CN114072459B - 低光泽度纤维增强聚丙烯组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纤维增强聚丙烯组合物(C),其包含多相丙烯共聚物(HECO)、为乙烯与至少一种C4–C8α‑烯烃的弹性体共聚物的塑性体(PL)、玻璃纤维(GF)和粘合促进剂(AP)。此外,本发明涉及包含所述纤维增强聚丙烯组合物(C)的制品。
Description
技术领域
本发明涉及一种纤维增强聚丙烯组合物(C),其包含多相丙烯共聚物(HECO)、为乙烯与至少一种C4–C8α-烯烃的弹性体共聚物的塑性体(PL)、玻璃纤维(GF)和粘合促进剂(AP)。此外,本发明涉及包含所述纤维增强聚丙烯组合物(C)的制品。
背景技术
聚丙烯材料因其优异的刚度和冲击性能以及易加工性而广泛用于汽车内部应用,例如门板或仪表板。然而,对于内饰应用,聚丙烯很少用于豪华车,那里通常使用皮革来覆盖内饰。这样做的原因是皮革具有低表面光泽度的更奢华和真实的外观。另一方面,传统的聚丙烯材料通常具有高光泽表面。
由于上述关于机械性能和可加工性的优点,期望将聚丙烯材料用于内饰应用。因此,本领域需要具有优异机械性能和低光泽度的聚丙烯材料,其可用于生产具有皮革样外观的低光泽度表面的汽车内饰部件。
发明内容
因此,本发明的目的是提供具有优异刚度和冲击强度以及低光泽度的聚丙烯组合物。
根据本发明,该目的通过一种纤维增强聚丙烯组合物(C)实现,该纤维增强聚丙烯组合物(C)包含:
基于所述纤维增强聚丙烯组合物(C)的总重量
i)30.0至79.9重量%的多相丙烯共聚物(HECO),其包含
a)基体(M),其为(半)结晶丙烯聚合物(PP),和
b)分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC),
ii)10.0至40.0重量%的为乙烯与至少一种C4–C8α-烯烃的弹性体共聚物的塑性体(PL),iii)10.0至40.0重量%的玻璃纤维(GF),和
iv)0.1至5.0重量%的粘合促进剂(AP)。
根据本发明的一个实施例,纤维增强聚丙烯组合物(C)满足不等式(I)
其中w(HECO)是基于纤维增强组合物(C)的总重量的多相丙烯共聚物(HECO)的重量,并且w(GF)是基于纤维增强组合物(C)的总重量的玻璃纤维(GF)的重量。
根据本发明的另一实施例,纤维增强聚丙烯组合物(C)满足不等式(II)
其中w(PL)是基于纤维增强组合物(C)的总重量的塑性体(PL)的重量,并且w(GF)是基于纤维增强组合物(C)的总重量的玻璃纤维(GF)的重量。
根据本发明的另一实施例,纤维增强聚丙烯组合物(C)的根据ISO 1133测定的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)在0.1至20.0g/10min的范围内。
根据本发明的一个实施例,多相丙烯共聚物(HECO)的乙烯含量在2.0至15.0摩尔%的范围内。
特别优选地,(半)结晶丙烯聚合物(PP)是丙烯均聚物(H-PP)并且弹性体丙烯共聚物(EC)是丙烯与乙烯的共聚物。
根据本发明的另一实施例,基于多相丙烯共聚物的总重量,多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)在10.0至30.0重量%的范围内。
根据本发明的另一实施例,多相丙烯共聚物(HECO)的根据ISO 1133测定的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)在50.0至200.0g/10min的范围内。
根据本发明的又一实施例,塑性体(PL)为乙烯与1-丁烯的共聚物或乙烯与1-辛烯的共聚物,优选为乙烯与1-丁烯的共聚物。
根据本发明的一个实施例,塑性体(PL)的根据ISO 1133测定的熔体流动速率MFR2(190℃,2.16kg)在1.0至10.0g/10min的范围内。
特别优选地,塑性体(PL)具有
i)65.0至90.0摩尔%的范围内的乙烯含量,和/或
ii)0.850至0.880g/cm3的范围内的密度。
根据本发明的一个实施例,玻璃纤维(GF)具有
i)1.0至10.0mm的平均长度,和/或
ii)8至20μm的平均直径。
根据本发明的另一实施例,粘合促进剂(AP)是极性改性聚丙烯(PM-PP),其为马来酸酐接枝的丙烯均聚物或共聚物,具有至少50.0g/10min的根据ISO 1133测定的熔体流动速率MFR(190℃,2.16kg)。
极性改性聚丙烯(PM-PP)的根据ISO 1133测定的熔体流动速率MFR(190℃,2.16kg)通常低于200g/10min。
本发明还涉及包含上述纤维增强聚丙烯组合物(C)的制品。
优选地制品是汽车的制品,更优选汽车内饰制品。
具体实施方式
下面,更详细地描述本发明。
纤维增强聚丙烯组合物(C)
如上所述,本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、为乙烯与至少一种C4–C8α-烯烃的弹性体共聚物的塑性体(PL)、玻璃纤维(GF)和粘合促进剂(AP)。
特别地,本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)包含:
基于纤维增强聚丙烯组合物(C)的总重量,
i)30.0至79.9重量%,优选35.0至70.0重量%,更优选38.0至60.0重量%,更优选40.0至57.0重量%,例如41.0至56.0重量%的多相丙烯共聚物(HECO),
ii)10.0至40.0重量%,优选12.0至38.0重量%,更优选13.0至35.0重量%,更优选14.0至32.0重量%,例如15.0至30.0重量%的塑性体(PL),
iii)10.0至40.0重量%,优选12.0至38.0重量%,更优选14.0至35.0重量%,更优选18.0至32.0重量%,例如20.0至30.0重量%的玻璃纤维(GF),和
iv)0.1至5.0重量%,优选0.2至4.0重量%,更优选0.3至3.0重量%,更优选0.4至2.0重量%,例如0.5至1.0重量%的粘合促进剂(AP)。
本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)可包含添加剂(AD)。
因此,本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)优选包含以下,更优选由以下组成:
基于纤维增强聚丙烯组合物(C)的总重量,
i)30.0至79.99重量%,更优选35.0至70.0重量%,更优选38.0至60.0重量%,更优选40.0至57.0重量%,例如41.0至56.0重量%的多相丙烯共聚物(HECO),
ii)10.0至40.0重量%,更优选12.0至38.0重量%,更优选13.0至35.0重量%,更优选14.0至32.0重量%,例如15.0至30.0重量%的塑性体(PL),
iii)10.0至40.0重量%,更优选12.0至38.0重量%,更优选14.0至35.0重量%,更优选18.0至32.0重量%,例如20.0至30.0重量%的玻璃纤维(GF),
iv)0.1至5.0重量%,更优选0.2至4.0重量%,更优选0.3至3.0重量%,更优选0.4至2.0重量%,例如0.5至1.0重量%的粘合促进剂(AP),和
v)0.01至4.0重量%,更优选0.1至3.0重量%,更优选0.2至2.0重量%,更优选0.4至1.5重量%,例如0.5至1.0重量%的添加剂(AD)。
下面更详细地描述添加剂(AD)。
此外,优选地,本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)不包含除多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和粘合促进剂(AP)之外的其他聚合物化合物。特别地,优选地,基于纤维增强聚丙烯组合物(C)的重量,纤维增强聚丙烯组合物(C)不包含量超过15重量%,优选地量超过10重量%,更优选地量超过9重量%的除多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和粘合促进剂(AP)之外的其他聚合物化合物。如下文更详细地概述,可以存在用作添加剂(AD)的载体材料的聚合物,然而,其不计算到如本发明中指出的聚合物化合物的量中,而是计算得到相应添加剂的量中。
优选地,根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)满足不等式(I),更优选满足不等式(Ia),更优选满足不等式(Ib),
其中w(HECO)是基于纤维增强组合物(C)的总重量的多相丙烯共聚物(HECO)的重量,并且w(GF)是基于纤维增强组合物(C)的总重量的玻璃纤维(GF)的重量。
作为前一段的补充或替代,优选地,根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)满足不等式(II),更优选满足不等式(IIa),更优选满足不等式(IIb),
其中w(PL)是基于纤维增强组合物(C)的总重量的塑性体(PL)的重量,并且w(GF)是基于纤维增强组合物(C)的总重量的玻璃纤维(GF)的重量。
优选地,根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)的特征在于相当低的熔体流动速率。因此,优选地纤维增强聚丙烯组合物(C)的根据ISO 1133测定的熔体流动速MFR2(230℃,2.16kg)在0.1至20.0g/10min的范围内,更优选在1.0至15.0g/10min的范围内,更优选在3.0至10.0g/10min的范围内,例如在4.0至7.0g/10min的范围内。
此外,优选地纤维增强聚丙烯组合物(C)的根据ISO 1183测定的密度在0.90至1.20g/cm3的范围内,更优选在1.00至1.18g/cm3的范围内,更优选在1.02至1.15g/cm3的范围内,例如在1.04至1.12g/cm3的范围内。
优选地,根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)具有优异的刚度特性。因此,优选地纤维增强聚丙烯组合物(C)的根据ISO 178测定的弯曲模量为至少1800MPa,更优选在1800至3500MPa的范围内,更优选在1900至3200MPa的范围内,例如在2000至3000MPa的范围内。
此外,优选地根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)具有高冲击强度。特别地,优选地纤维增强聚丙烯组合物(C)的根据ISO 180在-30℃下测定的简支梁缺口冲击强度为至少7.0kJ/m2,更优选在7.0至30.0kJ/m2的范围内,更优选在9.0至20.0kJ/m2的范围内,例如在10.0至17.0kJ/m2的范围内。
如以下指出的,优选地根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)具有低光泽度。因此,优选地纤维增强聚丙烯组合物(C)的根据ISO 2813测定的光泽值低于1.8,更优选在0.5至1.7的范围内,更优选在0.7至1.5的范围内,例如在1.0至1.3的范围内。
在下文中,更详细地描述多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)、玻璃纤维(GF)和粘合促进剂(AP)。
多相丙烯共聚物(HECO)
根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)的基础树脂是多相丙烯共聚物(HECO)。
根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)包含为丙烯聚合物(PP)的基体(M)和分散在其中的为弹性体丙烯共聚物(EC)的弹性体丙烯共聚物。因此,基体(M)包含(精细)分散的夹杂物,该夹杂物不属于基体(M)的一部分并且所述夹杂物包含弹性体丙烯共聚物(EC)。术语夹杂物表示基体(M)和夹杂物在多相丙烯共聚物(HECO)内形成不同的相。第二相或所谓的夹杂物的存在例如通过高分辨率显微镜(如电子显微镜或原子力显微镜)可见,或者其可以通过动态力学热分析(DMTA)检测到。具体地,在DMTA中,多相结构的存在可以通过至少两个不同的玻璃化转变温度的存在来识别。
因此,根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)优选包含
a)作为基体的(半)结晶丙烯聚合物(PP),和
b)弹性体丙烯共聚物(EC)。
优选地,多相丙烯共聚物(HECO)的丙烯聚合物(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC)之间的重量比在95/5至40/60的范围内,更优选在90/10至50/50的范围内,更优选在88/12至70/30的范围内,例如在87/13至82/18的范围内。
优选地,根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)仅包含丙烯聚合物(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC)作为聚合物组分。换言之,基于总多相丙烯共聚物(HECO),多相丙烯共聚物(HECO)可以包含其他添加剂,但是不包含量超过5.0重量%,更优选超过3.0重量%,例如超过1.0重量%的其他聚合物。一种可以以如此低量存在的额外聚合物是聚乙烯,其是通过制备多相丙烯共聚物(HECO)获得的反应副产物。因此,应特别理解的是,本发明的多相丙烯共聚物(HECO)仅包含丙烯聚合物(PP)、弹性体丙烯共聚物(EC)和任选的本段所述量的聚乙烯。
根据本发明应用的多相丙烯共聚物(HECO)优选以相当高的熔体流动速率为特征。因此,多相丙烯共聚物(HECO)的熔体流动速率MFR2(230℃)在50.0至200.0g/10min的范围内,更优选在70.0至180g/10min的范围内,更优选在80.0至150g/10min的范围,例如在90.0至110g/10min的范围内。
优选地多相丙烯共聚物(HECO)是热机械稳定的。因此,应理解多相丙烯共聚物(HECO)的熔融温度为至少162℃,更优选在163至167℃的范围内,更优选在163至165℃的范围内。
多相丙烯共聚物(HECO)除了丙烯之外还包含共聚单体。优选地,多相丙烯共聚物(HECO)除了丙烯之外还包含乙烯和/或C4至C8α-烯烃。因此,根据本发明的术语“丙烯共聚物”被理解为包含衍生自以下的单元的聚丙烯,优选地由衍生自以下的单元组成的聚丙烯:
(a)丙烯
和
(b)乙烯和/或C4至C8α-烯烃。
因此,多相丙烯共聚物(HECO)(即丙烯聚合物(PP)以及弹性体丙烯共聚物(EC))可以包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,诸如乙烯和/或C4至C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4至C8α-烯烃,例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地,根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)包含可与丙烯共聚的选自乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体,特别是由可与丙烯共聚的选自乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体组成。更特别地,本发明的多相丙烯共聚物(HECO)除丙烯之外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选的实施例中,根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)包含仅衍生自乙烯和丙烯的单元。更优选地,多相丙烯共聚物(HECO)的丙烯聚合物(PP)以及弹性体丙烯共聚物(EC)含有相同的共聚单体,例如乙烯。
此外,应理解多相丙烯共聚物(HECO)优选具有相当低的总共聚单体含量,优选乙烯含量。因此,优选地多相丙烯共聚物(HECO)的共聚单体含量在2.0到15.0摩尔%的范围内,更优选在4.0至12.0摩尔%的范围内,更优选在6.0至11.0摩尔%的范围内,例如在7.0至10.0摩尔%的范围内。
基于多相丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相丙烯共聚物(HECO)的根据ISO 16152(25℃)测量的二甲苯冷可溶物含量(XCS)优选在10.0至30.0重量%的范围内,更优选在12.0至25.0重量%的范围内,更优选在13.0至20.0重量%的范围内,更优选在14.0至16.0重量%的范围内。
此外,应理解多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分由其特性粘度指定。低特性粘度(IV)值反映了低重均分子量。对于本发明,应当理解多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物级分(XCS)的根据ISO 1628/1(在十氢化萘中在135℃下)测量的特性粘度(IV)优选大于1.0dl/g。更优选地,多相丙烯共聚物(HECO)的特性粘度(IV)在1.2至3.0dl/g范围内,更优选在1.8至2.8dl/g范围内,更优选在2.0至2.5dl/g的范围内。
此外,优选地多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量(即乙烯含量)在20.0至60.0摩尔%的范围内,更优选在30.0至55.0摩尔%的范围内,更优选在40.0至52.0摩尔%的范围内,例如在45.0至49.0摩尔%的范围内。存在于二甲苯冷可溶物(XCS)级分中的共聚单体分别是上文针对丙烯聚合物(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC)定义的那些。在一个优选的实施例中,共聚单体仅为乙烯。
多相丙烯共聚物(HECO)可以进一步由其单独的组分(即丙烯聚合物(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC))定义。
丙烯聚合物(PP)可以是丙烯共聚物或丙烯均聚物,后者是优选的。
在丙烯聚合物(PP)是丙烯共聚物的情况下,丙烯聚合物(PP)包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,诸如乙烯和/或C4至C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4至C6α-烯烃,例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地,根据本发明的丙烯聚合物(PP)包含可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体,特别是由可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体组成。更特别地,本发明的丙烯聚合物(PP)除丙烯之外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选的实施例中,丙烯聚合物(PP)包含仅衍生自乙烯和丙烯的单元。
根据本发明的丙烯聚合物(PP)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)优选地在70至300g/10min的范围内,更优选在120至250g/10min的范围内,更优选在180至200g/10min的范围内。
丙烯聚合物(PP)的共聚单体含量优选在0.0至5.0摩尔%的范围内,更优选在0.0至3.0摩尔%的范围内,更优选在0.0至1.0摩尔%的范围内。
特别优选地丙烯聚合物(PP)是丙烯均聚物(H-PP)。
基于多相丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相丙烯共聚物(HECO)优选包含60.0至95.0重量%,更优选70.0至90.0重量%,更优选80至85.0重量%的丙烯聚合物(PP)。
此外,基于多相丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相丙烯共聚物(HECO)优选包含5至40重量%,更优选10至30重量%,更优选12至20重量%的弹性体丙烯共聚物(EC)。
因此,应理解,基于多相丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相丙烯共聚物(HECO)优选包含以下,更优选由以下组成:60.0至95.0重量%,更优选70.0至90.0重量%,更优选80至85.0重量%的丙烯聚合物(PP),以及5至40重量%,更优选10至30重量%,更优选12至20重量%的弹性体丙烯共聚物(EC)。
因此,多相丙烯共聚物(HECO)的另一组分是分散在为丙烯聚合物(PP)的基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC)。关于弹性体丙烯共聚物(EC)中使用的共聚单体,请参阅为第一多相丙烯共聚物(HECO)提供的信息。因此,弹性体丙烯共聚物(EC)包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,诸如乙烯和/或C4至C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4至C6α-烯烃,例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地,弹性体丙烯共聚物(EC)包含可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体,特别是由可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体组成。更特别地,弹性体丙烯共聚物(EC)除丙烯之外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。因此,在一个特别优选的实施例中,弹性体丙烯共聚物(EC)包含仅衍生自乙烯和丙烯的单元。
弹性体丙烯共聚物(EC)的共聚单体含量优选在20.0到70.0摩尔%的范围内,更优选在30.0到60.0摩尔%的范围内,更优选在40.0到55.0摩尔%的范围内。
本发明中定义的多相丙烯共聚物(HECO)可包含多至5.0重量%的添加剂,例如成核剂和抗氧化剂,以及增滑剂和抗粘连剂。优选地,添加剂含量(不含α-成核剂)低于3.0重量%,例如低于1.0重量%。
根据本发明的优选实施例,多相丙烯共聚物(HECO)包含α-成核剂。
根据本发明,α成核剂不是添加剂(AD)。
α-成核剂优选选自由以下组成的组:
(i)一元羧酸和多元羧酸的盐,例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝,和
(ii)二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨糖醇)和C1至C8-烷基取代的二亚苄基山梨糖醇衍生物,例如甲基二亚苄基山梨糖醇、乙基二亚苄基山梨糖醇或二甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨糖醇),或取代的壬糖醇(nonitol)衍生物,例如1,2,3,-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-壬糖醇,和
(iii)磷酸二酯的盐,例如2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠或双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝,和
(iv)乙烯基环烷烃聚合物或乙烯基烷烃聚合物,和
(v)其混合物。
优选地,包含在本发明组合物中的α-成核剂是乙烯基环烷烃聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物,更优选乙烯基环烷烃聚合物,如乙烯基环己烷(VCH)聚合物。乙烯基环己烷(VCH)聚合物特别优选作为α-成核剂。应理解,组合物中乙烯基环烷烃(如乙烯基环己烷(VCH))聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物,更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物的量不超过500ppm,优选不超过200ppm,更优选不超过100ppm,例如在0.1至500ppm的范围内,优选在0.5至200ppm的范围内,更优选在1至100ppm的范围内。此外,应理解乙烯基环烷烃聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物通过BNT技术引入到组合物中。关于BNT技术,参考国际申请WO99/24478、WO 99/24479,特别是WO 00/68315。根据该技术,可以通过在特别地包含特殊的齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和助催化剂的催化剂体系的存在下聚合乙烯基化合物来对催化剂体系,优选齐格勒-纳塔主催化剂进行改性,其中乙烯基化合物具有下式:
CH2=CH-CHR1R2
其中R1和R2一起形成5-或6-元饱和、不饱和或芳环,或独立地代表包含1至4个碳原子的烷基,并且改性催化剂优选用于制备改性聚丙烯组合物(mPP)中存在的多相组合物(HECO)。聚合的乙烯基化合物充当α-成核剂。在催化剂的改性步骤中乙烯基化合物与固体催化剂组分的重量比优选高至5(5:1),更优选高至3(3:1),例如在0.5(1:2)至2(2:1)的范围内。
这样的成核剂是可商购的并且描述于例如Hans Zweifel的“Plastic AdditivesHandbook”,2001年,第5版(第967至990页)中。
多相丙烯共聚物(HECO)可以通过将丙烯聚合物(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC)共混来生产。然而,优选地多相丙烯共聚物(HECO)使用串联配置并在不同反应条件下操作的反应器以序列步骤方法生产。因此,在特定反应器中制备的每种级分可能具有其自身的分子量分布和/或共聚单体含量分布。
因此,优选地多相丙烯共聚物(HECO)在包括以下步骤的序列聚合过程中生产
(a)在第一反应器(R1)中使丙烯和任选的乙烯聚合,获得丙烯聚合物(PP)的第一聚丙烯级分,优选地所述第一聚丙烯级分是丙烯均聚物,
(b)将第一聚丙烯级分转移到第二反应器(R2)中,
(c)在第二反应器(R2)中并在所述第一聚丙烯级分的存在下聚合丙烯和任选的乙烯,由此获得第二聚丙烯级分,优选所述第二聚丙烯级分是第二丙烯均聚物,所述第一聚丙烯级分和所述第二聚丙烯级分形成丙烯聚合物(PP),即多相丙烯共聚物(HECO)的基体,
(d)将步骤(c)的丙烯聚合物(PP)转移到第三反应器(R3)中,
(e)在第三反应器(R3)中并在步骤(c)获得的丙烯聚合物(PP)的存在下聚合丙烯和乙烯,以获得分散在丙烯聚合物(PP)中的弹性体丙烯共聚物(EC),丙烯聚合物(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC)形成多相丙烯共聚物(HECO)。
根据本发明,多相丙烯共聚物(HECO)通过如上所述的多阶段聚合过程在包含齐格勒-纳塔主催化剂的催化剂体系的存在下获得。
优选地,多相丙烯共聚物(HECO)是本领域已知的多相聚合物。特别优选地多相丙烯共聚物(HECO)是Borouge的多相聚合物BJ356A1。
塑性体(PL)
根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)的另一组分是塑性体(PL)。
优选地,塑性体(PL)是极低密度聚烯烃,更优选地使使用单活性中心,优选茂金属催化聚合的极低密度聚烯烃。
在优选的实施例中,塑性体(PL)的根据ISO 1183测定的密度在0.850至0.880g/cm3的范围内。更优选地,塑性体(PL)的密度在0.855至0.875g/cm3的范围内,更优选在0.860至0.870g/cm3的范围内,例如在0.865至0.868g/cm3的范围内。
优选地,塑性体(PL)的熔体流动速率MFR2(190℃,2.16kg)在1.0至10.0g/10min的范围内,更优选在1.5至9.0g/10min的范围内,更优选地在2.0至8.0g/10min的范围内,例如在3.0至6.0g/10min的范围内。
优选地,塑性体(PL)包含衍生自乙烯和至少一种C4至C8α-烯烃的单元。
特别地,塑性体(PL)包含衍生自乙烯和至少另一种选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯组成的组的α-烯烃的单元,优选由衍生自乙烯和至少另一种选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯组成的组的α-烯烃的单元组成。更优选地,塑性体(PL)至少包含衍生自乙烯和1-丁烯或1-辛烯的单元。
特别优选地塑性体(PL)是乙烯和1-丁烯的共聚物。
塑性体(PL)的共聚单体含量,优选C4至C8α-烯烃含量,更优选1-丁烯含量在10.0至35.0摩尔%的范围内,更优选在12.0至30.0摩尔%的范围内,更优选在15.0至28.0摩尔%的范围内,例如在17.0至25.0摩尔%的范围内。
另外或可选地,优选地塑性体(PL)的乙烯含量在65.0至90.0摩尔%的范围内,更优选在70.0至88.0摩尔%的范围内,更优选在72.0至85.0摩尔%的范围内,例如在75.0至83.0摩尔%的范围内。
在一个优选的实施例中,塑性体(PL)用至少一种茂金属催化剂制备。塑性体(PL)也可以用多于一种茂金属催化剂制备,或者可以是用不同茂金属催化剂制备的多种弹性体的共混物。在一些实施例中,塑性体(PL)是基本上线形乙烯聚合物(SLEP)。SLEP和其他茂金属催化的塑性体(PL)是本领域(例如US 5272236)中已知的。这些树脂也可商购获得,例如作为可从Borealis获得的QueoTM塑性体、可从Dow Chemical Co.获得的ENGAGETM塑性体树脂、可从Exxon获得的EXACTTM聚合物或可从Mitsui获得的TAFMERTM聚合物、可从LG获得的Lucene聚合物、可从Sabic获得的Fortify聚合物或可从SK Chemicals获得的Solumer聚合物。
特别优选地,塑性体(PL)是可从Dow Chemical Co.获得的Engage 7447。
玻璃纤维(GF)
根据本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)的另一组分是玻璃纤维(GF)。
根据本发明使用的玻璃纤维(GF)优选地是切割或短纤维,其平均长度优选在1.0至10.0mm的范围内,更优选在2.0至8.0mm的范围内,更优选在3.0至5.0mm的范围内,例如在3.0至4.5mm的范围内。
此外,纤维增强聚丙烯组合物(C)中使用的玻璃纤维(GF)的平均直径优选为8至20μm,更优选9至16μm,更优选10至14μm,例如9至13μm。
优选地,短纤维(GF)的长径比为125至650,优选150至450,更优选200至470,更优选300至430。长径比是纤维的平均长度与平均直径之间的关系。
粘合促进剂(AP)
根据本发明,纤维增强聚丙烯组合物(C)还包含粘合促进剂(AP)。粘合促进剂(AP)被指定为极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物。
极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物包含具有反应性极性基团的低分子量化合物。改性聚丙烯均聚物和共聚物(如丙烯与乙烯或与其他α-烯烃(例如C4至C10α-烯烃)的共聚物)是最优选的,因为它们与本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)的丙烯聚合物(PP)高度相容。
就结构而言,极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物优选地选自接枝均聚物或共聚物。
在这方面,优选含有衍生自极性化合物以及离子化合物的基团的极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物,所述极性化合物特别选自由酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯胺和仲胺、羟基化合物、噁唑啉和环氧化物组成的组。
所述极性化合物的具体实例是不饱和环酐及其脂肪族二酯,和二酸衍生物。特别地,可以使用马来酸酐和选自以下的化合物:C1至C10直链和支链马来酸二烷基酯、C1至C10直链和支链富马酸二烷基酯、衣康酸酐、C1至C10直链和支链衣康酸二烷基酯、丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸及其混合物。
特别优选使用马来酸酐或丙烯酸接枝的聚丙烯均聚物或共聚物作为极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物,即粘合促进剂(AP)。
改性聚合物(即粘合促进剂)可以通过聚合物例如在自由基产生剂(如有机过氧化物)的存在下与马来酸酐或丙烯酸的反应性挤出以简单的方式生产,如例如在US 4506056、US4753997或EP 1805238中公开的。
极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物(即粘合促进剂)中衍生自极性化合物的基团的优选量为0.5至10重量%。例如,在0.5重量%至8重量%的范围内,优选在0.5重量%至6重量%的范围内,更优选在0.5重量%至4重量%的范围内,并且最优选在0.5重量%至3.5重量%的范围内。
极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物(即粘合促进剂)的熔体流动速率MFR2(190℃)的优选值为2至500g/10min。特别优选地,极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物的熔体流动速率MFR2(190℃)为至少50g/10min。
在本发明的一个优选实施例中,粘合促进剂(AP)是马来酸酐改性的聚丙烯均聚物或共聚物和/或丙烯酸改性的聚丙烯均聚物或共聚物。优选地,粘合促进剂(AP)是马来酸酐改性的聚丙烯均聚物和/或丙烯酸改性的聚丙烯均聚物,优选马来酸酐改性的聚丙烯均聚物。例如,合适的极性改性聚丙烯(PM-PP)均聚物或共聚物包括例如马来酸酐接枝的聚丙烯均聚物(PP-g-MAH)和丙烯酸接枝的聚丙烯均聚物(PP-g-AA)。
添加剂(AD)
除了多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)、玻璃纤维(GF)和粘合促进剂(AP)之外,本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)可以包含添加剂(AD)。典型的添加剂是酸清除剂、抗氧化剂、着色剂、光稳定剂、增塑剂、增滑剂、抗划伤剂、分散剂、加工助剂、润滑剂、颜料等。
这样的添加剂是可商购的并且例如在Hans Zweifel的“Plastic AdditivesHandbook”,2009年第6版(第1141至1190页)中描述。
此外,根据本发明的术语“添加剂(AD)”还包括载体材料,特别是聚合物载体材料。
聚合物载体材料
优选地,基于纤维增强聚丙烯组合物(C)的重量,本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)不包含:超过15重量%的量、优选地超过10重量%的量、更优选地超过9重量%的量的不同于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和粘合促进剂(AP)的其他聚合物。作为添加剂(AD)的载体材料的任何聚合物都不计算到如本发明中指示的聚合物化合物的量中,而是计算到相应添加剂的量中。
添加剂(AD)的聚合物载体材料是确保添加剂在本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)中均匀分布的载体聚合物。聚合物载体材料不限于特定的聚合物。聚合物载体材料可以是乙烯均聚物、由乙烯与α-烯烃共聚单体如C3至C8α-烯烃共聚单体获得的乙烯共聚物、丙烯均聚物和/或由丙烯与α-烯烃共聚单体如乙烯和/或C4至C8α-烯烃共聚单体获得的丙烯共聚物。优选地,聚合物载体材料不含衍生自苯乙烯或其衍生物的单体单元。
制品
本发明还涉及包含上述本发明的纤维增强聚丙烯组合物(C)的制品。
优选地,基于制品的总重量,制品包含80.0重量%,更优选至少90.0重量%,更优选至少95.0重量%,例如至少99.0重量%的纤维增强聚丙烯组合物(C)。特别优选地,制品由纤维增强聚丙烯组合物(C)组成。
制品优选为汽车的制品,更优选为汽车内部制品。特别优选地,制品是通过注塑制备的汽车内饰制品。
现在将通过下面提供的实例更详细地描述本发明。
实例
1.测量方法
除非另有定义,否则以下术语和测定方法的定义适用于本发明的以上一般描述以及以下实例。
MFR2(230℃)根据ISO 1133(230℃,2.16kg负载)测量。
MFR2(190℃)根据ISO 1133(190℃,2.16kg负载)测量。
通过NMR光谱对微观结构的定量
定量核磁共振(NMR)光谱用于对聚合物的共聚单体含量和共聚单体序列分布进行定量。使用对于1H和13C分别在400.15和100.62MHz下操作的Bruker Advance III 400NMR光谱仪以溶液状态记录定量13C{1H}NMR谱。使用13C优化的10mm扩展温度探头在125℃下记录所有光谱,对所有气动装置使用氮气。将约200mg材料与乙酰丙酮铬(III)(Cr(acac)3)一起溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中,得到65mM弛豫剂在溶剂中的溶液(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475)。为确保均匀溶液,在加热块中进行初始样品制备后,将NMR管在旋转烘箱中再加热至少1小时。插入磁体后,将管以10Hz旋转。选择此设置主要是为了获得准确的乙烯含量定量所需的高分辨率和定量。采用无NOE的标准单脉冲激励,使用优化的顶角、1秒循环延迟和双级WALTZ16去耦方案(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128)。每个光谱总共采集了6144(6k)个瞬变值。
使用专有计算机程序对定量13C{1H}NMR谱进行处理、积分并根据积分确定相关定量特性。所有化学位移都间接参考使用溶剂的化学位移在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中央亚甲基基团。即使不存在此结构单元,该方法也可以进行可比较的参考。观察到了对应乙烯掺入的特征信号(Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)。
对于聚丙烯均聚物,所有化学位移均以21.85ppm处的甲基全同立构五单元组(mmmm)为内部参考。
观察到对应于区域缺陷(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules17(1984),1950)或共聚单体的特征信号。
通过整合23.6-19.7ppm之间的甲基区域,对与感兴趣的立体序列无关的任何位点进行校正,对立构规整度分布进行定量(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromoleucles 30(1997)6251)。
具体地,区域缺陷和共聚单体对立构规整度分布的定量的影响通过从立体序列的特定积分区域中减去代表性区域缺陷和共聚单体积分来校正。
全同立构规整度在五单元组水平上确定,并报告为全同立构五单元组(mmmm)序列相对于所有五单元组序列的百分比:
[mmmm]%=100*(mmmm/所有五单元组的总和)
17.7和17.2ppm处两个甲基位点的存在表明2,1赤型区域缺陷的存在,并由其他特征位点证实。
未观察到对应于其他类型区域缺陷的特征信号(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。
使用17.7和17.2ppm处两个特征甲基位点的平均积分来定量2,1赤型区域缺陷的量:
P21e=(Ie6+Ie8)/2
1,2初级插入丙烯的量基于甲基区域进行定量,并对包含在该区域中与初级插入无关的位点和排除在该区域之外的初级插入位点进行校正:
P12=ICH3+P12e
丙烯的总量被定量为初级插入的丙烯和所有其他的存在的区域缺陷的总和:
P总=P12+P21e
2,1赤型区域缺陷的摩尔百分比相对于所有丙烯进行定量:
[21e]摩尔%=100*(P21e/P总)
对于共聚物,观察到与乙烯掺入相对应的特征信号(Cheng,H.N.,Macromolecules17(1984),1950)。
还观察到区域缺陷(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950),需要校正此类缺陷对共聚单体含量的影响。
使用Wang等人的方法(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)通过对13C{1H}光谱中的整个光谱区域的多个信号进行积分来定量共聚单体分数。选择这种方法是因为它的鲁棒性和在需要时说明区域缺陷存在的能力。略微调整了积分区域,以提高在遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。
对于只观察到了PPEPP序列中孤立乙烯的体系,对Wang等人的方法进行修改,以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。这种方法减少了对这种体系的乙烯含量的过高估计,并且通过将用于确定绝对乙烯含量的位点的数目减少至以下来实现:
E=0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过使用这组位点,相应的积分方程变为:
E=0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
使用与Wang等人的文章中使用的相同符号(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules33(2000),1157)。没有对用于绝对丙烯含量的等式进行修改。
从摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分比:
E[摩尔%]=100*fE
从重量分数计算共聚单体掺入的重量百分比:
E[重量%]=100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))
使用Kakugo等人的分析方法(Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150)测定三单元组水平的共聚单体序列分布。选择该方法是由于它的鲁棒性,并且略微调整了积分区域以提高对更宽共聚单体含量范围的适用性。
塑性体(PL)中的共聚单体含量使用Nicolet Magna 550IR光谱仪和NicoletOmnic FTIR软件,以基于傅立叶变换红外光谱(FTIR)的已知方式测量,并使用13C-NMR校准。从样品压塑厚度为约250μm的膜。由具有已知共聚单体含量的校准样品制备类似膜。共聚单体含量由波数范围1430至1100cm-1的光谱确定。通过选择所谓的短基线或长基线或两者,测量吸光度作为峰的高度。短基线通过最小点绘制在约1410-1320cm-1处,长基线在约在1410至1220cm-1之间。需要针对每种基线类型专门进行校准。此外,未知样品的共聚单体含量需要在校准样品的共聚单体含量范围内。
密度根据ISO 1183-187测量。样品制备根据ISO 1872-2:2007通过压塑完成。
平均纤维直径根据ISO 1888:2006(E)、方法B以1000的显微镜放大倍数测定。
二甲苯可溶物(XCS,重量%):二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO 16152;第一版;2005-07-01在25℃下测定。保持不溶的部分是二甲苯冷不溶物(XCI)级分。
无定形含量(EC,重量%)为通过分离上述二甲苯冷可溶物级分(XCS)并用丙酮沉淀无定形部分来测量。将沉淀过滤并在真空烘箱中在90℃下干燥。
特性粘度根据DIN ISO 1628/1,1999年10月(在十氢化萘中,在135℃下)测量。
简支梁缺口冲击强度(NIS)为根据ISO 179-1/1eA和ISO 179-1/1eU在-30℃下通过使用如ISO 19069-2中所述的注塑试样(80x 10x 4mm)测定。
弯曲模量(FM):弯曲模量是在根据ISO 294-1:1996制备的80x10x4mm的注塑试样上根据ISO 178以3点弯曲测定。
光泽度为根据ISO 2813测定的,在具有子午表面纹理的片材形式的测试样品上进行测试。
抗划伤性:为了测定抗划伤性,使用由Erichsen制造的Cross Hatch CutterModel 42Op。为了进行测试,从尺寸为140x200x4mm成型颗粒饰板(颗粒参数:平均颗粒尺寸=1mm,粒深=0.12mm,锥度=6°)上切割出尺寸为70x70x4mm的饰板。试样注塑和划痕测试之间的最短时间为7天。为了进行测试,必须将试样夹在上述合适的装置中。使用具有球形末端(半径=0.5mm+-0.01)的圆柱形金属笔以10N的力施加划痕。使用1000mm/min的切割速度。在10N的载荷下产生至少20个距离为2mm的相互平行的划痕。以相互垂直的方式重复施加划痕,因此结果是划痕网。划痕方向应为单向。抗划伤性报告为未划伤区域与划伤区域的亮度差ΔL。可以使用满足DIN 5033要求的分光光度计测量ΔL值。测量的ΔL值必须低于最大值1.5。测试方法的详细测试描述可以在Thomas Koch和Doris Machl发表于POLYMERTESTING 26(2007),第927-936页的文章“Evaluation of scratch resistance inmultiphase PP blends”中找到。
2.实例
HECO的制备
用于本发明实例IE1至IE3的多相丙烯共聚物(HECO)通过已知的技术制备,如在例如EP 0887379 A1中公开的。
用于制备多相丙烯共聚物(HECO)的聚合工艺中使用的催化剂如下生产:首先,将0.1mol MgCl2-×3EtOH在惰性条件下悬浮在常压反应器中的250ml癸烷中。将溶液冷却至-15℃的温度并添加300ml冷TiCl4,同时将温度保持在所述水平。然后,将浆液的温度缓慢升高至20℃。在此温度下,将0.02mol邻苯二甲酸二辛酯(DOP)添加到浆液中。添加邻苯二甲酸酯后,在90分钟内将温度升至135℃并使浆液静置60分钟。然后,再添加300ml TiCl4并将温度保持在135℃下120分钟。此后,将催化剂从液体中过滤出来,并在80℃下用300ml庚烷洗涤六次。然后,将固体催化剂组分过滤并干燥。催化剂及其制备内容在例如专利公开EP491566、EP 591224和EP 586390中有一般性描述。使用助催化剂三乙基铝(TEAL)和作为给体的二环戊基二甲氧基硅烷[(C5H9)2Si(OCH3)2]。铝与给体的比例如表1所示。
表1:多相丙烯共聚物的制备工艺条件
实例组合物的制备
通过在同向旋转双螺杆挤出机上配混制备以下对比例CE和发明例IE1至IE3。特别地,将多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)与添加剂(AD)和粘合促进剂(AP)预混合。将如此获得的树脂加入挤出机的主进料器中,并通过侧进料器加入玻璃纤维(GF)。如表2详细给出的,材料在100至250℃的温度下挤出。表3中总结了组成和性能。
表2:制备实例组合物的工艺条件
表3:实例的组成和性质
H-PP是Borouge的商业丙烯均聚物HJ311Al,其具有62g/10min的熔体流动速率(230℃,2.16kg)。
PL是乙烯与1-丁烯的商业共聚物Engage 7447,其具有5.0g/10min的熔体流动速率(190℃,2.16kg)。
GF是重庆国际复合材料有限公司的商业玻璃纤维ECS305K-4.5,纤维直径为13μm,纤维长度为4.5mm。
滑石是Imerys France的商业Talc Jetfine 3CA。
载体是添加剂的载体,其为粉末形式的丙烯均聚物。
AO1是德国BASF的商业抗氧化剂Irganox 1010。
AO2是德国BASF的商业抗氧化剂Irgafos 168。
MB50是道康宁(中国)的商业抗划伤剂。
UV是Cytec Shanghai Co.的商业UV3808稳定剂。
AP是德国BYK-Cera的粘合促进剂TPPP8112GA,其为用马来酸酐官能化的聚丙烯,马来酸酐含量为1.4重量%,MFR(190℃,2.16kg)高于80g/10min。
颜料是炭黑。
从表3中可以看出,本发明的组合物具有显著降低的光泽度,这导致由本发明的组合物制成的内饰部件具有皮革样的外观。此外,本发明的组合物具有更高的弯曲模量和简支梁缺口冲击强度,即更好的机械性能。本发明组合物的抗划伤抗性也得到改进。因此,本发明的组合物具有比常规聚丙烯化合物更好的表面质量。
Claims (12)
1.一种纤维增强聚丙烯组合物(C),用于汽车内饰制品,所述纤维增强聚丙烯组合物(C)由以下组成:
基于所述纤维增强聚丙烯组合物(C)的总重量,
i)30.0至79.9重量%的多相丙烯共聚物(HECO),其包含
a)基体(M),其为半结晶或结晶丙烯聚合物(PP),所述半结晶或结晶丙烯聚合物(PP)是丙烯均聚物(H-PP),和
b)分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC),所述弹性体丙烯共聚物(EC)是丙烯与乙烯的共聚物,
其中所述多相丙烯共聚物(HECO)的根据ISO 1133在230℃和2.16kg负载下测定的熔体流动速率MFR2在50.0至200.0g/10min的范围内,并且所述多相丙烯共聚物(HECO)的乙烯含量在2.0至15.0摩尔%的范围内,
ii)10.0至40.0重量%的为乙烯与至少一种C4-C8α-烯烃的弹性体共聚物的塑性体(PL),
iii)10.0至40.0重量%的玻璃纤维(GF),
iv)0.1至5.0重量%的粘合促进剂(AP),和
v)0.01至4.0重量%的添加剂(AD)。
2.根据权利要求1所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),满足不等式(I)
其中w(HECO)是基于所述纤维增强聚丙烯组合物(C)的总重量的所述多相丙烯共聚物(HECO)的重量,并且w(GF)是基于所述纤维增强聚丙烯组合物(C)的总重量的所述玻璃纤维(GF)的重量。
3.根据权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),满足不等式(II)
其中w(PL)是基于所述纤维增强聚丙烯组合物(C)的总重量的所述塑性体(PL)的重量,并且w(GF)是基于所述纤维增强聚丙烯组合物(C)的总重量的所述玻璃纤维(GF)的重量。
4.根据权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),其中所述纤维增强聚丙烯组合物(C)具有0.1至20.0g/10min的范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg负载下测定的熔体流动速率MFR2。
5.根据权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),其中基于所述多相丙烯共聚物的总重量,所述多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)在10.0至30.0重量%的范围内。
6.根据权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),其中所述塑性体(PL)为乙烯与1-丁烯的共聚物或乙烯与1-辛烯的共聚物。
7.根据权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),其中所述塑性体(PL)的根据ISO 1133在190℃和2.16kg负载下测定的熔体流动速率MFR2在1.0至10.0g/10min的范围内。
8.根据权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),其中所述塑性体(PL)具有
i)65.0至90.0摩尔%的范围内的乙烯含量,和/或
ii)0.850至0.880g/cm3的范围内的密度。
9.根据权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),其中所述玻璃纤维(GF)具有
i)1.0至10.0mm的平均长度,和/或
ii)8至20μm的平均直径。
10.根据权利要求1或2所述的纤维增强聚丙烯组合物(C),其中所述粘合促进剂(AP)是极性改性聚丙烯(PM-PP),其为马来酸酐接枝的丙烯均聚物或共聚物,具有至少50.0g/10min的根据ISO 1133在190℃和2.16kg负载下测定的熔体流动速率MFR。
11.一种包含根据权利要求1至10中任一项所述的纤维增强聚丙烯组合物(C)的制品。
12.根据权利要求11所述的制品,其中所述制品是汽车内饰制品。
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