CN114249682A - 1,2-二醇酯类化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种1,2‑二醇酯类化合物及其制备方法。本发明提供了一种含片段A的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在钯催化剂、噁唑啉配体和氧化剂的存在下，将含片段II的化合物和如式III所示化合物
进行如下所示的反应，得到含片段A的化合物即可；所述的片段A为
或
所述的片段II为
本发明的制备方法新颖，进一步地，该制备方法具有良好的对映选择性，收率高、底物普适性广、官能团兼容性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种1,2-二醇酯类化合物及其制备方法。
背景技术
具有光学活性的1,2-二醇酯类化合物及其衍生物例如手性1,2-二醇广泛存在于药物分子以及精细化工产品中，并且是有机合成中被广泛使用的合成砌块。因此发展合成这类化合物的方法显得意义重大。以廉价易得的烯烃作为原料进行不对称双氧化来合成此类化合物是最直接且高效的方法。近几十年来，合成此类化合物的方法得到了大量的研究。其中，Shapless小组发展的金属锇催化的双氧化反应是目前应用最为频繁且广泛的合成手性1,2-二醇的方法(Kolb,H.C.；VanNieuwenhze,M.S.；Sharpless,K.B.Chem.Rev.1994,94,2483.)。然而此方法对于端烯的不对称双氧化，尤其是位阻小的单取代端烯例如丙烯、1-丁烯却难以实现较高的对映选择性控制。尽管其他的过渡金属例如钌、铁、锰催化的不对称双氧化也可以用于合成手性1,2-二醇类化合物，但其对于位阻小的单取代端烯仍然无法实现较好的对映选择性，同样受限于苯乙烯和内烯烃类底物。此外，手性三价碘试剂也可以实现手性1,2-二醇酯类化合物的制备，然而其底物范围非常有限，只能适用于苯乙烯类底物(Haubenreisser,S.；
T.H.；Martínez,C.；Ishihara,K.；
K.Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,413.)。此外，通过烯烃的不对称环氧化反应制备环氧乙烷再进一步开环也可以得到手性1,2-二醇类化合物，但是此方法对于非活性端烯也难以取得较高的对映选择性(Zhu,Y.；Wang,Q.；Cornwall,R.G.；Shi,Y.Chem.Rev.2014,114,8199.)。
过渡金属钯催化的双氧化反应已经有相关报道，但是仅限于消旋的1,2-二醇酯类化合物的制备，而且反应底物主要是反应活性较高的苯乙烯类化合物，相比于苯乙烯类底物，烷基取代的普通烯烃例子仅有4例，且反应温度比苯乙烯类底物高，或者反应时间更长，说明普通烯烃的双氧化反应比较困难(Li,Y.；Song,D.；Dong,V.M.J.Am.Chem.Soc.2008,130,2962.)。
因此，本领域急需一种能高效简单地实现高对映选择性合成1,2-二醇酯类化合物及其衍生物的制备方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有的非活性端烯不对称双氧化反应的底物普适性差以及官能团兼容性差，对映选择性差的缺陷，而提供了一种1,2-二醇酯类化合物及其制备方法。本发明的制备方法新颖，进一步地，该制备方法具有良好的对映选择性，收率高、底物普适性广、官能团兼容性好。
本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。
本发明提供了一种含片段A的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在钯催化剂、噁唑啉配体和氧化剂的存在下，将含片段II的化合物和如式III所示化合物
进行如下所示的反应，得到含片段A的化合物即可；
其中，所述的片段A为
所述的片段II为
R2为氢、R2-1取代或未取代的C1-C30烷基、R2-2取代或未取代的C6-C30芳基、或C2-C10烯基；
R2-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、R2-1a取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR2-1b、-S(＝O)2R2-1c、-OC(＝O)R2-1d、-C(＝O)OR2-1e、
-C(＝O)R2-1h或
R2-2为卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氰基、C6-C30芳基或被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基；
R2-1a为卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氰基、C6-C30芳基或被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基；
R2-1b为R2-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、
n为0-10的整数；
R2-1b-1为硝基、醛基、卤素、C1-C10烷基、C2-C10烯基、-S(＝O)2R2-1b-1a、
-C(＝O)OR2-1b-1f或-C(＝O)R2-1b-1g；
R2-1b-1a、R2-1b-1b、R2-1b-1c、R2-1b-1d和R2-1b-1e独立地为C1-C10烷基；
R2-1b-1f和R2-1b-1g独立地为C2-C10烯基、或C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R2-1c、R2-1f和R2-1g独立地为氢、C6-C30芳基或对甲苯磺酰基；
R2-1d为R2-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R2-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R2-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、R2-1d-4取代或未取代的C6-30芳基、R2-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R2-1d-1为-OR2-1d-1a或
R2-1d-1a为R2-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基；R2-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基；
R2-1d-2和R2-1d-3独立地为C6-C30芳基；
R2-1d-4为-C(＝O)OR2-1d-4a；R2-1d-4a为C2-C10烯基；
R2-1d-5为对甲苯磺酰基；
R2-1e为氢或C1-C10烷基；
R2-1h为C2-C10烯基；
所述的噁唑啉配体为
R5和R6独立地为氢、R5-1取代或未取代的C1-C10烷基、R5-2取代或未取代的C3-C8环烷基、或R5-3取代或未取代的C6-C30芳基；
R7和R8独立地为氢、R7-1取代或未取代的C1-C10烷基、或R7-2取代或未取代的C6-C30芳基；
R5-1和R7-1独立地为卤素或苯基；
R5-2、R5-3和R7-2独立地为氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
所述的氧化剂为如式B所示化合物；
其中，R3为R3-1取代或未取代的C6-C12芳基；
R4为R4-1取代或未取代的C1-C4烷基或苯基；
R3-1为氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、被一个或多个卤素取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或-C(＝O)O-(C1-C4烷基)；
R4-1为卤素或苯基；
当噁唑啉配体为
时，片段A为
当噁唑啉配体为
时，片段A为
在本发明某一实施方案中，所述的含片段A的化合物的制备方法为方法一或方法二；
方法一包括以下步骤：在钯催化剂、噁唑啉配体和氧化剂的存在下，将含片段II的化合物和如式III所示化合物
进行如下所示的反应，得到含片段A的化合物即可；所述的含片段A的化合物为如式I-A所示的化合物，所述的含片段II的化合物为如式II-A所示化合物，
所述的如式I-A所示的化合物为
方法二包括以下步骤：在钯催化剂、噁唑啉配体和氧化剂的存在下，将含片段II的化合物和如式III所示化合物
进行如下所示的反应，得到含片段A的化合物即可；所述的含片段A的化合物为如式I-B所示的化合物，所述的含片段II的化合物为如式II-B所示化合物，
其中，所述的如式I-B所示的化合物为
其中，R1为氢、或R1-1取代或未取代的C1-C30烷基；
R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
n为0-10的整数；
R1-1a为卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氰基、C6-C30芳基或被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基；
R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、
R1-1b-1为硝基、醛基、卤素、C1-C10烷基、C2-C10烯基、-S(＝O)2R1-1b-1a、
-C(＝O)OR1-1b-1f或-C(＝O)R1-1b-1g；
R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基。
R1-1b-1f和R1-1b-1g独立地为C2-C10烯基、或被一个或多个C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为氢、C6-C30芳基或对甲苯磺酰基；
R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、R1-1d-4取代或未取代的C6-30芳基、R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1d-1为-OR1-1d-1a或
R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基；R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基；
R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基；
R1-1d-4为-C(＝O)OR1-1d-4a；R1-1d-4a为C2-C10烯基、或被一个或多个-OC(＝O)R1-1d-4a-1取代的C1-C10烷基；R1-1d-4a-1为C1-C10烷基；
R1-1d-5为对甲苯磺酰基；
R1-1e为氢、C1-C10烷基或
R1-1h为C2-C10烯基、或被一个或多个-OC(＝O)R1-1h-1取代的C1-C10烷基；R1-1h-1为C1-C10烷基；
R8为C1-C10亚烷基、
或-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-；
m1、m2、m3和m4独立地为0、1、2、3、4、5或6。
在本发明某一实施方案中，某些基团的定义如下，未定义的基团同前所述(以下简称某一方案)：R2-1、R2-2、R2-1a、R2-1b-1、R2-1d-1、R2-1d-2、R2-1d-3、R2-1d-4、R2-1d-5和R2-1d-1a-1独立地为1个或多个，当为多个时，相同或不同。
在某一方案中：当R2为R2-1取代或未取代的C1-C30烷基时，R2-1的个数为1、2、3或4个。
在某一方案中：当R2为R2-1取代或未取代的C1-C30烷基时，所述的C1-C30烷基为C1-C10烷基，优选C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，又例如甲基。
在某一方案中：当R2为R2-2取代或未取代的C6-C30芳基时，R2-2的个数为1、2、3或4个。
在某一方案中：当R2为R2-2取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基，优选苯基或萘基。
在某一方案中：当R2为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为C2-C4烯基，例如乙烯基。
在某一方案中：当R2-2为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，优选氟或氯。
在某一方案中：当R2-2为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
在某一方案中：当R2-2为C1-C10烷氧基时，所述的C1-C10烷氧基为C1-C4烷氧基，例如甲氧基。
在某一方案中：当R2-2为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基，优选苯基。
在某一方案中：当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的卤素的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，优选氟。
在某一方案中：当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选甲基。
在某一方案中：R1-1、R1-1a、R1-1b-1、R1-1d-1、R1-1d-2、R1-1d-3、R1-1d-4、R1-1d-5、R1-1d-1a-1、R8-1和R8-1a-1独立地为1个或多个，当为多个时，相同或不同。
在某一方案中：当R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基时，R1-1的个数为1、2、3或4个。
在某一方案中：当R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基时，所述的C1-C30烷基为C1-C10烷基，优选C1-C8烷基，例如甲基、
在某一方案中：当R1-1为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，优选氯或溴。
在某一方案中：当R1-1为C3-C15的环烷基时，所述的C3-C15的环烷基为单环C3-C15的环烷基、稠环C3-C15的环烷基、螺环C3-C15的环烷基或桥环C3-C15的环烷基，优选单环C3-C15的环烷基；
所述的单环C3-C15的环烷基优选C3-C6的环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基，更优选环己基。
在某一方案中：当R1-1为R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基时，R1-1a的个数为1、2、3或4个。
在某一方案中：当R1-1为R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基，优选苯基或萘基。
在某一方案中：当R1-1为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为C2-C6烯基，例如
在某一方案中：当R1-1a为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，优选氟或碘。
在某一方案中：当R1-1a为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选叔丁基。
在某一方案中：当R1-1a为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基，优选苯基。
在某一方案中：当R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基时，R1-1b-1的个数为1、2、3或4个。
在某一方案中：当R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基，优选苯基或萘基。
在某一方案中：当R1-1b为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基或5-15元的双环杂芳基，优选“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基；
所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基优选“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1或2个”的5-6元的单环杂芳基，例如噻吩基
在某一方案中：n为0、1、2、3、4、5或6，优选n为0或1。
在某一方案中：当R1-1b-1为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选叔丁基。
在某一方案中：当R1-1b-1为C2-C10烯基时，所述的烯基为C2-C4烯基，例如
在某一方案中：当R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基独立地为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选甲基。
在某一方案中：当R1-1b-1f为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为
在某一方案中：当R1-1b-1g为被一个或多个C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，C1-C10烷基的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R1-1b-1g为C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基或5-15元的双环杂芳基，优选“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基；
所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基优选“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1或2个”的8-10元的双环杂芳基，例如苯并呋喃基
在某一方案中：当R1-1b-1g为被一个或多个C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选乙基。
在某一方案中：当R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基独立地为C6-C10芳基，优选苯基。
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基时，R1-1d-1的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基时，所述的C1-10烷基为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选甲基或异丙基。
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基时，R1-1d-2的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基时，所述的C2-10烯基为C2-4烯基，例如
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基时，R1-1d-3的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基时，所述的C2-10炔基为C2-4炔基，例如
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-4取代或未取代的C6-30芳基时，R1-1d-4的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-4取代或未取代的C6-30芳基时，所述的C6-30芳基为C6-10芳基，优选苯基。
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，R1-1d-5的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R1-1d为R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基或5-15元的双环杂芳基。
所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基优选“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1或2个”的5-6元的单环杂芳基，例如呋喃基
所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基优选“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1或2个”的8-10元的双环杂芳基，例如苯并呋喃基
苯并噻吩基
或吲哚基
在某一方案中：当R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基时，R1-1d-1a-1的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基，优选苯基。
在某一方案中：当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基时，所述的卤素的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，优选氯。
在某一方案中：当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基时，所述的C3-C15环烷基为C3-C15单环环烷基、C3-C15稠环环烷基、C3-C15螺环环烷基或C3-C15桥环环烷基，优选C3-C15单环环烷基。
所述的C3-C15单环环烷基优选C3-C6单环环烷基，例如环丙基。
在某一方案中：当R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基独立地为C6-C10芳基，优选苯基。
在某一方案中：当R1-1d-4a为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为C2-C4烯基，例如
在某一方案中：当R1-1e为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选甲基或乙基。
在某一方案中：当R1-1h为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为C2-C6烯基，例如
在某一方案中：当R8为R8-1取代或未取代的C1-C10亚烷基时，R8-1的个数为1、2或3个。
在某一方案中：当R8为R8-1取代或未取代的C1-C10亚烷基时，所述的C1-C10亚烷基为C1-C6亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚仲丁基或亚叔丁基，又例如亚甲基或亚乙基。
在某一方案中：当R8为-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-时，其中的C6-C10亚芳基优选亚苯基(例如
)。
在某一方案中：m1、m2、m3和m4独立地为1、2或3。
在某一方案中：当R1-1为R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基时，R1-1为以下任一结构，
在某一方案中：当R1-1为-O(CH2)nR1-1b时，R1-1为以下任一结构，
在某一方案中：当R1-1为-OC(＝O)R1-1d时，R1-1为以下任一结构，
在某一方案中：当R1-1为-C(＝O)OR1-1e时，R1-1为以下任一结构，
在某一方案中：R1-1为以下任一结构，
在某一方案中：R1为以下任一结构，
在某一方案中：R8为以下任一结构，
在某一方案中：所述的片段A为
在某一方案中：R2为未取代的C1-C30烷基。
在某一方案中：R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基。
在某一方案中：R1为R1-1取代的C1-C30烷基。
在某一方案中：R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
在某一方案中：R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
在某一方案中：R1-1a为卤素、C1-C10烷基或C6-C30芳基。
在某一方案中：R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、未取代的C6-30芳基、R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基。
在某一方案中：R1-1h为C2-C10烯基。
在某一方案中：当噁唑啉配体为
时，所述的如式I-B所示的化合物为
在某一方案中：当噁唑啉配体为
时，所述的如式I-B所示的化合物为
在某一方案中：
R2为未取代的C1-C30烷基；
R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基；
R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
n为0-10的整数；
R1-1a为卤素、C1-C10烷基或C6-C30芳基；
R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、
R1-1b-1为硝基、醛基、卤素、C1-C10烷基、C2-C10烯基、-S(＝O)2R1-1b-1a、
-C(＝O)OR1-1b-1f或-C(＝O)R1-1b-1g；
R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基。
R1-1b-1f和R1-1b-1g独立地为C2-C10烯基、或C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为C6-C30芳基或对甲苯磺酰基；
R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、未取代的C6-30芳基、R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1d-1为-OR1-1d-1a或
R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基；R1-1d-1a-1为卤素取代的C3-C15环烷基；
R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基；
R1-1d-5为对甲苯磺酰基；
R1-1e为氢、C1-C10烷基或
R1-1h为C2-C10烯基；
R8为C1-C10亚烷基、
或-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-；
m1、m2、m3和m4独立地为0、1、2、3、4、5或6。
在某一方案中：
R2为未取代的C1-C30烷基；
R1为R1-1取代的C1-C30烷基；
R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
n为0-10的整数；
R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、
R1-1b-1为硝基、醛基、卤素、C1-C10烷基、C2-C10烯基、-S(＝O)2R1-1b-1a、
-C(＝O)OR1-1b-1f或-C(＝O)R1-1b-1g；
R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基。
R1-1b-1f和R1-1b-1g独立地为C2-C10烯基、或C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为C6-C30芳基或对甲苯磺酰基；
R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、未取代的C6-30芳基、R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1d-1为-OR1-1d-1a或
R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基；R1-1d-1a-1为卤素取代的C3-C15环烷基；
R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基；
R1-1d-5为对甲苯磺酰基；
R1-1e为氢、C1-C10烷基或
R1-1h为C2-C10烯基；
R8为C1-C10亚烷基、
或-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-；
m1、m2、m3和m4独立地为0、1、2、3、4、5或6。
在某一方案中：所述的含片段II的化合物为如下任一结构，
在某一方案中：所述的如式III所示化合物为如下任一结构，
在某一方案中：所述的含片段A的化合物为如下任一结构，
在某一方案中：R5-1、R5-2、R5-3、R7-1和R7-2独立地为1个或多个，当为多个时，相同或不同。
在某一方案中：当R5和R6独立地为未取代的C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C4烷基，例如甲基或乙基。
在某一方案中：当R5和R6独立地为未取代的C3-C8环烷基时，所述的C3-C8环烷基为C3-C6单环环烷基，例如环戊基或环己基。
在某一方案中：当R5和R6独立地为未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基，例如苯基。
在某一方案中：当R7为未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基，例如苯基。
在某一方案中：R5和R6独立地为氢、未取代的C1-C10烷基、未取代的C3-C8环烷基、或未取代的C6-C30芳基。
在某一方案中：R7为未取代的C6-C30芳基。
在某一方案中：R5和R6相同，或者，R5和R6不同，且有一个为H。
在某一方案中：R5和R6独立地为氢、甲基、乙基、环戊基、环己基或苯基。
在某一方案中：R7为苯基。
在某一方案中：
R5和R6独立地为氢、未取代的C1-C10烷基、未取代的C3-C8环烷基、或未取代的C6-C30芳基；
R7为未取代的C6-C30芳基。
在某一方案中：所述的噁唑啉配体为以下任一结构，
在某一方案中：R3-1和R4-1独立地为1个或多个，当为多个时，相同或不同。
在某一方案中，当R3为R3-1取代或未取代的C6-C12芳基时，R3-1的个数为1、2或3个。
在某一方案中，当R3为R3-1取代或未取代的C6-C12芳基时，所述的C6-C12芳基为苯基。
在某一方案中，当R4为R4-1取代或未取代的C1-C4烷基时，R4-1的个数为为1、2或3个。
在某一方案中，当R4为R4-1取代或未取代的C1-C4烷基时，所述的C1-C4烷基为甲基、乙基或叔丁基。
在某一方案中，当R3-1为卤素时，所述的卤素为氟、氯或溴。
在某一方案中，当R3-1为C1-C4烷基时，所述的C1-C4烷基为甲基。
在某一方案中，当R3-1为被一个或多个卤素取代的C1-C4烷基时，所述的卤素取代的C1-C4烷基为三氟甲基、三氟乙基或
在某一方案中，当R3-1为C1-C4烷氧基时，所述的C1-C4烷氧基为甲氧基。
在某一方案中，当R3-1为-C(＝O)O-(C1-C4烷基)时，其中的C1-C4烷基为甲基。
在某一方案中，当R4-1为卤素时，所述的卤素为氟。
在某一方案中：R3为
在某一方案中：R4为
在某一方案中：R3为未取代的C6-C12芳基。
在某一方案中：R4为未取代的C1-C4烷基。
在某一方案中：R3为苯基。
在某一方案中：R4为甲基。
在某一方案中：
R3为未取代的C6-C12芳基；
R4为未取代的C1-C4烷基。
在某一方案中，所述的如式B所示化合物为如下任一结构，
本发明中，所述的钯催化剂可为醋酸钯、三氟乙酸钯、季戊酸钯、二氯二乙腈钯、双(苯腈)氯化钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯、四乙腈四氟硼酸钯、六氟乙酰丙酮钯、二(乙酰丙酮)钯、四乙腈三氟甲磺酸酸钯、新戊酸钯和(1E,4E)-双(二亚芐基丙酮)钯、双(二亚苄基丙酮)二钯和/或三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种或多种，优选醋酸钯、三氟乙酸钯、新戊酸钯、二氯二乙腈钯、(1E,4E)-双(二亚芐基丙酮)钯、二(乙酰丙酮)钯和六氟乙酰丙酮钯中的一种或多种，更优选醋酸钯和/或(1E,4E)-双(二亚芐基丙酮)钯。
本发明中，所述的钯催化剂和所述的含片段II的化合物的摩尔比可为本领域常规的摩尔比，优选0.01:1-0.5:1，更优选0.01:1-0.1:1，例如0.01:1、0.05:1或0.1:1。
本发明中，所述的噁唑啉配体和所述的含片段II的化合物的摩尔比为0.01:1-0.75:1，优选0.05:1-0.3:1，例如0.05:1、0.15:1或0.3:1。
本发明中，所述的氧化剂和所述的含片段II的化合物的摩尔比可为本领域常规的摩尔比，优选1.0:1-5.0:1，更优选1.0:1-3.0:1，例如1.0:1、1.2:1或3.0:1。
本发明中，所述的如式III所示化合物和所述的含片段II的化合物的摩尔比可为本领域常规的摩尔比，优选1.0:1-100:1，更优选2.5:1-3.0:1，例如2.5:1或3:1。
本发明中，所述的反应的温度可为-20℃-30℃，又可为-10℃-20℃，例如-10℃、0℃或20℃。
本发明中，所述的反应的进程可采用本领域常规的检测方法(例如TLC、HPLC、1HNMR)进行监测，优选以所述的含片段II的化合物消失或者不再反应作为反应的终点。所述的反应的时间可为1-168小时，例如1小时、96小时或168小时。
本发明中，所述的反应可在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂可为烷烃类溶剂、芳烃类溶剂、腈类溶剂、卤代烃类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂和酰胺类溶剂中的一种或多种，优选烷烃类溶剂、醚类溶剂和酯类溶剂中的一种或多种。所述的烷烃类溶剂可为正己烷(n-Hexane)。所述的芳烃类溶剂可为氯苯、甲苯(Toluene)和三氟甲基苯中的一种或多种，优选甲苯。所述的腈类溶剂可为乙腈(CH3CN)。所述的卤代烃类溶剂可为二氯甲烷(DCM)和/或氯仿，优选二氯甲烷。所述的醚类溶剂可为四氢呋喃(THF)、乙醚(Et2O)、甲基叔丁醚、乙基叔丁醚、苯甲醚、乙二醇二甲醚和1,4-二氧六环(1,4-Dioxane)中的一种或多种，优选四氢呋喃、乙醚和1,4-二氧六环中的一种或多种。所述的酮类溶剂可为丙酮。所述的酯类溶剂可为乙酸乙酯和/或乙二醇二乙酸酯，优选乙二醇二乙酸酯。所述的酰胺类溶剂可为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。所述的溶剂可以经过无水处理(无水处理的操作和和方法可为本领域常规的操作和方法)。
对所述的溶剂的用量可不做具体的限定，只要不影响反应进行即可。所述的含片段II的化合物在所述的溶剂中的摩尔浓度可为本领域常规的摩尔浓度，优选0.01-5.00mol/L，更优选0.10-5.00mol/L，例如2.00mol/L或5.00mol/L。
本发明中，所述的反应可在保护气体氛围下进行，所述的保护气体可为本领域常规的保护气体，例如氩气和/或氮气。
本发明中，所述的反应的后处理还可进一步包括以下步骤：向反应液中加入有机溶剂，水洗得有机相，分离纯化，即可。所述的有机溶剂可为酯类溶剂，例如乙酸乙酯。所述的水洗结束后，还可进一步包括干燥、过滤操作。所述的分离纯化的手段可为柱层析分离，所述的柱层析分离的洗脱剂可为醚类溶剂(例如石油醚)和/或酯类溶剂(例如乙酸乙酯)。
本发明还提供了一种如下式化合物，
其晶胞参数为：
α＝90°；
β＝90°；
γ＝90°；空间群，P 21；
所述化合物的参数优选为：
定义
本发明中，“室温”是指10～30℃。
本发明中，术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。
本发明中，术语“烷基”是指具有指定的碳原子数的直链或支链的饱和烃基团。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基及其类似烷基。
本发明中，术语“烯基”是指具一个或多个碳碳双键并且没有碳碳三键的直链或支链的烃基团。该一个或多个碳碳双键可以是内部的(例如在2-丁烯基中)或末端的(例如在1-丁烯基中)。
本发明中，术语“炔基”是指一个或多个碳碳三键以及任选地一个或多个碳碳双键的直链或支链的烃基团。
本发明中，术语“环烷基”是指饱和的单环、或者包含稠合的、桥联的或螺的多环系统的碳环取代基。
本发明中，“杂环烷基”是指非芳香族环系统的“杂环烷基”。杂环烷基团或者可以是单环的(“单环的杂环基”)或者是稠合的、桥联的或螺的环系统(例如二环系统(“二环的杂环基”))并且可以是饱和的或可以是部分不饱和的。
本发明中，“杂环烯基”是指含有烯键的、不饱和的非芳香族环系统的“杂环基”。杂环烯基团或者可以是单环的(“单环的杂环烯基”)或者是稠合的、桥联的或螺的环系统(例如二环系统(“二环的杂环烯基”))并且可以是饱和的或可以是部分不饱和的。在一些实施例中，杂环烯基是指杂原子为N、O和S中的一种或多种，杂原子数为1～2个，5～6元的杂环烯基。
本发明中，术语“烷氧基”表示通过氧桥连接的环状或者非环状烷基，烷基和环烷基的定义均如前所述。
本发明中，“芳基”是指具有6-14个原子以及零个杂原子、单环的或多环的(例如，二环的或三环的)4n+2芳香族环系统(例如，在循环阵列中具有6，10，或14个共享的p电子)的基团(“C6-C14芳基”)。
本发明中，“杂芳基”是指具有碳原子以及提供在该芳香族环系统中的1-4个杂原子(其中每个杂原子独立地选自氮、氧以和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2、3或4个)的5-10元单环的或二环的4n+2芳香族环系统(例如，在循环阵列中具有6或10个共享的p电子)的基团(“5-10元杂芳基”)。在包含一个或多个氮原子的杂芳基基团中，连接点可以是碳或氮原子，只要化合价允许。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明的积极进步效果在于：本发明的制备方法新颖，进一步地，该制备方法具有良好的对映选择性，收率高、底物普适性广、官能团兼容性好。
附图说明
图1为实施例1中化合物I-42的X-射线单晶衍射图。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。本发明中，ee值取绝对值，其构型以下述列出的化合物的构型为准。
实施例1 1,2-二醇酯类化合物的制备
通用操作步骤1：在10mL反应管内，噁唑啉配体(20mg,0.075mmol,15mol％)、Pd(OAc)2(11.2mg,0.05mmol,10mol％)和PhI(OAc)2(193.3mg,0.6mmol,1.0equiv)在丙烯或1-丁烯保护下，依次向反应管内加入式III-1化合物(1.25mmol,2.5equiv)和Et2O(0.25mL)。反应在-10℃下搅拌反应96小时。反应结束后，用10mL乙酸乙酯稀释，水洗(10mL×3)。有机相经无水MgSO4干燥，过滤，滤液经浓缩后，快速柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯)得到目标产物。
通用操作步骤2：在10mL反应管内，噁唑啉配体(20mg,0.075mmol,15mol％)、Pd(OAc)2(11.2mg,0.05mmol,10mol％)和PhI(OAc)2(193.3mg,0.6mmol,1.2equiv)在氩气保护下，依次向反应管内加入式III-1化合物(1.25mmol,2.5equiv),Et2O(0.25mL)和式II-A所示的烯烃(0.5mmol,1.0equiv)。反应在0℃下搅拌反应96小时。反应结束后，用10mL乙酸乙酯稀释，水洗(10mL×3)。有机相经无水MgSO4干燥，过滤，滤液经浓缩后，快速柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯)得到目标产物。
通用操作步骤3：在10mL反应管内，噁唑啉配体(20mg,0.075mmol,15mol％)、Pd(OAc)2(11.2mg,0.05mmol,10mol％)和PhI(OAc)2(193.3mg,0.6mmol,1.2equiv)在氩气保护下，依次向反应管内加入式III-1化合物(1.25mmol,2.5equiv),Et2O(0.1mL)和式II-A所示的烯烃(0.5mmol,1.0equiv)。反应在0℃下搅拌反应96小时。反应结束后，用10mL乙酸乙酯稀释，水洗(10mL×3)。有机相经无水MgSO4干燥，过滤，滤液经浓缩后，快速柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯)得到目标产物。
通用操作步骤4：在10mL反应管内，噁唑啉配体(20mg,0.075mmol,15mol％)、Pd(OAc)2(11.2mg,0.05mmol,10mol％)和PhI(OAc)2(193.3mg,0.6mmol,1.2equiv)在氩气保护下，依次向反应管内加入式III-1化合物(1.25mmol,2.5equiv)和式II-A所示的烯烃(0.5mmol,1.0equiv)。反应在0℃下搅拌反应96小时。反应结束后，用10mL乙酸乙酯稀释，水洗(10mL×3)。有机相经无水MgSO4干燥，过滤，滤液经浓缩后，快速柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯)得到目标产物。
通用操作步骤5：在10mL反应管内，噁唑啉配体(20mg,0.075mmol,15mol％)、Pd(OAc)2(11.2mg,0.05mmol,10mol％)和PhI(OAc)2(193.3mg,0.6mmol,1.2equiv)和)在氩气保护下，依次向反应管内加入式III-1化合物(1.25mmol,2.5equiv),Et2O(0.1mL)和式II-A所示的烯烃(0.5mmol,1.0equiv)。反应在-10℃下搅拌反应96小时。反应结束后，用10mL乙酸乙酯稀释，水洗(10mL×3)。有机相经无水MgSO4干燥，过滤，滤液经浓缩后，快速柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯)得到目标产物。
化合物I-1：
该反应按照通用操作步骤1进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(40.5mg,51％收率,94％ee).[α]D 23.9＝-2.61(c 0.50,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.15-5.06(m,1H),4.14(dd,J＝3.6,11.6Hz,1H),4.02(dd,J＝6.8,12.0Hz,1H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.23(d,J＝6.4Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.72,170.40,68.16,66.02,21.11,20.71,16.38.Chiral GC(CP Chirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(12.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温2min,然后加热(3℃/min)至165℃,保温2min，用FID检测)保留时间＝17.70min(主要)和19.16min(次要)。
化合物I-2：
该反应按照通用操作步骤1进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(47.1mg,54％收率,95％ee).[α]D 23.8＝-10.86(c 0.4,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ4.99-4.92(m,1H),4.18(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.00(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.02(s,3H),2.01(s,3H),1.62-1.53(m,2H),0.88(d,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.65,170.49,72.61,64.63,23.68,20.90,20.63,9.35.Chiral GC(CPChirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(12.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温2min,然后加热(3℃/min)至165℃,保温2min,用FID检测)保留时间＝20.87min(主要)和21.61min(次要)。
化合物I-3：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(61.2mg,65％收率,91％ee).[α]D 29.0＝1.38(c 0.81,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.12-5.05(m,1H),4.22(dd,J＝3.2,11.6Hz,1H),4.02(dd,J＝6.8,12.0Hz,1H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),1.59-1.49(m,2H),1.43-1.27(m,2H),0.92(t,J＝7.6Hz,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.83,170.64,71.32,65.14,32.76,21.05,20.77,18.38,13.81.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+H]+:189.0886,实测:189.0885.IR(neat,cm-1):2961,1737,1369,1218,1022,606.Chiral GC(Supelco Gamma DEX 225,30m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温3min,然后加热(3℃/min)至150℃,保温2min,然后加热(5℃/min)至180℃,(用FID检测)保留时间＝31.30min(主要)和31.71min(次要).
化合物I-4：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(60.7mg,60％收率,93％ee).[α]D 29.1＝0.70(c 1.21,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.09-5.02(m,1H),4.21(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.02(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.62-1.52(m,2H),1.36-1.24(m,4H),0.89(t,J＝7.2Hz,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.80,170.60,71.55,65.10,30.35,27.20,22.41,21.04,20.74,13.83.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:225.1093,实测:225.1091.IR(neat,cm-1):2958,1737,1369,1218,1042,1023,947,605.Chiral GC(CP Chirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温2min,然后加热(3℃/min)至150℃,保温10min(用FID检测)。保留时间＝28.75min(次要)和28.87min(主要).
化合物I-5：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(69.0mg,60％收率,93％ee).[α]D 29.1＝3.73(c 1.02,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.09-5.03(m,1H),4.21(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.02(dd,J＝6.8,11.6Hz,1H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),1.57-1.54(m,2H),1.29-1.26(m,8H),0.87(t,J＝6.0Hz,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.82,170.62,71.57,65.11,31.58,30.66,29.00,25.04,22.51,21.08,20.78,14.02.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+H]+:231.1016,实测:231.1018.IR(neat,cm-1):2927,2858,1740,1459,1369,1220,1042,796,606.Chiral GC(Chirasil-DEX CBVarian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝65℃,保温2min,然后加热(1℃/min)至180℃(用FID检测)。保留时间＝66.79min(次要)和67.33min(主要).
化合物I-6：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(81.4mg,63％收率,93％ee).[α]D 29.1＝3.56(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.10-5.03(m,1H),4.22(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.02(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),1.60-1.55(m,2H),1.30-1.25(m,12H),0.87(t,J＝6.0,Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.71,170.52,71.50,65.04,31.74,30.60,29.29,29.09,25.02,22.56,20.99,20.69,14.00.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:281.1723,实测:281.1733.IR(neat,cm-1):2925,2855,1740,1462,1369,1220,1044,949,605.Chiral GC(CPChirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝65℃,保温2min,然后加热(2℃/min)至180℃,用FID检测)保留时间＝51.85min(次要)和52.04min(主要)。
化合物I-7：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(84.3mg,78％收率,90％ee).[α]D 29.1＝5.60(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.06-5.00(m,1H),4.21(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.01(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.59-1.48(m,3H),1.26-1.11(m,2H),0.86(d,J＝6.8Hz,6H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.79,170.60,71.79,65.07,34.04,28.52,27.83,22.39,22.36,21.05,20.75.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:239.1254,实测:239.1261.IR(neat,cm-1):2957,1739,1466,1368,1220,1028,956,859,789,605.Chiral GC(CP Chirasil-DEX CBVarian,25m×0.25mm,0膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温2min,然后加热(3℃/min)至150℃,保温10min(用FID检测)。保留时间＝31.09min(次要)和31.27min(主要)
化合物I-8：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(65.4mg,54％收率,90％ee).[α]D 29.2＝-3.80(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.22-5.15(m,1H),4.21(dd,J＝3.2,11.6Hz,1H),3.98(dd,J＝6.8,12.0Hz,1H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.77-1.61(m,5H),1.56-1.48(m,1H),1.39-1.09(m,5H),1.00-0.80(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.81,170.57,69.46,65.55,38.20,33.84,33.60,32.81,26.35,26.15,26.03,21.09,20.75.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:265.1410,实测:265.1419.IR(neat,cm-1):2922,2851,1738,1448,1368,1220,1040,1023,946,605.Chiral GC(CP Chirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,然后加热(1℃/min)至180℃,保温10min(用FID检测)。保留时间＝96.64min(主要)和97.19min(次要)。
化合物I-9：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(83.5mg,80％收率,93％ee).[α]D 29.6＝1.05(c 1.10,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.26-5.20(m,1H),4.28(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.06(dd,J＝5.2,12.0Hz,1H),3.61-3.49(m,2H),2.17-1.97(m,8H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.59,170.28,68.87,64.49,40.22,33.68,20.87,20.66.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:231.0395,实测:231.0399.IR(neat,cm-1):2968,1735,1442,1370,1215,1045,1019,955,735,654,604.Chiral GC(CP Chirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温8min,然后加热(3℃/min)至150℃,保温10min,用FID检测)保留时间＝39.03min(主要)和39.49min(次要)。
化合物I-10：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(108.8mg,86％收率,95％ee).[α]D 29.3＝-8.56(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.22-5.16(m,1H),4.26(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.04(dd,J＝5.6,12.0Hz,1H),3.43-3.31(m,2H),2.25-2.15(m,1H),2.14-2.06(m,1H),2.05(s,3H),2.04(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.53,170.22,69.73,64.30,33.78,27.94,20.86,20.65.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:274.9889,实测:274.9894.Chiral GC(CP IR(neat,cm-1):3328,2958,1710,1633,1439,1259,1064,1033,885,795.Chirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,kept for8min,then heated(3℃/min)to 150℃,kept for 10min(用FID检测)。保留时间＝42.33min(主要)和42.78min(次要).
化合物I-11：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(104.0mg,74％收率,93％ee).[α]D 29.4＝4.84(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.08-5.02(m,1H),4.21(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.02(dd,J＝6.8,12.0Hz,1H),3.38(t,J＝6.4Hz,2H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.92-1.81(m,2H),1.63-1.56(m,2H),1.52-1.42(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.68,170.50,71.05,64.86,33.18,32.61,29.73,23.61,20.99,20.71.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:303.0202,实测:303.0209.IR(neat,cm-1):2948,1736,1435,1218,1044,1019,605.Chiral GC(SupelcoGamma DEX 225,30m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温10min,然后加热(1.5℃/min)至180℃,保温10min(用FID检测)。保留时间＝96.37min(主要)和96.59min(次要).
化合物I-12：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(85.6mg,86％收率,93％ee).[α]D 25.1＝-12.62(c 0.81,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.13-5.06(m,1H),4.23(dd,J＝4.0,12.0Hz,1H),4.04(dd,J＝5.6,12.0Hz,1H),2.41(t,J＝7.6Hz,2H),2.08(s,3H),2.05(s,3H),2.01-1.94(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.42,170.28,118.66,69.67,63.99,26.68,20.79,20.59,13.52.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:222.0737,实测:222.0740.IR(neat,cm-1):2954,1731,1436,1369,1219,1168,1121,1044,1019,959,873,843,605.HPLC:(AY3,0.46*15cm,3μm,己烷/异丙醇＝70/30,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝9.57min(次要)和11.77min(主要).
化合物I-13：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(57.6mg,42％收率,92％ee).[α]D 29.2＝1.16(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.08-5.01(m,1H),4.20(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.00(dd,J＝6.8,11.6Hz,1H),3.65(t,J＝6.8Hz,2H),2.04(s,3H),2.03(s,3H),1.79(brs,1H),1.55-1.49(m,4H),1.32-1.27(m,10H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.82,170.64,71.50,65.06,62.87,32.64,30.57,29.24,29.16,29.14,25.58,24.98,21.01,20.71.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:297.1672,实测:297.1669.IR(neat,cm-1):1926,1854,1738,1458,1370,1255,1222,1043,1020,793,606。
I-13的ee值通过转化后测得：
I-13(27.4mg,0.1mmol,1.0equiv.)和苯甲酸(18.3mg,0.15mmol,1.5equiv.)溶于1mL二氯甲烷中，DMAP(12mg,0.1mmol,1.0equiv.),DCC(51.5mg,0.25mmol,2.5equiv.)和NEt3(15mg,0.15mmol,1.5equiv.)依次加入。在室温下搅拌反应24小时后旋干溶液，快速柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯)得到目标油状液体产物。
化合物I-13’：
无色油状物。(30.2mg,80％收率,92％ee).[α]D 29.4＝4.48(c 0.80,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05-8.02(m,2H),7.57-7.52(m,1H),7.46-7.41(m,2H),5.10-5.03(m,1H),4.31(t,J＝6.8Hz,2H),4.22(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.02(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),1.80-1.72(m,2H),1.57-1.55(m,2H),1.46-1.39(m,2H),1.37-1.31(m,8H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.78,170.59,166.68,132.78,130.54,129.53,128.31,71.56,65.10,65.05,30.68,29.26,29.13,28.69,25.97,25.07,21.04,20.74.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:401.1934,实测:401.1932.IR(neat,cm-1):2927,2855,1739,1716,1451,1369,1271,1220,1110,1024,711,606.HPLC:(IG,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝22.88min(主要)和25.43min(次要)。
化合物I-14：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(55.4mg,45％收率,95％ee).[α]D 29.4＝2.33(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.09-5.03(m,1H),4.21(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.02(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.35(t,J＝7.2Hz,2H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),1.69-1.56(m,4H),1.45-1.32(m,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ178.97,170.83,170.65,71.20,64.95,33.62,30.30,24.54,24.28,21.02,20.74.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:269.0996,实测:269.1001.IR(neat,cm-1):2921,2852,1715,1460,1372,1256,1222,1022,794,606。
I-14的ee值通过转化后测得：
I-14(24.6mg,0.1mmol,1.0equiv.)和苯胺(9.3mg,0.1mmol,1.0equiv.)溶于1mL二氯甲烷中，EDCI(21mg,0.135mmol,1.35equiv.),DMAP(1.2mg,0.01mmol,1equiv.)和NEt3(15mg,0.15mmol,1.5equiv.)依次加入。在室温下搅拌反应24小时后旋干溶液，快速柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯)得到目标油状液体产物。
化合物I-15：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(81.6mg,70％收率,95％ee).[α]D 29.2＝-0.74(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.10-5.04(m,1H),4.40(t,J＝6.8Hz,2H),4.21(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.03(dd,J＝6.0,12.0Hz,1H),2.12-1.97(m,8H),1.72-1.66(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.57,170.44,74.84,70.22,64.49,27.47,23.02,20.89,20.64.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:256.0792,实测:256.0800.IR(neat,cm-1):2958,2922,1734,1550,1438,1371,1256,1219,1018,790,605.Chiral GC(CP Chirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温2min,然后加热(1℃/min)至180℃(用FID检测)。保留时间＝109.44min(主要)和109.68min(次要).
化合物I-16：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(114.9mg,70％收率,92％ee).[α]D 29.2＝-0.67(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.90(d,J＝8.0Hz,2H),7.67(t,J＝7.2Hz,1H),7.58(t,J＝7.6Hz,2H),5.04-4.97(m,1H),4.18(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),3.98(dd,J＝5.0,12.0Hz,1H),3.15-3.04(m,2H),2.04(s,3H),2.03(s,3H),1.87-1.66(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.55,170.38,138.80,133.75,129.29,127.96,70.18,64.59,55.43,29.15,20.84,20.65,18.52.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:346.1319,实测:346.1318.IR(neat,cm-1):2959,1733,1446,1370,1220,1142,1084,1046,1018,730,689,595,568,530.HPLC:(IG,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝70/30,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝39.30min(次要)和41.25min(主要).
化合物I-17：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(89.1mg,67％收率,90％ee).[α]D 28.0＝11.30(c 1.04,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.37-7.27(m,5H),5.25-5.19(m,1H),4.58-4.50(m,2H),4.34(dd,J＝4.0,12.0Hz,1H),4.19(dd,J＝6.0,11.6Hz,1H),3.59(d,J＝5.6Hz,2H),2.08(s,3H),2.04(s,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.63,170.31,137.60,128.40,127.78,127.63,73.26,70.20,68.02,62.80,20.99,20.71.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:284.1492,实测:284.1493.IR(neat,cm-1):2338,1738,1452,1370,1218,1045,1020,749,699,603.HPLC:(OD-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝10.83min(次要)和11.79min(主要)。
化合物I-18：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(73.6mg,50％收率,90％ee).[α]D 27.9＝0.31(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.37-7.26(m,5H),5.13-5.06(m,1H),4.49(s,2H),4.23(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.03(dd,J＝6.8,12.0Hz,1H),3.49-3.46(m,2H),2.05(s,6H),1.73-1.61(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.76,170.57,138.32,128.35,127.60,127.56,72.91,71.22,69.56,65.02,27.50,25.43,21.02,20.76.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:312.1805,实测:312.1805.HPLC:(OD-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝12.04min(次要)和12.84min(主要)。
化合物I-19：
该反应按照通用操作步骤2进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(123.0mg,69％收率,93％ee).[α]D 25.2＝6.13(c 0.99,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.74(d,J＝8.4Hz,2H),7.32(d,J＝8.4Hz,2H),4.99-4.94(m,1H),4.13(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.01-3.91(m,3H),2.41(s,3H),2.01(s,3H),2.00(s,3H),1.74-1.55(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.51,170.33,144.79,132.71,129.77,127.72,70.40,69.63,64.58,26.63,24.60,21.49,20.82,20.59.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:376.1424,实测:376.1422.IR(neat,cm-1):3373,1959,1641,1165,1121,1032,1007,814,682,563.HPLC:(IG,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝80/20,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝38.41min(次要)和41.54min(主要).
化合物I-20：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(124.4mg,56％收率,94％ee).[α]D 24.7＝4.35(c 1.01,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.69-7.66(m,4H),7.46-7.37(m,6H),5.14-5.07(m,1H),4.24(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.05(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.72-3.65(m,2H),2.07(s,3H),2.06(s,3H),1.78-1.53(m,4H),1.07(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.67,170.46,135.46,133.68,129.55,127.59,71.27,64.94,63.19,28.05,27.11,26.77,20.99,20.70,19.12.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:460.2514,实测:460.2510.IR(neat,cm-1):2932,2857,1739,1427,1368,1220,1106,1046,821,740,701,609,503.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,正己烷/异丙醇＝99/1,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝14.44min(次要)和15.48min(主要)。
化合物I-21：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(109.3mg,78％收率,94％ee).[α]D 25.6＝10.60(c 1.02,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.6Hz,2H),7.56(t,J＝7.2Hz,1H),7.44(t,J＝8.0Hz,2H),5.43-5.37(m,1H),4.52(dd,J＝4.0,11.6Hz,1H),4.44-4.36(m,2H),4.24(dd,J＝5.6,11.6Hz,1H),2.09(s,3H),2.07(s,3H),13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.47,170.08,165.95,133.24,129.61,129.41,128.41,69.02,62.70,62.30,20.84,20.62.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:303.0839,实测:303.0850.IR(neat,cm-1):2961,1740,1721,1370,1272,1214,710,603.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝17.09min(次要)和18.22min(主要).
化合物I-22：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(180mg,73％收率,93％ee).[α]D 24.9＝-25.10(c 1.20,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)5.10-5.04(m,1H),4.21(dd,J＝4.0,12.0Hz,1H),4.10(q,J＝7.2Hz,2H),4.02(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.36-2.31(m,2H),2.03(s,3H),2.03(s,3H),1.96-1.85(m,2H),1.23(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ172.49,170.57,170.35,70.45,64.64,60.53,29.94,25.90,20.84,20.64,14.09.IR(neat,cm-1):2983,1731,1445,1370,1218,1178,1117,1044,1017,956,861,627,605.HRMS:m/z(EI)计算[M+Na]+:269.0996,实测:269.0998.HPLC:(AY3,0.46*15cm,3μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝15.83min(主要)和23.94min(次要)。
化合物I-23：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(75.6mg,60％收率,90％ee).[α]D 25.9＝30.34(c 1.04,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.32-7.26(m,2H),6.99-6.95(m,1H),6.92-6.89(m,2H),5.40-5.35(m,1H),4.44(dd,J＝4.0,12.0Hz,1H),4.30(dd,J＝6.0,12.0Hz,1H),4.12(d,J＝5.6Hz,1H),2.10(s,3H),2.07(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.53,170.21,158.14,129.45,121.26,114.46,69.64,65.81,62.46,20.88,20.66.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:270.1336,实测:270.1338.HPLC:(IC3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝95/5,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝13.03min(主要)和15.03min(次要).
化合物I-24：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(100.8mg,72％收率,90％ee).[α]D 26.2＝0.69(c 1.10,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.30-7.25(m,2H),6.93(t,J＝7.2Hz,1H),6.88(t,J＝8.4Hz,2H),5.18-5.12(m,1H),4.26(dd,J＝3.6,12.4Hz,1H),4.07(dd,J＝6.4,12.4Hz,1H),4.00-3.92(m,2H),2.06(d,J＝3.2Hz,6H),1.91-1.75(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.65,170.49,158.73,129.38,120.65,114.37,71.09,66.96,64.94,27.42,25.01,20.96,20.69.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:298.1649,实测:298.1649.HPLC:(IG,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝12.45min(次要)和13.02min(主要).
化合物I-25：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(126.2mg,75％收率,90％ee).[α]D 28.0＝0.21(c 0.99,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.30(d,J＝8.4Hz,2H),6.82(d,J＝8.8Hz,2H),5.18-5.12(m,1H),4.26(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.07(dd,J＝6.0,11.6Hz,1H),3.99-3.94(m,2H),2.07(d,J＝2.1Hz,6H),1.87-1.75(m,4H),1.30(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.62,170.46,156.47,143.30,126.12,113.83,71.09,67.02,64.95,33.95,31.43,27.42,25.04,20.94,20.67.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:354.2275,实测:354.2273.HPLC:(OD-H,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝7.84min(主要)和8.74min(次要).
化合物I-26：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(110.2mg,70％收率,90％ee).[α]D 28.1＝0,21(c 1.09,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)7.22-7.17(m,2H),6.81-6.76(m,2H),5.16-5.10(m,1H),4.24(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.05(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.94-3.88(m,2H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),1.83-1.74(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)170.64,170.49,157.32,129.20,125.42,115.59,70.96,67.34,64.88,27.31,24.87,20.95,20.67.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:332.1259,实测:332.1260.HPLC:(IC3,0.46*25cm,3μm,正己烷/异丙醇＝98/2,流速0.7mL/min检测波长：214nm)保留时间＝31.76min(主要)和34.95min(次要)。
化合物I-27：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(148.3mg,73％收率,91％ee).[α]D 28.1＝2.67(c 1.03,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),6.64(d,J＝8.0Hz,2H),5.14-5.11(m,1H),4.24(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.05(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.91(s,3H),2.06(d,J＝2.8Hz,6H),1.86-1.72(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.67,170.50,158.59,138.11,116.76,82.67,70.96,67.16,64.89,27.33,24.85,20.99,20.72.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:424.0615,实测:424.0611.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝98/2,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝34.29min(主要)和41.64min(次要).
化合物I-28：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(117.0mg,72％收率,90％ee).[α]D 28.1＝1.59(c 0.97,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.14(d,J＝9.2Hz,2H),6.90(d,J＝9.2Hz,2H),5.15-5.09(m,1H),4.23(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.07-4.01(m,3H),2.04(s,3H),2.03(s,3H),1.90-1.73(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.60,170.45,163.75,141.32,125.76,114.26,70.77,67.92,64.78,27.19,24.65,20.89,20.62.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:343.1500,实测:343.1498.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝25.64min(主要)和27.30min(次要).
化合物I-29：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(134.1mg,66％收率,91％ee).[α]D 28.3＝3.48(c 1.03,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.73(d,J＝7.6Hz,2H),6.86(d,J＝8.0Hz,2H),5.15-5.12(m,1H),4.25(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.06(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.99-3.94(m,2H),2.06(s,6H),1.89-1.72(m,4H),1.32(s,12H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.72,170.56,161.37,136.47,113.75,83.50,71.09,66.90,64.95,27.39,24.97,24.79,20.98,20.71.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:423.2537,实测:423.2538.IR(neat,cm-1):2977,1738,1603,1357,1220,1141,1089,1045,1021,961,859,831,654.HPLC:(AD-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝96/4,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝18.70min(次要)和20.50min(主要)。
化合物I-30：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(91.9mg,57％收率,90％ee).[α]D 29.0＝2.07(c 1.01,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.85(s,1H),7.83-7.78(m,2H),6.98-6.94(m,2H),5.12-5.06(m,1H),4.23(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.06-4.00(m,3H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.86-1.78(m,2H),1.71-1.62(m,2H),1.58-1.44(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ190.75,170.72,170.55,163.97,131.93,129.80,114.66,71.19,67.81,64.91,30.31,28.67,21.67,20.97,20.68.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:345.1308,实测:345.1309.IR(neat,cm-1):2947,1735,1687,1598,1576,1509,1369,1216,1158,1021,832,613,515.HPLC:(OJ-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝95/5,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝10.38min(主要)和10.85min(次要)。
化合物I-31：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到白色固体产物。(111.9mg,65％收率,91％ee).熔点64–65℃。[α]D 29.1＝2.94(c 1.02,CHCl3).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.78-7.71(m,3H),7.43(t,J＝7.2Hz,1H),7.33(t,J＝7.6Hz,1H),7.16-7.11(m,2H),5.16-5.10(m,1H),4.26(dd,J＝3.2,11.6Hz,1H),4.09-4.04(m,3H),2.08(s,3H),2.07(s,3H),1.92-1.83(m,1H),1.73-1.64(m,1H),1.63-1.52(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.78,170.60,156.85,134.51,129.32,128.86,127.59,126.64,126.29,123.49,118.89,106.45,71.31,67.39,64.99,30.41,28.89,21.85,21.05,20.76.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:362.1962,实测:361.1961.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝12.45min(主要)和13.07min(次要).
化合物I-32：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(90.1mg,72％收率,90％ee).[α]D 28.5＝10.78(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.31-7.26(m,2H),7.22-7.16(m,3H),5.15-5.08(m,1H),4.25(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.07(dd,J＝2.4,12.0Hz,1H),2.74-2.59(m,2H),2.06(s,6H),2.00-1.83(m,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.65,170.45,140.82,128.41,128.20,126.04,71.02,64.86,32.29,31.43,20.94,20.68.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:268.1543,实测:268.1544.IR(neat,cm-1):2951,1736,1453,1369,1218,1043,955,748,699,604.HPLC:(IG,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝98/2,流速0.7mL/min,检测波长214nm)，保留时间＝23.67min(主要)和25.83min(次要).
化合物I-32’：
采用配体
其他反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(90.1mg,73％收率,92％ee)。[α]D 28.5＝-14.32(c 1.00,CHCl3).HPLC:(IG,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝98/2,流速0.7mL/min,检测波长214nm)，保留时间＝23.73min(次要)和25.88min(主要)。核磁数据同化合物I-32。
化合物I-33：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(114.9mg,75％收率,91％ee).[α]D 28.5＝10.02(c 1.02,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.32(d,J＝8.4Hz,2H),7.11(d,J＝8.4Hz,2H),5.16-5.09(m,1H),4.26(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.07(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.70-2.57(m,2H),2.06(d,J＝2.4Hz,6H),1.99-1.85(m,2H),1.31(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.67,170.50,148.86,137.77,127.89,125.32,71.15,64.93,34.30,32.27,31.31,30.89,20.96,20.71.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:324.2169,实测:324.2168.HPLC:(OD-H,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝98/2,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝10.98min(次要)和12.45min(主要).
化合物I-34：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(105.9mg,79％收率,91％ee).[α]D 28.6＝8.56(c 1.02,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.13-7.09(m,2H),6.98-6.93(m,2H),5.11-5.05(m,1H),4.23(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.04(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),2.68-2.55(m,2H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.97-1.79(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.63,170.44,161.28(d,J＝242.4Hz),136.42(d,J＝3.2Hz),129.58(d,J＝7.9Hz),115.14(d,J＝21.0Hz),70.85,64.81,32.40,30.61,20.91,20.65.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-117.20--117.27(m).HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:286.1449,实测:286.1450.IR(neat,cm-1):2953,1736,1509,1369,1216,1045,956,824,605,421.HPLC:(AD-H,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝98/2,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝14.47min(主要)和15.70min(次要).
化合物I-35：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(105.9mg,79％收率,91％ee).[α]D 28.6＝8.56(c 1.02,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.13-7.09(m,2H),6.98-6.93(m,2H),5.11-5.05(m,1H),4.23(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.04(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),2.68-2.55(m,2H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.97-1.79(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.63,170.44,161.28(d,J＝242.4Hz),136.42(d,J＝3.2Hz),129.58(d,J＝7.9Hz),115.14(d,J＝21.0Hz),70.85,64.81,32.40,30.61,20.91,20.65.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-117.20--117.27(m).HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:286.1449,实测:286.1450.IR(neat,cm-1):2953,1736,1509,1369,1216,1045,956,824,605,421.HPLC:(AD-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝98/2,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝14.47min(主要)和15.70min(次要)。
化合物I-36：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(107.7mg,66％收率,91％ee).熔点70–71℃。[α]D 28.7＝14.54(c 1.01,CHCl3).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.61-7.53(m,4H),7.44(t,J＝7.6Hz,2H),7.35(t,J＝7.2Hz,1H),7.28-7.25(m,2H),5.20-5.13(m,1H),4.29(dd,J＝3.2,11.6Hz,1H),4.11(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.80-2.65(m,2H),2.09(d,J＝1.6Hz,6H),2.05-1.89(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.68,170.50,140.83,139.94,139.03,128.66,127.16,127.03,126.90,71.04,64.89,32.29,31.09,20.97,20.71.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:344.1856,实测:344.1856.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝99/1,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝57.85min(次要)和60.20min(主要).
化合物I-37：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(114.1mg,76％收率,91％ee).[α]D 29.2＝14.72(c 1.02,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81-7.75(m,3H),7.60(s,1H),7.47-7.39(m,2H),7.32-7.28(m,1H),5.19-5.12(m,1H),4.27(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.09(dd,J＝6.0,11.6Hz,1H),2.89-2.75(m,2H),2.06-1.91(m,8H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.69,170.51,138.33,133.52,132.01,128.05,127.54,127.36,126.92,126.34,125.98,125.27,71.11,64.90,32.23,31.64,20.98,20.72.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:318.1700,实测:318.1699.IR(neat,cm-1):2949,1730,1625,1596,1392,1368,1235,1212,1181,1015,945,838,749,606,536,500.HPLC:(AY3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝8.60min(次要)和9.25min(主要).
化合物I-38：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(88.7mg,45％收率,93％ee).[α]D 29.3＝16.50(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.28-7.21(m,3H),7.05-7.03(m,2H),5.01-4.95(m,1H),4.20(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.00(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.71(s,3H),3.70(s,3H),3.22(s,2H),2.04(s,3H),2.03(s,3H),1.82-1.77(m,2H),1.62-1.54(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ171.19,171.11,170.54,170.30,135.46,129.64,128.30,127.09,71.08,64.48,58.39,52.42,52.39,38.13,27.20,25.45,20.92,20.66.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:412.1966,实测:412.1964.IR(neat,cm-1):2953,1729,1451,1434,1369,1219,1178,1028,743,702,602.HPLC:(AD-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝80/20,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝9.42min(主要)和9.99min(次要)。
化合物I-39：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到淡黄色固体产物。(101.3mg,50％收率,91％ee).熔点58–59℃。[α]D 24.0＝17.19(c 0.98,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41(d,J＝8.0Hz,2H),7.33-7.21(m,5H),7.04-7.01(m,2H),5.06-5.00(m,1H),4.31(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.18(dd,J＝5.6,12.4Hz,1H),3.84-3.72(m,2H),2.40(s,3H),1.99(s,3H),1.86(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.43,170.01,143.70,139.49,134.69,129.42,129.08,128.55,128.09,127.67,69.79,62.70,50.03,21.48,20.62,20.58.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:423.1584,实测:423.1582.IR(neat,cm-1):2961,1739,1595,1491,1348,1255,1217,1163,1088,1045,1015,813,773,696,656,571,546.HPLC:(OD-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝16.78min(次要)和18.34min(主要)。
化合物I-40：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到白色固体产物。(114.9mg,72％收率,90％ee).熔点74–75℃。[α]D 22.7＝-3.34(c 1.00,CHCl3).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.82-7.76(m,2H),7.70-7.65(m,2H),5.04-4.97(m,1H),4.23(dd,J＝4.0,12.4Hz,1H),4.04(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.82-3.64(m,2H),2.03-1.92(m,8H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.49,170.34,168.03,133.94,131.85,123.17,68.82,64.46,33.99,29.21,20.83,20.60.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:342.0948,实测:342.0960.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝80/20,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝40.63min(次要)和54.77min(主要).
化合物I-41：
该反应按照通用操作步骤2进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到白色固体产物。(125.1mg,75％收率,92％ee).[α]D 22.5＝1.51(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81-7.77(m,2H),7.70-7.65(m,2H),5.10-5.03(m,1H),4.17(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),3.97(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.68-3.63(m,2H),2.02(s,3H),2.00(s,3H),1.74-1.56(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.56,170.39,168.18,133.87,131.87,123.10,70.63,64.74,37.32,27.87,24.26,20.88,20.61.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:351.1551,实测:351.1547.IR(neat,cm-1):2953,1737,1705,1396,1366,1219,1018,796,718,626,529.HPLC:(IA,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝23.76min(次要)和24.87min(主要).
化合物I-42：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到白色固体产物。(113.7mg,63％收率,90％ee).熔点65–67℃。[α]D 23.2＝2.83(c 1.02,CHCl3).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.82-7.77(m,2H),7.70-7.65(m,2H),5.04-4.97(m,1H),4.17(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),3.98(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.63(t,J＝7.2Hz,2H),2.02(s,3H),2.01(s,3H),1.68-1.60(m,2H),1.58-1.51(m,2H),1.39-1.28(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.65,170.47,168.29,133.78,131.97,123.05,71.25,64.87,37.64,30.42,28.24,26.46,24.57,20.95,20.67.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:379.1864,实测:379.1861.IR(neat,cm-1):2928,1737,1711,1394,1365,1224,1046,1020,949,719,622,529,468.HPLC:(IA,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝17.89min(主要)和19.33min(次要)。
式I-42所示的化合物的单晶制备
将保留时间为17.89min的产物进行单晶培养。将保留时间为17.89min的产物在二氯甲烷中溶解，室温下挥发溶剂，获得无色晶体。
检测方法X-射线单晶衍射
经检测，式I-42所示的化合物的晶系属于单斜晶系，P21空间群，晶胞参数为
α＝β＝γ＝90°；其单晶参数如下表所示；其X-射线单晶衍射如图1所示。
由所得X-射线单晶衍射的表征结果表明，可以确定化合物I-42的构型为
从而推导出在配体
存在下，得到的主要产物的构型为S型。
根据本领域中将手性配体用于该类反应中，可以得知，在该配体的对映体
存在下，得到与构型相反的产物。
化合物I-43：
该反应按照通用操作步骤2进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(92.6mg,68％收率,93％ee).[α]D 29.5＝3.94(c 1.10,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.29-7.26(m,1H),6.99-6.95(m,2H),5.10-5.03(m,1H),4.65(s,2H),4.22(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.02(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),3.47(t,J＝6.4Hz,2H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),1.65-1.56(m,4H),1.48-1.33(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.73,170.54,141.29,126.55,126.14,125.63,71.37,69.51,67.29,64.99,30.43,29.29,21.90,21.00,20.71.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:337.1080,实测:337.1086.IR(neat,cm-1):3404,2938,2863,1434,1367,1235,1036,703,606.HPLC:(IE3,0.46*25cm,3μm,正己烷/异丙醇＝95/5,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝24.20min(主要)和25.55min(次要)。
化合物I-44：
该反应按照通用操作步骤2进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(119.3mg,80％收率,90％ee).[α]D 29.6＝1.66(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(s,1H),7.41(s,1H),6.71(s,1H),5.14-5.07(m,1H),4.24-4.20(m,3H),4.03(dd,J＝6.8,12.4Hz,1H),2.04(s,3H),2.03(s,3H),1.80-1.65(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.66,170.49,162.95,147.66,143.69,119.18,109.69,70.89,64.77,63.75,27.26,24.44,20.96,20.68.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:316.1391,实测:316.1391.IR(neat,cm-1):IR(neat,cm-1):2958,1736,1706,1503,1461,1424,1366,1211,1017,770,723,604.HPLC:(AD-H,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝16.96min(次要)和18.06min(主要).
化合物I-45：
该反应按照通用操作步骤2进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(136.6mg,75％收率,90％ee).[α]D 29.5＝2.91(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.57(d,J＝8.0Hz,1H),8.39(s,1H),7.88(d,J＝8.0Hz,1H),7.49(t,J＝7.6Hz,1H),7.41(t,J＝7.6Hz,1H),5.20-5.13(m,1H),4.38(t,J＝6.0Hz,2H),4.27(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.07(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.09(s,3H),2.05(s,3H),1.93-1.75(m,4H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.63,170.48,162.54,139.91,136.61,136.55,126.90,125.34,124.94,124.53,122.42,70.94,64.76,63.90,27.36,24.55,20.95,20.65.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:387.0873,实测:387.0884.IR(neat,cm-1):2960,1719,1370,1307,1221,1159,1076,1021,873,763,603.HPLC:(IE3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝85/15,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝26.56min(次要)和27.80min(主要).
化合物I-46：
该反应按照通用操作步骤2进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(113.2mg,65％收率,92％ee).[α]D 29.5＝1.00(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.67(d,J＝8.0Hz,1H),7.58(d,J＝8.0Hz,1H),7.52(s,1H),7.44(t,J＝7.2Hz,1H),7.31-7.26(m,1H),5.17-5.12(m,1H),4.38(t,J＝5.6Hz,2H),4.25(dd,J＝2.4,12.0Hz,1H),4.06(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.07(s,3H),2.05(s,3H),1.89-1.72(m,4H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.64,170.48,159.42,155.65,145.27,127.62,126.82,123.75,122.77,113.95,112.28,70.85,64.79,64.71,27.22,24.49,20.97,20.60.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:366.1547,实测:366.1546.IR(neat,cm-1):2959,1728,1564,1294,1218,1175,1145,1091,1042,1021,749,607,429.HPLC:(AD-H,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝21.11min(主要)和22.13min(次要).
化合物I-47：
该反应按照通用操作步骤2进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(158.4mg,64％收率,87％ee).[α]D 29.4＝-33.08(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.30(s,1H),8.15-8.12(m,1H),7.99-7.96(m,1H),7.87(d,J＝8.4Hz,2H),7.41-7.33(m,2H),7.29(d,J＝7.6Hz,2H),5.35-5.29(m,1H),4.50-4.43(m,1H),4.42-4.33(m,2H),4.16(dd,J＝6.0,12.0Hz,1H),2.38(s,3H),2.17-2.09(m,8H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.65,170.33,163.39,145.78,134.76,134.54,132.20,130.16,127.65,127.20,125.38,124.43,122.03,113.30,113.12,68.65,64.80,60.40,30.05,21.60,20.97,20.74.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:505.1639,实测:505.1648.IR(neat,cm-1):2961,1737,1712,1546,1444,1373,1220,1169,1132,1088,1058,960,749,659,569,534.HPLC:(IG,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝70/30,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝40.99min(主要)和44.44min(次要)。
化合物I-48：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(127.2mg,80％收率,98％ee).(2S,5S)-I-48/meso-I-48＝13/1.[α]D 25.2＝0.76(c1.02,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.08-5.04(m,2H),4.19(dd,J＝3.2,12.0Hz,2H),4.01(dd,J＝6.4,12.0Hz,2H),2.05(s,6H),2.04(s,6H),1.67-1.58(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.62,170.44,70.78,64.66,26.36,20.95,20.69.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:341.1207,实测:341.1206.HPLC:(AY3,0.46*15cm,3μm,正己烷/异丙醇＝80/20,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝12.30min(主要)和14.32min(次要)。
化合物I-49：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)得到油状液体产物。(77.1mg,72％收率,92％ee).[α]D 29.6＝6.92(c 0.60,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.09-5.02(m,1H),4.73(s,1H),4.67(s,1H),4.23(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.04(dd,J＝6.0,11.6Hz,1H),2.06-2.01(m,8H),1.78-1.68(m,5H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.80,144.32,110.63,71.20,64.94,33.21,28.58,26.06,22.32,21.05,20.77.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:237.1097,实测:237.1106.IR(neat,cm-1):2938,1737,1446,1369,1218,1045,1021,960,888,606.Chiral GC(CP Chirasil-DEX CB Varian,25m×0.25mm,膜厚0.25μm,使用氮气(10.0psi)作为载气。柱温箱：初始温度＝50℃,保温2min,然后加热(1℃/min)至180℃(用FID检测)。保留时间＝69.23min(次要)和69.47min(主要).
化合物I-50：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到油状液体产物。(130.7mg,65％收率,96％ee).(S,S)-I-50/meso-I-50＝7.5/1.[α]D 24.9＝-39.14(c0.11,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)5.05-5.02(m,2H),4.20(dd,J＝2.8,12.0Hz,2H),4.01(dd,J＝6.4,12.0Hz,2H),2.46-2.36(m,4H),2.05(s,6H),2.04(s,6H),1.62-1.52(m,8H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ209.36,170.71,170.55,70.95,64.86,41.93,29.99,20.99,20.72,19.03.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:425.1782,实测:425.1791.IR(neat,cm-1):3000,1742,1604,1442,1358,1224,1144,1018,912,801.HPLC:(IF3,0.46*15cm,3μm,己烷/异丙醇＝70/30,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝19.44min(主要)和25.36min(次要).
化合物I-51：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(92.8mg,58％收率,92％ee).[α]D 29.1＝-23.69(c 1.03,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.67(d,J＝16.0Hz,1H),7.53-7.49(m,2H),7.36(t,J＝3.2Hz,1H),6.41(d,J＝16.0Hz,1H),5.26-5.20(m,1H),4.32-4.18(m,3H),4.09(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),2.01(q,J＝6.0,12.4Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.55,170.26,166.60,145.10,134.13,130.29,128.78,128.03,117.52,68.55,64.74,60.20,29.84,20.89,20.65.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:338.1598,实测:338.1596.IR(neat,cm-1):2962,1737,1709,1635,1450,1369,1311,1256,1219,1164,1044,1015,864,790,710,684,604,483.HPLC:(AD-H,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝80/20,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝11.89min(主要)和13.17min(次要).
化合物I-52：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(137.4mg,58％收率,95％ee).(R,R)-I-52/meso-I-52＝9/1.[α]D 23.2＝-4.50(c0.20,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.08(s,4H),5.43-5.38(m,2H),4.55(dd,J＝4.0,12.0Hz,2H),4.46-4.36(m,4H),4.24(dd,J＝5.6,12.0Hz,2H),2.10(s,6H),2.08(s,6H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.45,170.01,165.11,133.52,129.74,68.90,63.21,62.23,20.88,20.69.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:505.1317,实测:505.1317.IR(neat,cm-1):2961,1717,1506,1409,1371,1278,1215,1122,1103,1086,1048,952,825,727,604,547,499,415.HPLC:(IG,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝80/20,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝96.90min(主要)和120.84min(次要)。
化合物I-55：
该反应按照通用操作步骤5进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(147.3mg,66％收率,93％ee).[α]D 29.5＝-8.19(c 0.70,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98(d,J＝8.4Hz,2H),6.87(d,J＝8.8Hz,2H),5.44(t,J＝6.8Hz,1H),5.33-5.26(m,1H),5.08(t,J＝6.0Hz,1H),4.79(d,J＝7.6Hz,2H),4.33(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.15-4.01(m,3H),2.13-2.05(m,12H),1.74(s,3H),1.66(s,3H),1.59(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.63,170.33,166.28,162.09,142.03,131.75,131.56,123.70,123.14,118.49,113.91,68.91,64.83,63.88,61.57,39.47,30.38,26.23,25.62,20.94,20.70,17.63,16.49.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:464.2643,实测:464.2645.IR(neat,cm-1):2962,1737,1710,1604,1511,1370,1223,1167,1100,1047,1016,960,848,769,696,631,605.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝24.74min(主要)和29.42min(次要)。
化合物I-56：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(140.3mg,81％收率,90％ee).[α]D 29.1＝1.83(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.56(d,J＝7.2Hz,2H),7.45-7.40(m,1H),7.37-7.33(m,2H),5.10-5.06(m,1H),4.23-4.19(m,3H),4.02(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.74-1.59(m,4H),1.49-1.39(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.65,170.48,153.97,132.88,130.58,128.48,119.43,86.20,80.46,71.07,65.51,64.84,30.16,28.06,21.49,20.96,20.68.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:364.1755,实测:364.1753.IR(neat,cm-1):2955,2219,1737,1704,1369,1283,1221,1186,1170,1021,758,689,605,534.HPLC:(AD-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝97/3,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝63.78min(次要)和71.74min(主要)。
化合物I-57：
该反应按照通用操作步骤2进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到白色固体产物。(137.4mg,79％收率,90％ee).熔点63–65℃。[α]D 29.6＝3.70(c 1.00,CHCl3).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(dd,J＝1.2,8.0Hz,1H),7.55-7.50(m,1H),7.30-7.23(m,2H),5.64(s,1H),5.18-5.13(m,1H),4.27(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.15-4.11(m,2H),4.07(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),2.08(s,3H),2.05(s,3H),2.00-1.91(m,2H),1.85-1.79(m,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ170.55,170.42,165.30,162.66,153.11,132.29,123.76,122.77,116.59,115.41,90.37,70.69,68.51,64.63,27.15,24.27,20.89,20.61.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+H]+:349.1282,实测:349.1280.IR(neat,cm-1):2957,1714,1620,1564,1368,1221,1182,1140,1106,1026,927,817,766,751,604,498.HPLC:(IB,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝75/25,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝27.37min(次要)和28.94min(主要).
化合物I-58：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到油状液体产物。(99.3mg,57％收率,91％ee).[α]D 29.5＝5.80(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62(d,J＝9.2Hz,1H),7.35(d,J＝8.4Hz,1H),6.81(d,J＝8.8Hz,1H),6.77(s,1H),6.23(d,J＝9.6Hz,1H),5.17-5.11(m,1H),4.26(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.09-3.97(m,3H),2.07(s,3H),2.06(s,3H),1.91-1.76(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.70,170.54,161.97,161.15,155.79,143.37,128.73,113.05,112.81,112.50,101.24,70.92,67.75,64.87,27.34,24.75,21.00,20.73.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:366.1547,实测:366.1546.IR(neat,cm-1):2949,2338,1730,1625,1596,1368,1252,1235,1212,1181,1065,1044,1015,945,838,817,606,536,500.HPLC:(OD-H,0.46*25cm,5μm,己烷/异丙醇＝70/30,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝25.07min(次要)和27.11min(主要).
化合物I-59：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到油状液体产物。(131.8mg,58％收率,92％ee).[α]D 29.6＝1.45(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.11(s,1H),7.88(d,J＝7.6Hz,1H),7.55(t,J＝7.2Hz,1H),7.49-7.40(m,2H),7.36(d,J＝7.2Hz,1H),7.02(d,J＝8.4Hz,1H),5.18(s,2H),5.07(s,1H),4.21(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.12-4.09(m,2H),4.01(dd,J＝6.4,12.0Hz,1H),3.63(s,2H),2.06(s,3H),2.05(s,3H),1.73-1.59(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ190.74,171.29,170.64,170.46,160.39,140.33,136.26,135.45,132.72,132.34,129.39,129.19,127.75,127.66,125.03,121.00,73.53,70.85,64.81,64.28,40.09,27.20,24.34,20.96,20.70.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:472.1966,实测:472.1962.IR(neat,cm-1):2959,1730,1646,1610,1489,1413,1370,1299,1219,1138,1013,829,760,640.HPLC:(IB,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝70/30,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝16.73min(主要)和21.52min(次要)。
化合物I-60：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到油状液体产物。(178.8mg,60％收率,92％ee).[α]D 29.4＝6.19(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98(s,2H),7.49(d,J＝8.0Hz,1H),7.41(d,J＝7.6Hz,1H),7.31(t,J＝7.2Hz,1H),7.26-7.21(m,1H),5.22(s,1H),4.30(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.13-4.07(m,3H),2.89(q,J＝7.6Hz,1H),2.10(s,3H),2.08(s,3H),2.02-1.89(m,4H),1.35(t,J＝7.2Hz,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ187.99,170.72,170.57,166.87,156.63,153.63,137.11,133.57,128.84,126.32,124.68,123.84,120.97,118.56,115.28,111.10,72.77,71.01,65.00,27.23,25.75,21.99,21.04,20.77,12.17.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:626.0384,实测:626.0388.IR(neat,cm-1):2940,1737,1647,1577,1451,1368,1220,1174,1043,1014,950,747,604.HPLC:(IF3,0.46*25cm,3μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝19.97min(主要)和21.78min(次要)。
化合物I-61：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到油状液体产物。(210.4mg,dr＝1:1,75％收率,94％ee).[α]D 29.4＝3.02(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.09(d,J＝8.0Hz,2H),6.77(d,J＝8.4Hz,2H),4.98-4.97(m,1H),4.17-4.10(m,3H),3.95(dd,J＝6.8,12.0Hz,1H),2.81(t,J＝9.6Hz,1H),2.03(s,3H),2.02(s,3H),1.94-1.89(m,1H),1.76(t,J＝8.0Hz,1H),1.63-1.44(m,10H),1.33-1.19(m,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ174.13,170.63,170.42,154.86,129.56,127.95,118.27,78.99,71.02,64.91,64.80,60.80,34.67,30.08,28.02,25.68,25.32,25.29,21.39,20.95,20.70.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:506.1707,实测:506.1704.IR(neat,cm-1):2947,1733,1611,1511,1368,1222,1175,1137,1045,951,833,760,602,565.SFC(OJ-H,0.46*25cm,5μm,column T:40℃,background press:2000psi,CO2/MeOH＝90/10,流速2.0mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝9.88min(主要)和10.50min(次要)；11.12min(主要)和11.66min(次要)。
化合物I-62：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝5:1)得到油状液体产物。(98.6mg,46％收率,90％de).[α]D 29.3＝9.88(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.10(m,4H),5.09-5.02(m,1H),4.23(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.04(dd,J＝6.4,11.6Hz,1H),2.46-2.37(m,1H),2.32(s,3H),2.08(s,3H),2.07(s,3H),1.93-1.89(m,2H),1.85-1.75(m,6H),1.63-1.57(m,2H),1.47-1.37(m,2H),1.27-1.14(m,6H),1.08-0.96(m,3H),0.93-0.84(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ170.77,170.58,144.82,135.12,128.90,126.61,71.88,65.06,44.16,43.25,42.80,37.65,34.62,33.35,32.57,30.34,29.88,28.15,21.04,20.91,20.74HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+Na]+:451.2819,实测:451.2821.IR(neat,cm-1):2915,2847,1739,1512,1444,1368,1221,1032,977,809,605,531.HPLC:(IE3,0.46*25cm,3μm,己烷/异丙醇＝95/5,流速0.7mL/min,检测波长214nm)保留时间＝13.56min(主要)和14.49min(次要).
化合物I-63：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到油状液体产物。(104.0mg,47％收率,89％de).[α]D 29.4＝87.99(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.18(d,J＝8.4Hz,1H),6.69(dd,J＝2.4,8.8Hz,1H),6.65-6.62(m,1H),5.33-5.26(m,1H),4.33(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.15(dd,J＝3.6,12.0Hz,1H),4.04-3.93(m,2H),2.91-2.86(m,2H),2.50(dd,J＝8.4,18.8Hz,1H),2.41-2.36(m,1H),2.27-2.20(m,1H),2.19-1.90(m,12H),1.67-1.37(m,6H),0.9(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ220.97,170.70,170.40,156.48,137.77,132.29,126.32,114.50,112.03,69.19,64.96,63.62,50.33,47.96,43.91,38.28,35.83,31.51,29.58,26.47,25.86,21.53,21.02,20.75,13.80.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M+NH4]+:460.2694,实测:460.2690.IR(neat,cm-1):2962,1734,1608,1498,1369,1257,1222,1158,1009,867,786,702,603.HPLC:(OD-H,0.46*25cm,5μm,正己烷/异丙醇＝90/10,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝41.03min(主要)和46.04min(次要)。
化合物I-64：
该反应按照通用操作步骤3进行，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到油状液体产物。(185.5mg,65％收率,93％de).[α]D 29.4＝24.79(c 1.00,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.03(d,J＝10.4Hz,1H),6.21(dd,J＝2.0,10.0Hz,1H),6.05(s,1H),5.07-5.01(m,1H),4.57(dd,J＝8.0,1.2Hz,1H),4.20(dd,J＝3.2,12.0Hz,1H),4.00(dd,J＝6.8,11.6Hz,1H),2.49-2.41(m,1H),2.37-2.32(m,1H),2.27(t,J＝7.2Hz,2H),2.21-2.11(m,1H),2.05(s,3H),2.04(s,3H),1.97-1.90(m,1H),1.83(s,1H),1.79-1.69(m,2H),1.68-1.63(m,2H),1.62-1.49(m,6H),1.35(q,J＝6.0Hz,1H),1.26(s,10H),1.22(s,3H),1.08-0.96(m,3H),0.84(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ186.30,173.78,170.81,170.62,168.81,155.63,127.55,123.93,82.01,71.53,65.09,52.19,49.86,43.48,42.74,36.51,35.31,34.47,33.03,32.69,30.65,29.26,29.20,29.10,29.03,27.44,25.05,24.99,23.65,22.32,21.06,20.76,18.71,12.13.HRMS:m/z(ESI-TOF)计算[M]+:571.3629,实测:571.3637.IR(neat,cm-1):2928,1732,1661,1370,1222,1177,1092,1040,1016,886,605.HPLC:(ID3,0.46*25cm,3μm,正己烷/异丙醇＝50/50,流速0.7mL/min,检测波长：214nm)保留时间＝18.85min(主要)和20.95min(次要)。
实施例2氧化剂对双氧化反应的影响
按照实施例1中操作2的方法，采用如下氧化剂，反应结果如下所示。
实施例3噁唑啉配体对双氧化反应的影响
实施例4溶剂对双氧化反应的影响
实施例5钯催化剂对双氧化反应的影响
Claims (10)
1.一种含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在钯催化剂、噁唑啉配体和氧化剂的存在下，将含片段II的化合物和如式III所示化合物
进行如下所示的反应，得到含片段A的化合物即可；
其中，所述的片段A为
所述的片段II为
R2为氢、R2-1取代或未取代的C1-C30烷基、R2-2取代或未取代的C6-C30芳基、或C2-C10烯基；
R2-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、R2-1a取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR2-1b、-S(＝O)2R2-1c、-OC(＝O)R2-1d、-C(＝O)OR2-1e、
-C(＝O)R2-1h或
R2-2为卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氰基、C6-C30芳基或被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基；
R2-1a为卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氰基、C6-C30芳基或被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基；
R2-1b为R2-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、
或
n为0-10的整数；
R2-1b-1为硝基、醛基、卤素、C1-C10烷基、C2-C10烯基、-S(＝O)2R2-1b-1a、
-C(＝O)OR2-1b-1f或-C(＝O)R2-1b-1g；
R2-1b-1a、R2-1b-1b、R2-1b-1c、R2-1b-1d和R2-1b-1e独立地为C1-C10烷基；
R2-1b-1f和R2-1b-1g独立地为C2-C10烯基、或C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R2-1c、R2-1f和R2-1g独立地为氢、C6-C30芳基或对甲苯磺酰基；
R2-1d为R2-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R2-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R2-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、R2-1d-4取代或未取代的C6-30芳基、R2-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R2-1d-1为-OR2-1d-1a或
R2-1d-1a为R2-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基；R2 -1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基；
R2-1d-2和R2-1d-3独立地为C6-C30芳基；
R2-1d-4为-C(＝O)OR2-1d-4a；R2-1d-4a为C2-C10烯基；
R2-1d-5为对甲苯磺酰基；
R2-1e为氢或C1-C10烷基；
R2-1h为C2-C10烯基；
所述的噁唑啉配体为
R5和R6独立地为氢、R5-1取代或未取代的C1-C10烷基、R5-2取代或未取代的C3-C8环烷基、或R5-3取代或未取代的C6-C30芳基；
R7和R8独立地为氢、R7-1取代或未取代的C1-C10烷基、或R7-2取代或未取代的C6-C30芳基；
R5-1和R7-1独立地为卤素或苯基；
R5-2、R5-3和R7-2独立地为氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
所述的氧化剂为如式B所示化合物，
其中，R3为R3-1取代或未取代的C6-C12芳基；
R4为R4-1取代或未取代的C1-C4烷基或苯基；
R3-1为氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、被一个或多个卤素取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或-C(＝O)O-(C1-C4烷基)；
R4-1为卤素或苯基；
当噁唑啉配体为
时，片段A为
当噁唑啉配体为
时，片段A为
2.如权利要求1所述的含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，其为方法一或方法二；
方法一包括以下步骤：在钯催化剂、噁唑啉配体和氧化剂的存在下，将含片段II的化合物和如式III所示化合物
进行如下所示的反应，得到含片段A的化合物即可；所述的含片段A的化合物为如式I-A所示的化合物，所述的含片段II的化合物为如式II-A所示化合物，
所述的如式I-A所示的化合物为
方法二包括以下步骤：在钯催化剂、噁唑啉配体和氧化剂的存在下，将含片段II的化合物和如式III所示化合物
进行如下所示的反应，得到含片段A的化合物即可；所述的含片段A的化合物为如式I-B所示的化合物，所述的含片段II的化合物为如式II-B所示化合物，
其中，所述的如式I-B所示的化合物为
或
其中，R1为氢、或R1-1取代或未取代的C1-C30烷基；
R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
n为0-10的整数；
R1-1a为卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氰基、C6-C30芳基或被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基；
R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、
R1-1b-1为硝基、醛基、卤素、C1-C10烷基、C2-C10烯基、-S(＝O)2R1-1b-1a、
-C(＝O)OR1-1b-1f或-C(＝O)R1-1b-1g；
R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基；
R1-1b-1f和R1-1b-1g独立地为C2-C10烯基、或被一个或多个C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为氢、C6-C30芳基或对甲苯磺酰基；
R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、R1-1d-4取代或未取代的C6-30芳基、R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1d-1为-OR1-1d-1a或
R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基；R1 -1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基；
R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基；
R1-1d-4为-C(＝O)OR1-1d-4a；R1-1d-4a为C2-C10烯基、或被一个或多个-OC(＝O)R1-1d-4a-1取代的C1-C10烷基；R1-1d-4a-1为C1-C10烷基；
R1-1d-5为对甲苯磺酰基；
R1-1e为氢、C1-C10烷基或
R1-1h为C2-C10烯基、或被一个或多个-OC(＝O)R1-1h-1取代的C1-C10烷基；R1-1h-1为C1-C10烷基；
R8为C1-C10亚烷基、
或-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-；
m1、m2、m3和m4独立地为0、1、2、3、4、5或6。
3.如权利要求1或2所述的含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，
当R2为R2-1取代或未取代的C1-C30烷基时，R2-1的个数为1、2、3或4个；
和/或，当R2为R2-1取代或未取代的C1-C30烷基时，所述的C1-C30烷基为C1-C10烷基；
和/或，当R2为R2-2取代或未取代的C6-C30芳基时，R2-2的个数为1、2、3或4个；
和/或，当R2为R2-2取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基；
和/或，当R2为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为C2-C4烯基；
和/或，当R2-2为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
和/或，当R2-2为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基；
和/或，当R2-2为C1-C10烷氧基时，所述的C1-C10烷氧基为C1-C4烷氧基；
和/或，当R2-2为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基；
和/或，当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的卤素的个数为1、2或3个；
和/或，当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
和/或，当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基；
和/或，当R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基时，R1-1的个数为1、2、3或4个；
和/或，当R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基时，所述的C1-C30烷基为C1-C10烷基；
和/或，当R1-1为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
和/或，当R1-1为C3-C15的环烷基时，所述的C3-C15的环烷基为单环C3-C15的环烷基、稠环C3-C15的环烷基、螺环C3-C15的环烷基或桥环C3-C15的环烷基；
和/或，当R1-1为R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基时，R1-1a的个数为1、2、3或4个；
和/或，当R1-1为R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基；
和/或，当R1-1为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为C2-C6烯基；
和/或，当R1-1a为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
和/或，当R1-1a为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基；
和/或，当R1-1a为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基；
和/或，当R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基时，R1-1b-1的个数为1、2、3或4个；
和/或，当R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基；
和/或，当R1-1b为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基或5-15元的双环杂芳基；
和/或，n为0、1、2、3、4、5或6；
和/或，当R1-1b-1为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基；
和/或，当R1-1b-1为C2-C10烯基时，所述的烯基为C2-C4烯基；
和/或，当R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基独立地为C1-C6烷基；
和/或，当R1-1b-1f为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为
和/或，当R1-1b-1g为被一个或多个C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，C1-C10烷基的个数为1、2或3个；
和/或，当R1-1b-1g为C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基或5-15元的双环杂芳基；
和/或，当R1-1b-1g为被一个或多个C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基；
和/或，当R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基独立地为C6-C10芳基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基时，R1-1d-1的个数为1、2或3个；
和/或，当R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基时，所述的C1-10烷基为C1-C6烷基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基时，R1-1d-2的个数为1、2或3个；
和/或，当R1-1d为R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基时，所述的C2-10烯基为C2-4烯基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基时，R1-1d-3的个数为1、2或3个；
和/或，当R1-1d为R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基时，所述的C2-10炔基为C2-4炔基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-4取代或未取代的C6-30芳基时，R1-1d-4的个数为1、2或3个；
和/或，当R1-1d为R1-1d-4取代或未取代的C6-30芳基时，所述的C6-30芳基为C6-10芳基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，R1-1d-5的个数为1、2或3个；
和/或，当R1-1d为R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基或5-15元的双环杂芳基；
和/或，当R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基时，R1-1d-1a-1的个数为1、2或3个；
和/或，当R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基；
和/或，当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基时，所述的卤素的个数为1、2或3个；
和/或，当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
和/或，当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基时，所述的C3-C15环烷基为C3-C15单环环烷基、C3-C15稠环环烷基、C3-C15螺环环烷基或C3-C15桥环环烷基；
和/或，当R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基独立地为C6-C10芳基；
和/或，当R1-1d-4a为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为C2-C4烯基；
和/或，当R1-1e为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C6烷基；
和/或，当R1-1h为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为C2-C6烯基；
和/或，当R8为R8-1取代或未取代的C1-C10亚烷基时，R8-1的个数为1、2或3个；
和/或，当R8为R8-1取代或未取代的C1-C10亚烷基时，所述的C1-C10亚烷基为C1-C6亚烷基；
和/或，当R8为-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-时，其中的C6-C10亚芳基为亚苯基；
和/或，m1、m2、m3和m4独立地为1、2或3；
和/或，当R5和R6独立地为未取代的C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为C1-C4烷基；
和/或，当R5和R6独立地为未取代的C3-C8环烷基时，所述的C3-C8环烷基为C3-C6单环环烷基；
和/或，当R5和R6独立地为未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基；
和/或，当R7为未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基；
和/或，当R3为R3-1取代或未取代的C6-C12芳基时，R3-1的个数为1、2或3个；
和/或，当R3为R3-1取代或未取代的C6-C12芳基时，所述的C6-C12芳基为苯基；
和/或，当R4为R4-1取代或未取代的C1-C4烷基时，R4-1的个数为为1、2或3个；
和/或，当R4为R4-1取代或未取代的C1-C4烷基时，所述的C1-C4烷基为甲基、乙基或叔丁基；
和/或，当R3-1为卤素时，所述的卤素为氟、氯或溴；
和/或，当R3-1为C1-C4烷基时，所述的C1-C4烷基为甲基；
和/或，当R3-1为被一个或多个卤素取代的C1-C4烷基时，所述的卤素取代的C1-C4烷基为三氟甲基、三氟乙基或
和/或，当R3-1为C1-C4烷氧基时，所述的C1-C4烷氧基为甲氧基；
和/或，当R3-1为-C(＝O)O-(C1-C4烷基)时，其中的C1-C4烷基为甲基；
和/或，当R4-1为卤素时，所述的卤素为氟；
和/或，所述的钯催化剂为醋酸钯、三氟乙酸钯、季戊酸钯、二氯二乙腈钯、双(苯腈)氯化钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯、四乙腈四氟硼酸钯、六氟乙酰丙酮钯、二(乙酰丙酮)钯、四乙腈三氟甲磺酸酸钯、新戊酸钯和(1E,4E)-双(二亚芐基丙酮)钯、双(二亚苄基丙酮)二钯和/或三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种或多种；
和/或，所述的钯催化剂和所述的含片段II的化合物的摩尔比为0.01:1-0.5:1；
和/或，所述的噁唑啉配体和所述的含片段II的化合物的摩尔比为0.01:1-0.75:1；
和/或，所述的氧化剂和所述的含片段II的化合物的摩尔比为1.0:1-5.0:1；
和/或，所述的如式III所示化合物和所述的含片段II的化合物的摩尔比为1.0:1-100:1；
和/或，所述的反应的温度为-20℃-30℃；
和/或，所述的反应以所述的含片段II的化合物消失或者不再反应作为反应的终点；
和/或，所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂为烷烃类溶剂、芳烃类溶剂、腈类溶剂、卤代烃类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂和酰胺类溶剂中的一种或多种；
和/或，所述的反应在保护气体氛围下进行；
和/或，所述的反应的后处理进一步包括以下步骤：向反应液中加入有机溶剂，水洗得有机相，分离纯化，即可。
4.如权利要求3所述的含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，
当R2为R2-1取代或未取代的C1-C30烷基时，所述的C1-C30烷基为C1-C6烷基；
和/或，当R2为R2-2取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为苯基或萘基；
和/或，当R2为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为乙烯基；
和/或，当R2-2为卤素时，所述的卤素为氟或氯；
和/或，当R2-2为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
和/或，当R2-2为C1-C10烷氧基时，所述的C1-C10烷氧基为甲氧基；
和/或，当R2-2为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为苯基；
和/或，当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的卤素为氟；
和/或，当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
和/或，当R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基时，所述的C1-C30烷基为C1-C8烷基；
和/或，当R1-1为卤素时，所述的卤素为氯或溴；
和/或，当R1-1为C3-C15的环烷基时，所述的C3-C15的环烷基为单环C3-C15的环烷基；
和/或，当R1-1为R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为苯基或萘基；
和/或，当R1-1为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为
和/或，当R1-1a为卤素时，所述的卤素为氟或碘；
和/或，当R1-1a为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
和/或，当R1-1a为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为苯基；
和/或，当R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为苯基或萘基；
和/或，当R1-1b为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基；
和/或，n为0或1；
和/或，当R1-1b-1为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
和/或，当R1-1b-1为C2-C10烯基时，所述的烯基为
和/或，当R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
和/或，当R1-1b-1g为C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基；
和/或，当R1-1b-1g为被一个或多个C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的C1-C10烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
和/或，当R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基独立地为苯基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基时，所述的C1-10烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基时，所述的C2-10烯基为
和/或，当R1-1d为R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基时，所述的C2-10炔基为
和/或，当R1-1d为R1-1d-4取代或未取代的C6-30芳基时，所述的C6-30芳基为苯基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1或2个”的5-6元的单环杂芳基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1或2个”的8-10元的双环杂芳基；
和/或，当R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为苯基；
和/或，当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基时，所述的卤素为氯；
和/或，当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基时，所述的C3-C15环烷基为C3-C15单环环烷基；
和/或，当R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基独立地为苯基；
和/或，当R1-1d-4a为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为
和/或，当R1-1e为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；
和/或，当R1-1h为C2-C10烯基时，所述的C2-C10烯基为
和/或，当R8为R8-1取代或未取代的C1-C10亚烷基时，所述的C1-C10亚烷基为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚仲丁基或亚叔丁基；
和/或，当R8为-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-时，其中的C6-C10亚芳基为
和/或，当R5和R6独立地为未取代的C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为甲基或乙基；
和/或，当R5和R6独立地为未取代的C3-C8环烷基，所述的C3-C8环烷基为C3-C6单环环烷基时，所述的C3-C6单环环烷基为环戊基或环己基；
和/或，当R5和R6独立地为未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为苯基；
和/或，当R7为未取代的C6-C30芳基时，所述的C6-C30芳基为苯基；
和/或，所述的钯催化剂为醋酸钯、三氟乙酸钯、新戊酸钯、二氯二乙腈钯、(1E,4E)-双(二亚芐基丙酮)钯、二(乙酰丙酮)钯和六氟乙酰丙酮钯中的一种或多种；
和/或，所述的钯催化剂和所述的含片段II的化合物的摩尔比为0.01:1-0.1:1；
和/或，所述的噁唑啉配体和所述的含片段II的化合物的摩尔比为0.05:1-0.3:1；
和/或，所述的氧化剂和所述的含片段II的化合物的摩尔比为1.0:1-3.0:1；
和/或，所述的如式III所示化合物和所述的含片段II的化合物的摩尔比为2.5:1-3.0:1；
和/或，所述的反应的温度为-10℃-20℃；
和/或，所述的反应的时间为1-168小时；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂为烷烃类溶剂、醚类溶剂和酯类溶剂中的一种或多种；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含烷烃类溶剂时，所述的烷烃类溶剂为正己烷；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含芳烃类溶剂时，所述的芳烃类溶剂为氯苯、甲苯和三氟甲基苯中的一种或多种；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含腈类溶剂时，所述的腈类溶剂为乙腈；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含卤代烃类溶剂时，所述的卤代烃类溶剂为二氯甲烷和/或氯仿；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含醚类溶剂时，所述的醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁醚、乙基叔丁醚、苯甲醚、乙二醇二甲醚和1,4-二氧六环中的一种或多种；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含酮类溶剂时，所述的酮类溶剂为丙酮；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含酯类溶剂时，所述的酯类溶剂为乙酸乙酯和/或乙二醇二乙酸酯；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含酰胺类溶剂时，所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行时，所述的含片段II的化合物在所述的溶剂中的摩尔浓度为0.01-5.00mol/L；
和/或，当所述的反应在保护气体氛围下进行时，所述的保护气体为氩气和/或氮气；
和/或，在所述的反应的后处理中，所述的有机溶剂为酯类溶剂；
和/或，在所述的反应的后处理中，所述的水洗结束后，还进一步包括干燥、过滤操作；
和/或，在所述的反应的后处理中，所述的分离纯化的手段为柱层析分离，所述的柱层析分离的洗脱剂为醚类溶剂和/或酯类溶剂，例如石油醚和/或乙酸乙酯。
5.如权利要求4所述的含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，
当R2为R2-1取代或未取代的C1-C30烷基时，所述的C1-C30烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选甲基；
和/或，当R2-2为被一个或多个卤素取代的C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为甲基；
和/或，当R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基时，所述的C1-C30烷基为甲基、
和/或，当R1-1为C3-C15的环烷基时，所述的C3-C15的环烷基为单环C3-C15的环烷基时，所述的单环C3-C15的环烷基为C3-C6的环烷基，优选环丙基、环丁基、环戊基或环己基，更优选环己基；
和/或，当R1-1a为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为叔丁基；
和/或，当R1-1b为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1或2个”的5-6元的单环杂芳基，优选噻吩基，例如
和/或，当R1-1b-1为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为叔丁基；
和/或，当R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基独立地为甲基；
和/或，当R1-1b-1g为C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1或2个”的8-10元的双环杂芳基，优选苯并呋喃基，例如
和/或，当R1-1b-1g为被一个或多个C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基时，所述的C1-C10烷基为乙基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基时，所述的C1-10烷基为甲基或异丙基；
和/或，当R1-1d为R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的单环杂芳基为呋喃基，例如
和/或，当R1-1d为R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基为“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基时，所述的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的双环杂芳基为苯并呋喃基、苯并噻吩基或吲哚基，例如
和/或，当R1-1d-1a-1为被一个或多个卤素取代的C3-C15环烷基，所述的C3-C15环烷基为C3-C15单环环烷基时，所述的C3-C15单环环烷基为C3-C6单环环烷基，优选环丙基；
和/或，当R1-1e为C1-C10烷基时，所述的C1-C10烷基为甲基或乙基；
和/或，当R8为R8-1取代或未取代的C1-C10亚烷基时，所述的C1-C10亚烷基为亚甲基或亚乙基；
和/或，当R8为-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-时，其中的C6-C10亚芳基为
和/或，所述的钯催化剂为醋酸钯和/或(1E,4E)-双(二亚芐基丙酮)钯；
和/或，所述的钯催化剂和所述的含片段II的化合物的摩尔比为0.01:1、0.05:1或0.1:1；
和/或，所述的噁唑啉配体和所述的含片段II的化合物的摩尔比为0.05:1、0.15:1或0.3:1；
和/或，所述的氧化剂和所述的含片段II的化合物的摩尔比为1.0:1、1.2:1或3.0:1；
和/或，所述的如式III所示化合物和所述的含片段II的化合物的摩尔比为2.5:1或3:1；
和/或，所述的反应的温度为-10℃、0℃或20℃；
和/或，所述的反应的时间为1小时、96小时或168小时；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含芳烃类溶剂时，所述的芳烃类溶剂为甲苯；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含卤代烃类溶剂时，所述的卤代烃类溶剂为二氯甲烷；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含醚类溶剂时，所述的醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚和1,4-二氧六环中的一种或多种；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行，所述的溶剂包含酯类溶剂时，所述的酯类溶剂为乙二醇二乙酸酯；
和/或，当所述的反应在溶剂存在的情况下进行时，所述的含片段II的化合物在所述的溶剂中的摩尔浓度为0.10-5.00mol/L，例如2.00mol/L或5.00mol/L；
和/或，在所述的反应的后处理中，所述的有机溶剂为乙酸乙酯。
6.如权利要求5所述的含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，
所述的片段A为
和/或，当R1-1为R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基时，R1-1为以下任一结构，
和/或，当R1-1为-O(CH2)nR1-1b时，R1-1为以下任一结构，
和/或，当R1-1为-OC(＝O)R1-1d时，R1-1为以下任一结构，
和/或，当R1-1为-C(＝O)OR1-1e时，R1-1为以下任一结构，
和/或，R1-1为以下任一结构，
和/或，R1为以下任一结构，
和/或，R8为以下任一结构，
和/或，R5和R6独立地为氢、甲基、乙基、环戊基、环己基或苯基；
和/或，R7为苯基；
和/或，R3为
优选
和/或，R4为
优选
7.如权利要求1或2所述的含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，
R2为未取代的C1-C30烷基；
和/或，R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基，优选R1-1取代的C1-C30烷基；
和/或，R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
优选氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1 -1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
和/或，R1-1a为卤素、C1-C10烷基或C6-C30芳基；
和/或，R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、未取代的C6-30芳基、R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
和/或，R1-1h为C2-C10烯基；
和/或，当噁唑啉配体为
时，所述的如式I-B所示的化合物为
和/或，当噁唑啉配体为
时，所述的如式I-B所示的化合物为
和/或，R5和R6独立地为氢、未取代的C1-C10烷基、未取代的C3-C8环烷基、或未取代的C6-C30芳基；
和/或，R7为未取代的C6-C30芳基；
和/或，R5和R6相同，或者，R5和R6不同，且有一个为H；
和/或，R3为未取代的C6-C12芳基；
和/或，R4为未取代的C1-C4烷基。
8.如权利要求1或2所述的含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，
所述的含片段A的化合物中的基团的定义为方案1或方案2，
方案1：
R2为未取代的C1-C30烷基；
R1为R1-1取代或未取代的C1-C30烷基；
R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、R1-1a取代或未取代的C6-C30芳基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1-1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
n为0-10的整数；
R1-1a为卤素、C1-C10烷基或C6-C30芳基；
R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、
R1-1b-1为硝基、醛基、卤素、C1-C10烷基、C2-C10烯基、-S(＝O)2R1-1b-1a、
-C(＝O)OR1-1b-1f或-C(＝O)R1-1b-1g；
R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基；
R1-1b-1f和R1-1b-1g独立地为C2-C10烯基、或C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为C6-C30芳基或对甲苯磺酰基；
R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、未取代的C6-30芳基、R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1d-1为-OR1-1d-1a或
R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基；R1 -1d-1a-1为卤素取代的C3-C15环烷基；
R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基；
R1-1d-5为对甲苯磺酰基；
R1-1e为氢、C1-C10烷基或
R1-1h为C2-C10烯基；
R8为C1-C10亚烷基、
或-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-；
m1、m2、m3和m4独立地为0、1、2、3、4、5或6；
方案2：
R2为未取代的C1-C30烷基；
R1为R1-1取代的C1-C30烷基；
R1-1为氰基、羟基、硝基、卤素、C3-C15的环烷基、C2-C10烯基、-O(CH2)nR1-1b、-S(＝O)2R1 -1c、-OC(＝O)R1-1d、-C(＝O)OR1-1e、
-C(＝O)R1-1h或
n为0-10的整数；
R1-1b为R1-1b-1取代或未取代的C6-C30芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基、
R1-1b-1为硝基、醛基、卤素、C1-C10烷基、C2-C10烯基、-S(＝O)2R1-1b-1a、
-C(＝O)OR1-1b-1f或-C(＝O)R1-1b-1g；
R1-1b-1a、R1-1b-1b、R1-1b-1c、R1-1b-1d和R1-1b-1e独立地为C1-C10烷基；
R1-1b-1f和R1-1b-1g独立地为C2-C10烯基、或C1-C10烷基取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1c、R1-1f和R1-1g独立地为C6-C30芳基或对甲苯磺酰基；
R1-1d为R1-1d-1取代或未取代的C1-10烷基、R1-1d-2取代或未取代的C2-10烯基、R1-1d-3取代或未取代的C2-10炔基、未取代的C6-30芳基、R1-1d-5取代或未取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-15元的杂芳基；
R1-1d-1为-OR1-1d-1a或
R1-1d-1a为R1-1d-1a-1取代或未取代的C6-C30芳基；R1 -1d-1a-1为卤素取代的C3-C15环烷基；
R1-1d-2和R1-1d-3独立地为C6-C30芳基；
R1-1d-5为对甲苯磺酰基；
R1-1e为氢、C1-C10烷基或
R1-1h为C2-C10烯基；
R8为C1-C10亚烷基、
或-(CH2)m3-O(C＝O)-(C6-C10亚芳基)-(C＝O)O-(CH2)m4-；
m1、m2、m3和m4独立地为0、1、2、3、4、5或6；
和/或，
所述的噁唑啉配体中的基团的定义为：
R5和R6独立地为氢、未取代的C1-C10烷基、未取代的C3-C8环烷基、或未取代的C6-C30芳基；
R7为未取代的C6-C30芳基；
和/或，
所述的如式B所示化合物中的基团的定义为：
R3为未取代的C6-C12芳基；
R4为未取代的C1-C4烷基。
9.如权利要求1或2所述的含片段A的化合物的制备方法，其特征在于，
所述的含片段II的化合物为如下任一结构，
和/或，所述的如式III所示化合物为如下任一结构，
和/或，所述的含片段A的化合物为如下任一结构，
和/或，所述的噁唑啉配体为以下任一结构，
和/或，所述的如式B所示化合物为如下任一结构，
10.一种如下式化合物，其特征在于，
其晶胞参数为：
α＝90°；
β＝90°；
γ＝90°；空间群，P 21；
所述化合物的参数优选为：
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| US10266503B1 (en) * | 2016-05-24 | 2019-04-23 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins |
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| US10266503B1 (en) * | 2016-05-24 | 2019-04-23 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins |
| CN110551115A (zh) * | 2018-05-30 | 2019-12-10 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种噁唑啉类配体、制备方法及其应用 |
| CN110551116A (zh) * | 2018-05-30 | 2019-12-10 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种噁唑啉类配体、制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| BING TIAN ET AL: "Palladium-catalysed enantioselective diacetoxylation of terminal alkenes", 《NATURE CATALYSIS》 * |
| ZACHARY K.WICKENS ET AL: "Aerobic Palladium-Catalyzed Dioxygenation of Alkenes Enabled by Catalytic Nitrite", 《ANGEW CHEM INT ED》 * |
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