant wound pathogen,A.baumannii,andmammaliancell biocompatibility in vitro,Advanced FunctionalMaterials,2011,21(13),2506-2514.
[18]Rai,M.,Yadav,A.&Gade,A.Silver nanoparticles as a new generationof antimicrobials.Biotechnol.Adv.2009,27,76-83.
[19]Zou SB,Yoon WY,Han SK,Jeong SH,Cui ZJ,Kim WK.Cytotoxicity ofsilver dressings on diabetic fibroblasts.Int Wound J.2013,10(3),306-312.
[20]Fredriksson C,Kratz G,Huss F.Accumulation of silver and delayedre-epithelialization in normal human skin:An ex-vivo study of differentsilver dressings.Wounds.2009,21(5),116-123.
[21]Yunoki.et al.,In Vitro Parallel Evaluation of AntibacterialActivity and Cytotoxicity of Commercially Available Silver-Containing WoundDressings.Plastic surgical nursing:official journal of the American Societyof Plastic and Reconstructive Surgical Nurses,2015,35,203-211.
发明内容
为解决现有技术存在的水凝胶抗菌活性不理想、不具备长效抗菌活性等问题，本发明第一目的在于，提供Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶(本发明也称为复合水凝胶)，旨在提供一种兼顾优异抗菌活性以及长效抗菌活性稳定性的复合水凝胶。
本发明第二目的在于，提供一种所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的制备方法。
本发明第三目的在于，提供所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶在抗菌方面的应用。
本发明第四目的在于，提供包含所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的抗菌敷料。
一种AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶，包括由式1丙烯酸类单体交联的水凝胶基质，以及原位复合在其中的银@氧化茶多酚纳米颗粒；
所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒具有核-壳结构，所述的核为纳米银颗粒，所述的壳为氧化茶多酚；
Figure BDA0003516165720000041
所述的R1～R3独自为H、C1～C6的烷基。
本发明研究发现，创新地采用氧化茶多酚对纳米银颗粒进行包覆，并进一步创新地将其复合至式1结构的丙烯酸类水凝胶基质中，所述的水凝胶基质的质子体系以及所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒协同，能够长效诱导氧化茶多酚逆反应，能够和银纳米颗粒协同改善抗菌活性，不仅如此，还有助于改善长效抗菌稳定性。
本发明中，所述的丙烯酸类的机制和所述的核壳结构的银@氧化茶多酚纳米颗粒的联合是协同改善抗菌性能、改善缓释效果的关键。
本发明中，所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒中，所述的壳为茶多酚和银离子发生氧化反应的产物。本发明中，采用所述的氧化茶多酚作为核，其能够改善纳米颗粒的稳定性，还能够在所述的基质中可控逆反应，可以协同提高抗菌效果，此外，还有助于改善长效抗菌稳定性。
本发明中，所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒中，核和壳的摩尔比为4～20:1。
优选地，Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶中，所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒的含量为0.07～0.3Wt.％。
本发明还提供了一种所述的Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的制备方法，预先将银离子源和茶多酚在水溶液中进行氧化还原反应，获得银@氧化茶多酚纳米颗粒分散液；随后加入式1的单体、引发剂、交联剂，进行凝胶化反应，获得所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶。
本发明中，将银离子源和茶多酚预先进行氧化还原反应，随后参与所述的式1单体的凝胶化反应，如此可以获得具备长效缓释、以及增效抗菌的水凝胶。
作为优选，银离子源为Ag+的水溶性盐，优选为硝酸银；
优选地，茶多酚与Ag离子源的摩尔比为1:4～1:20，最优为1:4～8；
优选地，氧化还原反应的起始溶液中，Ag离子源的浓度为0.1～12mM。
研究发现，控制氧化还原反应体系的温度、pH和时间，有助于改善所述核壳结构的材料的收率，还利于改善后续制得的水凝胶的缓释以及抗菌性能。
作为优选，氧化还原反应的温度为25℃～95℃；
优选地，所述的氧化还原反应的时间为1～5h；
优选地，预先用水溶解茶多酚，调控pH为8～11.5，随后再和银离子源水溶液混合，进行氧化还原反应，制得所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒分散液。
本发明中，将获得的核壳颗粒分散液和单体、引发剂和交联剂混合，进行原位凝胶化反应。
本发明中，所述的引发剂为过硫酸铵、过氧化氢、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯中的至少一种；
优选地，所述的交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、异氰酸酯、环氧硅烷中的至少一种；
优选地，所述的单体相较于银离子源的摩尔比为500～2000:1，进一步优选为1100～1300:1；研究发现，在所述的优选的比例下，可以获得更优的抗菌性能，并且兼顾良好的细胞增值能力，降低细胞毒性。
优选地，所述的单体、交联剂和引发剂摩尔比为1：0.001～0.02：0.003～0.03；
优选地，凝胶化反应阶段的温度为35℃-85℃；
优选地，凝胶化反应阶段的时间为1～6h。
本发明中，预先将茶多酚和银离子进行氧化还原反应，将银离子还原成银纳米颗粒，并在银纳米颗粒表面包覆茶多酚的氧化物，形成核壳结构颗粒，改善银纳米颗粒的稳定性，进一步将该核壳结构材料负载在所述的丙烯酸类水凝胶体系中，可以在银纳米颗粒表面的光生电子和聚丙烯酸解离的H+的共同作用下，被氧化的茶多酚可以缓慢可控地重新被还原，从而与银协同抗菌，协同改善抗菌效果的同时，还有助于长效稳定地释放。本发明所述的水凝胶对病原菌如革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌有良好的抗菌性能；可以将其用于灭杀常见的革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌。研究进一步发现，所述的复合水凝胶还具有更优的抗菌性能和生物相容性。本发明所述的抗菌水凝胶材料，通过所述的成分以及动态氧化还原体系的构建，可以将被氧化的茶多酚重新还原，实现银与茶多酚的协同抗菌，从提升抗菌性能。该发明有望解决当前含银抗菌敷料普遍存在的银用量过高导致的细胞毒性大的问题。
本发明还通过了一种所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的应用，将其用于制备抗菌材料；
优选地，将其用于制备抗革兰氏阳性菌和/或革兰氏阴性菌的抗菌材料。
本发明优选的应用，将其用于制备抗菌敷料；
优选地，将其用于制备缓释抗菌敷料。
本发明还提供了一种抗菌敷料，包含所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶。
有益效果
本发明中，创新地采用氧化茶多酚对纳米银颗粒进行包覆，并进一步创新地将其复合至式1结构的丙烯酸类水凝胶基质中，所述的水凝胶基质的质子体系以及所述的银@氧化茶多酚核壳结构协同，能够促使诱导氧化茶多酚逆反应，能够和银协同，改善抗菌性能，此外，还具有优异的长效缓释效果。
本发明中，所述的银纳米颗粒表面光生电子和聚丙烯酸解离的H+的共同作用下，被氧化的茶多酚重新被可控、长效地还原，如此可以协同改善抗菌性能，还能够进一步改善长效抗菌活性。
研究发现，本发明所述的水凝胶，相比于核壳纳米颗粒，以及直接复合银离子以及茶多酚的水凝胶，具有更优的抗菌活性以及长效抗菌稳定性。
本发明所述的水凝胶，对革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌具有良好的杀伤效果。
例如，所述的水凝胶，对于大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀菌率达到100％时的银浓度分别为5.86μg/mL和7.81μg/mL。此外，本发明所述的水凝胶具有优异的长效抗菌稳定性，研究发现，其持续释放时间长，在浸泡120h后仍然保持缓慢释放。长效抗菌稳定性提升几倍。
附图说明
图1为实施例1制得的银@氧化茶多酚纳米颗粒的紫外-可见吸收光谱图
图2为实施例1制得的银@氧化茶多酚纳米颗粒的透射电子显微镜图
图3为实施例1制得的银@氧化茶多酚纳米颗粒的XRD图谱
图4为实施例1制得的银@氧化茶多酚纳米颗粒的XPS图谱
图5为实施例1制得的银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的扫描电子显微镜图
图6为实施例2的2号样品和对比例1的水凝胶的银释放量曲线
图7为银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备原理
具体实施方式：
1银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
1.1银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液的制备
配2mg/mL茶多酚溶液，用1mol/L的NaOH溶液将茶多酚溶液调节至pH＝8-11.5后备用；配10mg/mLAgNO3溶液；在圆底烧瓶中加入0.1～12mLAgNO3溶液，已调好pH的茶多酚溶液0.35～24mL，超纯水24～59.55mL，使AgNO3最终浓度为17-2000μg/mL，茶多酚的最终浓度为11.5-800μg/mL，茶多酚与AgNO3的摩尔比为1:4～1:20。在25-95℃温度下，搅拌反应1-5h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液。
1.2银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
在圆底烧瓶中加入丙烯酸1～10mL，N,N’-亚甲基双丙烯酰胺2～450mg，过硫酸铵10～1000mg，所述的单体、交联剂和引发剂的摩尔比为1：0.001～0.02：0.003～0.03。再加入3～30mL的银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液，所述的单体相较于银离子源的摩尔比为500～2000:1。35-85℃水浴加热1-6h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶。
2、银@氧化茶多酚纳米颗粒的合成及银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的表征；
3.银@氧化茶多酚纳米颗粒和负载银@氧化茶多酚纳米颗粒聚丙烯酸水凝胶抗菌性能测试(技术方案3)
3.1 1×105CFU/mL大肠杆菌和金黄色葡萄球菌菌液的制备
取对应的菌种保存液涂于营养琼脂培养基上，37℃培养18h后，挑取单菌落于营养肉汤(NB)培养基中培养24h，用光电比浊法测定培养基中细菌浓度后，用新鲜灭菌的营养肉汤(NB)培养基将细菌浓度稀释至1×105CFU/mL。
3.2银@氧化茶多酚纳米颗粒和负载银@氧化茶多酚纳米颗粒聚丙烯酸水凝胶抗菌性能测试
往浓度为1×105CFU/mL大肠杆菌或金葡球菌的密闭锥形瓶中，以无菌操作加入1ml银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液或1g负载银@氧化茶多酚纳米颗粒聚丙烯酸水凝胶，在37℃振荡孵育24h后，用光电比浊法测定培养基中细菌浓度，记为B；未添加抗菌剂的大肠杆菌或金黄色葡萄球菌的密闭锥形瓶，在37℃振荡孵育24h后，用光电比浊法测定培养基中细菌浓度，记为A；根据下式计算材料的杀菌率。
杀菌率X＝(A-B)/A×100％
式中：X—杀菌率(％)
A—对照组平均细菌浓度
B—实验组平均细菌浓度
4.银@氧化茶多酚纳米颗粒负载银@氧化茶多酚纳米颗粒聚丙烯酸水凝胶的生物相容性测试(技术方案4)
4.1细胞的培养
将传代培养后的L929小鼠成纤维细胞用血球板计数，将细胞浓度调节至1×105Cell/mL后，取100μL细胞悬液接种至96孔板中，同时设置不接种细胞的调零孔。37℃下在5％CO2的细胞培养箱中培养12h使细胞贴壁后备用。
4.2银@氧化茶多酚纳米颗粒负载银@氧化茶多酚纳米颗粒聚丙烯酸水凝胶的生物相容性测试
以上述方法合成的两种抗菌材料为测试对象，处理L929小鼠成纤维细胞。对照孔和调零孔不添加抗菌剂，实验孔添加2μL银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液或2mg负载银@氧化茶多酚纳米颗粒聚丙烯酸水凝胶。37℃下在5％CO2的细胞培养箱中培养24h后加入10μLMTT，继续培养4h后加入三联溶解液，6h后测定570nm处的OD值，实验孔平均OD值记为C，对照孔平均OD值记为D，调零孔平均OD值记为E，根据下式计算细胞增殖率。
细胞增殖率Y＝(C-E)/(D-E)×100％
式中：Y—细胞增殖率(％)
C—实验孔平均OD值
D—对照孔平均OD值
E—调零孔平均OD值
本发明中，采用国标《水质银的测定3,5-Br2.PADAP分光光度法》(HJ 489—2009)对Ag的含量进行测定；
实施例1
1银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
1.1银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液的制备
在圆底烧瓶中加入2.8mL浓度为10mg/mL的AgNO3溶液，已调至pH＝10的茶多酚溶液7.5mL，超纯水49.7mL，使AgNO3最终浓度为470μg/mL，茶多酚的最终浓度为250μg/mL，茶多酚与AgNO3的摩尔比为1:5。在85℃温度下，搅拌反应3h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液。
1.2银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
在圆底烧瓶中加入丙烯酸3mL，N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(交联剂)，过硫酸铵(引发剂)，所述的单体、交联剂和引发剂的摩尔比为1:0.005:0.015。再加入的银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液，使单体相较于银的摩尔比为1838:1。65℃水浴加热3h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶。
图1是所得产物的紫外-可见吸收光谱图，如图1所示，410nm处的最大吸收峰表明纳米颗粒的形成。
图2银@氧化茶多酚纳米颗粒的透射电子显微镜图；通过透射电子显微镜进一步观察所得产物，如图2所示，观察到了纳米颗粒的存在，该纳米颗粒的粒径分布较窄，尺寸比较均一。在纳米颗粒外还可以看见一层透明光圈，表明成功制备了银@氧化茶多酚核壳纳米颗粒。
图3银@氧化茶多酚纳米颗粒的XRD图谱；通过XRD图谱研究了纳米颗粒的晶体特性。如图3所示，在AgNPs的XRD光谱中，在10°至80°的2θdgree范围内观察到的衍射峰分别位于38°，44°，64°，77°。他们分别对应于Ag(111)，Ag(200)，Ag(220)，Ag(311)，表明生成了银纳米颗粒。
图4银@氧化茶多酚纳米颗粒的XPS图谱；通过XPS图谱对银纳米颗粒进一步分析。如图4所示，在AgNPs的XPS光谱中，Ag的3d5/2轨道和3d3/2轨道的峰值分别为368.2eV和374.2eV，表明得到的产物为Ag0纳米颗粒。
图5为扫描电子显微镜观察到的水凝胶形貌图，图中可以清晰地看到水凝胶的三维网状结构。这种三维网状结构不仅可以使水凝胶具有出色的吸水率和保水率，吸收大量伤口渗出液，同时保持潮湿的伤口环境。还能使得水凝胶具备负载抗菌剂的能力。
2抗菌性能测试与生物相容性测试
按照技术方案3所述进行银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例1制备)和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶(实施例1制备)抗菌性能测试；按照技术方案4所述进行银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例1制备)和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶(实施例1制备)的生物相容性测试。测试结果如表1所示。
表1银@氧化茶多酚纳米颗粒和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的杀菌率和细胞增值率
Figure BDA0003516165720000111
研究发现，将所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒复合至水凝胶基质中，能够意外地协同改善抗菌性能，不仅如此，还能够兼顾良好的细胞增值率。
实施例2
和实施例1相比，区别仅在于，固定丙烯酸单体的用量，调整Ag@氧化茶多酚的含量，分四个实验组，其中，1号的丙烯酸：Ag的摩尔比为1838:1(同实施例1)。2号的丙烯酸：Ag的摩尔比为1223:1。3号的丙烯酸：Ag的摩尔比为918:1。4号：凝胶空白组，也即是未添加Ag@氧化茶多酚；丙烯酸单体用量以及其他操作、参数及测试方式同实施例1。
结果见表2所示：
表2银@氧化茶多酚纳米颗粒和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的杀菌率和细胞增值率
Figure BDA0003516165720000112
Figure BDA0003516165720000121
结论：
通过上述可知，单纯的丙烯酸水凝胶基质基本上没有抗菌性能，然而，将银@氧化茶多酚纳米颗粒和丙烯酸水凝胶基质复合，能够意外地实现化学协同，能够显著改善抗菌性能，不仅如此，还能够使其兼顾良好的细胞增值效果，
所述的水凝胶，影响其抗菌性能的主要因素是银@氧化茶多酚纳米颗粒含量，随着银@氧化茶多酚纳米颗粒的浓度增加，杀菌性能提升，细胞毒性也随之提升。对于大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀菌率达到100％时的银浓度分别为5.86μg/mL和7.81μg/mL。在银浓度相同的情况下，银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的杀菌效果明显优于银@氧化茶多酚纳米颗粒；在杀菌率相同的情况下，银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的细胞毒性明显小于银@氧化茶多酚纳米颗粒。水凝胶基质的质子体系以及银@氧化茶多酚核壳结构协同，能够促使诱导氧化茶多酚逆反应，能够和银协同抗菌，改善抗菌性能。
实施例3
1银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
1.1银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液的制备
在圆底烧瓶中加入0.1mL浓度为10mg/mL的AgNO3溶液、已调至pH＝11.5的茶多酚溶液0.35mL，及超纯水59.55mL，使AgNO3最终浓度为17μg/mL，茶多酚的最终浓度为11.5μg/mL，茶多酚与AgNO3的摩尔比为1:4。在95℃温度下，搅拌反应5h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液。
1.2银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
在圆底烧瓶中加入丙烯酸1mL，N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，过硫酸铵，所述的单体、交联剂和引发剂的摩尔比为1:0.001:0.003。再加入3.5mL的银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液，使单体相较于银的摩尔比为2000:1。35℃水浴加热6h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶。
2抗菌性能测试与生物相容性测试
按照技术方案3所述进行银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例3制备)和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶(实施例3制备)抗菌性能测试；按照技术方案4所述进行银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例3制备)和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶(实施例3制备)的生物相容性测试。
测试结果如表3所示。
表3银@氧化茶多酚纳米颗粒和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的杀菌率和细胞增值率
Figure BDA0003516165720000131
实施例4
1银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
1.1银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液的制备
在圆底烧瓶中加入8.1mL浓度为10mg/mL的AgNO3溶液，已调至pH＝9的茶多酚溶液5.4mL，超纯水46.5mL，使AgNO3最终浓度为1350μg/mL，茶多酚的最终浓度为180μg/mL,茶多酚与AgNO3的摩尔比为1:20。在90℃温度下，搅拌反应4h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液。
1.2银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
在圆底烧瓶中加入丙烯酸6mL，N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，过硫酸铵，所述的单体、交联剂和引发剂的摩尔比为1:0.01:0.02。再加入20mL的银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液，使单体相较于银的摩尔比为612:1。75℃水浴加热2h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶。
2抗菌性能测试与生物相容性测试
按照技术方案3所述进行银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例4制备)和负载银@氧化茶多酚纳米颗粒聚丙烯酸水凝胶(实施例4制备)抗菌性能测试；按照技术方案4所述进行银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例4制备)负载银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例4制备)聚丙烯酸水凝胶的生物相容性测试。
测试结果如表4所示。
表4银@氧化茶多酚纳米颗粒和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的杀菌率和细胞增值率
Figure BDA0003516165720000141
实施例5
1银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
1.1银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液的制备
在圆底烧瓶中加入12mL浓度为10mg/mL的AgNO3溶液，已调至pH＝8的茶多酚溶液24ml，超纯水24ml，使AgNO3最终浓度为2000μg/mL，茶多酚的最终浓度为800μg/mL，茶多酚与AgNO3的摩尔比为1:6.7。在25℃温度下，搅拌反应1h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液。
1.2银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的制备
在圆底烧瓶中加入丙烯酸10mL，N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，过硫酸铵，所述的单体、交联剂和引发剂的摩尔比为1:0.02:0.03。再加入30mL的银@氧化茶多酚纳米颗粒溶液，使单体相较于银的摩尔比为517:1。85℃水浴加热1h，得到银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶。
2抗菌性能测试与生物相容性测试
按照技术方案3所述进行银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例5制备)和负载银@氧化茶多酚纳米颗粒聚丙烯酸水凝胶(实施例5制备)抗菌性能测试；按照技术方案4所述进行银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例5制备)负载银@氧化茶多酚纳米颗粒(实施例5制备)聚丙烯酸水凝胶的生物相容性测试。
测试结果如表5所示。
表5银@氧化茶多酚纳米颗粒和银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的杀菌率和细胞增值率
Figure BDA0003516165720000151
结论：
所述的水凝胶，在银浓度相同的情况下，银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的杀菌效果明显优于银@氧化茶多酚纳米颗粒；在杀菌率相同的情况下，银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶的细胞毒性明显小于银@氧化茶多酚纳米颗粒。水凝胶基质的质子体系以及银@氧化茶多酚核壳结构协同，能够促使诱导氧化茶多酚逆反应，能够和银协同抗菌，改善抗菌性能。
对比例1
水凝胶中的银和茶多酚含量与实施例2的2号圆底烧瓶相同。区别主要在于，未预先将茶多酚和银离子进行氧化还原反应形成银@氧化茶多酚纳米颗粒，而是直接进行水凝胶交联，步骤为：
在圆底烧瓶中加入丙烯酸3mL，N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，过硫酸铵，单体、交联剂和引发剂的摩尔比为1:0.005:0.015。再加入10mL硝酸银和茶多酚的混合溶液，其中AgNO3浓度为607μg/mL，茶多酚浓度为327μg/mL，茶多酚与AgNO3的摩尔比为1:5，单体相较于银的摩尔比为1223:1。65℃水浴加热3h，得到负载银离子-茶多酚的聚丙烯酸水凝胶。
水凝胶的银释放量的测定
称取1g的银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶(实施例2的2号组)和负载银离子-茶多酚的聚丙烯酸水凝胶(对比例1)，置于锥形瓶中，加入100mL去离子水，再将锥形瓶置于37℃，60rpm的恒温气浴振荡箱中。分别在1h、12h、24h、36h、48h、72h、96h、124h时刻取测试液，每次取出5mL浸泡液，再补充5mL去离子水，取出的浸泡液经稀释、消解后，测量溶液的吸光度，用回归方程计算样品中的含银量。结果如图6所示。
结论：负载银离子-茶多酚的聚丙烯酸水凝胶的银释放速率过快，持续释放时间短，在48h后银的浓度不再增加。银@氧化茶多酚纳米颗粒-聚丙烯酸水凝胶材料在去离子水中银的释放速率较慢，且持续释放时间长，在浸泡120h后仍然保持缓慢释放。
本发明所述的原理如图7所示，Ag离子和茶多酚预先进行氧化反应，随后将其复合在质子型的水凝胶基质中，能够实现体系内的化学转化，能够实现协同，获得良好的缓释抗菌性能，并改善累计抗菌效果，不仅如此，还能够兼顾良好的细胞增值效果，带来了意料不到的效果。
以上实施案例仅用于说明本发明的技术方案，但并非对其的限制；尽管参照前述实施案例对其进行了详细的说明，不能被认为用于限定其的实施范围。凡依据本发明申请范围所作的均等变化及改进等，均应归属于本发明专利覆盖范围之内。

Claims (10)

1.一种Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶，其特征在于，包括由式1丙烯酸类单体交联的水凝胶基质，以及原位复合在其中的银@氧化茶多酚纳米颗粒；
所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒具有核-壳结构，所述的核为纳米银颗粒，所述的壳为氧化茶多酚；
Figure FDA0003516165710000011
所述的R1～R3独自为H、C1～C6的烷基。
2.如权利要求1所述的Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶，其特征在于，所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒中，所述的壳为茶多酚和银离子发生氧化反应的产物。
3.如权利要求1所述的Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶，其特征在于，所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒中，核和壳的摩尔比为4～20:1；
优选地，Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶中，所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒的含量为0.07～0.3Wt％。
4.一种权利要求1～3任一项所述的Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的制备方法，其特征在于，预先将银离子源和茶多酚在水溶液中进行氧化还原反应，获得银@氧化茶多酚纳米颗粒分散液；随后加入式1的单体、引发剂、交联剂，进行凝胶化反应，获得所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶。
5.如权利要求4所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的制备方法，其特征在于，银离子源为Ag+的水溶性盐，优选为硝酸银；
优选地，茶多酚与Ag离子源的摩尔比为1:4～1:20；
优选地，氧化还原反应的起始溶液中，Ag离子源的浓度为0.1～12mM。
6.如权利要求4所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的制备方法，其特征在于，氧化还原反应的温度为25℃～95℃；
优选地，所述的氧化还原反应的时间为1～5h；
优选地，预先用水溶解茶多酚，调控pH为8～11.5，随后再和银离子源水溶液混合，进行氧化还原反应，制得所述的银@氧化茶多酚纳米颗粒分散液。
7.如权利要求4所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为过硫酸铵、过氧化氢、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯中的至少一种；
优选地，所述的交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、异氰酸酯、环氧硅烷中的至少一种；
优选地，所述的单体相较于银离子源的摩尔比为500～2000:1；
优选地，所述的单体、交联剂和引发剂的摩尔比为1：0.001～0.02：0.003～0.03；
优选地，凝胶化反应阶段的温度为35℃-85℃；
优选地，凝胶化反应阶段的时间为1～6h。
8.一种权利要求1～3任一项所述的Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶或权利要求4～7任一项制备方法制得的所述的Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶的应用，其特征在于，将其用于制备抗菌材料；
优选地，将其用于制备抗革兰氏阳性菌和/或革兰氏阴性菌的抗菌材料。
9.一种权利要求8所述的应用，其特征在于，将其用于制备抗菌敷料；
优选地，将其用于制备缓释抗菌敷料。
10.一种抗菌敷料，其特征在于，包含权利要求1～3任一项所述的AgNPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶或权利要求4～7任一项制备方法制得的所述的Ag NPS@氧化茶多酚-丙烯酸类水凝胶。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115068673A (zh) * 2022-06-30 2022-09-20 吉林大学 一种MXene基自催化导电水凝胶敷料的制备方法及其应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012084072A1 (de) * 2010-12-21 2012-06-28 Aap Biomaterials Gmbh Verfahren zur herstellung einer silbernanopartikelhaltigen dispersion sowie verwendung einer silbernanopartikelhaltigen mischung als beschichtungsmittel
CN105839419A (zh) * 2016-05-12 2016-08-10 武汉纺织大学 一种多酚改性载纳米银抗菌织物的制备方法
CN109836622A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 中国科学院化学研究所 一种有机无机杂化纳米抗菌材料及其制备方法和用途
CN110227816A (zh) * 2019-07-15 2019-09-13 福州大学 一种具有核壳结构的金银纳米花颗粒及其制备方法和应用
CN210384491U (zh) * 2019-03-21 2020-04-24 中山大学 一种抗菌防粘连补片
CN111363072A (zh) * 2020-03-06 2020-07-03 西南交通大学 一种基于具有等离子效应的多酚-银纳米酶的水凝胶制备方法
CN112717202A (zh) * 2021-01-13 2021-04-30 中国人民解放军海军军医大学第一附属医院 一种金属@茶多酚纳米颗粒自组装生物组织及其制备方法
CN112741112A (zh) * 2021-01-08 2021-05-04 浙江农林大学暨阳学院 一种茶多酚纳米银复合物及其制备方法和用途
CN113694250A (zh) * 2021-07-19 2021-11-26 暨南大学 负载纳米银颗粒的可得然胶抗菌水凝胶的制备方法及应用
CN113827771A (zh) * 2021-11-04 2021-12-24 安徽医科大学 医用金属表面负载银多酚纳米复合抗菌颗粒的制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012084072A1 (de) * 2010-12-21 2012-06-28 Aap Biomaterials Gmbh Verfahren zur herstellung einer silbernanopartikelhaltigen dispersion sowie verwendung einer silbernanopartikelhaltigen mischung als beschichtungsmittel
CN105839419A (zh) * 2016-05-12 2016-08-10 武汉纺织大学 一种多酚改性载纳米银抗菌织物的制备方法
CN109836622A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 中国科学院化学研究所 一种有机无机杂化纳米抗菌材料及其制备方法和用途
CN210384491U (zh) * 2019-03-21 2020-04-24 中山大学 一种抗菌防粘连补片
CN110227816A (zh) * 2019-07-15 2019-09-13 福州大学 一种具有核壳结构的金银纳米花颗粒及其制备方法和应用
CN111363072A (zh) * 2020-03-06 2020-07-03 西南交通大学 一种基于具有等离子效应的多酚-银纳米酶的水凝胶制备方法
CN112741112A (zh) * 2021-01-08 2021-05-04 浙江农林大学暨阳学院 一种茶多酚纳米银复合物及其制备方法和用途
CN112717202A (zh) * 2021-01-13 2021-04-30 中国人民解放军海军军医大学第一附属医院 一种金属@茶多酚纳米颗粒自组装生物组织及其制备方法
CN113694250A (zh) * 2021-07-19 2021-11-26 暨南大学 负载纳米银颗粒的可得然胶抗菌水凝胶的制备方法及应用
CN113827771A (zh) * 2021-11-04 2021-12-24 安徽医科大学 医用金属表面负载银多酚纳米复合抗菌颗粒的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张涛等: "茶多酚硬脂酸酯凝胶剂对银屑病动物模型的作用", 《时珍国医国药》 *
梁毅: "核壳型Ag@SiO_2纳米颗粒SERS标记物的合成及其在生物分析中的应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN115068673A (zh) * 2022-06-30 2022-09-20 吉林大学 一种MXene基自催化导电水凝胶敷料的制备方法及其应用

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