CN114223664A

CN114223664A - 含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物及其制剂与用途

Info

Publication number: CN114223664A
Application number: CN202111673792.5A
Authority: CN
Inventors: 王泊理; 宋爱婷; 胡建林; 阙引利; 赵婉莹
Original assignee: Guangzhou Zhenge Agricultural Science & Technology Co ltd; Guangdong Zhenge Biotechnology Co ltd
Current assignee: Guangzhou Zhenge Agricultural Science & Technology Co ltd; Guangdong Zhenge Biotechnology Co ltd
Priority date: 2021-12-31
Filing date: 2021-12-31
Publication date: 2022-03-25
Anticipated expiration: 2041-12-31
Also published as: CN114223664B

Abstract

本发明提供含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，包括质量比为1:20～30:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。本发明属于农药技术领域，本发明通过大量室内生测和田间药效试验的研究，预料不到地发现：将氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜按一定的重量比复配，可发生协同增效的杀菌作用，安全高效，有效减少农药制剂的使用量，能够延缓病害抗药性的产生，有利于降低农药成本并减轻对环境的污染。

Description

含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物及其制剂与用途

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物及其制剂与用途。

背景技术

氟唑菌酰羟胺，其化学名称为3-(二氟甲基)-N-甲氧基1-甲基-N-[(RS)-1-甲基-2-(2，4，6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺，是由瑞士先正达作物保护有限公司开发的一种琥珀酸脱氢酶抑制剂，其作用机理是通过干扰呼吸电子传递链复合体Ⅱ上的三羧酸循环来抑制线粒体的功能，阻止其产生能量，抑制病原菌生长，最终导致其死亡。氟唑菌酰羟胺具有结构新颖、高活性和杀菌谱较广等优点，对小麦赤霉病、黄瓜白粉病、番茄青枯病、香蕉叶斑病、香蕉黑星病等均有较高的防治活性。

葡萄糖酸铜是一种铜的生物可利用形式，相对分子质量为435.8，极易溶于水，市场上常见的铜基杀菌剂可分为无机铜和有机铜，其中无机铜多对害虫有刺激作用，大面积使用会诱发虫害，而有机铜虽然不会或者很少刺激诱发害虫的爆发，但大部分都难容于水，加工成制剂时的剂型选择少，通常以乳油、悬浮剂或一些可湿粉为主。与之相比，有机物葡萄糖酸铜的水溶性高，有很好的内吸活性，还具优异的保护、治疗和铲除活性。葡萄糖酸铜的抑菌机理主要是阻止蛋白质翻译的起始，进而影响蛋白质合成，导致菌体死亡。

单一杀菌剂的长期使用，使得抗性增强，用量增加，环境污染加重。不同作用机理农药品种的复配有望克服农药单独使用的缺陷，是防治病菌抗药性的常见方法，但合理科学的农药复配才可以产生协同增效作用，不合理的农药复配则可能导致拮抗失效等问题，因此，农药复配的效果往往存在较高的不确定性。

目前，尚无关于氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜复配用于农业病害防治的报道。

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，发明人在对氟唑菌酰羟胺进行深入分析后，将其与不同杀菌剂进行复配，发明人通过大量室内生测和田间药效试验的研究，预料不到地发现：将氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜按一定的重量比复配，可发生协同增效的杀菌作用，安全高效，有效减少农药制剂的使用量，能够延缓病害抗药性的产生，有利于降低农药成本并减轻对环境的污染。

本发明的目的将通过下面的详细描述来进一步体现和说明。

本发明提供一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，包括质量比为1:20～30:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

优选地，所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，包括质量比为1:10～10:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

更优选地，所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，包括质量比为2:1～5:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

此外，本发明还提供所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物在防治黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和芒果白粉病中的用途。

相应地，本发明还提供一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂，包括所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物和辅助成分；所述组合物在制剂中的重量百分比为1-50％；所述辅助成分包括分散剂、润湿剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、水和填料中的三种或以上。

优选地，所述制剂的剂型选自悬浮剂、水乳剂或水分散粒剂。

优选地，所述分散剂选自：木质素磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、羧酸盐高分子聚合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚和EO-PO嵌段共聚物中的一种或多种。

优选地，所述润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、润湿渗透剂F、拉开粉X、无患子粉、蚕沙和皂角粉中的一种或多种。

优选地，所述崩解剂选自：膨润土、硫酸铵、柠檬酸、尿素、氯化铝、丁二酸、羧甲基淀粉钠、碳酸氢钠和泡腾崩解剂中的一种或多种；所述防冻剂选自：乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇和山梨醇中的一种或多种；所述增稠剂选自：黄原胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、硅酸铝镁、海藻酸钠和瓜胶中的一种或多种；所述消泡剂选自：有机硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类、C8～C10的脂肪醇、酰胺、硅油和酯醚类中的一种或多种；所述填料选自：白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、淀粉和轻质碳酸钙中的一种或多种。

此外，本发明还提供所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂在防治黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和芒果白粉病中的用途。

与现有技术相比，本发明的有益效果包括：本发明率先发现将作用机制不同的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜按一定的重量比复配，在植物病害防治谱上有良好的互补性，在一定范围内表现出协同增效的杀菌作用，安全高效，对黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和芒果白粉病的防治效果好。本发明提供的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物由于效果显著，降低了制剂的使用量，制剂的制备无需使用有机溶剂，从而降低了成本并减轻了对环境的污染，安全性好。此外，本发明还提供了含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物、含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂在防治黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和芒果白粉病中的用途。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明做进一步的详细说明。

本发明中，所涉及的组分均为常规市售产品，或可通过本领域的常规技术手段获得。例如：氟唑菌酰羟胺购自瑞士先正达作物保护公司，葡萄糖酸铜购自山东骄阳生物科技有限公司。本发明中，如未明确指出，比例为质量比。

实施例一含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物

一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，包括质量比为2:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

实施例二含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物

一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，包括质量比为1:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

实施例三含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物

一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，包括质量比为5:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

实施例四含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物

一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，包括质量比为1:5的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

应用实施例一：对黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定试验

考察氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜复配针对黄瓜细菌性角斑病毒力测定的试验方法及实验结果。

(1)测定方法

温室内盆栽培养黄瓜幼苗，以侵染了黄瓜细菌性角斑病的黄瓜为试验菌株。设1个清水对照；11个药剂处理，每个处理设置5个浓度梯度，分别为：2mg/L、4mg/L 8mg/L、16mg/L和32mg/L，每个浓度梯度设置4个重复。用Potter喷雾塔进行喷雾处理，喷液量为450L/ha，以清水为对照，用于计算各药剂的毒力方程、EC50和共毒系数。施药15d后，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，求出毒力回归方程，计算各药剂的EC50，按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

(2)结果分析

通过杀菌剂组合物以及氟唑菌酰羟胺单剂、葡萄糖酸铜单剂对黄瓜细菌性角斑病进行毒力分析，结果如表1所示。

表1氟唑菌酰羟胺与葡萄糖酸铜不同配比对黄瓜细菌性角斑病的毒力分析

由表1中统计的数据可知，当氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜混配质量比例范围在(30:1)～(1:20)之间时，组合物对黄瓜细菌性角斑病的共毒系数均大于120，表明氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜按照(30:1)～(1:20)的比例配伍对黄瓜细菌性角斑病有显著的增效作用。尤其地，当氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜混配质量比例范围在(20:1)～(1:2)之间时，组合物对黄瓜细菌性角斑病的共毒系数均大于160，协同增效作用特别显著。

应用实施例二：对小麦赤霉病的室内毒力测定试验

考察氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜复配针对小麦赤霉病毒力测定的试验方法及实验结果。

(1)测定方法

温室内盆栽培养小麦赤霉病病株，以侵染了小麦赤霉病的小麦为试验菌株；设1个清水对照；11个药剂处理，每个处理设置5个浓度梯度，分别为：2mg/L、4mg/L、8mg/L、16mg/L和32mg/L，每个浓度梯度设置4个重复。用Potter喷雾塔进行喷雾处理，喷液量为450L/ha，以清水为对照，用于计算各药剂的毒力方程、EC50和共毒系数。施药15d后，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，求出毒力回归方程，计算各药剂的EC50，按孙云沛法计算共毒系数。

(2)结果分析

通过杀菌剂组合物以及氟唑菌酰羟胺单剂、葡萄糖酸铜单剂对黄瓜细菌性角斑病进行毒力分析，结果如表2所示。

表2氟唑菌酰羟胺与葡萄糖酸铜不同配比对小麦赤霉病的毒力分析

由表2中统计的数据可知，当氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜混配比例范围在(30:1)～(1:20)之间时，组合物对小麦赤霉病的共毒系数均大于120，表明氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜按照(30:1)～(1:20)的比例配伍对小麦赤霉病抑制力强，有显著的增效作用。尤其地，当氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜混配质量比例范围在(20:1)～(1:2)之间时，组合物对黄瓜细菌性角斑病的共毒系数均大于160，协同增效作用特别显著。

制剂实施例1 30％氟唑菌酰羟胺-葡萄糖酸铜悬浮剂(2:1)

氟唑菌酰羟胺20％、葡萄糖酸铜10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐(分散剂)4％、皂角粉(润湿剂)4％、硅油(消泡剂)0.3％、黄原胶(增稠剂)0.2％、丙三醇(防冻剂)0.3％、去离子水补足余量，制得30％氟唑菌酰羟胺·葡萄糖酸铜悬浮剂。氟唑菌酰羟胺-葡萄糖酸铜悬浮剂的具体制备步骤包括：按照配方将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂经过高速剪切混合均匀，再加入活性成分氟唑菌酰羟胺、活性成分葡萄糖酸铜，在砂磨机中砂磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即可制成。

制剂实施例2 6％氟唑菌酰羟胺-葡萄糖酸铜水分散粒剂(2:1)

氟唑菌酰羟胺4％、葡萄糖酸铜2％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐(分散剂)5％、十二烷基苯磺酸钠(润湿剂)5％、碳酸氢钠(崩解剂)3％、淀粉(填料)加至100％，制得6％氟唑菌酰羟胺·葡萄糖酸铜水分散粒剂。

制剂实施例3：15％氟唑菌酰羟胺-葡萄糖酸铜水乳剂(2:1)

氟唑菌酰羟胺10％、葡萄糖酸铜5％、烷基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)8％、异丁醇(共乳化剂)4％、山梨醇(防冻剂)3％、黄原胶(增稠剂)0.5％、苯甲酸钠(防腐剂)0.5％、硅油(消泡剂)0.3％，去离子水补足至100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得15％氟唑菌酰羟胺·葡萄糖酸铜水乳剂。

制剂实施例4：10％氟唑菌酰羟胺-葡萄糖酸铜水乳剂(1:1)

氟唑菌酰羟胺5％、葡萄糖酸铜5％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物(乳化剂)6％、异丁醇(共乳化剂)4％、乙二醇(防冻剂)3％、黄原胶(增稠剂)0.5％、硅油(消泡剂)0.3％，去离子水补足至100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得10％氟唑菌酰羟胺·葡萄糖酸铜水乳剂。

应用实施例三：含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂的田间药效试验

试验对象：黄瓜细菌性角斑病

参照国家标准《田间药效试验准则(二)第110部分：杀菌剂防治黄瓜细菌性角斑病》，试验药剂、对照药剂(36％春雷霉素-喹啉铜悬浮剂)和空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积20m²，每处理4次重复。用背负式喷雾器进行施药，采取茎叶正反喷雾法。从初始发病开始用药，制剂稀释1000倍液喷雾，制剂用量为60g/亩，每隔7d施用1次，共施药2次。施药前调查病情基数，第2次施药后14d调查病害发生情况，统计病情指数，计算防效。

表3含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂防治黄瓜细菌性角斑病的田间试验结果

由表3可以看出，制剂实施例1～4的防效均远高于对照药剂，说明在小麦赤霉病的防治上，含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂具有协同增效作用，当二者复配制成悬浮剂、水分散粒及水乳剂时增效作用均很明显。

应用实施例四：含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂的田间药效试验

试验对象：小麦赤霉病

参照国家标准《农药田间药效试验准则第15部分:杀菌剂防治小麦赤霉病》，试验药剂、对照药剂(17％吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂)和空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积20m²，每处理4次重复。用背负式喷雾器进行施药，采取茎叶正反喷雾法。从初始发病开始用药，制剂稀释800倍液喷雾，每隔7d施用1次，共施药2次。施药前调查病情基数，第2次施药后14d调查病害发生情况，统计病情指数，计算防效。

表4氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜复配制剂防治小麦赤霉病的田间试验结果

由表4可以看出，制剂实施例1～4的防效均远高于对照药剂，说明在小麦赤霉病的防治上，含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂具有协同增效作用，当二者复配制成悬浮剂、水分散粒及水乳剂时增效作用均很明显。

以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，其特征在于：包括质量比为1:20～30:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

2.根据权利要求1所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，其特征在于：包括质量比为1:10～10:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

3.根据权利要求2所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物，其特征在于：包括质量比为2:1～5:1的氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的含有氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物在防治黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和芒果白粉病中的用途。

5.一种含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂，其特征在于：包括权利要求1至3中任一项所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的组合物和辅助成分；所述组合物在制剂中的重量百分比为1-50％；所述辅助成分包括分散剂、润湿剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、水和填料中的三种或以上。

6.根据权利要求5所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂，其特征在于：所述制剂的剂型选自悬浮剂、水乳剂或水分散粒剂。

7.根据权利要求5所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂，其特征在于：所述分散剂选自：木质素磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、羧酸盐高分子聚合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚和EO-PO嵌段共聚物中的一种或多种。

8.根据权利要求5所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂，其特征在于：所述润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、润湿渗透剂F、拉开粉X、无患子粉、蚕沙和皂角粉中的一种或多种。

9.根据权利要求5所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂，其特征在于：所述崩解剂选自：膨润土、硫酸铵、柠檬酸、尿素、氯化铝、丁二酸、羧甲基淀粉钠、碳酸氢钠和泡腾崩解剂中的一种或多种；所述防冻剂选自：乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇和山梨醇中的一种或多种；所述增稠剂选自：黄原胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、硅酸铝镁、海藻酸钠和瓜胶中的一种或多种；所述消泡剂选自：有机硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类、C8～C10的脂肪醇、酰胺、硅油和酯醚类中的一种或多种；所述填料选自：白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、淀粉和轻质碳酸钙中的一种或多种。

10.根据权利要求5至9中任一项所述的含氟唑菌酰羟胺和葡萄糖酸铜的制剂在防治黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和芒果白粉病中的用途。