CN114361479A - 一种高输出功率燃料电池及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高输出功率燃料电池及其制备方法,质子交换膜燃料电池的气体扩散层除了提供排水功能,对保持催化剂层水的排出以及气体向催化剂层的扩散能力也有影响,可能存在高电流密度下电池性能下降的问题。本发明将硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂混合得到微孔层浆料;然后将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到气体扩散层;其具有优异的疏水性能以及良好的排水性能,尤其是,提高了气体向催化剂反应层的扩散,从而可实现更高的电流密度和电压,提升了燃料电池在高电流密度下的输出功率。
Description
技术领域
本发明涉及一种质子交换膜燃料电池,属于用于直接转变化学能为电能技术领域,具体为一种高输出功率燃料电池及其制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池(PEMFC)是能够将化学能转化为电能的能量转化装置,由于其高能量转换效率、较低的工作温度以及零碳排放的特点受到了广泛关注,在减少气候变化和实现资源的可持续性方面发挥着重要作用,这种可再生能源系统的广泛采用促进了氢经济的发展,被认为是全球能源危机的潜在解决方案。典型的PEMFC单电池通常包含膜电极组件(MEA)和双极板(BP),膜电极是燃料电池的核心部件,其由质子交换膜(PEM)、催化层(CL)和带有微孔层(MPL)的气体扩散层(GDL)组成,确保反应物气体、产物水、质子和反应热的传输。目前最常用的技术是在GDL表面会构筑一层碳黑和聚四氟乙烯(PTFE)组成的MPL,其导电剂与疏水剂协同作用较差导致电池性能还需改善,尤其是峰值输出功率偏低。现有技术提出一种应用于燃料电池气体扩散层的炭黑改性处理方法,所述炭黑改性处理方法是先将炭黑粉末进行表面活化,形成凝胶材料,再与氟源、催化剂混合后利用紫外光辐照,进行氟化处理,制得氟化的炭黑粉末,其不仅涉及氟材料,而其制备的电池输出功率较市售产品低,不适合推广应用。现有技术还公开了一种高输出功率燃料电池及其制备方法和应用,该气体扩散层经疏水处理,之后在所述气体扩散层上赋予形状可控的亲水区域,亲水区域是由亲水小分子在所述气体扩散层中自组装而形成的亲水膜结构,其膜结构厚度取决于该小分子直径大小,其亲水能力取决于该小分子所含的亲水基团的强弱;亲水区域穿过整个气体扩散层厚度的至少一部分,其制备过程复杂且需要精确控制,制备的电池输出功率较市售产品低,不适合推广应用。因此需要研发新的方法,制备高输出功率燃料电池。
发明内容
本发明提供了一种高输出功率燃料电池,具有新的扩散层,可提高质子交换膜燃料电池在大电流工作环境下微孔层疏水的稳定性,从而提升燃料电池的输出功率和耐久性。
本发明采用如下技术方案:
一种高输出功率燃料电池,包括质子交换膜、催化层、气体扩散层;所述气体扩散层的制备方法为,将硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂混合得到微孔层浆料;然后将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到气体扩散层。具体的,炭粉经过表面羟基化处理后与溶剂、硅烷混合,然后加热搅拌,得到硅烷改性炭粉;再将硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂混合得到微孔层浆料;然后将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到气体扩散层。本发明的气体扩散层由导电基底以及位于导电基底上的硅烷改性炭粉、粘接剂组成,其中碳基元不团聚,未发生相分离,分布均匀性好,避免造成电极的“水淹”,此外,耐水冲刷能力强。将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到高输出功率燃料电池具体为现有技术。
本发明中,以铁盐与双氧水处理炭粉,得到表面羟基化处理炭粉,优选的,炭粉、铁盐、双氧水的用量比为1g∶(4~5)g∶(200~300)mL;或者以强氧化剂处理炭粉,得到表面羟基化处理炭粉,其中,强氧化剂为酸与高锰酸钾酸,比如硝酸或者硫酸,优选的,炭粉、酸的用量比为1g∶(150~300)mL,炭粉、高锰酸钾的用量比为1g∶(0.05~0.07)mol。比如,以1g炭粉与200 mL的 65wt%的浓硝酸或200 mL 的0.3M KMnO4溶液,于80~100℃回流 4~12h,然后充分洗涤、干燥,得到表面羟基化的炭粉。
本发明中,炭粉经过表面羟基化处理后与溶剂混合,再用酸调节体系pH至2~6,再加入硅烷混合,然后加热搅拌,再经过过滤、洗涤、干燥,得到硅烷改性炭粉;其中,酸为乙酸、盐酸等常规酸溶液。优选的,炭粉、硅烷的质量比为2∶1.25~25。加热搅拌的温度为60~150℃,时间为1~8小时。溶剂为小分子醇与水的混合液,小分子可以为乙醇、甲醇或乙二醇,优选的,小分子醇与水的质量比例为1∶(0.2~9)。
本发明中,炭粉为各种碳黑、合成碳、石墨、石墨烯、碳纳米管中的一种或几种的混合物;导电基底为碳纸、碳布中的一种;粘接剂为常规电池用粘接剂。硅烷为乙烯基类硅烷、氯烃基类硅烷、氨烃基类硅烷、环氧烃基类硅烷、甲基丙烯酰氧烷基类硅烷、含硫烃基类硅烷、拟卤素类硅烷、烷烃类硅烷中的一种或几种,其中,乙烯基类硅烷如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷等;氯烃基类硅烷如γ-氯丙基三氯硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷等;氨烃基类硅烷如 γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-脲丙基三甲氧基硅烷、 苯胺甲基三甲氧基硅烷等、环氧烃基硅烷如γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷等;甲基丙烯酰氧烷基类硅烷如γ-甲基丙烯酰氧丙基三氯硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH570)、聚甲基硅氧烷等;含硫烃基类硅烷如γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、 双-(3-三乙氧硅丙基)四硫化物等;拟卤素类硅烷如β-氰乙基三氯硅烷、β-氰乙基甲基二氯硅烷、β-氰乙基三乙氧基硅烷等;烷烃类硅烷如十六烷基三甲氧基硅烷、 十八烷基三氯硅烷、 十二烷基三乙氧基硅烷等。
本发明中, 分散剂为异丙醇、酒精和乙二醇的一种或几种;硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂的用量比例为(0.03~0.1)g∶(0.05~0.2)g∶10 mL。
本发明中,质子交换膜、催化层、阳极气体扩散层和双极板为现有产品,将本发明的阴极气体扩散层、质子交换膜(带有催化剂层)、阳极气体扩散层和双极板组装成燃料电池。
本发明制备的气体扩散层为高输出功率燃料电池的阴极气体扩散层。
质子交换膜燃料电池的气体扩散层除了提供排水功能,对保持催化剂层水的排出以及气体向催化剂层的扩散能力也有影响,可能存在高电流密度下电池性能下降的问题。本发明将炭粉经过表面羟基化处理后与溶剂、硅烷混合,然后加热搅拌,得到硅烷改性炭粉;再将硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂混合得到微孔层浆料;然后将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到高输出功率燃料电池用阴极气体扩散层;其具有优异的疏水性能以及良好的排水性能,尤其是,提高了气体向催化剂反应层的扩散,从而可实现更高的电流密度和电压,提升了燃料电池在高电流密度下的输出功率。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
疏水处理工艺是决定GDL对燃料电池运行过程中反应气体传输到催化层、产物水的排出和防止膜电极发生“水淹”的关键因素。本发明中,疏水剂在分子层次上的均匀分布,从而构建高性能微孔层,提供的微孔层的制备方法避免了高温热处理过程;提高了微孔层中疏水导电炭粉的均匀分散程度;提高了微孔层中疏水导电炭粉结合的稳定性;提高了燃料电池的工作电流和电压,提升了燃料电池在高电流密度下的输出功率。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的阴极气体扩散层组装的燃料电池与以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂、采用传统物理混合和涂覆法、并经350℃热处理制备的阴极气体扩散层组装的燃料电池(对比例1)以及以商业气体扩散层(东丽 TGP- 060)作为阴极气体扩散层组装的燃料电池的性能曲线对比图。
图2为本发明实施例2制得的阴极气体扩散层组装的燃料电池与以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,采用传统物理混合和涂覆法,并经350℃热处理制备阴极气体扩散层组装的燃料电池(对比例2)的性能曲线对比图。
图3为本发明实施例3制得的阴极气体扩散层组装的燃料电池与以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,采用传统物理混合和涂覆法,并经350℃热处理制备阴极气体扩散层组装的燃料电池(对比例3)的性能曲线对比图。
图4为本发明实施例4制得的阴极气体扩散层组装的燃料电池与以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,采用传统物理混合和涂覆法,并经350℃热处理制备阴极气体扩散层组装的燃料电池(对比例4)的性能曲线对比图。
图5为本发明实施例5制得的阴极气体扩散层组装的燃料电池与以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,采用传统物理混合和涂覆法,并经350℃热处理制备阴极气体扩散层组装的燃料电池(对比例5)的性能曲线对比图。
图6为本发明实施例6制得的阴极气体扩散层组装的燃料电池与以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,采用传统物理混合和涂覆法,并经350℃热处理制备阴极气体扩散层组装的燃料电池(对比例6)的性能曲线对比图。
具体实施方式
为了便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实例仅仅是帮助理解本发明,并不因此将本发明限制在所属实例范围之中。本发明涉及的原料都为电池用常规产品,具体制备操作以及测试方法都为常规方法。
作为示例,本发明公开的燃料电池的制备方法如下:
1) 将导电炭粉进行表面羟基化处理,使得表面具有-OH等含氧官能团后,加入去离子水和乙醇或甲醇或乙二醇的混合溶液中,水和醇的比例在0.2~9∶1,常规超声分散10~60分钟,形成均匀的分散液;
2) 加入乙酸或盐酸水溶液调节溶液pH至2~6;
3) 将硅烷加入上述溶液中,炭粉与硅烷的质量比例为2∶1.25~25,升温至60~150℃,常规机械搅拌1~8h,待硅烷与碳粉反应结束后,将溶液进行离心清洗或抽滤清洗,依次用水和乙醇反复洗涤,将洗干净的材料放入60°C烘箱烘干待用;
4) 将干燥的改性后的碳粉加入异丙醇、酒精和乙二醇的一种或几种的混合溶液中,再加入粘结剂Nafion溶液,Nafion含量为1~50 wt.%,超声分散1~8h形成微孔层浆料;
5) 将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,干燥后称重,然后重复该步骤直到导电炭粉的负载量达到0.5~3.0 mg/cm2,得到气体扩散层;
6)将制备好的气体扩散层作为阴极气体扩散层,与以商业催化剂Pt/C涂覆质子交换膜制备的膜电极、商业阳极气体扩散层和石墨双极板组装为燃料电池。商业催化剂Pt/C、质子交换膜、商业阳极气体扩散层和石墨双极板都是常规市售产品,以下例子所用来源一致。
进行测试。经活化处理后,进行稳态测试,最后进行极化曲线和功率密度测试,在80°C、40%相对湿度、H2和空气化学计量比为1.5:2、前压为102/71 (Kpa)、背压为100/40(Kpa)下进行,测试面积为25cm2。测试使用美国的燃料电池测试系统(ScribnerAssociates, Inc,890e)。以下实施例和对比例中所有的电池除了阴极气体扩散层之外,其它组成都一样。
以1g炭粉与4.5g FeCl2•4H2O、250 mL过氧化氢水溶液(H2O2:H2O= 1:3,体积比)常规混合搅拌1小时,然后使用0.1M 盐酸溶液对反应产物进行过滤洗涤以去除产物中残留的铁离子,最后充分洗涤、干燥,得到表面羟基化的炭粉。以下实验表面羟基化过程如此进行。
实施例1
称取0.2g 碳黑(Super P,粒径~50nm),进行表面羟基化处理后,加入45mL乙醇和5mL去离子水的混合溶液中,超声分散30分钟;
用乙酸溶液(0.1M)调节PH至2,加入1mL γ-巯丙基三甲氧基硅烷,60°C水浴搅拌4h,再将溶液进行离心清洗,依次用水和乙醇洗涤,将洗干净的材料放入60°C烘箱烘干,从所得到的硅烷改性的导电碳黑的傅里叶红外光谱(FTIR)结果可以看到硅烷改性后的导电碳黑在1141cm-1和1201cm-1处的峰为含氟官能团,在1018 cm-1和1072 cm-1处的峰分别为Si-O-C、和Si-O-Si化学键,这些结果证明了硅烷接枝在了导电碳黑上;称取上述改性后的碳黑0.05g,加入0.1g粘结剂 Nafion溶液(5 wt.%) 和10 mL异丙醇溶液,超声分散5h得到微孔层浆料;将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,并在75℃下烘干2h即得到气体扩散层,Super P型碳黑负载量为1.5 mg cm-2,所得到的气体扩散层的水接触角为151.0°,实现了疏水。
将制备好的气体扩散层作为阴极气体扩散层,与以商业催化剂Pt/C涂覆质子交换膜制备的膜电极(阴极Pt负载量为0.3mg/cm2、阳极Pt负载量为0.08 mg/ cm2)、商业阳极气体扩散层和石墨双极板组装为燃料电池。
对比例1
采用实施例1中的碳黑super P,以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,称取0.1g碳黑和0.033g 60% PTFE分散液溶于16mL的异丙醇中,超声1 h,将浆料喷涂在炭纸基底上,碳黑负载量为1.5 mg cm-2。最后将喷涂完成的碳纸放入350℃的马弗炉中烧结1h,制备阴极气体扩散层(水接触角149°),组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例1相同。
对比例1`
采用商用阴极气体扩散层(东丽TGP-060,属于现有工业化高性能商品,水接触角145.6°), 组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例1相同。
将上述实施例1、对比例1和对比例1`制备的燃料电池进行单电池测试,电池性能曲线如图1所示,实施例1的气体扩散层所得电池的峰值输出功率为1212 mW cm-2;对比例1的气体扩散层所得电池的峰值输出功率为1060 mW cm-2;对比例1`的气体扩散层所得电池的峰值输出功率为1103 mW cm-2。采用本发明制备的阴极气体扩散层组装的燃料电池可实现更高的电流密度和电压,并提升了燃料电池在高电流密度下的输出功率。
实施例2
称取0.2g 碳黑(Vulcan-XC72,粒径~30nm),进行表面羟基化处理后,加入45mL甲醇和5mL去离子水的混合溶液中,超声分散30分钟;用乙酸溶液(0.1M)调节PH至3,加入1mL乙烯基三乙氧基硅烷, 80°C水浴搅拌6h,反应结束后,将溶液进行抽滤清洗,依次用水和乙醇反复洗涤,将洗干净的材料放入60°C烘箱烘干;称取改性后的碳黑(Vulcan-XC72) 0.1g,加入0.2 g 粘结剂Nafion溶液(5 wt.%)和20 mL乙二醇溶液,超声分散4h得到微孔层浆料;将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,并在70°C下烘干2h即得到气体扩散层(水接触角150.1°),Vulcan-XC72型碳黑负载量为2.0 mg cm-2。
将制备好的气体扩散层作为阴极气体扩散层,与以商业催化剂Pt/C涂覆质子交换膜制备的膜电极(阴极Pt负载量为0.3mg/cm2、阳极Pt负载量为0.08 mg/ cm2)、商业阳极气体扩散层和石墨双极板组装为燃料电池。
对比例2
采用实施例2中的碳黑(Vulcan-XC72), 以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,称取0.2g碳黑和0.066g 60% PTFE分散液溶于32 mL的异丙醇中,超声4 h,将浆料喷涂在炭纸基底上,碳黑负载量为2.0 mg cm-2。最后将喷涂完成的碳纸放入350℃的马弗炉中烧结1h,制备阴极气体扩散层(水接触角149.4°),组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例2相同。
将上述实施例2以及对比例2制备的燃料电池进行单电池测试,曲线如图2所示,实施例2所得电池的峰值输出功率为1219 mW cm-2;对比例2所得电池的峰值输出功率为1043.2 mW cm-2。结果表明采用本发明制备的燃料电池可实现更高的电流密度和电压,提升了燃料电池在高电流密度下的输出功率。
对比例2`
以0.1g 表面羟基化处理的碳黑(Vulcan-XC72,粒径~30nm),0.5 mL 乙烯基三乙氧基硅烷,0.2 g粘结剂 Nafion溶液(5 wt.%) 和20 mL乙二醇溶液,超声分散4h得到微孔层浆料,将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,并在70℃下烘干2h即得到气体扩散层,Vulcan-XC72型碳黑负载量为2.0 mg cm-2,组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例2相同。采用实施例2的测试方法,所得电池的峰值输出功率为547 mW cm-2。采用本发明制备的气体扩散层组装的燃料电池,显著提升了燃料电池的输出功率。
进一步的,在水中进行超声处理30分钟后发现,实施例2制备的气体扩散层质量损失为0.0002g,市售商用阴极气体扩散层质量损失为0.0004g,对比例2`制备的气体扩散层质量损失为0.0033g。
实施例3
称取0.2g 碳黑(Ketjen black,粒径40~50nm),进行表面羟基化处理后,加入45mL乙醇和5mL去离子水的混合溶液中,超声分散40分钟;用盐酸溶液(0.1 M)调节PH至3,加入2mL γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,120°C油浴搅拌4h,反应结束后,将溶液进行离心清洗,依次用水和乙醇反复洗涤,将洗干净的材料放入60°C烘箱烘干;称取0.1g改性后的Ketjen black,加入0.2g 粘结剂Nafion溶液(5 wt.%)和20ml乙醇溶液,超声分散5h得到微孔层浆料;将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,并在80°C下烘干2h即得到气体扩散层, etjenblack型碳黑负载量为2.0 mg cm-2。
将制备好的气体扩散层作为阴极气体扩散层,与以商业催化剂Pt/C涂覆质子交换膜制备的膜电极(阴极Pt负载量为0.3mg/cm2、阳极Pt负载量为0.08 mg/ cm2)、商业阳极气体扩散层和石墨双极板组装为燃料电池。
对比例3
采用实施例3中的碳黑(Ketjen black), 以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,称取0.2g碳黑和0.066g 60% PTFE分散液溶于32mL的异丙醇中,超声5 h,将浆料喷涂在炭纸基底上,碳黑负载量为2.0 mg cm-2。最后将喷涂完成的碳纸放入350℃的马弗炉中烧结1h,制备阴极气体扩散层,组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例3相同。
将上述所制备的燃料电池进行单电池测试,极化曲线和功率曲线如图3所示,实施例3所得电池的峰值输出功率为1215 mW cm-2;对比例3所得电池的峰值输出功率为1063.5mW cm-2。
实施例4
称取0.3 g 经过表面羟基化处理的多层石墨烯加入50 mL乙醇和6 mL去离子水的混合溶液中,超声分散40分钟;用盐酸溶液(0.1 M)调节PH至6,加入3 mL γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷,100°C油浴搅拌4h,待反应结束后,将溶液进行离心清洗,依次用水和乙醇反复洗涤,将洗干净的材料放入60°C烘箱烘干;称取0.2g改性后的石墨烯,加入0.4g粘结剂Nafion溶液(5 wt.%)和40ml乙醇溶液,超声分散5h得到微孔层浆料;将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,并在80°C下烘干2h即得到气体扩散层, 石墨烯负载量为2.5 mg cm-2。
将制备好的气体扩散层作为阴极气体扩散层,与以商业催化剂Pt/C涂覆质子交换膜制备的膜电极(阴极Pt负载量为0.3mg/cm2、阳极Pt负载量为0.08 mg/ cm2)、商业阳极气体扩散层和石墨双极板组装为燃料电池。
对比例4
采用实施例4中的多层石墨烯, 以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,称取0.3g多层石墨烯和0.1 g 60% PTFE分散液溶于50 mL的异丙醇中,超声1 h,将浆料喷涂在炭纸基底上,多层石墨烯负载量为2.5 mg cm-2。最后将喷涂完成的碳纸放入350℃的马弗炉中烧结1h,制备阴极气体扩散层,组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例4相同。
将上述制备的燃料电池进行单电池测试,极化曲线和功率曲线如图4所示,实施例4所得电池的峰值输出功率为1128 mW cm-2;对比例4所得电池的峰值输出功率为930.7 mWcm-2。
实施例5
称取0.3 g 经过行表面羟基化处理的多壁碳纳米管加入50 mL乙醇和6 mL去离子水的混合溶液中,超声分散40分钟;用盐酸溶液(0.1 M)调节PH至4,加入3 mL γ-氨丙基三乙氧基硅烷,90°C水浴搅拌4h,待反应结束后,将溶液进行抽滤清洗,依次用水和乙醇反复洗涤,将洗干净的材料放入60°C烘箱烘干;称取0.2g改性后的多壁碳纳米管,加入0.4g 粘结剂Nafion溶液(5 wt.%)和40ml乙醇溶液,超声分散5h得到微孔层浆料;将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,并在80°C下烘干2h即得到气体扩散层, 碳纳米管负载量为2.5mg cm-2。
将制备好的气体扩散层作为阴极气体扩散层,与以商业催化剂Pt/C涂覆质子交换膜制备的膜电极(阴极Pt负载量为0.3mg/cm2、阳极Pt负载量为0.08 mg/ cm2)、商业阳极气体扩散层和石墨双极板组装为燃料电池。
对比例5
采用实施例5中的多壁碳纳米管, 以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,称取0.3g多壁碳纳米管和0.1g 60% PTFE分散液溶于50 mL的异丙醇中,超声1 h,将浆料喷涂在炭纸基底上,碳黑负载量为2.5 mg cm-2。最后将喷涂完成的碳纸放入350℃的马弗炉中烧结1h,制备阴极气体扩散层,组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例5相同。
将上述制备的燃料电池进行单电池测试,极化曲线和功率曲线如图5所示,实施例5所得电池的峰值输出功率为1320 mW cm-2;对比例5所得电池的峰值输出功率为963.6 mWcm-2。
实施例6
称取0.4 g 经过表面羟基化处理的活性碳(粒径:50~250 nm)加入60 mL乙醇和6mL去离子水的混合溶液中,超声分散40分钟;用盐酸溶液(0.1 M)调节PH至5,加入4 mL氯甲基三乙氧基硅烷,130°C油浴搅拌5h,待反应结束后,将溶液进行离心清洗,依次用水和乙醇反复洗涤,将洗干净的材料放入60°C烘箱烘干;称取0.3g改性后的活性碳,加入0.5g 粘结剂Nafion溶液(5 wt.%)和60ml乙醇溶液,超声分散5h得到微孔层浆料;将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,并在80°C下烘干2h即得到气体扩散层,活性碳负载量为3.0 mg cm-2。
将制备好的气体扩散层作为阴极气体扩散层,与以商业催化剂Pt/C涂覆质子交换膜制备的膜电极(阴极Pt负载量为0.3mg/cm2、阳极Pt负载量为0.08 mg/ cm2)、商业阳极气体扩散层和石墨双极板组装为燃料电池。
对比例6
采用实施例6中的活性碳, 以聚四氟乙烯(PTFE)作为疏水剂,称取0.4g活性碳和0.0132g 60% PTFE分散液溶于 65 mL的异丙醇中,超声1 h,将浆料喷涂在炭纸基底上,活性碳负载量为3.0 mg cm-2。最后将喷涂完成的碳纸放入350℃的马弗炉中烧结1h,制备阴极气体扩散层,组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例6相同。
将上述制备的燃料电池进行单电池测试,极化曲线和功率曲线如图6所示,实施例6所得电池的峰值输出功率为1327 mW cm-2;对比例6所得电池的峰值输出功率为860.8 mWcm-2。结果表明采用本发明制备的气体扩散层组装的燃料电池可实现更高的电流密度和电压,提升了燃料电池在高电流密度下的输出功率。
实施例7
以0.3 g表面羟基化处理的活性碳(粒径:50~250 nm,取自实施例6),3 mL氯甲基三乙氧基硅烷,0.5g 粘结剂Nafion溶液(5 wt.%)和60 mL乙醇溶液进行混合,超声分散5h得到微孔层浆料,将微孔层浆料喷涂在炭纸基底上,并在80°C下烘干2h得到气体扩散层,活性碳负载量为3.0 mg cm-2,组装成电池,采用燃料电池测试系统进行极化曲线和功率密度测试,组装电池以及测试条件与实施例6相同。采用实施例6的测试方法,所得电池的峰值输出功率为442 mW cm-2。
实施例8
以多层石墨烯取代实施例3中的碳黑,以同一种硅烷、完全相同的工艺制备改性石墨烯以及相应的微孔层浆料和气体扩散层,以所制备的气体扩散层(石墨烯负载量为2.0mg cm-2)用作燃料电池的阴极扩散层组装成电池,进行单电池测试,所得电池的峰值输出功率为1132 mW cm-2;实施例3中,以碳黑(Ketjen black)作为微孔层的碳基元,所得电池的峰值输出功率为1215 mW cm-2。可见,硅烷相同,但是碳材料的密度或结构不同,对燃料电池的性能有明显影响。
本发明属于燃料电池技术领域,具体公开了新的气体扩散层中微孔层组装的质子交换膜燃料电池,本发明采用化学嫁接法将硅烷键合到碳基元表面,获得疏水导电剂在分子层次上的均匀分布,从而构建稳定微孔层,尤其是采用上述方法制备的气体扩散层有超疏水性,并且有效促进了三相界面的水气传输,提高了燃料电池的输出功率,为强化燃料电池气体扩散层的水/气传输特性和提高燃料电池的性能开辟了一条有前景的途径。
虽然以上描述了本发明的具体实施方式,可以理解的是,上述实例仅仅是为清楚的说明所做的举例,并非对实施方式的限定。本领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种高输出功率燃料电池,包括质子交换膜、催化层、气体扩散层,其特征在于,所述气体扩散层的制备方法为,将硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂混合得到微孔层浆料;然后将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到气体扩散层。
2.根据权利要求1所述高输出功率燃料电池,其特征在于,所述气体扩散层为阴极气体扩散层。
3.根据权利要求1所述高输出功率燃料电池,其特征在于,炭粉为碳黑、合成碳、石墨、石墨烯、碳纳米管中的一种或几种的混合物;导电基底为碳纸、碳布中的一种;硅烷为乙烯基类硅烷、氯烃基类硅烷、氨烃基类硅烷、环氧烃基类硅烷、甲基丙烯酰氧烷基类硅烷、含硫烃基类硅烷、拟卤素类硅烷、烷烃类硅烷中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述高输出功率燃料电池,其特征在于,所述高输出功率燃料电池还包括阳极气体扩散层、质子交换膜、催化层、双极板。
5.根据权利要求1所述高输出功率燃料电池,其特征在于,包括以下步骤,炭粉经过表面羟基化处理后与溶剂、硅烷混合,然后加热搅拌,得到硅烷改性炭粉;再将硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂混合得到微孔层浆料;然后将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到气体扩散层。
6.根据权利要求1所述高输出功率燃料电池,其特征在于,将阴极气体扩散层、质子交换膜、阳极气体扩散层和双极板组装成燃料电池。
7.一种燃料电池用膜电极,包括质子交换膜、催化层、气体扩散层,其特征在于,所述气体扩散层的制备方法为,将硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂混合得到微孔层浆料;然后将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到气体扩散层。
8.权利要求1所述高输出功率燃料电池的制备方法,其特征在于,将硅烷改性炭粉、粘接剂、分散剂混合得到微孔层浆料;然后将微孔层浆料与导电基底复合,干燥后得到气体扩散层;将所述气体扩散层、质子交换膜、阳极气体扩散层和双极板组装成燃料电池。
9.权利要求1所述高输出功率燃料电池作为高输出功率电池的应用。
10.权利要求7所述燃料电池用膜电极在制备燃料电池中的应用。
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