CN114409223A - 用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及污泥处理技术领域,具体为一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法。在污泥调理开始时分别依次投加菱铁矿和双氧水对污泥混合液中的微生物细胞进行破壁,促使微生物细胞内水在污泥压滤脱水过程中逐步、部分迁移脱除,同时菱铁矿释放的Fe2+被氧化为Fe3+作为絮凝剂起电性中和作用,有效节省了后续工艺流程中无机絮凝剂(如聚合金属盐)的投加量;菱铁矿在投加聚合金属盐和阳离子聚丙烯酰胺后作为絮凝核心强化污泥絮体的快速形成,促使絮体粒径增大且絮体结构更加密实,有助于后续高效压滤脱水。

Description

用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法
技术领域
本发明涉及污泥处理技术领域,具体涉及一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法。
背景技术
污泥脱水减量化一直是污水厂亟待解决的棘手问题,其处理费约占整个污水处理厂运行费用的50%。因此,如何提高污泥的脱水效率同时保证脱水工艺药耗经济性是工程实践中值得深入研究的重要课题。近年来,针对上述问题开展了大量的研究并取得了一定的研究进展,包括高效化学药剂的研制、热水解和超声波等基于物理方法技术的应用、具备特异性降解效果的生物酶的开发等。以往的研究成果虽然在实验室中的测试中取得了较佳的处理效能优势,但从污泥处理的经济性考量,这些技术并不能在工程化应用或在工程化应用十分有限。
为此,开发一种基于来源广泛、价格低廉的原材料、同时兼具高效污泥脱水效果的污泥调理方法是当前亟待完成的工程化应用重要任务。
发明内容
基于上述内容,本发明的目的在于提供一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法。在污泥调理开始时分别依次投加菱铁矿和双氧水对污泥混合液中的微生物细胞进行破壁,促使细胞内的结合水释放,促使微生物细胞内水在污泥压滤脱水过程中逐步、部分迁移脱除,同时Fe2+逐渐被氧化为Fe3+作为絮凝剂起电性中和作用,有效节省了后续工艺流程中无机絮凝剂(如聚合金属盐)的投加量;菱铁矿在投加聚合金属盐和阳离子聚丙烯酰胺后作为絮凝核心强化污泥絮体的快速形成,促使絮体粒径增大且絮体且絮体的结构更加密实,有助于后续高效压滤脱水。
本发明提供的技术方案如下:一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法,在污泥混合液中投加菱铁矿和双氧水使得污泥混合液中细胞破壁率达到20%以上,得到经过细胞破壁处理的污泥混合液;对经过细胞破壁处理的污泥混合液进行絮凝。
进一步地,具体包括以下步骤:
(1)将菱铁矿投加至污泥混合液中,于200rpm~300rpm条件下搅拌1min~3min;
(2)投加双氧水至经过步骤(1)处理后的污泥混合液中,于200rpm~300rpm条件下搅拌1min~3min,于50rpm~80rpm低强度搅拌40min~60min;
(3)向经过步骤(2)处理后的污泥混合液中投加聚合铝盐或聚合铁盐,于200rpm~300rpm条件下搅拌1min~3min;
(4)投加阳离子聚丙烯酰胺至经过步骤(3)处理后的污泥混合液中,在200rpm~300rpm条件下搅拌1min~3min后,于50rpm~80rpm条件下低强度搅拌20min~40min至调理结束。
进一步地,所述步骤(1)菱铁矿的粒径小于150μm,可提供较大的比表面积使其与双氧水间的反应更加充分、高效,即可持续地产生大量OH·基团将细胞壁破碎、有效地作为后续絮凝过程中絮体形成的核心物质并在最终调理后的污泥压滤过程中经高强度挤压进一步强化污泥中微生物细胞壁的破碎效果,提高调理后的污泥脱水压滤过程中的细胞内水的释放比例。
进一步地,所述步骤(1)采用较高的搅拌强度(200rpm~300rpm)持续1min~3min可使菱铁矿均匀分散于污泥混合液中。
进一步地,所述步骤(2)中采用双氧水作为氧化剂,相比于其他金属盐类的氧化剂(如高锰酸钾、过硫酸钠等),可有效降低压滤后污泥泥饼的电导率,减少泥饼土地利用过程中土地的盐碱化程度。
进一步地,所述步骤(2)中采用50rpm~80rpm低强度搅拌40min~60min,有效提高了OH·基团的生成量和Fe2+的释放量。
进一步地,所述步骤(1)和步骤(2)中菱铁矿、双氧水(以H2O2计)质量比为30:1~5:1,其中菱铁矿投加量为0.1~0.5g菱铁矿/g干污泥。
进一步地,所述步骤(3)中,聚合铝盐或聚合铁盐投加后,污泥混合液中颗粒物的Zeta电位为0±1mV,可使污泥混合液中的颗粒物完全脱稳,此时絮凝效果最佳。
进一步地,所述步骤(4)中阳离子聚丙烯酰胺投加量为污泥混合液湿重质量的1‰~5‰。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
污泥混合液的成分复杂,呈现有机物含量高、微生物群落结构多变等典型特性。特别是污泥混合液中存在大量的由微生物代谢的胞外聚合物,此类物质会在细胞外形成保护层,一方面可储存部分间隙水,另一方面可最大程度上维持微生物细胞的原始形貌的同时阻碍细胞内水的释放。因此胞外聚合物的存在会导致诸多不利处理效果,如:调理药剂药耗增加和污泥泥饼含水率较高等。基于上述问题,本发明针对污水厂产污泥减量化过程,以改善污泥脱水效能并降低污泥泥饼含水率为目标,提出了一种基于菱铁矿和双氧水的预调理技术用于释放污泥中微生物细胞内水的方法,之后再投加常规无机金属聚合物和有机聚合物进行调理。该方法可通过破坏微生物细胞壁促使细胞内的结合水释放,从而提高污泥压滤脱水效率,该方法相比仅使用常规污泥调理剂所得的压滤后泥饼含水率显著降低,可节省污泥的运输费用,提高污泥减量化的经济性。
应用本发明的基于菱铁矿和双氧水的高级氧化同步/耦合絮凝的污泥调理方法,所使用的菱铁矿为天然矿物,产量大、价格低廉,可同时发挥催化氧化、絮凝团聚及作为絮凝核心,强化污泥脱水同时增加污泥絮体的密实程度。
应用本发明的基于菱铁矿和双氧水的高级氧化同步/耦合絮凝的污泥调理方法,可降低常规无机金属聚合物和有机聚合物调理剂的投加量,降低药剂费用,提高污泥脱水的综合药耗经济性。
附图说明
图1为本发明实施例进行污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理的流程图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式,该详细说明不应认为是对本发明的限制,而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式,并非用于限制本发明。另外,对于本发明中的数值范围,应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明,否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料,但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入,用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时,以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下,可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化,这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等,均为开放性的用语,即意指包含但不限于。
在本发明的实施例中,提供一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法,包括如下步骤:
将一定量的粒径均值为150μm菱铁矿粉末在调理开始时投加至原污泥混合液中,于200rpm~300rpm高强度搅拌1min~3min;
将一定量的双氧水投加至污泥混合液中,在200rpm~300rpm高强度搅拌1min~3min后,于50rpm~80rpm低强度搅拌40min~60min,使污泥混合液中微生物细胞的破壁率为20%以上;
将一定量的聚合铝盐或聚合铁盐投加至污泥混合液中,于200rpm~300rpm高强度搅拌1min~3min,使污泥混合液中颗粒物的Zeta电位处于0±1mV范围内;
将一定量的阳离子聚丙烯酰胺投加至污泥混合液中,在200rpm~300rpm高强度搅拌1min~3min后,于50rpm~80rpm低强度搅拌20min~40min至调理结束。具体流程图见图1。
实施例1
待调理的高级厌氧消化污泥(秋季)取自某市污水厂,污泥的含水率为97.2%,pH值为6.9,VSS/TSS值为0.71,Zeta电位为-15.6mV,SCOD值为117mg/L,温度为25℃。
调理方法1:基于高级氧化同步/耦合絮凝的调理方法的具体实施步骤如下:
1)取200mL待调理污泥于烧杯中后,于200rpm高强度搅拌1min使污泥液混合均匀;
2)将2g的粒径为150μm菱铁矿粉末投加至污泥液中,于200rpm高强度搅拌2min;
3)将1mL的双氧水(有效体积浓度为30%)于调理开始后的2min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌2min后,于50rpm低强度搅拌56min,通过检测ATP并确认细胞壁破裂率为23.5%;
4)将1g的聚合氯化铝(碱度值B=2.0)于调理开始后的60min投加至污泥混合液中,于200rpm高强度搅拌2min,使用马尔文Zeta电位仪测试并确认污泥混合液中颗粒物的Zeta电位为0.22mV;
5)将0.2g的阳离子聚丙烯酰胺于调理开始后的62min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌1min后,于50rpm低强度搅拌30min至调理结束;
6)将调理后的污泥转移至内置滤布的压滤设备中,在1.5Mpa下进行压滤,直至30s内未见压滤出水为止,立即将泥饼放置于烘箱中120℃烘干24h后取出分析泥饼含水率。
调理方法2:基于常规无机聚合物和有机聚合物的污泥调理方法,实施步骤如下:
1)取200mL待调理污泥于烧杯中后,于200rpm高强度搅拌1min使污泥液混合均匀;
2)将2g的聚合氯化铝(碱度值B=2.0)于调理开始时投加至污泥混合液中,于200rpm高强度搅拌2min,使用马尔文Zeta电位仪测试并确认污泥混合液中颗粒物的Zeta电位为0.70mV;
3)将0.2g的阳离子聚丙烯酰胺于调理开始后的62min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌1min后,于50rpm低强度搅拌30min至调理结束;
4)将调理后的污泥转移至内置滤布的压滤设备中,在1.5Mpa下进行压滤,直至30s内未见压滤出水为止,立即将泥饼放置于烘箱中120℃烘干24h后取出分析泥饼含水率。
调理方法3:基于菱铁矿/过硫酸盐高级氧化耦合聚合金属盐絮凝的污泥调理方法,实施步骤如下:
1)取200mL待调理污泥于烧杯中后,于200rpm高强度搅拌1min使污泥液混合均匀;
2)将2g的粒径为150μm菱铁矿粉末投加至污泥液中,于200rpm高强度搅拌2min;
3)将4g的过硫酸氢钾于调理开始后的2min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌2min后,于50rpm低强度搅拌56min,通过检测ATP并确认细胞壁破裂率为15.2%;
4)将1g的聚合氯化铝(碱度值B=2.0)于调理开始后的60min投加至污泥混合液中,于200rpm高强度搅拌2min,使用马尔文Zeta电位仪测试并确认污泥混合液中颗粒物的Zeta电位为0.17mV;
5)将0.2g的阳离子聚丙烯酰胺于调理开始后的62min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌1min后,于50rpm低强度搅拌30min至调理结束;
6)将调理后的污泥转移至内置滤布的压滤设备中,在1.5Mpa下进行压滤,直至30s内未见压滤出水为止,立即将泥饼放置于烘箱中120℃烘干24h后取出分析泥饼含水率。
结论:分析结果显示调理方法1的泥饼含水率为53.9%,相比常规调理技术(调理方法2)所得的泥饼含水率62.1%显著下降,同时调理方法1中聚合氯化铝的添加量较调理方法2下降了50%,极大的节省了聚合氯化铝的使用量;相比调理方法3所得的泥饼含水率57.6%也明显降低。说明基于菱铁矿和双氧水的高级氧化同步/耦合絮凝的污泥调理方法可有效提高污泥脱水率。
实施例2
待调理的高级厌氧消化污泥(冬季)取自某市污水厂,污泥的含水率为96.5%,pH值为6.6,VSS/TSS值为0.67,Zeta电位为-13.8mV,SCOD值为108mg/L,温度为25℃。
调理方法1:基于高级氧化同步/耦合絮凝的调理方法的具体实施步骤如下:
1)取200mL待调理污泥于烧杯中后,于200rpm高强度搅拌1min使污泥液混合均匀;
2)将2g的粒径为150μm菱铁矿粉末投加至污泥液中,于200rpm高强度搅拌2min;
3)将1mL的双氧水(有效浓度为30%)于调理开始后的2min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌2min后,于50rpm低强度搅拌56min,通过检测ATP确认细胞壁破裂率为25.1%;
4)将1g的聚合氯化铝(碱度值B=2.0)于调理开始后的60min投加至污泥混合液中,于200rpm高强度搅拌2min,使用马尔文Zeta电位仪测试并确认污泥混合液中颗粒物的Zeta电位为0.57mV;
5)将0.2g的阳离子聚丙烯酰胺于调理开始后的62min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌1min后,于50rpm低强度搅拌30min至调理结束;
6)将调理后的污泥转移至内置滤布的压滤设备中,在1.5Mpa下进行压滤,直至30s内未见压滤出水为止,立即将泥饼放置于烘箱中120℃烘干24h后取出分析泥饼含水率。
调理方法2:基于常规无机聚合物和有机聚合物的污泥调理方法,实施步骤如下:
1)取200mL待调理污泥于烧杯中后,于200rpm高强度搅拌1min使污泥液混合均匀;
2)将2g的聚合氯化铝(碱度值B=2.0)于调理开始时投加至污泥混合液中,于200rpm高强度搅拌2min,使用马尔文Zeta电位仪测试并确认污泥混合液中颗粒物的Zeta电位为0.85mV;
3)将0.2g的阳离子聚丙烯酰胺于调理开始后的62min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌1min后,于50rpm低强度搅拌30min至调理结束;
4)将调理后的污泥转移至内置滤布的压滤设备中,在1.5Mpa下进行压滤,直至30s内未见压滤出水为止,立即将泥饼放置于烘箱中120℃烘干24h后取出分析泥饼含水率。
调理方法3:基于可溶性亚铁盐/双氧水高级氧化耦合聚合金属盐絮凝的污泥调理方法,实施步骤如下:
1)取200mL待调理污泥于烧杯中后,于200rpm高强度搅拌1min使污泥液混合均匀;
2)将0.5g的硫酸亚铁七水合物投加至污泥液中,于200rpm高强度搅拌2min;
3)将1mL的双氧水(有效浓度为30%)于调理开始后的2min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌2min后,于50rpm低强度搅拌56min,通过检测ATP并确认细胞壁破裂率为7.3%;
4)将1g的聚合氯化铝(碱度值B=2.0)于调理开始后的60min投加至污泥混合液中,于200rpm高强度搅拌2min,使用马尔文Zeta电位仪测试并确认污泥混合液中颗粒物的Zeta电位为0.62mV;
5)将0.2g的阳离子聚丙烯酰胺于调理开始后的62min投加至污泥混合液中,在200rpm高强度搅拌1min后,于50rpm低强度搅拌30min至调理结束;
6)将调理后的污泥转移至内置滤布的压滤设备中,在1.5Mpa下进行压滤,直至30s内未见压滤出水为止,立即将泥饼放置于烘箱中120℃烘干24h后取出分析泥饼含水率。
结论:分析结果显示调理方法1的泥饼含水率为51.7%,相比常规调理技术(调理方法2)所得的泥饼含水率65.2%显著下降。调理方法1相比调理方法3所得的泥饼含水率60.3%也明显降低;同时经过检测,调理方法1中菱铁矿中亚铁离子的释放量约为0.1g,与调理方法3中硫酸亚铁中铁的有效含量0.1g相当,说明菱铁矿中亚铁离子的缓释作用对后续污泥压滤脱水作用优势明显,基于菱铁矿和双氧水的高级氧化同步/耦合絮凝的污泥调理方法可有效提高污泥脱水率。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法,其特征在于,在污泥混合液中投加菱铁矿和双氧水使得污泥混合液中细胞破壁率达到20%以上,得到经过细胞破壁处理的污泥混合液;
对经过细胞破壁处理的污泥混合液进行絮凝。
2.根据权利要求1所述的一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
(1)将菱铁矿投加至污泥混合液中,于200rpm~300rpm条件下搅拌1min~3min;
(2)投加双氧水至经过步骤(1)处理后的污泥混合液中,于200rpm~300rpm条件下搅拌1min~3min,于50rpm~80rpm低强度搅拌40min~60min;
(3)向经过步骤(2)处理后的污泥混合液中投加聚合铝盐或聚合铁盐,于200rpm~300rpm条件下搅拌1min~3min;
(4)投加阳离子聚丙烯酰胺至经过步骤(3)处理后的污泥混合液中,在200rpm~300rpm条件下搅拌1min~3min后,于50rpm~80rpm条件下搅拌20min~40min至调理结束。
3.根据权利要求2所述的一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法,其特征在于,所述步骤(1)和步骤(2)中投加是菱铁矿和双氧水中H2O2的质量比为30:1~5:1,使污泥混合液中微生物细胞的细胞壁破损率为20%以上,其中菱铁矿投加量为0.1g~0.5g菱铁矿/g干污泥。
4.根据权利要求2所述的一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法,其特征在于,所述步骤(3)中,聚合铝盐或聚合铁盐投加后,污泥混合液中颗粒物的Zeta电位为0±1mV。
5.根据权利要求2所述的一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法,其特征在于,所述步骤(4)中阳离子聚丙烯酰胺投加量为污泥混合液湿重质量的1‰~5‰。
6.根据权利要求2所述的一种用于污泥深度脱水的高级氧化同步/耦合絮凝调理方法,其特征在于,所述菱铁矿的粒径小于150μm。
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