CN114096642B - 在精炼厂脱盐器中去除和转化胺的方法 - Google Patents
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Abstract
一种清除氨和胺的方法，所述方法具有以下步骤：(i)提供基于醛的清除剂组合物；和(ii)将所述基于醛的清除剂组合物添加到烃中。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2019年7月17日申请的美国临时专利申请序号62/875,045的优先权权益，其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
所公开的技术整体上提供清除氨和胺的方法，且更具体地说，提供通过在烃生产、运输和加工应用(包括精炼厂脱盐器或后脱盐器)中提供基于醛的化合物以降低或去除烃中胺的浓度来清除胺的方法。
背景技术
精炼厂不仅关注由于金属氯化物盐的水解而引起的酸相关腐蚀，而且关注来自水冷凝之前的氯化胺盐形成的沉积物腐蚀。在一些情况下，氯化胺可沉积在原油蒸馏装置分馏器和顶部泵循环回路内。由于页岩油原油、改质原油和在油田中使用硫化氢清除剂(通常为MEA或MA基三嗪)，工业中氯化胺腐蚀的普遍性增加。因此，氯化胺盐腐蚀会危及设备的完整性和人员的安全以及由于意外的金属故障而危及环境。
精炼厂将试图通过提高塔顶温度、改变分馏器中的蒸汽速率和在脱盐的原油中使用苛性碱以使塔顶氯化物最小化来控制这样的氯化胺盐沉积。然而，提高塔顶温度会降低柴油产量，汽提蒸汽会影响分馏效率，苛性碱会加速下游单元中的结垢，所有这些都会劣化精炼厂效率和利润，并限制它们确信地加工较低成本机会原油的能力。
存在于原油中的胺可以是天然存在的或来自原油生产和/或运输中的上游添加剂。另外，一些化合物，例如三嗪及其反应产物，可能在原油蒸馏装置炉中降解而形成胺，这可能导致腐蚀和其它复杂情况。
为了使利润最大化，精炼厂面临有把握地加工任何类型的机会原油的挑战。这意味着加工低成本原油而不冒资产完整性、单元运行长度和/或环境、健康和安全(EHS)准则的风险。降低原油蒸馏装置分馏器中胺浓度的一种方法是通过使用酸来降低原油蒸馏装置脱盐器中流出盐水的pH。然而，pH降低增加了胺向盐水的分配，但没有完全去除胺。残余的胺仍然存在，并且会抑制精炼厂安全加工低成本原油的能力。另外，通过降低流出盐水pH来提取胺的现行实践没有解决通过脱盐器下游降解形成的胺，也没有解决在精炼厂其它地方使用的最后在塔顶水中的胺。
因此，本领域需要的是在精炼厂上游和/或脱盐器应用中和/或脱盐器下游中去除和转化胺以降低脱盐的原油中的胺和/或脱盐器下游发现的那些胺的浓度的方法。
发明内容
所公开的技术整体上提供清除氨和胺的方法，且更具体地说，提供通过在烃生产、运输和加工应用(包括精炼厂脱盐器或后脱盐器)中提供基于醛的化合物以降低或去除烃中胺的浓度来清除胺的方法。
在所公开技术的一个方面，提供了清除氨和胺的方法。所述方法包括(i)提供基于醛的清除剂组合物；和(ii)将所述基于醛的清除剂组合物添加到烃中。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物包含乙二醛、四羟基乙烷、二羟甲基二氧戊环二醇、双二氧戊环四醇和/或其组合。在一些实施方案中，所述基于醛的清除剂组合物包含甲醛、甲二醇、甲醛低聚物和/或其组合。在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物包含醛和醇的反应产物。在一些实施方案中，醛包括乙二醛、甲醛、戊二醛和/或其组合，并且醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和/或其组合。
在一些实施方案中，将所述基于醛的清除剂组合物与pH降低剂组合提供。在一些实施方案中，pH降低剂包括无机酸或其盐、有机酸或其盐和/或其组合。在一些实施方案中，pH降低剂包括柠檬酸、三聚磷酸钠、聚丙烯酸、酒石酸和/或六偏磷酸钠。
在一些实施方案中，烃包含多种胺。在一些实施方案中，所述多种胺包括环己胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙基羟胺、二亚乙基三胺、二甘醇胺、二乙胺、二甲胺、二丙胺、二甲基异丙醇胺、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基丙胺、乙胺、二噻嗪乙醇、乙二胺、甲胺、异丙胺、N-甲基二乙醇胺、单乙醇胺、2-甲基氨基乙醇、甲基二噻嗪烷、单异丙醇胺、吗啉、甲氧基丙胺、N-乙基二乙醇胺、丙胺、N-乙基吗啉、乙基甲胺、3-甲基吡啶、N-甲基吗啉、哌嗪、三乙醇胺、三乙胺、三甲胺、脲、NN ' -双(2- (2-羟基乙氧基)乙基)脲、11' - (羟基亚氨基)双-2-丙醇、吡啶、NN-双(2-羟乙基)乙二胺、NNN ' -三(2-羟乙基)乙二胺、NNN ' N' -四(2-羟乙基)乙二胺、NN-二乙基乙二胺、N-乙基哌嗪和/或NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)硫脲。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物以基于存在于烃中的总胺约1:9至约9:1的比率存在。
在一些实施方案中，将基于醛的清除剂组合物在(i)单级脱盐器方法，(ii)两级脱盐器方法的第二级，(iii)多级脱盐方法的所有级中，(iv)脱盐的原油中，或(v)分馏器泵循环或石脑油塔顶再循环中添加到烃中。在一些实施方案中，多种胺存在于精炼方法内的多个塔顶管线、回流和/或顶部泵循环回路中。
在所公开技术的又一方面，提供了一种清除胺的方法。该方法包括(i)提供基于醛的组合物；和(ii)将所述基于醛的组合物添加到原油中。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物包含(i)乙二醛，(ii)乙二醇和甲醛的反应产物，和/或(iii)甘油和甲醛的反应产物。在一些实施方案中，基于醛的清除剂提供存在于原油中的总胺的至少约25% -100%的减少。在一些实施方案中，将约1-1500 ppm的基于醛的清除剂组合物加入原油中。
在一些实施方案中，原油包括烃、未处理的原油或脱盐的原油。在一些实施方案中，原油包含多种胺。在一些实施方案中，所述多种胺包括环己胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙基羟胺、二亚乙基三胺、二甘醇胺、二乙胺、二甲胺、二丙胺、二甲基异丙醇胺、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基丙胺、乙胺、二噻嗪乙醇、乙二胺、甲胺、异丙胺、N-甲基二乙醇胺、单乙醇胺、2-甲基氨基乙醇、甲基二噻嗪烷、单异丙醇胺、吗啉、甲氧基丙胺、N-乙基二乙醇胺、丙胺、N-乙基吗啉、乙基甲胺、3-甲基吡啶、N-甲基吗啉、哌嗪、三乙醇胺、三乙胺、三甲胺、脲、NN ' -双(2- (2-羟基乙氧基)乙基)脲、11' - (羟基亚氨基)双-2-丙醇、吡啶、NN-双(2-羟乙基)乙二胺、NNN ' -三(2-羟乙基)乙二胺、NNN ' N ' -四(2-羟乙基)乙二胺、NN-二乙基乙二胺、N-乙基哌嗪和/或NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)硫脲。在一些实施方案中，多种胺包括单乙醇胺、甲氧基丙胺、二乙醇胺、甲胺、二甲基乙醇胺、二甲基异丙醇胺和/或N-甲基吗啉。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂与存在于原油中的多种胺反应以形成非盐化的分子。
在所公开技术的又一方面，提供了清除脱盐的原油中的胺的方法。该方法包括(i)提供基于醛的组合物；和(ii)将提供的基于醛的组合物直接加入脱盐的原油中。
在一些实施方案中，脱盐的原油包含多种胺，包括环己胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙基羟胺、二亚乙基三胺、二甘醇胺、二乙胺、二甲胺、二丙胺、二甲基异丙醇胺、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基丙胺、乙胺、二噻嗪乙醇、乙二胺、甲胺、异丙胺、N-甲基二乙醇胺、单乙醇胺、2-甲基氨基乙醇、甲基二噻嗪烷、单异丙醇胺、吗啉、甲氧基丙胺、N-乙基二乙醇胺、丙胺、N-乙基吗啉、乙基甲胺、3-甲基吡啶、N-甲基吗啉、哌嗪、三乙醇胺、三乙胺、三甲胺、脲、NN ' -双(2- (2-羟基乙氧基)乙基)脲、11' - (羟基亚氨基)双-2-丙醇、吡啶、NN-双(2-羟乙基)乙二胺、NNN ' -三(2-羟乙基)乙二胺、NNN ' N ' -四(2-羟乙基)乙二胺、NN-二乙基乙二胺、N-乙基哌嗪和/或NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)硫脲。在一些实施方案中，脱盐的原油包含选自单乙醇胺、甲氧基丙胺和二乙醇胺的多种胺。
在一些实施方案中，所述基于醛的组合物包含乙二醛。在一些实施方案中，乙二醛以基于存在于脱盐的原油中的总胺约1:1的比率存在。在一些实施方案中，乙二醛组合物以基于存在于脱盐的原油中的总胺约5:1的比率存在。在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物以基于存在于脱盐的原油中的总胺约1:9至约9:1的比率存在。
在一些实施方案中，乙二醛提供存在于脱盐的原油中的总胺的至少约25-100%的转化百分比。在一些实施方案中，将约1-1500 ppm的乙二醛组合物加入到脱盐的原油中。在一些实施方案中，将约250-1500 ppm的乙二醛组合物加入到脱盐的原油中。在一些实施方案中，乙二醛提供了从脱盐的原油中至少约0.5-50%的胺提取百分比。
附图说明
在现在将通过实例的方式参考附图描述的实施方案中具体地示出了所公开的技术的这些和其他特征以及优点，在附图中：
图1A-B提供了所公开的技术的说明性实施方案的结果；
图2A-B提供了所公开的技术的说明性实施方案的结果；
图3提供了所公开的技术的说明性实施方案的结果；
图4A-B提供了所公开的技术的说明性实施方案的结果；
图5A-B提供了所公开的技术的说明性实施方案的结果；以及
图6A-D提供了所公开的技术的说明性实施方案的结果。
具体实施方式
所公开的技术整体上提供清除氨和胺的方法，且更具体地说，提供通过在烃生产、运输和加工应用(包括精炼厂脱盐器或后脱盐器)中提供基于醛的化合物以降低或去除烃中胺的浓度来清除胺的方法。
如本文所用，术语“清除(scavenging)”或“清除(scavenges)”应理解为意指氨和/或胺的提取/去除，或胺的转化，以另外减少存在于烃中的氨和/或胺的量，并且当其涉及本技术时与氨和/或胺的“提取”、“去除”和“转化”可互换使用。
如本文所用，术语“烃”应理解为包括但不限于原油、脱盐的原油、废油或其它精炼产品，包括分馏器产品泵循环和再循环流；原油物流，例如但不限于轻质原油、重质原油、超重质原油；或其它类型的原油，例如但不限于页岩油、轻紧油(light tight oil)和其它非常规原油。
使用本技术，在脱盐器应用中使用所公开的基于醛的组合物有助于通过将胺转化成危害较小或被去除到流出盐水中的不同化学品来降低胺的浓度，从而降低分馏器和塔顶系统中的胺存在。因此，精炼厂能够加工更大范围/种类和更高数量/量的含有外来胺(tramp amine)的机会原油(其通过在原油蒸馏装置塔顶或蒸汽锅炉中添加中和胺，或者通过在原油蒸馏装置炉中分解分子(诸如三嗪)而产生)，其然后可以在塔顶冷凝物用作脱盐器洗涤水时降低再循环浓度和对塔顶盐腐蚀的影响，从而同时维持精炼单元完整性和可靠性。另外，精炼厂通过降低塔顶温度和降低盐点而在汽油和/或柴油生产中具有更大的灵活性。
本技术提供了一种清除氨和胺的方法。所述方法包括(i)提供基于醛的清除剂组合物；和(ii)将所述基于醛的清除剂组合物添加到烃中。
应当理解，本文所述的烃可以存在于任何常规的精炼方法中，例如但不限于静态、间歇或连续精炼方法。通常，在脱盐器中进行胺的双提取时，将酸注入到被引导至第一级脱盐器的洗涤水中。对于多级系统，将酸加入第一级中将提取外来胺，而将酸加入第二级中将有助于破坏胺再循环回路，该再循环回路可能由于使用来自工厂的其它部分的含有胺的洗涤水而存在。因此，所公开的基于醛的组合物提供了被添加至单级脱盐器或第二级脱盐器或同时添加至两个级以降低或去除烃中胺的浓度的益处。在一些实施方案中，还可以将所公开的基于醛的清除剂组合物注入脱盐的原油和其它烃流中以进一步减少塔顶管线、回流和/或顶部泵循环回路中的胺。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物包含乙二醛、四羟基乙烷、二羟甲基二氧戊环二醇、双二氧戊环四醇和/或其组合。在其它实施方案中，所述基于醛的清除剂组合物包含甲醛、甲二醇、甲醛低聚物和/或其组合。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物包含醛和醇的反应产物。在这样的实施方案中，醛包括乙二醛、甲醛、戊二醛和/或其组合，并且醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和/或其组合。
所述基于醛的清除剂组合物可与pH降低剂组合提供。pH降低剂，其由于由一些胺与基于醛的化合物的反应性产生的协同作用和在低pH下水溶性胺盐的形成而增强胺清除性能。
在一些实施方案中，pH降低剂包括无机酸或其盐、有机酸或其盐和/或其组合。在一些实施方案中，pH降低剂包括盐酸、硫酸、乙酸、甲酸、乳酸、苹果酸、乙醇酸、乙醛酸、草酸、柠檬酸、三聚磷酸钠、聚丙烯酸、酒石酸和/或六偏磷酸钠。
将所述基于醛的清除剂组合物提供至烃。在一些实施方案中，烃包括原油、脱盐的原油、废油或其它精炼产品。本文公开的烃包含多种胺。在一些实施方案中，所述多种胺包括环己胺(CHXA)、二丁胺(DBA)、二乙醇胺(DEA)、二乙基乙醇胺(DEAE)、二乙基羟胺(DEHA)、二亚乙基三胺(DETA)、二甘醇胺(DGA)、二乙胺(DIEA)、二甲胺(DMA)、二丙胺(DIPA)、二甲基异丙醇胺(DMIPA)、二甲基氨基乙醇(DMAE)、二甲基氨基丙胺(DMAPA)、乙胺(EA)、二噻嗪乙醇(DTZE)、乙二胺(EDA)、甲胺(MA)、异丙胺(IPRA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、单乙醇胺(MEA)、2-甲基氨基乙醇(MMEA)、甲基二噻嗪烷(MDTZ)、单异丙醇胺(MIPA)、吗啉(MORPHO)、甲氧基丙胺(MOPA)、N-乙基二乙醇胺(NEDEA)、丙胺(PA)、N-乙基吗啉(NEM)、乙基甲胺(NMEA)、3-甲基吡啶(PICO)、N-甲基吗啉(NMM)、哌嗪(PIP)、三乙醇胺(TEA)、三乙胺(TETHA)、三甲胺(TMA)、脲(UREA)、NN ' -双(2- (2-羟基乙氧基)乙基)脲(BHEEU)、11' -(羟基亚氨基)双-2-丙醇(HPHA)、吡啶(PYR)、NN-双(2-羟乙基)乙二胺(BHEED)、NNN ' -三(2-羟乙基)乙二胺(THEEDTRIS)、NNN ' N ' -四(2-羟乙基)乙二胺(THEEDTETRA)、NN-二乙基乙二胺(NNDEEDA)、N-乙基哌嗪(NEPIP)和/或NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)硫脲(BHEETE)。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物以基于存在于烃中的总胺约1:9至约9:1的比率存在。在其它实施方案中，基于醛的清除剂组合物以基于存在于烃中的总胺约1:5至约5:1的比率存在。
本技术进一步提供了一种清除胺的方法。该方法包括(i)提供基于醛的组合物；和(ii)将所述基于醛的组合物加入原油中。在一些实施方案中，在脱盐器之前将基于醛的清除剂组合物添加到原油中以在脱盐器单元中脱盐期间提取(即清除)胺。应当理解，本文所述的原油可以存在于任何常规精炼方法中，例如但不限于静态、间歇或连续精炼方法。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物包含(i)乙二醛，(ii)乙二醇和甲醛的反应产物，和/或(iii)甘油和甲醛的反应产物。
在一些实施方案中，基于醛的清除剂组合物提供存在于原油中的总胺的至少约25% -100%的减少。在一些实施方案中，将约1-1500 ppm的基于醛的清除剂组合物加入到烃流中。
在一些实施方案中，原油包括未处理的原油流或脱盐的原油流。在一些实施方案中，可以将基于醛的清除剂组合物直接加入到未处理的原油中，其中与胺的反应产物可以经由流出盐水去除。
原油包含多种胺。基于醛的清除剂与存在于原油中的多种胺反应以形成非盐化的分子。在一些实施方案中，多种胺包括单乙醇胺、甲氧基丙胺、二乙醇胺、甲胺、二甲基乙醇胺、二甲基异丙醇胺和/或N-甲基吗啉。
本技术进一步提供了清除脱盐的原油中的胺的方法。在一些实施方案中，在精炼系统中在脱盐器后(即在原油已离开脱盐器之后且在蒸馏方法之前)添加基于醛的清除剂组合物，其在进一步精炼之前从脱盐的原油中清除胺。应当理解，本文所述的脱盐的原油可存在于任何常规精炼方法中，例如但不限于静态、间歇或连续精炼方法。
显示本文所述的基于醛的清除剂与存在于原油或脱盐的原油中的胺反应以形成非盐化的分子。众所周知，该反应包括将胺加成到醛的羰基上形成亚胺，该亚胺进一步反应形成复杂的反应产物。在一些实施方案中，基于醛的清除剂与存在于原油或脱盐的原油中的多种胺反应以形成非盐化的分子，其包括但不限于亚胺、二亚胺和/或复杂的加成反应产物。随后，所得反应产物(由C、H、O和N组成)可通过蒸馏到分馏器的合适侧馏分中而有效去除，和/或可作为燃料燃烧或在加氢处理器中安全分解。在一些情况下，水的存在可抑制反应，或可形成反向产物，因此，在热列装置(hot train)或原油蒸馏装置炉之前添加基于醛的清除剂组合物提供了蒸发水以促进反应的益处。
在一个示例性实施方案中，该方法包括(i)提供基于醛的组合物；和(ii)将所述基于醛的组合物直接添加到脱盐的原油中。在一些实施方案中，可以将基于醛的组合物直接注入脱盐的原油中。通过将基于醛的组合物直接添加或注入脱盐的原油中，可降低盐点温度，从而增加进料中的机会原油的量。
在一些实施方案中，脱盐的原油包含选自单乙醇胺、甲氧基丙胺和二乙醇胺的多种胺。
在一些实施方案中，基于醛的组合物以基于存在于脱盐的原油中的总胺约1:1的比率存在。在一些实施方案中，基于醛的组合物以基于存在于脱盐的原油中的总胺约5:1的比率存在。
在一些实施方案中，所述基于醛的组合物包含乙二醛。在一些实施方案中，乙二醛组合物以基于存在于脱盐的原油中的总胺约1:1的比率存在。在一些实施方案中，乙二醛组合物以基于存在于脱盐的原油中的总胺约5:1的比率存在。在一些实施方案中，乙二醛组合物提供了存在于脱盐的原油中的总胺的至少约25-100%的转化百分比。
在一些实施方案中，将约1-1500 ppm的乙二醛组合物加入到脱盐的原油中。在其它实施方案中，将约250-1500 ppm的乙二醛组合物加入到脱盐的原油中。
在一些实施方案中，乙二醛提供了从脱盐的原油中至少约0.5-50%的胺提取百分比。在一些实施方案中，乙二醛组合物以10% w/w的水溶液提供。
实施例
将在以下实施例中进一步描述本发明，这些实施例应被视为说明性的，并且不应被解释为缩小所公开的技术的范围或将范围限制于任何特定实施方案。
脱盐的原油掺杂有原油中通常存在的不同量的胺。将增加量的乙二醛加入到原油中，之后，分析样品在处理之前和之后胺的浓度。实验证明乙二醛与胺反应，有效地充当脱盐的原油中的胺清除剂。
实施例1
制备MEA、DEA和乙二醛在丁基卡必醇中的储液(各5.0 mol/l)。将约100 ml脱盐的原油加入到有刻度的离心管中。如表1所示，原油以总胺的2种水平计量加入：(a)1.0 mmol/l (0.5 mmol/l MEA + 0.5 mmol/l DEA)和(b) 5.0 mmol/l (2.5 mmol/l MEA + 2.5mmol/l DEA))，而乙二醛(乙二醛，以2种摩尔比例(相对于总胺)：(a)乙二醛：总胺= 1:1；和(b)乙二醛/总胺= 5:1)。
表1
将管置于油浴中30分钟，之后用搅拌机以10,500 rpm均化10秒。将管放回油浴中另外30分钟，之后取出并冷却。将原油转移至玻璃瓶中并分析。使用专有的固相提取方法进行原油中的胺的分析。
与实施例1相关的结果示于下表2中。
表2
| 管 # | 乙二醛比率 | 乙二醛 (ppm) | 胺水平 | 总胺 (ppm) | MEA (ppm) | DEA (ppm) | MEA 转化% | DEA 转化% |
| 1 | 0 | 0 | 低 | 83.0 | 5.5 | 9.8 | 0.0 | 0.0 |
| 2 | 1 | 58 | 低 | 83.0 | 2.8 | 6.0 | 49.1 | 38.8 |
| 3 | 5 | 290 | 低 | 83.0 | 1.0 | 1.0 | 81.8 | 89.8 |
| 4 | 5 | 290 | 低 | 83.0 | < 1.0 | 1.1 | 81.8 | 88.8 |
| 5 | 0 | 0 | 高 | 416.0 | 39.6 | 93.0 | 0.0 | 0.0 |
| 6 | 1 | 290 | 高 | 416.0 | 5.6 | 14.7 | 85.9 | 84.2 |
| 7 | 1 | 290 | 高 | 416.0 | 11.2 | 15.6 | 71.7 | 83.2 |
| 8 | 5 | 1451 | 高 | 416.0 | 1.2 | < 1.0 | 97.0 | 98.9 |
在图1A-B中，表明添加基于醛的清除剂(例如乙二醛)降低了存在于脱盐的原油中的胺的浓度。据信，这种胺浓度的降低是由于乙二醛与MEA和DEA两者之间的反应。(图1A提供了1.0 mmol/l的胺水平(0.5 mmol/l MEA + 0.5 mmol/l DEA)，图1B提供了5.0 mmol/l的胺水平(2.5 mmol/l MEA + 2.5 mmol/l DEA))。
在图2A-B中，显示了胺转化百分比，其中较高剂量的乙二醛显示了较高的胺转化百分比，(图2A提供了1.0 mmol/l的胺水平(0.5 mmol/l MEA + 0.5 mmol/l DEA)，图2B提供了5.0 mmol/l的胺水平(2.5 mmol/l MEA + 2.5 mmol/l DEA)。显示了过量的乙二醛（约5:1）实现了最高的胺转化百分比。
图3提供了与乙二醛剂量相关的胺转化的结果。
实施例2
如表3所示，分析了五种胺：单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二甲基乙醇胺(DMEA)、乙氧基丙胺(MOPA)和N-甲基吗啉(NMM)。提供两种水平的胺：每种10 ppm (60 ppm总胺)；和每种40 ppm (240 ppm总胺)。乙二醛与胺的添加比率基于(i) 0.5比1.0；(ii)1.0比1.0；(iii)2.0比1.0的基于质量的比率(ppm)；。
表3
图4A-B和5A-B提供了用所公开的处理方法处理脱盐的原油后胺浓度和胺转化的结果。具体地说，确定了乙二醛与伯胺(MEA，MOPA)和仲胺(DEA)反应。
实施例3
在原油中提供四种胺(MEA，DEA，MOPA，NMM)浓度(各100 ppm)。以20 ppm和100 ppm加入(i)乙二醛、(ii)柠檬酸、(iii) (亚乙二氧基)二甲醇(EDDM) (其为乙二醇和甲醛的反应产物)和(iv) NB2967-263 (其为甘油和甲醛的反应产物)的处理。在有刻度的离心管中进行提取(10%水，4,000 rpm，2秒，100℃)。假定所有胺都可以进入水中(即1000 ppm)计算提取效率。如图6A-D所示，提供了从原油中提取到水中的胺的百分比。表明乙二醛与MEA和DEA反应，而EDDM和NB2967-263促进MEA和DEA以及MOPA的提取。
在前述说明书中，已经参考本发明的具体实施方案描述了本发明。该方法的清除剂预期可用于除了明确提及的那些之外的其它烃加工操作。虽然已经描述了所公开的技术的实施方案，但是应当理解，本公开不限于此，并且可以在不脱离所公开的技术的情况下进行修改。所公开的技术的范围由所附权利要求限定，并且在权利要求的含义内的所有装置、过程和方法，无论是字面上还是通过等效物，都意图包含在其中。
Claims (13)
1.一种清除氨和胺的方法，所述方法包括：
(i)提供基于醛的清除剂组合物；以及
(ii)将所述基于醛的清除剂组合物添加到烃中，
其中所述烃包括多种胺，其中所述基于醛的清除剂组合物以基于存在于烃中的总胺1:9至9:1的比率存在，
并且其中所述基于醛的清除剂组合物包含醛和醇的反应产物，其中所述醛包括乙二醛、甲醛和/或其组合，并且所述醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和/或其组合。
2.权利要求1所述的方法，其中所述基于醛的清除剂组合物与pH降低剂组合提供，并且其中所述pH降低剂包括无机酸或其盐、有机酸或其盐和/或其组合。
3.权利要求2所述的方法，其中所述pH降低剂包括柠檬酸、三聚磷酸钠、聚丙烯酸、酒石酸和/或六偏磷酸钠。
4.权利要求1所述的方法，其中所述多种胺包括环己胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙基羟胺、二亚乙基三胺、二甘醇胺、二乙胺、二甲胺、二丙胺、二甲基异丙醇胺、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基丙胺、乙胺、二噻嗪乙醇、乙二胺、甲胺、异丙胺、N-甲基二乙醇胺、单乙醇胺、2-甲基氨基乙醇、甲基二噻嗪烷、单异丙醇胺、吗啉、甲氧基丙胺、N-乙基二乙醇胺、丙胺、N-乙基吗啉、乙基甲胺、3-甲基吡啶、N-甲基吗啉、哌嗪、三乙醇胺、三乙胺、三甲胺、脲、NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)脲、吡啶、NN-双(2-羟乙基)乙二胺、NNN'-三(2-羟乙基)乙二胺、NNN'N'-四(2-羟乙基)乙二胺、NN-二乙基乙二胺、N-乙基哌嗪和/或NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)硫脲。
5.权利要求1所述的方法，其中将所述基于醛的清除剂组合物在(i)单级脱盐器方法，(ii)两级脱盐器方法的第二级，(iii)多级脱盐方法的所有级中，(iv)脱盐的原油中，或(v)分馏器泵循环或石脑油塔顶再循环中添加到烃中。
6.一种清除胺的方法，所述方法包括：
(i)提供基于醛的清除剂组合物；以及
(ii)将所述基于醛的清除剂组合物添加到原油中，
其中将1-1500ppm的所述基于醛的清除剂组合物加入所述原油中，所述原油包含多种胺，其中所述基于醛的清除剂组合物以基于存在于烃中的总胺1:9至9:1的比率存在，并且其中所述基于醛的清除剂组合物包含醛和醇的反应产物，其中所述醛包括乙二醛、四羟基乙烷、甲醛、甲二醇和/或其组合，并且所述醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和/或其组合。
7.权利要求6所述的方法，其中所述基于醛的清除剂组合物包含(i)乙二醇和甲醛的反应产物，和/或(ii)甘油和甲醛的反应产物。
8.权利要求6所述的方法，其中所述多种胺包括环己胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙基羟胺、二亚乙基三胺、二甘醇胺、二乙胺、二甲胺、二丙胺、二甲基异丙醇胺、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基丙胺、二甲基乙醇胺、二甲基异丙醇胺、N-甲基吗啉、乙胺、二噻嗪乙醇、乙二胺、甲胺、异丙胺、N-甲基二乙醇胺、单乙醇胺、2-甲基氨基乙醇、甲基二噻嗪烷、单异丙醇胺、吗啉、甲氧基丙胺、N-乙基二乙醇胺、丙胺、N-乙基吗啉、乙基甲胺、3-甲基吡啶、N-甲基吗啉、哌嗪、三乙醇胺、三乙胺、三甲胺、脲、NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)脲、吡啶、NN-双(2-羟乙基)乙二胺、NNN'-三(2-羟乙基)乙二胺、NNN'N'-四(2-羟乙基)乙二胺、NN-二乙基乙二胺、N-乙基哌嗪和/或NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)硫脲。
9.权利要求6所述的方法，其中所述基于醛的清除剂与存在于所述原油中的所述多种胺反应以形成非盐化的分子。
10.一种清除脱盐的原油中的胺的方法，所述方法包括：
(i)提供基于醛的清除剂组合物；以及
(ii)将所述基于醛的清除剂组合物直接加入脱盐的原油中，所述脱盐的原油包含多种胺，
其中所述基于醛的清除剂组合物以基于存在于脱盐的原油中的总胺1:9至9:1的比率存在，并且其中所述基于醛的清除剂组合物包含醛和醇的反应产物，其中所述醛包括乙二醛、四羟基乙烷、甲醛、甲二醇和/或其组合，并且所述醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和/或其组合。
11.权利要求10所述的方法，其中所述胺包括环己胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙基羟胺、二亚乙基三胺、二甘醇胺、二乙胺、二甲胺、二丙胺、二甲基异丙醇胺、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基丙胺、乙胺、二噻嗪乙醇、乙二胺、甲胺、异丙胺、N-甲基二乙醇胺、单乙醇胺、2-甲基氨基乙醇、甲基二噻嗪烷、单异丙醇胺、吗啉、甲氧基丙胺、N-乙基二乙醇胺、丙胺、N-乙基吗啉、乙基甲胺、3-甲基吡啶、N-甲基吗啉、哌嗪、三乙醇胺、三乙胺、三甲胺、脲、NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)脲、吡啶、NN-双(2-羟乙基)乙二胺、NNN'-三(2-羟乙基)乙二胺、NNN'N'-四(2-羟乙基)乙二胺、NN-二乙基乙二胺、N-乙基哌嗪和/或NN'-双(2-(2-羟基乙氧基)乙基)硫脲。
12.权利要求10所述的方法，其中所述基于醛的清除剂组合物包括乙二醛，并且其中所述乙二醛以(i)基于存在于脱盐的原油中的总胺1:1，或(ii)基于存在于脱盐的原油中的总胺5:1的摩尔比存在。
13.权利要求7所述的方法，其中所述基于醛的清除剂组合物包含(i)乙二醛以及乙二醇与甲醛的反应产物，或(ii)乙二醛以及甘油与甲醛的反应产物。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998028381A1 (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-02 | Cli International, Inc. | Corrosion inhibitor |
| WO2018218641A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | General Electric Company | Method of mitigation of tramp amines in application of h2s scavengers |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4680127A (en) * | 1985-12-13 | 1987-07-14 | Betz Laboratories, Inc. | Method of scavenging hydrogen sulfide |
| FR2682950B1 (fr) | 1991-10-29 | 1994-01-28 | Hoechst Ste Fse | Procede d'elimination de la diethanolamine presente dans la triethanolamine et procede de preparation de triethanolamine purifiee. |
| US5350503A (en) * | 1992-07-29 | 1994-09-27 | Atlantic Richfield Company | Method of producing consistent high quality coke |
| US7517447B2 (en) | 2004-01-09 | 2009-04-14 | Clearwater International, Llc | Sterically hindered N-methylsecondary and tertiary amine sulfur scavengers and methods for making and using same |
| US20070125685A1 (en) | 2005-12-02 | 2007-06-07 | General Electric Company | Method for removing calcium from crude oil |
| RU2499031C2 (ru) | 2008-09-02 | 2013-11-20 | Дженерал Электрик Компани | Способ удаления сероводорода из сырой нефти |
| US9790438B2 (en) | 2009-09-21 | 2017-10-17 | Ecolab Usa Inc. | Method for removing metals and amines from crude oil |
| US20110147272A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-23 | General Electric Company | Emulsification of hydrocarbon gas oils to increase efficacy of water based hydrogen sulfide scavengers |
| US20120067783A1 (en) * | 2010-09-21 | 2012-03-22 | Gregory Kaplan | Hydrogen sulfide scavenger compositions, methods for making and processes for removing hydrogen sulfide from liquid hydrocarbon media |
| US20120255914A1 (en) | 2011-04-07 | 2012-10-11 | Gregory Kaplan | Methods for treating wastewater |
| MY164372A (en) | 2011-06-29 | 2017-12-15 | Dorf Ketal Chemicals (India) Private Ltd | Additive and method for removal of calcium from crude oils containing calcium naphthenate |
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| RU2017122342A (ru) * | 2017-06-26 | 2018-12-28 | Лира Энерджи Срл | Композиция и способ для удаления сульфида водорода и меркаптанов |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998028381A1 (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-02 | Cli International, Inc. | Corrosion inhibitor |
| WO2018218641A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | General Electric Company | Method of mitigation of tramp amines in application of h2s scavengers |
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