CN114079229A - 一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件及其制备方法 - Google Patents

一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件及其制备方法。所述器件由下至上包括衬底、GaAs过渡层、GaAsP下过渡层、AlGaInP下限制层、下波导层、有源区、上波导层、GaAsP上过渡层、AlGaAs上限制层、AlGaAs带隙过渡层和GaAs帽层。本发明还提供所述半导体激光器件的制备方法。本发明通过在AlGaInP材料界面生长GaAsP过渡层,建立组分可控的过渡层材料,减少As/P气体切换引入的应力和缺陷,提高界面生长质量;实现AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的高电光转换效率及工作稳定性。

Description

一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件及其 制备方法
技术领域
本发明涉及一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件及其制备方法,属于光电子技术领域。
背景技术
随现代社会生活节奏越来越快,竞争日益激烈,工作、生活压力增加,脱发问题愈发剧烈,且出现低龄化的迹象,中青年已经成了“脱发大军”的主力,而国际公认并通过美国FDA认证的生发方式主要有三种,即药物疗法、植发手术疗法和激光生发疗法。激光生发的原理是一定波长的低能量激光(一般医用级的是650nm波长,5mW能量)穿透皮层细胞,刺激皮层细胞,改善微循环,刺激毛囊吸收营养,修复毛囊组织、防止组织死亡,从而有效减少头发脱落,促进头发新生。目前广泛使用的生发帽中,AlGaInP红光半导体激光器具有价格低、寿命长的特点,在医疗美容等领域有着广泛的应用前景,但对其电光转换效率和工作稳定性提出了更高的要求。
AlGaInP激光器材料结构中的最大导带能隙差只有270meV,电子限制能力较差,电子从有源区向P型限制层溢出较为严重,特别是随着工作温度增加,电子溢出现象变的更加恶化,导致阈值电流增加、斜率效率降低,最终工作电流增加,产生更多的废热;同时AlGalnP材料的热阻大,导致材料本身散热性较差,温度升高使载流子的溢出更严重。文献Journal of Crystal Growth,Vol 298,2007,Pg 667–671报道了N、P限制层使用AlGaInP及AlGaAs材料对电参数及老化性能的影响,AlGaAs具有良好的电子限制能力,AlGaInP具有良好的空穴限制能力,二者组合使用可以降低载流子逸出,提高光电转换效率及工作稳定性。然而由于AlGaAs/AlGaInP晶格常数及热膨胀系数不同,生长界面易出现岛状生长、高位错、高缺陷水平的问题,严重影响激光器光电特性。
中国专利CN104242057A公开了一种GaInAsP四元合金作为带隙过渡层的外延生长方法,通过降低GaAs和AlGaInP界面处带阶,从而降低工作电压、提高光电转换效率。但这种生长方法,首先GaInAsP四元合金生长难度较大,组分控制不均;其次,主要用于降低工作电压、提高光电转换效率,没有关注界面生长处理,影响老化过程中的工作稳定性。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件及其制备方法。
本发明解决的技术问题包括但不限于:结合AlGaInP/AlGaAs非对称结构,减少As/P气体切换引入的应力和缺陷,提高界面生长质量;优化能带结构降低工作电压,减少电子溢出,优化AlGaInP半导体激光器的电光转换效率和工作稳定性。
发明概述:为了实现以上发明目的,本发明通过在GaAs过渡层生长界面上主动生长GaAsP过渡层,及在AlGaInP上波导层和AlGaAs上限制层界面主动生长GaAsP时,调整AsH3、PH3气流量比例,实现GaAs1-xPx材料组份变化,在GaAsP材料表面进行生长停顿,从而减少As/P气体切换引入的应力和缺陷,实现AlGaInP和AlGaAs不同材料生长切换;同时利用应变GaAsP优化能带结构设计,降低工作电压,抑制电子溢出,最终实现AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的高电光转换效率及工作稳定性。
术语解释:
TMAl、TMGa、TMIn分别是指三甲基铝、三甲基镓、三甲基铟,与AsH3和PH3等都是外延生长使用的原材料。
掺杂浓度的表达举例:掺杂浓度5E17-3E18个原子/cm3是指掺杂浓度为5×1017-3×1018个原子/cm3
本说明书中,GaAsP下过渡层与GaAs1-x1Px1下过渡层、下过渡层GaAs1-x1Px1具有同样的含义;GaAsP上过渡层与GaAs1-x8Px8上过渡层、上过渡层GaAs1-x8Px8具有同样的含义。其他层的表述亦是如此。
MOCVD:是金属有机化合物化学气相淀积的缩写。
Cp2Mg:二茂基镁,在本发明中作P型材料掺杂剂。
本发明的技术方案如下:
一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,由下至上包括衬底、GaAs过渡层、GaAsP下过渡层、AlGaInP下限制层、下波导层、有源区、上波导层、GaAsP上过渡层、AlGaAs上限制层、AlGaAs带隙过渡层和GaAs帽层;其中,
所述GaAsP下过渡层为GaAs1-x1Px1,0≤x1≤0.15,且x1由低值渐变至高值;
所述GaAsP上过渡层为GaAs1-x8Px8,0.4≤x8≤0.9,且x8由高值渐变至低值。
根据本发明优选的,所述AlGaAs带隙过渡层为Al1-x10Gax10As,0.05≤x10≤0.9,且x10由高值渐变至低值。进一步优选的,0.15≤x10≤0.85,且x10由高值渐变至低值。
根据本发明优选的,所述GaAs1-x1Px1下过渡层中,0≤x1≤0.08,且x1由低值渐变至高值。优选方案之一是x1由0渐变至0.08。
根据本发明优选的,所述GaAs1-x8Px8上过渡层中,0.5≤x8≤0.7,且x8由高值渐变至低值。优选方案之一是x8由0.7渐变至0.5。
以上x1组分渐变实现GaAs到AlGaInP界面生长转换,主动消耗As/P气体,x9组分渐变用于带隙过渡,降低工作电压,x8组分渐变主动消耗As/P气体,建立组分可控的上过渡层材料。
根据本发明优选的,所述AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件还包括以下条件之一种或多种:
a.所述AlGaInP下限制层为(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P,0≤x2≤0.3,0.4≤y1≤0.6;
b.所述下波导层为(Al1-x3Gax3)y2In1-y2P,0.2≤x3≤0.7,0.4≤y2≤0.6;
c.所述有源区由下至上依次为Ga1-x4Inx4P第一量子阱、(Al1-x5Gax5)y3In1-y3P垒层、Ga1-x6Inx6P第二量子阱,其中,0.3≤x4≤0.7;0.3≤x5≤0.7,0.4≤y3≤0.6;0.3≤x6≤0.7;
d.所述上波导层为(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P,0.2≤x7≤0.7,0.4≤y4≤0.6;
e..所述AlGaAs上限制层为Al1-x9Gax9As,0.05≤x9≤0.3。
根据本发明优选的,所述AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件还包括以下条件之一种或多种:
所述GaAsP下过渡层为N型GaAs1-x1Px1,掺杂浓度为1E18-3E18个原子/cm3;最优选掺杂浓度为2E18个原子/cm3
所述GaAsP下过渡层厚度为1-15nm;优选的厚度为5nm。
所述AlGaInP下限制层为N型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P,掺杂浓度为5E17-3E18个原子/cm3;最优选掺杂浓度为1E18个原子/cm3
所述AlGaInP下限制层的厚度为0.5-1.5μm,最优选厚度为1.0μm。根据本发明所优选的,n型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层的x2=0,y1=0.5。
所述GaAsP上过渡层为P型GaAs1-x8Px8,掺杂浓度为3E17-2E18个原子/cm3;最优选掺杂浓度为2E18个原子/cm3
所述GaAsP上过渡层厚度为1-15nm;最优选厚度为5nm。
所述AlGaAs上限制层为P型Al1-x9Gax9As,掺杂浓度为5E17-1E18个原子/cm3;最优选掺杂浓度为1E18个原子/cm3;
所述AlGaAs上限制层厚度为0.7-1.2μm;
所述AlGaAs带隙过渡层为P型Al1-x10Gax10As,掺杂浓度为1E18-3E18个原子/cm3;最优选掺杂浓度为2E18个原子/cm3
所述AlGaAs带隙过渡层的厚度为0.01-0.05μm。
所述GaAs帽层为P型GaAs,掺杂浓度为4E19-1E20个原子/cm3;最优选掺杂浓度为7E19个原子/cm3
所述GaAs帽层的厚度为0.1-0.5μm。
根据本发明优选的,N型材料掺杂源为Si2H6,P型材料掺杂源为Cp2Mg或CBr4
根据本发明,一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的制备方法,包括在MOCVD生长室内对GaAs衬底进行表面热处理,由下至上包括衬底、GaAs过渡层、GaAsP下过渡层、AlGaInP下限制层、下波导层、有源区、上波导层、GaAsP上过渡层、AlGaAs上限制层、AlGaAs带隙过渡层和GaAs帽层;其中,
在GaAs过渡层上生长GaAs1-x1Px1下过渡层的条件是:生长温度660-700℃,通入TMGa、AsH3和PH3,生长过程中逐渐减少AsH3气流量,消耗反应室中的AsH3,使x1组分由低值渐变至高值;继续通入PH3,停止通入AsH3及TMGa实现下过渡层上生长停顿,停顿时间3s至30s,将反应腔室As原子耗尽;
在所述上波导层上生长GaAs1-x8Px8上过渡层的条件是:生长温度690-730℃,通入TMGa、AsH3和PH3,生长过程中逐渐加大AsH3气流量,消耗反应室中的PH3,使x8组分由高值渐变至低值;继续通入AsH3,停止通入PH3及TMGa、TMIn实现在上过渡层上的生长停顿,停顿时间3s至30s,将反应腔室P原子耗尽。
根据本发明优选的,在所述上限制层上生长Al1-x10Gax10As带隙过渡层的条件是:生长温度660-700℃,通入TMAl、TMGa和AsH3,通过调整通入反应室TMAl、TMGa的流量,实现x10组分由高值渐变至低值。
更为详细的,一种优选的实施方式如下:
一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的制备方法,包括步骤:
S1,衬底预热
将GaAs衬底放在MOCVD设备生长室内,H2环境升温到720±10℃烘烤,并通入AsH3,对GaAs衬底进行表面热处理;
S2,生长GaAs过渡层
将温度缓降到680±10℃,继续通入TMGa和AsH3,在GaAs衬底上生长GaAs过渡层;
S3,生长GaAsP下过渡层
温度保持在680±10℃,通入TMGa、AsH3和PH3,在GaAs过渡层上生长GaAs1-x1Px1下过渡层在此过程中逐渐减少AsH3气流量,消耗反应室AsH3,实现x1组分渐变;
S4,GaAsP下过渡层生长停顿
在GaAs1-x1Px1下过渡层上生长停顿,通入PH3,停止通入AsH3及TMGa实现生长停顿,停顿3s至30s,将反应腔室As原子耗尽;
S5,生长AlGaInP下限制层
温度缓变至700±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述下过渡层上生长n型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层;
S6,生长下波导层
温度缓变到650±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述下限制层上生长(Al1- x3Gax3)y2In1-y2P下波导层;
S7,生长第一量子阱
温度保持在650±10℃,继续通入TMIn、TMGa和PH3,在所述下波导层上生长Ga1- x4Inx4P第一量子阱;
S8,生长垒层
温度保持在650±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述第一量子阱上生长(Al1-x5Gax5)y3In1-y3P垒层;
S9,生长第二量子阱
温度保持在650±10℃,继续通入TMIn、TMGa和PH3,在所述垒层上生长Ga1-x6Inx6P第二量子阱;
S10,生长上波导层
温度缓变至710±10℃,继续通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述第二量子阱上生长(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层;
S11,生长GaAsP上过渡层
温度保持在710±10℃,通入TMGa、AsH3和PH3,在(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层上生长GaAs1-x8Px8上过渡层,在此过程中逐渐加大AsH3气流量,消耗反应室PH3,实现x8组分渐变;
S12,GaAsP上过渡层生长停顿
通入AsH3,通过停止通入PH3及TMGa、TMIn实现生长停顿,停断3s至30s,将反应腔室P原子耗尽;
S13,生长AlGaAs上限制层
温度保持在710±10℃,继续通入TMAl、TMGa和AsH3,在所述上波导层上生长P型Al1-x9Gax9As;
S14,生长AlGaAs带隙过渡层
温度渐变至680±10℃,通入TMAl、TMGa和AsH3,在所述P型Al1-x9Gax9As上限制层上生长Al1-x10Gax10As带隙过渡层,通过调整通途反应室TMAl、TMGa流量,实现x10组分渐变;
S15,生长GaAs帽层
将温度降低到540±10℃,继续通入TMGa和AsH3,在所述上过渡层上生长GaAs帽层。
本发明中的AsH3和PH3纯度≥99.999%。
本发明优选的,步骤S2中,所述降温速度不高于30℃/min;步骤S5中,升温速度不高于60℃/min。
进一步地,步骤S3中,所述GaAs1-x1Px1渐变下过渡层的掺杂源为Si2H6,掺杂浓度为1E18-3E18个原子/cm3,厚度为1-15nm,0≤x1≤0.15;优选的,0≤x1≤0.08,x1由0渐变至0.08,厚度为5nm,掺杂浓度为2E18个原子/cm3
进一步地,步骤S5中,n型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层的厚度为0.5-1.5μm,掺杂源为Si2H6,掺杂浓度为5E17-3E18个原子/cm3,0≤x2≤0.3,0.4≤y1≤0.6;优选的,n型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层的x2=0,y1=0.5,厚度为1.0μm,掺杂浓度为1E18个原子/cm3
进一步地,步骤S6中,(Al1-x3Gax3)y2In1-y2P下波导层的厚度为0.05-0.15μm,非故意掺杂,0.05≤x3≤0.6,0.4≤y2≤0.6。优选的,x3=0.5,y2=0.5,厚度为0.1μm。
进一步地,步骤S7中,所述Ga1-x4Inx4P第一量子阱的厚度为4-7nm,非故意掺杂,0.3≤x4≤0.7;最优选的,x4=0.4,厚度为5nm。
进一步地,步骤S8中,(Al1-x5Gax5)y3In1-y3P垒层的厚度为5-15nm,非故意掺杂,0.25≤x5≤0.7,0.4≤y3≤0.6;最优选的,x5=0.65,y3=0.5,厚度为7nm。
进一步地,步骤S9中,所述Ga1-x6Inx6P第二量子阱的厚度为4-7nm,非故意掺杂,0.3≤x6≤0.7;最优选的,x6=0.4,厚度为5nm。
进一步地,步骤S10中,所述(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层的厚度为0.05-0.15μm,掺杂源为Cp2Mg,二分之一掺杂,0.05≤x7≤0.6,0.4≤y4≤0.6;最优选的,x7=0.5,y2=0.5,厚度为0.06μm,掺杂浓度为4E17个原子/cm3
进一步地,步骤S11中,所述GaAs1-x8Px8上过渡层的掺杂源为Cp2Mg,掺杂浓度为3E17-2E18个原子/cm3,0.4≤x8≤0.9,厚度为0.1-0.3μm;根据本发明优选的,0.5≤x8≤0.7,x8由0.7渐变至0.5。最优选上过渡层厚度为5nm,掺杂浓度为2E18个原子/cm3
进一步地,步骤S13中,所述P型Al1-x9Gax9As上限制层的厚度为0.7-1.2μm,掺杂源为CBr4,掺杂浓度为5E17-1E18个原子/cm3,0.05≤x9≤0.3;优选的,x9=0.15,厚度为0.9μm,掺杂浓度为1E18个原子/cm3
进一步地,步骤S14中,所述P型Al1-x10Gax10As组分渐变带隙过渡层的厚度为0.01-0.05μm,掺杂源为CBr4,掺杂浓度为1E18-3E18个原子/cm3,0.05≤x10≤0.9;优选的,0.15≤x10≤0.85,x10由0.85渐变至0.2。最优选,所述带隙过渡层厚度为0.02μm,掺杂浓度为2E18个原子/cm3
进一步地,步骤S15中,所述GaAs帽层的厚度为0.1-0.5μm,掺杂源为CBr4,掺杂浓度为4E19-1E20个原子/cm3;优选的,GaAs帽层厚度为0.2μm,掺杂浓度为7E19个原子/cm3
本发明方法中使用的MOCVD设备等均为现有技术。本发明方法中没有特别限定的均按现有技术。TMGa、TMIn、TMAl、PH3、AsH3等均为MOCVD外延生长原材料,Si2H6、Cp2Mg、CBr4等均为外延生长掺杂源,均为市购产品。
本发明的技术特点及有益效果:
本发明提供一种改进的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,通过在AlGaInP材料界面处生长GaAsP过渡层,主动消耗As/P气体,建立组分可控的过渡层材料,减少As/P气体切换引入的应力和缺陷,提高界面生长质量;在GaAsP材料表面进行生长停顿,实现AlGaInP、AlGaAs不同材料生长切换;同时GaAsP本身受到张应变,通过调整组分变化,实现应变变化,同时材料组分变化,带隙大小同样在发生变化,因而利用应变GaAsP优化能带结构设计,降低工作电压,优化AlGaInP半导体激光器的电光转换效率和工作稳定性,抑制电子溢出,提高AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的电光转换效率及工作稳定性。
附图说明
图1是本发明实施例1的所述激光器件结构示意图;
图2是对比例1未优化产品结构的激光器件结构示意图;
其中,1为GaAs衬底、2为GaAs缓冲层、3为GaAs1-x1Px1下过渡层、4为(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层、5为(Al1-x3Gax3)y2In1-y2P下波导层、6为Ga1-x4Inx4P第一量子阱、7为(Al1- x5Gax5)y3In1-y3P垒层、8为Ga1-x6Inx6P第二量子阱、9为(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层、10为GaAs1-x8Px8上过渡层、11为Al1-x9Gax9As上限制层、12为Al1-x10Gax10As组分渐变带隙过渡层、13为GaAs帽层;图2未优化产品结构示意图的数字标号指代与图1相同。
图3为本发明实施例1的优化AlGaInP/AlGaAs生长界面的半导体激光器件(b)与未优化界面的半导体激光器件产品(a)40mA下PIV曲线对比,图3中,(a)未优化产品斜率效率0.82W/A,工作电压2.21V,(b)界面优化后产品斜率效率0.91W/A,工作电压2.2V。横坐标是电流(mA),左纵坐标是输出功率(mW),右纵坐标为工作电压(V)。
图4是本发明实施例1的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件与AlGaInP对称结构半导体激光器件在50-60-70℃梯度老化时工作电流曲线的对比,(a)AlGaInP对称结构半导体激光器老化工作电流,(b)为本发明AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件老化工作电流。横坐标是工作电流(mA),纵坐标是时间(小时),虚线分割开的是不同温度区间。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明做进一步描述,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些实施例获得其他的实施方案,君在本申请保护范围内。
实施例中的AsH3和PH3纯度≥99.9999%(6N)。其他原料纯度99.9999%。
实施例中,掺杂元素为Si的掺杂源是Si2H6,掺杂元素为Mg的掺杂源是Cp2Mg,掺杂元素为C的掺杂源为CBr4
实施例1:
一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,由下至上包括GaAs衬底、GaAs过渡层、GaAsP下过渡层、AlGaInP下限制层、下波导层、有源区、上波导层、GaAsP上过渡层、AlGaAs上限制层、AlGaAs带隙过渡层和GaAs帽层;制备步骤如下:
S1,将GaAs衬底放在MOCVD设备生长室内,H2环境升温到720±10℃烘烤,并通入AsH3,对GaAs衬底进行表面热处理;
S2,将温度缓降到680±10℃,降温速度不高于30℃/min,继续通入TMGa和AsH3,在GaAs衬底上生长GaAs过渡层;
S3,温度保持在680±10℃,通入TMGa、AsH3和PH3,在GaAs过渡层上生长GaAs1-x1Px1下过渡层,0≤x1≤0.08,在此过程中逐渐减少AsH3气流量,调整AsH3和PH3气流量比例,实现组分渐变使x1由0渐变至0.08,所述GaAs1-x1Px1渐变下过渡层厚度为5nm,掺杂浓度为2E18个原子/cm3,掺杂源Si2H6,掺杂元素为Si。
S4,在GaAs1-x1Px1下过渡层上生长停顿,通入PH3,停止通入AsH3及TMGa实现生长停顿,停断10s,将反应腔室As原子耗尽;
S5,温度缓变至700±10℃,升温速度不高于60℃/min,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述下过渡层上生长n型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层;x2=0,y1=0.5,厚度为1.0μm,掺杂浓度为1E18个原子/cm3
S6,温度缓变到650±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述下限制层上生长(Al1-x3Gax3)y2In1-y2P下波导层;x3=0.5,y2=0.5,厚度为0.1μm。
S7,温度保持在650±10℃,继续通入TMIn、TMGa和PH3,在所述下波导层上生长Ga1-x4Inx4P第一量子阱;x4=0.4,厚度为5nm。
S8,温度保持在650±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述第一量子阱上生长(Al1-x5Gax5)y3In1-y3P垒层;x5=0.6,y3=0.5,厚度为7nm。
S9,温度保持在650±10℃,继续通入TMIn、TMGa和PH3,在所述垒层上生长Ga1- x6Inx6P第二量子阱;x6=0.4,厚度为5nm。
S10,温度缓变至710±10℃,继续通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述第二量子阱上生长(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层;x7=0.5,y4=0.5,厚度为0.05μm,其中0.025μm掺杂浓度4E17个原子/cm3,掺杂源Cp2Mg,掺杂元素为Mg。
S11,温度保持在710±10℃,通入TMGa、AsH3和PH3,在(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层上生长GaAs1-x8Px8上过渡层,0.5≤x8≤0.7,在此过程中逐渐加大AsH3气流量,消耗反应室PH3,实现x8组分由0.7渐变至0.5,所述GaAs1-x8Px8渐变上过渡层的掺杂浓度为2E18个原子/cm3,厚度为5nm;掺杂元素为Mg。
S12,在GaAs1-x8Px8上过渡层上生长停顿,通入AsH3,通过停止通入PH3及III族源TMGa、TMIn实现生长停顿,停断10s,将反应腔室P原子耗尽;
S13,温度保持在710±10℃,继续通入TMAl、TMGa和AsH3,在所述上波导层上生长P型Al1-x9Gax9As上限制层;x9=0.85,厚度为0.9μm,掺杂源CBr4,掺杂浓度为8E17个原子/cm3,掺杂元素为C。
S14,温度渐变至680±10℃,通入TMAl、TMGa和AsH3,在所述P型Al1-x9Gax9As上限制层上生长Al1-x10Gax10As带隙过渡层,0.15≤x10≤0.85,通过调整通入反应室TMAl、TMGa流量,实现x10组分渐变,使x10由0.85渐变至0.15,所述Al1-x10Gax10As带隙过渡层的掺杂浓度为2E18个原子/cm3,掺杂源CBr4,厚度为0.03μm;掺杂元素为C;
S15,将温度降低到540±10℃,继续通入TMGa和AsH3,在所述上过渡层上生长GaAs帽层,厚度为0.2μm,掺杂源为CBr4,掺杂浓度为7E19个原子/cm3
实施例1的产品界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件简记为优化界面产品。结构如图1所示。优化结构增加GaAsP过渡层3、10。
对比例1:如实施例1所述,所不同的是没有生长GaAsP上过渡层3、GaAsP下过渡层10,也没有步骤S4和S12的GaAsP上的生长停顿。
对比例1的产品是未优化界面的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,简记为未优化产品。结构如图2所示。
图3是对以上两种产品的性能测试PIV曲线。
图3为本发明优化AlGaInP/AlGaAs生长界面(b)与未优化(a)产品40mA下PIV曲线对比,图3中,(a)未优化产品斜率效率0.82W/A,工作电压2.21V,(b)优化界面产品斜率效率0.91W/A,工作电压2.2V,可见本发明优化能带结构,工作电压降低,斜率效率提高,具有更高的光电转换效率。
对比例2:如实施例1所述,所不同的是:上限制层与下限制层相同,同为(Al1- x2Gax2)y1In1-y1P,记为AlGaInP对称结构的半导体激光器件;没有生长GaAsP上过渡层3、GaAsP下过渡层10及生长停顿。
图4是本实施例1的产品与AlGaInP对称结构半导体激光器在50-60-70℃梯度老化时工作电流的对比,图4(b)为实施例1的产品老化工作电流,(a)为对比例2产品老化工作电流,由此可见本发明高温工作电流小,且不同温度工作时电流增加幅度小,说明电子溢出减少,工作性能更加稳定。
由以上图3、图4的器件老化曲线及PIV曲线,可见本发明优化AlGaInP/AlGaAs生长界面,增加GaAsP过渡层,减少As/P气体切换引入的应力和缺陷,提高界面生长质量;利用应变GaAsP优化能带结构设计,降低工作电压,优化AlGaInP半导体激光器的电光转换效率和工作稳定性,抑制电子溢出,提高AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的电光转换效率及工作稳定性。
实施例2:
一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,由下至上包括衬底、GaAs过渡层、GaAsP下过渡层、AlGaInP下限制层、下波导层、有源区、上波导层、GaAsP上过渡层、AlGaAs上限制层、AlGaAs带隙过渡层和GaAs帽层;其制备方法包括步骤:
S1,将GaAs衬底放在MOCVD设备生长室内,H2环境升温到720±10℃烘烤,并通入AsH3,对GaAs衬底进行表面热处理;
S2,将温度缓降到680±10℃,降温速度不高于30℃/min,继续通入TMGa和AsH3,在GaAs衬底上生长GaAs过渡层;
S3,温度保持在680±10℃,通入TMGa、AsH3和PH3,在GaAs过渡层上生长GaAs1-x1Px1下过渡层,在此过程中逐渐减少AsH3气流量,调整AsH3和PH3气流量比例,实现组分渐变使x1由0.05渐变至0.15,所述GaAs1-x1Px1渐变下过渡层的掺杂浓度为1.5E18个原子/cm3,厚度为10nm;掺杂元素为Si。
S4,在GaAs1-x1Px1下过渡层上生长停顿,通入PH3,停止通入AsH3及TMGa实现生长停顿,停断20s,将反应腔室As原子耗尽;
S5,温度缓变至700±10℃,升温速度不高于60℃/min,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述下过渡层上生长n型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层;x2=0.3,y1=0.5,厚度为1.0μm,掺杂浓度为7E17个原子/cm3
S6,温度缓变到650±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述下限制层上生长(Al1-x3Gax3)y2In1-y2P下波导层;x3=0.4,y2=0.5,厚度为0.08μm。
S7,温度保持在650±10℃,继续通入TMIn、TMGa和PH3,在所述下波导层上生长Ga1-x4Inx4P第一量子阱;x4=0.4,厚度为5nm。
S8,温度保持在650±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述第一量子阱上生长(Al1-x5Gax5)y3In1-y3P垒层;x5=0.6,y3=0.5,厚度为10nm。
S9,温度保持在650±10℃,继续通入TMIn、TMGa和PH3,在所述垒层上生长Ga1- x6Inx6P第二量子阱;x6=0.4,厚度为5nm。
S10,温度缓变至710±10℃,继续通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述第二量子阱上生长(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层;x7=0.4,y4=0.5,厚度为0.05μm。
S11,温度保持在710±10℃,通入TMGa、AsH3和PH3,在(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层上生长GaAs1-x8Px8上过渡层,在此过程中逐渐加大AsH3气流量,消耗反应室PH3,实现x8组分渐变使x1由0.9渐变至0.4,所述GaAs1-x8Px8渐变上过渡层的掺杂浓度为2E18个原子/cm3,厚度为10nm;掺杂元素为Mg。
S12,在GaAs1-x8Px8上过渡层上生长停顿,通入AsH3,停止通入PH3及TMGa、TMIn实现生长停顿,停断20s,将反应腔室P原子耗尽;
S13,温度保持在710±10℃,继续通入TMAl、TMGa和AsH3,在所述上波导层上生长P型Al1-x9Gax9As上限制层;x9=0.9,厚度为1μm,掺杂浓度为1E18个原子/cm3,掺杂源为CBr4,掺杂元素为C。
S14,温度渐变至680±10℃,通入TMAl、TMGa和AsH3,在所述P型Al1-x9Gax9As上限制层上生长Al1-x10Gax10As带隙过渡层,通过调整通途反应室TMAl、TMGa流量,实现x10组分渐变,使使x10由0.9渐变至0.2,所述Al1-x10Gax10As带隙过渡层的掺杂浓度为3E18个原子/cm3,厚度为0.02μm;掺杂元素为C;掺杂源为CBr4
S15,将温度降低到540±10℃,继续通入TMGa和AsH3,在所述上过渡层上生长GaAs帽层,厚度为0.15μm,掺杂源为CBr4,掺杂浓度为1E20个原子/cm3

Claims (9)

1.一种界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,由下至上包括衬底、GaAs过渡层、GaAsP下过渡层、AlGaInP下限制层、下波导层、有源区、上波导层、GaAsP上过渡层、AlGaAs上限制层、AlGaAs带隙过渡层和GaAs帽层;其中,
所述GaAsP下过渡层为GaAs1-x1Px1,0≤x1≤0.15,且x1由低值渐变至高值;
所述GaAsP上过渡层为GaAs1-x8Px8,0.4≤x8≤0.9,且x8由高值渐变至低值。
2.根据权利要求1所述的界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,其特征在于,所述AlGaAs带隙过渡层为Al1-x10Gax10As,0.05≤x10≤0.9,且x10由高值渐变至低值;优选的,0.15≤x10≤0.85,且x10由高值渐变至低值。
3.根据权利要求1所述的界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,其特征在于,所述GaAs1-x1Px1下过渡层中,0≤x1≤0.08,且x1由低值渐变至高值;优选的,所述GaAs1-x8Px8上过渡层中,0.5≤x8≤0.7,且x8由高值渐变至低值。
4.根据权利要求1所述的界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,其特征在于,所述半导体激光器件还包括以下条件之一种或多种:
a.所述AlGaInP下限制层为(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P,0≤x2≤0.3,0.4≤y1≤0.6;
b.所述下波导层为(Al1-x3Gax3)y2In1-y2P,0.2≤x3≤0.7,0.4≤y2≤0.6;
c.所述有源区由下至上依次为Ga1-x4Inx4P第一量子阱、(Al1-x5Gax5)y3In1-y3P垒层、Ga1- x6Inx6P第二量子阱,其中,0.3≤x4≤0.7;0.3≤x5≤0.7,0.4≤y3≤0.6;0.3≤x6≤0.7;
d.所述上波导层为(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P,0.2≤x7≤0.7,0.4≤y4≤0.6;
e..所述AlGaAs上限制层为Al1-x9Gax9As,0.05≤x9≤0.3。
5.根据权利要求1所述的界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件,其特征在于,所述半导体激光器件还包括以下条件之一种或多种:
a.所述GaAsP下过渡层为N型GaAs1-x1Px1,掺杂浓度为1E18-3E18个原子/cm3;最优选掺杂浓度为2E18个原子/cm3
b.所述GaAsP下过渡层厚度为1-15nm;优选的厚度为5nm;
c.所述AlGaInP下限制层为N型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P,掺杂浓度为5E17-3E18个原子/cm3;最优选掺杂浓度为1E18个原子/cm3
d.所述AlGaInP下限制层的厚度为0.5-1.5μm,最优选厚度为1.0μm;优选的,n型(Al1- x2Gax2)y1In1-y1P下限制层的x2=0,y1=0.5;
e.所述GaAsP上过渡层为P型GaAs1-x8Px8,掺杂浓度为3E17-2E18个原子/cm3;优选掺杂浓度为2E18个原子/cm3
f.所述GaAsP上过渡层厚度为1-15nm;优选厚度为5nm;
g.所述AlGaAs上限制层为P型Al1-x9Gax9As,掺杂浓度为5E17-1E18个原子/cm3;优选掺杂浓度为1E18个原子/cm3
h.所述AlGaAs上限制层厚度为0.7-1.2μm;
i.所述AlGaAs带隙过渡层为P型Al1-x10Gax10As,掺杂浓度为1E18-3E18个原子/cm3;最优选掺杂浓度为2E18个原子/cm3
j.所述AlGaAs带隙过渡层的厚度为0.01-0.05μm;
k.所述GaAs帽层为P型GaAs,掺杂浓度为4E19-1E20个原子/cm3;优选掺杂浓度为7E19个原子/cm3
l.所述GaAs帽层的厚度为0.1-0.5μm。
6.权利要求1所述的界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的制备方法,包括在MOCVD生长室内对GaAs衬底进行表面热处理,由下至上包括衬底、GaAs过渡层、GaAsP下过渡层、AlGaInP下限制层、下波导层、有源区、上波导层、GaAsP上过渡层、AlGaAs上限制层、AlGaAs带隙过渡层和GaAs帽层;其中,
在GaAs过渡层上生长GaAs1-x1Px1下过渡层的条件是:生长温度660-700℃,通入TMGa、AsH3和PH3,生长过程中逐渐减少AsH3气流量,消耗反应室中的AsH3,使x1组分由低值渐变至高值;继续通入PH3,停止通入AsH3及TMGa实现下过渡层上生长停顿,停顿时间3s至30s,将反应腔室As原子耗尽;
在所述上波导层上生长GaAs1-x8Px8上过渡层的条件是:生长温度690-730℃,通入TMGa、AsH3和PH3,生长过程中逐渐加大AsH3气流量,消耗反应室中的PH3,使x8组分由高值渐变至低值;继续通入AsH3,停止通入PH3及TMGa、TMIn实现在上过渡层上的生长停顿,停顿时间3s至30s,将反应腔室P原子耗尽;
优选的,在所述上限制层上生长Al1-x10Gax10As带隙过渡层的条件是:生长温度660-700℃,通入TMAl、TMGa和AsH3,通过调整通入反应室TMAl、TMGa的流量,实现x10组分由高值渐变至低值。
7.如权利要求6所述的界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的制备方法,包括步骤:
S1,衬底预热
将GaAs衬底放在MOCVD设备生长室内,H2环境升温到720±10℃烘烤,并通入AsH3,对GaAs衬底进行表面热处理;
S2,生长GaAs过渡层
将温度缓降到680±10℃,继续通入TMGa和AsH3,在GaAs衬底上生长GaAs过渡层;
S3,生长GaAsP下过渡层
温度保持在680±10℃,通入TMGa、AsH3和PH3,在GaAs过渡层上生长GaAs1-x1Px1下过渡层在此过程中逐渐减少AsH3气流量,消耗反应室AsH3,实现x1组分渐变;
S4,GaAsP下过渡层生长停顿
在GaAs1-x1Px1下过渡层上生长停顿,通入PH3,停止通入AsH3及TMGa实现生长停顿,停顿3s至30s,将反应腔室As原子耗尽;
S5,生长AlGaInP下限制层
温度缓变至700±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述下过渡层上生长n型(Al1- x2Gax2)y1In1-y1P下限制层;
S6,生长下波导层
温度缓变到650±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述下限制层上生长(Al1- x3Gax3)y2In1-y2P下波导层;
S7,生长第一量子阱
温度保持在650±10℃,继续通入TMIn、TMGa和PH3,在所述下波导层上生长Ga1-x4Inx4P第一量子阱;
S8,生长垒层
温度保持在650±10℃,通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述第一量子阱上生长(Al1- x5Gax5)y3In1-y3P垒层;
S9,生长第二量子阱
温度保持在650±10℃,继续通入TMIn、TMGa和PH3,在所述垒层上生长Ga1-x6Inx6P第二量子阱;
S10,生长上波导层
温度缓变至710±10℃,继续通入TMAl、TMIn、TMGa和PH3,在所述第二量子阱上生长(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层;
S11,生长GaAsP上过渡层
温度保持在710±10℃,通入TMGa、AsH3和PH3,在(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层上生长GaAs1-x8Px8上过渡层,在此过程中逐渐加大AsH3气流量,消耗反应室PH3,实现x8组分渐变;
S12,GaAsP上过渡层生长停顿
通入AsH3,通过停止通入PH3及TMGa、TMIn实现生长停顿,停断3s至30s,将反应腔室P原子耗尽;
S13,生长AlGaAs上限制层
温度保持在710±10℃,继续通入TMAl、TMGa和AsH3,在所述上波导层上生长P型Al1- x9Gax9As;
S14,生长AlGaAs带隙过渡层
温度渐变至680±10℃,通入TMAl、TMGa和AsH3,在所述P型Al1-x9Gax9As上限制层上生长Al1-x10Gax10As带隙过渡层,通过调整通途反应室TMAl、TMGa流量,实现x10组分渐变;
S15,生长GaAs帽层
将温度降低到540±10℃,继续通入TMGa和AsH3,在所述上过渡层上生长GaAs帽层。
8.如权利要求6所述的界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的制备方法,其特征在于步骤S2中,所述降温速度不高于30℃/min;优选步骤S5中升温速度不高于60℃/min。
9.如权利要求6所述的界面优化的AlGaInP/AlGaAs非对称半导体激光器件的制备方法,其特征在于,还包括以下条件之一种或多种:
A.步骤S3中,所述GaAs1-x1Px1渐变下过渡层的掺杂源为Si2H6,掺杂浓度为1E18-3E18个原子/cm3,厚度为1-15nm,0≤x1≤0.15;优选的,0≤x1≤0.0.08,x1由0渐变至0.08,厚度为5nm,掺杂浓度为2E18个原子/cm3
B.步骤S5中,n型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层的厚度为0.5-1.5μm,掺杂源为Si2H6,掺杂浓度为5E17-3E18个原子/cm3,0≤x2≤0.3,0.4≤y1≤0.6;优选的,n型(Al1-x2Gax2)y1In1-y1P下限制层的x2=0,y1=0.5,厚度为1.0μm,掺杂浓度为1E18个原子/cm3
C.步骤S6中,(Al1-x3Gax3)y2In1-y2P下波导层的厚度为0.05-0.15μm,非故意掺杂,0.05≤x3≤0.6,0.4≤y2≤0.6;优选的,x3=0.5,y2=0.5,厚度为0.1μm;
D.步骤S7中,所述Ga1-x4Inx4P第一量子阱的厚度为4-7nm,非故意掺杂,0.3≤x4≤0.7;优选的,x4=0.4,厚度为5nm;
E.步骤S8中,(Al1-x5Gax5)y3In1-y3P垒层的厚度为5-15nm,非故意掺杂,0.25≤x5≤0.7,0.4≤y3≤0.6;最优选的,x5=0.65,y3=0.5,厚度为7nm;
F.步骤S9中,所述Ga1-x6Inx6P第二量子阱的厚度为4-7nm,非故意掺杂,0.3≤x6≤0.7;最优选的,x6=0.4,厚度为5nm;
G.步骤S10中,所述(Al1-x7Gax7)y4In1-y4P上波导层的厚度为0.05-0.15μm,掺杂源为Cp2Mg,二分之一掺杂,0.05≤x7≤0.6,0.4≤y4≤0.6;最优选的,x7=0.5,y2=0.5,厚度为0.06μm,掺杂浓度为4E17个原子/cm3
H.步骤S11中,所述GaAs1-x8Px8上过渡层的掺杂源为Cp2Mg,掺杂浓度为3E17-2E18个原子/cm3,0.4≤x8≤0.9,厚度为0.1-0.3μm;根据本发明优选的,0.5≤x8≤0.7,x8由0.7渐变至0.5;最优选上过渡层厚度为5nm,掺杂浓度为2E18个原子/cm3
I.步骤S13中,所述P型Al1-x9Gax9As上限制层的厚度为0.7-1.2μm,掺杂源为CBr4,掺杂浓度为5E17-1E18个原子/cm3,0.05≤x9≤0.3;优选的,x9=0.15,厚度为0.9μm,掺杂浓度为1E18个原子/cm3
J.步骤S14中,所述P型Al1-x10Gax10As组分渐变带隙过渡层的厚度为0.01-0.05μm,掺杂源为CBr4,掺杂浓度为1E18-3E18个原子/cm3,0.05≤x10≤0.9;优选的,0.15≤x10≤0.85,x10由0.85渐变至0.2;更优选,所述带隙过渡层厚度为0.02μm,掺杂浓度为2E18个原子/cm3
K.步骤S15中,所述GaAs帽层的厚度为0.1-0.5μm,掺杂源为CBr4,掺杂浓度为4E19-1E20个原子/cm3;优选的,GaAs帽层厚度为0.2μm,掺杂浓度为7E19个原子/cm3
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