CN114163874A - 一种胶带用黑色导电油墨及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种胶带用黑色导电油墨及其制备方法和应用,所述胶带用黑色导电油墨包括特定份数的聚氨酯树脂、炭黑、树枝状镀银铜粉以及固化剂的组合,通过在聚氨酯树脂基体中添加特定份数的炭黑,搭配特定份数的树枝状镀银铜粉,在保证所述胶带用黑色导电油墨具有高着色性、高附着力以及高遮蔽性的同时赋予其优异的导电性能,且其导电稳定性优异,进而在应用于电子设备时可以配合电子设备中的导电材料使用,效果显著,特别是应用于导电屏蔽材料的表面着色时,不会影响导电屏蔽材料本身的电磁屏蔽性能。
Description
技术领域
本发明属于油墨技术领域,具体涉及一种胶带用黑色导电油墨及其制备方法和应用。
背景技术
电子行业发展日新月异,随着紧凑型电子设备的增加,在小空间内各种电池干扰(EMI)造成短路和噪音几率也会增高,传统导电材料主要包括导电织物、金属导电材料及导电泡棉等,此类导电材料无法做到全黑外观以便做到遮光或黑色外观需求,均需要在材料表面进行印刷着色涂布,然而着色所使用的油墨层导电性较差,因此,会对导电材料的导电屏蔽性能具有较大的负面影响。
目前,导电油墨的研究成本小空间电子设备领域的重点。CN105694597A公开了一种添加导电炭黑的导电油墨及制备方法。其中,所述导电油墨包括以质量份数表示的如下组分:主溶剂50~70份,改性聚氨酯树脂10~20份,氨基树脂5~10份,封闭型异氰酸酯1~3份,水性蜡0.2~0.5份,十二烷基苯磺酸0.02~0.05份,消泡剂0.02~0.05份,慢干剂0.02~0.05份,纳米NaV6O15粉末20~40份,导电助剂0.2~0.5份。该发明制备的导电油墨的伏安特性符合欧姆定律,具有很好的耐温性及耐湿性,稳定可靠,符合高温高湿度环境下导电油墨的使用需要。
CN107699040A公开了一种聚氨酯型油墨的制备方法,在反应釜中,按重量份计加入聚四氢呋喃二醇,异佛尔酮二异氰酸酯,1,4-双(羟基二甲基硅烷基)苯,4-甲基-3,6-二羟基哒嗪,二月桂酸二丁基锡,升温反应,即得到聚氨酯树脂产品;再加入着色颜料,醋酸丙酸纤维素,双醚芴丙烯酸酯,升温,搅拌,再加入醋酸丁酯,四丁基二氟三苯基锡酸铵,搅拌均匀后,即得到油墨组合物产品。
CN106189525A公开了一种用于RFID天线印刷的导电油墨,属于导电油墨技术领域,其技术要点包括该导电油墨包括以下重量份的原料:环氧树脂20~30份;端异氰酸酯基聚氨酯预聚体20~30份;纳米银铜钨镍合金颗粒40~60份;乙炔炭黑1~5份;溶剂10~30份;偶联剂1~3份;固化剂1~3份;分散剂0.5~2份;该发明旨在提供一种用于RFID天线印刷的导电油墨;用于满足RFID天线印刷电路的要求,解决导电油墨存在着印刷后的墨层附着力差、电阻率高、固化温度高、柔韧性不足、导电性能不稳定的缺点。
但是,上述现有技术中提供的导电油墨虽然可以保证油墨同时具有导电性和着色性,但是所提供的导电油墨的导电性能较差,特别是导电稳定性较差,应用于电子设备中会随着使用时间的增加,导电率逐渐降低,导电性能不稳定。
因此,开发一种保证高着色性、附着力以及遮蔽性的同时兼具优异导电性能性的胶带用黑色导电油墨,是本领域急需解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种胶带用黑色导电油墨及其制备方法和应用,所述胶带用黑色导电油墨包括特定份数的聚氨酯树脂、炭黑、树枝状镀银铜粉和固化剂的组合,采用特定分数的炭黑和树枝状镀银铜粉进行搭配,可以保证所述胶带用黑色导电油墨在具有高着色性、附着力以及遮蔽性的同时兼具较高的导电率以及优异的导电稳定性。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种胶带用黑色导电油墨,所述胶带用黑色导电油墨按照重量份包括如下组分:
其中,所述聚氨酯树脂(TPU)可以为11.05重量份、11.1重量份、11.15重量份、11.2重量份、11.25重量份、11.3重量份、11.35重量份、11.4重量份或11.45重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述炭黑可以为9.1重量份、9.2重量份、9.3重量份、9.4重量份、9.5重量份、9.6重量份、9.7重量份、9.8重量份或9.9重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述树枝状镀银铜粉可以为2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份或4.5重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述固化剂可以为3.2重量份、3.4重量份、3.6重量份、3.8重量份、4重量份、4.2重量份、4.4重量份、4.6重量份或4.8重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明所提供的胶带用黑色导电油墨包括特定份数的聚氨酯树脂、炭黑、树枝状镀银铜粉以及固化剂的组合,通过在聚氨酯树脂基体中添加特定份数的炭黑搭配特定份数的树枝状镀银铜粉,在保证所述胶带用黑色导电油墨具有高着色性、高附着力以及遮蔽性的同时,还可以赋予其优异的导电性能,且导电稳定性优异,进而应用于电子设备时可以配合电子设备中的导电材料,进一步提升导电性能和导电稳定性,效果显著,特别是应用于导电屏蔽材料的表面着色时不会影响导电屏蔽材料本身的电磁屏蔽性能。
优选地,所述聚氨酯树脂为聚酯型聚氨酯树脂。
优选地,所述树枝状镀银铜粉中银的质量百分含量为5~20%,例如7%、9%、11%、13%、15%、17%或19%,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述炭黑的树枝状镀银铜粉的质量比为1:(0.25~0.5),例如1:0.28、1:0.31、1:0.35、1:0.38、1:0.41、1:0.44、1:0.47或1:0.5等。
作为本发明的优选技术方案,所述炭黑和树枝状镀银铜粉的质量比为1:(0.25~0.5)才可以使得所述胶带用黑色导电油墨兼具较高的导电率和优异的导电稳定性,一方面,如果其中树枝状镀银铜粉的添加量过低,则会导致黑色导电油墨的导电效果不佳,这是因为树枝状导电银铜粉的占比量下降,无法在油墨中形成导电回路,导致电荷无法传导;另一方面,如果其中树枝状银铜粉的添加量过高,则会使得聚氨酯树脂无法完全包裹,导致黑色导电油墨在涂布出现线条。
优选地,所述固化剂为异氰酸酯类固化剂。
优选地,所述异氰酸酯类固化剂包括单异氰酸酯固化剂和/或二异氰酸酯固化剂。
优选地,所述胶带用黑色导电油墨中还包括分散剂。
优选地,所述胶带用黑色导电油墨中分散剂的含量为1~3重量份,例如1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份、1.8重量份、2重量份、2.2重量份、2.4重量份、2.6重量份或2.8重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述分散剂包括聚丙烯酸酯类分散剂和/或聚醚改性聚丙烯类分散剂。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述胶带用黑色导电油墨的制备方法,所述制备方法包括:将聚氨酯树脂、炭黑、树枝状镀银铜粉、固化剂和任选地分散剂混合,得到所述胶带用黑色导电油墨。
优选地,所述混合具体包括:先将聚氨酯素质和炭黑进行混合,加入树枝状镀银铜粉进行混合,再加入任选地分散剂进行混合,最后加入固化剂进行混合,得到所述胶带用黑色导电油墨。
优选地,所述聚氨酯树脂和炭黑进行混合的混合时间为50~70min,例如52min、54min、56min、58min、60min、62min、64min、66min或68min,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述加入树枝状镀银铜粉进行混合的混合时间为10~30min,例如12min、14min、16min、18min、20min、22min、24min、26min或28min,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述再加入任选地分散剂进行混合的混合时间为50~70min,例如52min、54min、56min、58min、60min、62min、64min、66min或68min,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述最后加入固化剂进行混合的混合时间为10~30min,例如12min、14min、16min、18min、20min、22min、24min、26min或28min,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为优选技术方案,所述制备方法包括:先将聚氨酯树脂和炭黑在搅拌的条件下混合50~70min,加入树枝状镀银铜粉在搅拌的条件下混合10~30min,再加入任选地分散剂在搅拌的条件下混合50~70min,最后加入固化剂在搅拌的条件下混合10~30min,得到所述胶带用黑色导电油墨。
第三方面,本发明提供一种如第一方面所述的胶带用黑色导电油墨在电子设备中的应用。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明提供的胶带用黑色导电油墨包括特定份数的聚氨酯树脂、炭黑、树枝状镀银铜粉以及固化剂的组合,通过在聚氨酯树脂基体中添加特定份数的炭黑搭配特定份数的树枝状镀银铜粉,在保证所述胶带用黑色导电油墨具有高着色性、高附着力以及遮蔽性的同时,可以赋予其优异的导电性能且导电稳定性优异,测试其电阻仅为44~213mΩ,稳定性测试的方差值仅为0.5~16;进而在应用于电子设备的胶带中时可以配合导电材料使用,效果显著,特别是在导电屏蔽材料的表面着色时,不会影响导电屏蔽材料的电磁屏蔽性能。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种胶带用黑色导电油墨,其按照重量份包括如下组分:
本实施例提供的胶带用黑色导电油墨的制备方法包括:先将聚氨酯树脂(三洋化成工业株式会社、IB-1700D)和炭黑在搅拌的条件下混合60min,加入树枝状镀银铜粉(银峰金属科技有限公司、YF-B508)在搅拌的条件下混合20min,再加入分散剂(德国毕克有限公司、BYK-3440)在搅拌的条件下混合60min,最后加入异氰酸酯类固化剂(慎行化工有限公司、硬化剂N)在搅拌的条件下混合20min,得到所述胶带用黑色导电油墨。
实施例2
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,其中树枝状镀银铜粉的添加量为3重量份,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例3
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,其中树枝状镀银铜粉的添加量为5重量份,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例4
一种胶带用黑色导电油墨,其按照重量份包括如下组分:
本实施例提供的胶带用黑色导电油墨的制备方法包括:先将聚氨酯树脂(三洋化成工业株式会社、IB-1700D)和炭黑在搅拌的条件下混合70min,加入树枝状镀银铜粉(银峰金属科技有限公司、YF-B508)在搅拌的条件下混合30min,再加入分散剂(德国毕克有限公司、BYK-3440)在搅拌的条件下混合70min,最后加入异氰酸酯类固化剂(慎行化工有限公司、硬化剂N)在搅拌的条件下混合30min,得到所述胶带用黑色导电油墨。
实施例5
一种胶带用黑色导电油墨,按照重量份包括如下组分:
本实施例提供的胶带用黑色导电油墨的制备方法包括:先将聚氨酯树脂(三洋化成工业株式会社、IB-1700D)和炭黑在搅拌的条件下混合50min,加入树枝状镀银铜粉(银峰金属科技有限公司、YF-B508)在搅拌的条件下混合10min,再加入分散剂(德国毕克有限公司、BYK-3440)在搅拌的条件下混合50min,最后加入异氰酸酯类固化剂(慎行化工有限公司、硬化剂N)在搅拌的条件下混合10min,得到所述胶带用黑色导电油墨。
实施例6
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,其中炭黑的添加量为10重量份,树枝状镀银铜粉的添加量为2重量份,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例7
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,其中炭黑的添加量为9重量份,树枝状镀银铜粉的添加量为3重量份,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例1
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,不添加炭黑,树枝状镀银铜粉的添加量为12重量份,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例2
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,不添加树枝状镀银铜粉,炭黑的添加量为12重量份,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例3
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,采用球状镀银铜粉替换树枝状镀银铜粉,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例4
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,采用碳纳米管替换炭黑,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例5
一种胶带用黑色导电油墨,其与实施例1的区别仅在于,采用石墨烯替换炭黑,其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
性能测试:
(1)导电性:将导电油墨涂覆在透明聚酯薄膜上,50℃下干燥24h,将其裁剪成25.4×100mm的样品,采用小电流直流电阻测试仪进行测试,两边负重1.5kg、截面积为25.4×25.4mm的铜块,测试两铜块之间的材料电阻;
(2)导电稳定性:取容器的左、右、中、前和后位置的油墨,按照导电率测试方法进行测试,数据取方差值。
按照上述测试方法对实施例1~7和对比例1~5提供的胶带用导电油墨进行测试,测试结果如表1所示:
表1
导电性(mΩ) | 稳定性 | |
实施例1 | 141 | 1.0 |
实施例2 | 78 | 0.8 |
实施例3 | 44 | 0.5 |
实施例4 | 60 | 1.3 |
实施例5 | 142 | 9 |
实施例6 | 213 | 25 |
实施例7 | 113 | 16 |
对比例1 | 20 | 162 |
对比例2 | >2×10<sup>6</sup> | / |
对比例3 | 630 | 560 |
对比例4 | 890 | 688 |
对比例5 | 1120 | 1360 |
根据表1数据可以看出:本发明提供的胶带用黑色导电油墨具有优异的导电性能以及导电稳定性;具体而言,实施例1~7得到的胶带用黑色导电油墨的电阻为44~213mΩ,稳定性测试的方差值为0.5~16。
比较实施例1和对比例1~2可以发现,不添加炭黑,仅添加树枝状镀银铜粉得到的导电油墨(对比例1)的电阻虽然较低,但是稳定性测试方差较高,说明其导电稳定性较差;而不添加树枝状镀银铜粉,仅添加炭黑得到的导电油墨(对比例2)的电阻很高,说明其导电性较差。
比较实施例1~对比例3~5可以发现,采用球状镀银铜粉替换树枝状镀银铜粉得到的导电油墨(对比例3),采用碳纳米管替换炭黑得到的导电油墨(对比例4)以及采用石墨烯替换炭黑得到的导电油墨(对比例5)的电阻和方差均很高,说明对比例3~5得到的导电油墨的导电性较差且导电稳定性也较差。
进一步比较实施例1和实施例6~7可以发现,只有限定添加的炭黑和树枝状镀银铜粉的质量比为1:(0.25~0.5)时,才能够得到导电性和导电稳定性均优异的导电油墨。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明一种胶带用黑色导电油墨及其制备方法和应用,但本发明并不局限于上述实施例,即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的胶带用黑色导电油墨,其特征在于,所述聚氨酯树脂为聚酯型聚氨酯树脂。
3.根据权利要求1或2所述的胶带用黑色导电油墨,其特征在于,所述树枝状镀银铜粉中银的质量百分含量为5~20%。
4.根据权利要求1~3任一项所述的胶带用黑色导电油墨,其特征在于,所述炭黑和树枝状镀银铜粉的质量比为1:(0.25~0.5)。
5.根据权利要求1~4任一项所述的胶带用黑色导电油墨,其特征在于,所述固化剂为异氰酸酯类固化剂;
优选地,所述异氰酸酯类固化剂包括单异氰酸酯固化剂和/或二异氰酸酯固化剂。
6.根据权利要求1~5任一项所述的胶带用黑色导电油墨,其特征在于,所述胶带用黑色导电油墨中还包括分散剂;
优选地,所述胶带用黑色导电油墨中分散剂的含量为1~3重量份;
优选地,所述分散剂包括聚丙烯酸酯类分散剂和/或聚醚改性聚丙烯类分散剂。
7.一种如权利要求1~6任一项所述胶带用黑色导电油墨的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将聚氨酯树脂、炭黑、树枝状镀银铜粉、固化剂和任选地分散剂混合,得到所述胶带用黑色导电油墨。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述混合具体包括:先将聚氨酯树脂和炭黑进行混合,加入树枝状镀银铜粉进行混合,再加入任选地分散剂进行混合,最后加入固化剂进行混合,得到所述胶带用黑色导电油墨。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述聚氨酯树脂和炭黑进行混合的混合时间为50~70min;
优选地,所述加入树枝状镀银铜粉进行混合的混合时间为10~30min;
优选地,所述再加入任选地分散剂进行混合的混合时间为50~70min;
优选地,所述最后加入固化剂进行混合的混合时间为10~30min。
10.一种如权利要求1~6任一项所述的胶带用黑色导电油墨在电子设备中的应用。
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