CN114008152A - 具有疏水性侧链的聚合物涂料制剂 - Google Patents

Abstract

本发明属于涂料制剂领域，特别是用于制造可热封的斥水斥油的基材诸如纸、塑料或纸板的涂料制剂。因此，本发明涉及包含通过自由基聚合产生的聚合物的涂料制剂并且其中所述聚合物包含具有一种或多种包含疏水性侧链的单体的主链。本发明还涉及具有所述涂料制剂的可热封的斥水斥油的基材以及涉及制造这样的基材的方法。

Description

具有疏水性侧链的聚合物涂料制剂

发明领域

本发明属于涂料制剂领域，特别是用于制造可热封的斥水斥油的基材诸如纸、塑料或纸板(卡板)的涂料制剂。因此，本发明涉及包含通过自由基聚合产生的聚合物的涂料制剂并且其中所述聚合物包含具有一种或多种包含疏水性侧链的单体的主链。本发明还涉及具有所述涂料制剂的可热封的斥水斥油的基材以及涉及制造这种基材的方法。

发明背景

目前，由于环境原因，存在从基于塑料的包装材料转向纸或纸板材料的趋势。纸和纸板是源自树木的天然材料，因此这些材料大量存在并且是可生物再循环的。此外，这些材料在使用后可以再循环为新的纸或纸板材料。

另一方面，与塑料材料相比，在饮料或食品杯或盒的制造中使用纸或纸板具有很大缺点。它具有有限的阻隔性能并且不具热封性能。

为了克服这些缺点，用于杯或食品盒的纸，也称为纸杯原纸(cupstock)，现在层压有塑料箔(plastic foil)。在包装技术中，热封是用于制造或封闭聚合物膜或涂有聚合物的包装材料(诸如纸或纸板)的容器或包装的常规方法。低密度聚乙烯(LDPE)是常用于包装的材料，因为它易于热封。除了热封性外，塑料还提供了良好的对水、油和油脂的阻隔性能。此外，包装中使用了许多其他聚合物，例如聚酯。这些聚合物具有比聚乙烯更好的水蒸气和/或氧气阻隔性能，但它们的热封性较差。

但是，层压有塑料层(诸如LDPE或聚乳酸)的纸杯原纸不被大多数纸再循环设施所接受。塑料层难以从纤维素纤维上去除并且进一步导致再循环设备(plant，车间)的筛网堵塞。结果，大部分层压有塑料的纸杯原纸最终被填埋，或者该材料不得不作为不可再循环材料在废物焚烧炉中燃烧。

因此，本发明提供了一种具有斥水斥油特性且与目前可用的涂料制剂相比具有改进的热封性并且具有改进经涂布基材可再循环性的可能性的涂料制剂。因此，本发明的涂料制剂特别可用作食品包装工业中使用的纸或纸板的涂料。

基于具有斥水斥油特性的聚合物的可再浆化涂料制剂例如从JP 2000154493中获知，但该参考文献仅提供了这样的实例，其中将涂料作为阻隔涂层施用于纸基材上，包括强制空气干燥步骤，但是未证明这样的制剂在纸杯原纸制造中的上述热封工艺中表现如何。如下文进一步详述，本发明的一个目的是提供基于聚合物的可再浆化涂料制剂，该涂料制剂除了斥水斥油特性外还具有良好的热封性。

发明概述

本发明公开了包含通过自由基聚合产生的聚合物的涂料制剂。所述涂料制剂特别可用于制造可热封的斥水斥油的基材，其特征在于所述聚合物包含重要分数的疏水性侧链。在其与粘连剂(blocking agent)(下文)的组合中，本发明的涂料制剂甚至在不存在蜡的情况下提供了可热封的斥水斥油的涂料，这使其在食品工业中特别有用。

在第一方面，本申请涉及一种涂料制剂，其包含通过自由基聚合产生的聚合物并且其中所述聚合物包含具有一种或多种单体的主链。这些一种或多种单体的特征在于所述一种或多种单体的至少30％(w/w％)包含一个或多个疏水性侧链。本发明典型的是，那些一个或多个疏水性侧链为具有8个或更多碳原子的烷基链。当表示为在聚合物总重量中的量时，根据本发明的涂料制剂包含通过自由基聚合产生的聚合物，其中那些疏水性侧链的总重量为聚合物总重量的至少20％(w/w％)。在一个特定的实施方案中，疏水性侧链的总重量为聚合物总重量的至少25％(w/w％)。在又一个实施方案中，本发明的涂料制剂的特征在于，包括疏水性侧链的单体的总重量为聚合物总重量的至少30％(w/w％)；特别是至少40％(w/w％)；更特别是约40％(w/w％)至约70％(w/w％)；且聚合物主链中的所述一种或多种单体包含所述一个或多个疏水性侧链。

本发明的涂料制剂的特征还在于，其包含至少30％(w/w％)的通过自由基聚合产生的聚合物。换句话说，在本发明的涂料制剂中，存在至少30％(w/w％)的通过自由基聚合产生并且包含具有一种或多种具有一个或多个疏水性侧链的单体的主链的聚合物。在一个更优选的实施方案中，涂料制剂包含30％(w/w％)至80％(w/w％)之间的通过自由基聚合产生的聚合物。所述聚合物包含具有一种或多种包含一个或多个疏水性侧链的单体的主链，所述疏水性侧链为具有8个或更多个碳原子的烷基链并且疏水性侧链的总重量为聚合物总重量的至少30％(w/w％)。

存在于本发明的涂料制剂中的聚合物的典型特征在于，其包含具有一种或多种包含一个或多个疏水性侧链的单体的主链，所述疏水性侧链为具有8个或更多个碳原子的烷基链。在一个更优选的实施方案中，所述一个或多个疏水性侧链为具有8至18个碳原子的烷基链。在一些方面，在一种聚合物中疏水性侧链是在每个疏水性侧链中具有相似碳原子数的烷基链。在所述情况下，聚合物包含一个或多个疏水性侧链，所述疏水性侧链为具有8至18个碳原子的烷基链。在一些其他方面，在一种聚合物中疏水性侧链为具有不同碳原子数的烷基链。例如，在所述情况下，在一种聚合物中烷基链可以是具有8、9、10、11、12、13、14、15、16、17和/或18个碳原子的烷基链的组合。

如已经指出，在聚合物中的所述一种或多种单体包含一个或多个疏水性侧链，所述疏水性侧链为具有8个或更多碳原子的烷基链。在一些方面，所述烷基链可以是线性的烷基链。在其他方面，所述烷基链可以是支化的烷基链。在一些其他方面，在一种聚合物中疏水性侧链可以是具有8个或更多个碳原子的线性烷基链和支化烷基链二者的组合。

在本发明的涂料制剂中存在的聚合物的典型特征在于，其包含一种或多种单体的主链。在另一个实施方案中，所述一种或多种单体选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯烃、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯或其任何衍生物。聚合物中的所述一种或多种单体还可以是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯烃、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯或其任何衍生物的组合。

在具体的实施方案中，所述一种或多种单体是丙烯酸酯。在另一个实施方案中，所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(异)丙酯、丙烯酸(异)丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸棕榈酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异冰片酯或其衍生物。

在另一个具体的实施方案中，所述一种或多种单体是甲基丙烯酸酯。更具体地，所述甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸(异)丙酯、甲基丙烯酸(异)丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯或其衍生物。

在自由基聚合反应中，至少30％(w/w％)、特别是至少40％(w/w％)的所述单体包含疏水性侧链，即具有8个或更多碳原子的烷基链。在一个具体的实施方案中，包含所述疏水性侧链的单体是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其组合；特别地选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸棕榈酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯或其衍生物；更特别地是选自丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯的丙烯酸酯。

在又一个实施方案中，所述一种或多种单体是烯烃；更具体地，选自以下的烯烃：乙烯、丙烯、(异)丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯和高级同系物。在一个实施方案中，至少30％(w/w％)、特别是至少40％(w/w％)的所述烯烃包含疏水性侧链，即具有8个或更多碳原子的烷基链。在一个具体的实施方案中，包含疏水性侧链的烯烃选自辛烯、癸烯、十二碳烯和高级同系物。

在另一个实施方案中，所述一种或多种单体是乙烯基醚；更具体地，选自以下的乙烯基醚：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚和高级烷基同系物。在一个实施方案中，至少30％(w/w％)、特别是至少40％(w/w％)的所述乙烯基醚包含疏水性侧链，即具有8个或更多个碳原子的烷基链。

在另一个实施方案中，所述一种或多种单体是乙烯基酯；更具体地，选自以下的乙烯基酯：乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯(所谓的veova单体)、或其衍生物。

在另一个实施方案中，所述一种或多种单体是苯乙烯；更具体地，选自以下的苯乙烯：苯乙烯、甲基苯乙烯、烷基苯乙烯或其衍生物。在一个实施方案中，至少30％(w/w％)、特别是至少40％(w/w％)的所述苯乙烯包含疏水性侧链，即具有8个或更多碳原子的烷基链。

在另一个实施方案中，所述一种或多种单体是马来酸酯；更具体地，选自以下的马来酸酯：马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二(异)丙酯、马来酸二(异)丁酯、马来酸二辛酯和高级烷基同系物。在一个实施方案中，至少30％(w/w％)、特别是至少40％(w/w％)的所述马来酸酯包含疏水性侧链，即具有8个或更多碳原子的烷基链。

在另一个实施方案中，所述一种或多种单体是富马酸酯；更具体地，选自以下的富马酸酯：富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二(异)丙基酯、富马酸二(异)丁酯、富马酸二辛酯和高级烷基同系物。在一个实施方案中，至少30％(w/w％)、特别是至少40％(w/w％)的所述富马酸酯包含疏水性侧链，即具有8个或更多碳原子的烷基链。

在又一个实施方案中，所述一种或多种单体是衣康酸酯；更具体地，选自以下的衣康酸酯：衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二(异)丙基酯、衣康酸二(异)丁酯、衣康酸二辛酯和高级烷基同系物。在一个实施方案中，至少30％(w/w％)、特别是至少40％(w/w％)的所述衣康酸酯包含疏水性侧链，即具有8个或更多个碳原子的烷基链。

在另一方面，根据本发明的所有不同实施方案的涂料制剂还包含一种或多种抗粘连剂。所述抗粘连剂可以选自无机颜料，诸如CaCO₃、粘土、滑石、二氧化钛、氧化硅或膨润土，或选自有机聚合物颜料，诸如苯乙烯-马来酰亚胺共聚物(SMI)或塑料颜料。在一个具体的实施方案中，所述抗粘连剂是Tg至少为35℃的聚合物。这样的聚合物可以选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚乙烯丙烯酸酯，或含有基于(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、马来酰亚胺和马来酰胺的单体的聚合物。在又一个实施方案中，抗粘连剂是Tm至少为35℃的聚合物。在所述情况中，所述聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯氯乙烯、聚乙烯丙烯酸、聚酯。在又一方面，本发明的涂料制剂中存在的抗粘连剂可以是无机颜料、有机颜料和Tg至少为35℃的聚合物和/或Tm至少为35℃的聚合物中的任一种的组合。在一个具体的实施方案中，所述组合是无机颜料和Tg至少为35℃的聚合物和/或Tm至少为35℃的聚合物中的一种。

在另一方面，所述一种或多种抗粘连剂以10％至70％之间的量存在于本发明的涂料制剂中；特别地，其量为涂料制剂的固体重量组成的25％和60％(w/w％)之间。

根据本发明的涂料制剂还可以包含其他试剂，诸如增粘剂、粘结剂、润湿剂、消泡剂、表面张力降低剂、杀生物剂、染料和/或颜料。

根据本发明的不同方面的涂料制剂具体旨在制造可热封的斥水斥油的基材。因此，本发明的另一方面公开了一种可热封的斥水斥油的基材，其包括涂有根据如本文公开的不同实施方案中的任一个的涂料制剂的基材。特别地，所述基材是纸、塑料或纸板。在一个更优选的方面，所述基材是纸或纸板。在又一方面，所述基材仅在其一侧包含涂料制剂。在另一方面，所述基材在两侧包含涂料制剂。

本发明还提供了根据其不同实施方案的涂料制剂用于涂布基材、优选用于涂布纸张、塑料或纸板的用途。

在本发明的最后一个方面，提供了一种用于制造可热封的斥水斥油的基材的方法。所述基材可以选自纸、塑料或纸板；优选地，所述基材是纸或纸板。本发明的方法包括将根据如本文所述的实施方案中的任一个的涂料制剂施用于基材。除了根据本发明的涂料制剂之外，所述方法还可以包括施用额外的涂料制剂。

还根据以下经编号的实施方案来描述本发明：

1.一种涂料制剂，其包含聚合物，其中所述聚合物通过自由基聚合产生并且所述聚合物包含具有一种或多种单体的主链，所述一种或多种单体包含一个或多个疏水性侧链，所述聚合物的特征在于：

-所述疏水性侧链为具有8个或更多碳原子的烷基链；和

-所述疏水性侧链的总重量至少为聚合物总重量的20％(w/w％)。

2.根据实施方案1的涂料制剂，其中所述涂料制剂包含至少30％(w/w％)的通过自由基聚合产生的聚合物。

3.根据实施方案2的涂料制剂，其中所述涂料制剂包含30％(w/w％)和80％(w/w％)之间的通过自由基聚合产生的聚合物。

4.根据前述实施方案中任一项所述的涂料制剂，其中所述疏水性侧链为具有8至18个碳原子的烷基链。

5.根据前述实施方案中任一项所述的涂料制剂，其中所述疏水性侧链是线性或支化的烷基链，或线性和支化的烷基链的组合。

6.根据前述实施方案中任一项所述的涂料制剂，其中所述一种或多种单体选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯烃、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、或其衍生物。

7.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(异)丙酯、丙烯酸(异)丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸棕榈酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异冰片酯、或其衍生物。

8.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸(异)丙酯、甲基丙烯酸(异)丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、或其衍生物。

9.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述烯烃选自乙烯、丙烯、(异)丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯和高级同系物。

10.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述乙烯基醚选自甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、(异)丙基乙烯基醚、(异)丁基乙烯基醚和高级烷基同系物。

11.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述乙烯基酯选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、或其衍生物。

12.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述苯乙烯选自苯乙烯、甲基苯乙烯、烷基苯乙烯或其衍生物。

13.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述马来酸酯选自马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二(异)丙酯、马来酸二(异)丁酯、马来酸二辛酯和高级烷基同系物。

14.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述富马酸酯选自富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二(异)丙酯、富马酸二(异)丁酯、富马酸二辛酯和高级烷基同系物。

15.根据实施方案6所述的涂料制剂，其中所述衣康酸酯选自衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二(异)丙酯、衣康酸二(异)丁酯、衣康酸二辛酯和高级烷基同系物。

16.根据前述实施方案中任一项所述的涂料制剂，其还包含一种或多种抗粘连剂。

17.根据实施方案16所述的涂料制剂，其中所述一种或多种抗粘连剂选自无机颜料或有机颜料；特别是无机颜料。

18.根据实施方案17所述的涂料制剂，其中所述无机颜料选自CaCO₃、粘土、滑石、膨润土、二氧化钛和氧化硅。

19.根据实施方案17所述的涂料制剂，其中所述有机颜料选自苯乙烯-马来酰亚胺共聚物(SMI)或塑料颜料。

20.根据实施方案16所述的涂料制剂，其中所述一种或多种抗粘连剂是Tg至少为35℃的聚合物。

21.根据实施方案20所述的涂料制剂，其中所述一种或多种聚合物抗粘连剂选自聚丙烯酸酯，聚(甲基)丙烯酸酯，聚乙酸乙烯酯，聚酯，聚乙烯丙烯酸酯，以及含有基于丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、马来酰亚胺和马来酰胺的单体的聚合物。

22.根据实施方案16所述的涂料制剂，其中所述一种或多种抗粘连剂是Tm至少为35℃的聚合物。

23.根据实施方案22所述的涂料制剂，其中所述一种或多种聚合物抗粘连剂选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯丙烯酸、聚乙烯氯乙烯和聚酯。

24.根据实施方案16所述的涂料制剂，其中所述一种或多种抗粘连剂是无机颜料和Tg或Tm至少为35℃的聚合物抗粘连剂的组合。

25.根据实施方案24所述的涂料制剂，其中所述无机颜料选自CaCO₃、粘土、滑石、膨润土、二氧化钛和氧化硅；并且其中所述Tg或Tm至少为35℃的聚合物抗粘连剂选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯氯乙烯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚乙烯丙烯酸酯、聚乙烯丙烯酸，以及含有基于(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、马来酰亚胺和马来酰胺的单体的聚合物；特别地，所述Tg或Tm至少为35℃的聚合物抗粘连剂选自包含基于(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、马来酰亚胺和马来酰胺的单体的聚合物。

26.根据实施方案16至25中任一项所述的涂料制剂，其中所述一种或多种抗粘连剂以涂料制剂的固体重量组成的10％至70％之间、特别是25％至60％(w/w％)之间的量存在于涂料制剂中。

27.一种可热封的斥水斥油的基材，其包含涂有根据前述实施方案中任一项的涂料制剂的基材。

28.根据实施方案27所述的可热封的斥水斥油的基材，其中所述基材选自纸、塑料或纸板、木材、热塑性或热固性材料、玻璃、纺织品、皮革和金属；优选纸或纸板。

29.根据实施方案27或28所述的可热封的斥水斥油的基材，其中所述涂料制剂存在于基材的一侧。

30.根据实施方案27至29中任一项所述的可热封的斥水斥油的基材，其中所述涂料制剂存在于基材的两侧。

31.根据实施方案1至30中任一项所述的涂料制剂用于涂布基材的用途；优选用于涂布纸张、纸板或塑料的用途。

32.一种制造可热封、斥水斥油的基材的方法，其中将根据权利要求(实施方案)1至26中任一项的涂料制剂施用于基材上。

33.根据实施方案32所述的方法，其中所述基材选自纸、塑料或纸板；优选纸或纸板。

34.根据实施方案32或33所述的方法，其中将所述涂料制剂施用于基材的一侧。

35.根据实施方案32至34中任一项所述的方法，其中将涂料制剂施用于基材的两侧。

36.一种涂料制剂，其包含通过自由基聚合产生的聚合物并且所述聚合物包含具有一种或多种单体的主链，其中所述单体中的一种或多种包含一个或多个疏水性侧链，所述聚合物的特征在于：

-所述疏水性侧链为具有8个或更多碳原子的烷基链；

-所述疏水性侧链的总重量至少为聚合物总重量的20％(w/w％)；和

其中所述涂料制剂包含至少30％(w/w％)的这样的聚合物并且所述涂料制剂还包含一种或多种选自无机颜料或Tg或Tm至少为35℃的聚合物的抗粘连剂。

37.根据实施方案36所述的涂料制剂，其中聚合物的主链中至少30％(w/w％)、特别是约40％(w/w％)至约70％(w/w％)的所述一种或多种单体包含所述一个或多个疏水性侧链。

38.根据实施方案36或37所述的涂料制剂，其中所述涂料制剂包含约30％(w/w％)和约80％(w/w％)之间的通过自由基聚合产生的聚合物。

39.根据前述实施方案中任一项所述的涂料制剂，其中所述聚合物是通过一种或多种单体的自由基聚合产生的共聚物，其中至少40％(w/w％)的所述单体包含一个或多个具有8个或更多的碳原子。

包含疏水性侧链(特别是由一个或多个具有8个或更多碳原子的烷基链组成)的单体在下文中也称为疏水性单体。在自由基聚合反应中，这些疏水性单体与不含这样的疏水性侧链的单体(即包含少于8个碳原子的侧链，以下也称为非疏水性单体)组合。在自由基聚合反应中，疏水性单体和非疏水性单体可以属于同一类别，诸如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯烃、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯或其衍生物，并且仅在侧链的疏水性方面彼此不同，其中疏水单体包含一个或多个具有8个或多个碳原子的烷基链，非疏水单体包含一个或多个具有少于8个碳原子的烷基链。

因此，换种表达方式，根据本发明的涂料制剂中使用的聚合物是通过一种或多种疏水性单体与一种或多种非疏水单体的自由基聚合产生的，其中至少40％(w/w％)的所述单体为疏水性单体。在一个特定的实施方案中，约40％(w/w％)至约70％(w/w％)的所述单体为疏水性单体。在另一个实施方案中，约40％(w/w％)至约70％(w/w％)的所述单体为疏水性单体，且至少25％(w/w％)的所述单体为非疏水性单体。在另一个实施方案中，约40％(w/w％)至约70％(w/w％)的所述单体为疏水性单体，且约30％(w/w％)至约50％(w/w％)的所述单体为非疏水性单体。

在本发明的一个实施方案中，包含一个或多个疏水性侧链的所述一种或多种单体，也称为疏水性单体，是选自以下的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯：丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸棕榈酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、或其衍生物；更具体地，为选自丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

在本发明的一个实施方案中，根据上述权利要求(实施方案)中任一项所述的涂料制剂，其中所述非疏水性单体为选自以下的苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯：苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(异)丙酯、丙烯酸(异)丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸(异)丙酯、甲基丙烯酸(异)丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、或其衍生物；更特别地为选自以下的丙烯酸酯：丙烯酸(异)丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。

40.根据上述实施方案中任一项所述的涂料制剂，其中所述聚合物抗粘连剂选自聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯和丙烯的共聚物、聚酯，或含有基于丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、苯乙烯、乙烯、丙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯、富马酸、衣康酸酯、马来酰亚胺和马来酰胺的单体的聚合物；特别是含有基于(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯、丙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯、富马酸、衣康酸酯、马来酰亚胺和马来酰胺的单体的聚合物。

发明详述

因此，本发明提供了一种新型的涂料制剂，所述制剂特别可用于涂布基材以使基材斥水斥油且可热封。本发明的涂料制剂的特征在于，其包含通过自由基聚合产生的聚合物，其中所述聚合物包含具有一种或多种单体的主链，所述单体包含一个或多个具有8个或更多个碳原子的疏水性侧链。所述聚合物的进一步的特征在于，疏水性侧链的总重量为聚合物总重量的至少20％(w/w％)。已经观察到，尽管它们的Tg低，但具有这样的量的疏水性侧链的聚合物在涂料制剂中的使用为所述制剂提供了良好的可密封性、高斥水性和相对低的粘连行为。因此，本发明的典型特征在于提供了一种不存在蜡的可热封的斥水斥油的涂层。因此，本涂料制剂特别可用于食品工业以制造可用于制造食品杯或食品盒的可热封的斥水斥油的基材。

存在于涂料制剂中的聚合物通常通过自由基聚合产生。自由基聚合的优点在于可以在水性体系中进行。通常在自由基聚合期间，制备单体的乳液并通过引发剂产生自由基。所述自由基乳液聚合反应可以在无需过纯条件的情况下并且在环境温度下或高于环境温度下进行。自由基乳液聚合通常产生高分子量聚合物，当聚合物用于密封两个基材时，这有利于保持良好的密封。自由基聚合的另一个优点是可以选择整个范围的单体来适应聚合物的最终性能。在这方面，可以很好地限定长烷基的量并且可以在一定程度上选择Tg。较高量的长烷基将为聚合物提供较高的疏水性并导致较低的Tg。低Tg有利于形成更好的膜，更封闭的膜导致更好的阻隔性能。

另一方面，低Tg聚合物会遇到粘连问题。将在线或离线涂布机涂布的纸卷绕在辊上。在辊的高压下，涂覆纸可能彼此粘附。当辊双面涂布时尤其如此。已经发现，与其Tg相比，根据本发明描述并且包含聚合物总重量的至少20％(w/w％)的具有8个或更多碳原子的烷基侧链的聚合物表现出相对低的粘连行为。聚合物上的长烷基具有软化聚合物的作用，但是与没有长烷基但具有相似Tg特性的聚合物相比它们表现出较少的粘连行为。

此外，涂料制剂还包含抗粘连剂。所述抗粘连剂可以是有机颜料，诸如苯乙烯-马来酰亚胺共聚物或塑料颜料诸如中空聚苯乙烯颗粒，或无机颜料，诸如CaCO₃、粘土、滑石、二氧化钛、氧化硅或膨润土。在另一个实施方案中，所述抗粘连剂是Tg至少为35℃的或Tm至少为35℃的聚合物。在一个优选的实施方案中，抗粘连剂是无机颜料、Tg或Tm在40℃和200℃之间的聚合物、或其组合。

涂料制剂的良好热封性要求在其暴露于热压机时具有良好的流动性能以形成膜。无机颜料对于热封操作期间施用的热量和压力是惰性的，因此为根据本发明描述并且包含聚合物总重量的至少20％(w/w％)的具有8个或更多碳原子的烷基侧链的熔融聚合物的适当分布产生了流动路径。涂料制剂中抗粘连剂的量优选在10％和70％之间；特别地，其量为涂料制剂的固体重量组成的25％和60％(w/w％)之间。无机颜料的量优选低于总涂层重量的40％、更优选低于35％。较高量的无机颜料会掩盖膜并降低涂料制剂的可密封性。

因此，在一个特定的实施方案中，所述抗粘连剂是无机颜料(诸如CaCO₃、粘土、滑石、二氧化钛、氧化硅或膨润土)和Tg至少为35℃或Tm至少为35℃的聚合物(诸如聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚酯，或含有基于丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯酸、乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、马来酰亚胺和马来酰胺的单体的聚合物；特别是包含基于丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯的单体的聚合物)的组合。在这样的组合中，因为Tg至少为35℃或Tm至少为35℃的聚合物抗粘连剂将与根据本发明所描述的熔融聚合物共混，所以在热封操作期间无机颜料仍将起到为熔融聚合物的适当分布产生流动路径的作用而不会将膜掩蔽，并且在这样的热封操作阶段甚至增强涂料制剂的粘性。

用无机颜料特别是滑石颜料(由于其疏水性)与Tg至少为35℃或Tm至少为35℃的聚合物的组合可获得最佳结果，其中无机颜料与Tg至少为35℃或Tm至少为35℃的聚合物的比率优选等于或小于1。在一个特别的实施方案中，无机颜料与Tg至少为35℃或Tm至少为35℃的聚合物的比率为约0.3至约0.8。以涂料制剂的固体重量组成的重量百分比表示，无机颜料的量为约10％至约30％，Tg至少为35℃或Tm至少为35℃的聚合物的量为约10％至约40％，且其中无机颜料与Tg至少为35℃或Tm至少为35℃的聚合物的比率等于或小于1；特别是约0.3至约0.8。

在本发明的一个进一步优选的实施方案中，在专利申请EP-A2007/006518中描述的含环状酰亚胺的聚合物用作抗粘连剂。在涂料制剂干燥后，这些产品提供了良好的斥水性。这些产品具有核-壳结构，其中壳具有含环状酰亚胺的产物并且核是非水溶性产物。这样的产物例如是植物油，蜡，松香胶，硅油，以及乙烯、丙烯、(异)丁烯、丁二烯及其混合物的衍生物、低聚物和聚合物。核-壳颗粒中脂族基团的含量越高，则所得涂层的斥水性越好。

虽然根据本发明描述的聚合物具有增粘性能，但也可以存在其他增粘剂。增粘剂的实例可以是丙烯酸型乳液、松香衍生物、低分子量聚乙烯或聚酯。具有大量羧酸基团的聚合物可用作增粘剂。这样的聚合物例如是聚乙烯丙烯酸，其中丙烯酸含量为聚合物总重量的至少10％。其他增粘剂通常以低于总涂料制剂的35％的量存在。

根据本发明的涂料制剂可以包含其他粘结剂。这些黏合性粘结剂选自聚苯乙烯丁二烯乳液；以下物质的分散体：聚丙烯酸酯、聚苯乙烯丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯丙烯酸酯、乙烯-氯乙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、苯乙烯和马来酸酸酐盐的共聚物或其混合物。所述其他黏合性粘结剂以5％和45％之间、优选5％和40％之间、更优选5％和35％之间的量存在于涂层中。

如本文所述的可热封涂层可以施用于不同的基材上。典型的基材是纸、纸板、木材、热塑性和热固性材料、玻璃、纺织品、皮革和金属，优选纸和纸板。

涂层可以通过典型的涂布技术诸如喷涂、涂抹、浸渍、印刷、辊涂和漆涂施用于基材上。对于纸和纸板应用，涂层主要通过刮刀涂布机、棒式涂布机、气刀涂布机、幕帘涂布机、Invo-涂布机、压胶机或压膜机涂布。涂布后，涂层可以在空气中干燥，或者可以通过将涂覆基材置于红外线灯下或烤箱中来实现更快速的干燥。本领域技术人员将确保温度不会太高或停留时间不会太长，以便经干燥的涂层不会相互粘连并且使涂层保持其热封性能。

施用于基材上的涂层的量将取决于载体层(即待涂布的基材)的类型和基材之间待实现的所需粘附力。

对于多孔材料，需要更高量的涂料。对于纸和纸板，通常可以使用每平方米2至25克(干)涂料，但优选每平方米施用5至20克(干)层。较薄的层是有益的，因为减轻了包装材料的重量并降低了成本，而较厚的层在热封期间可能需要增加粘附力。

在另一方面，将涂料制剂以每平方米3至20克(干)层、优选每平方米6至12克(干)层施用于基材上。

还可以在载体层(即基材)上施用多个涂层。尤其是在处理多孔材料时，首先施用封闭基材孔隙的涂层是令人感兴趣的。优选地，该涂层形成封闭的膜。典型的膜将由含有聚苯乙烯丁二烯胶乳或聚丙烯酸型分散体的制剂形成，其中可能含有高至95％的填料和颜料。优选地，填料的量在20％和80％之间。该制剂也可含有一些斥水剂，例如蜡，但其量应受到限制以便允许施用根据本发明的第二层。通常，当使用预涂层时，涂层厚度为每平方米1至15克(干)涂料。

可以将涂覆基材密封到另一个涂覆基材上，但也可以将涂覆基材与未处理的基材热封。在未处理的基材不能很好地粘附至涂覆基材的情况下，通常，施用根据本申请的涂料的微小涂层，例如每平方米1至3克(干)涂料，足以使基材具有良好的可密封性。

在纸基材用于制造冷饮杯的情况下，施用较厚的根据本发明的涂层，通常在每平方米3和10克(干)涂料之间。该层将不仅提供改进的热封性，而且还可以作为防冷凝水的屏障。

涂覆基材可以通过传统工艺密封，诸如基于例如热空气和超声的工艺。在加热期间，在基材上施加压力以提高附着力。

在使用纸或纸板作为基材的情况下，已经发现，根据本发明的涂覆材料是可再制浆的。这对包装材料的成本和环境友好性有重大影响。首先，在成型包装材料的形成期间，有一些剩余的纸或纸板可以回到制浆机。其次，用过的包装材料将作为再循环纸或纸板获得再生。

本发明进一步涉及表现出良好斥水性的涂层。具有良好热封性和良好斥水性的涂层可以替代热塑性材料诸如聚乙烯和聚丙烯层。这些热塑性材料层经常会干扰用这些层处理过的基材的再循环工艺。

涂料制剂可以通过印刷技术进一步施用于基材上。所述印刷可以通过经典印刷机进行，诸如胶版印刷、轮转凹版印刷、(轮转)丝网印刷、柔版印刷或激光印刷。通常，印刷装置具有多个彼此相邻的印刷设备。这些设备含有不同的着色剂。在本发明中，这些设备中的一个或多个可以用于在基材上印刷涂层。

使用以下实施例进一步公开本发明。

实施例

聚合物乳液

胶乳实施例1：34.5％MMA、64.5％EHA和1％AAc

为了制备预乳液，将110.6g去离子(DI)水、2.42g碳酸氢钠、70.7g甲基丙烯酸甲酯、132.7g丙烯酸2-乙基己酯、2.02g丙烯酸和36.0g 20重量％的月桂基磺酸钠盐(SLS)水溶液添加到带有磁力搅拌器的1升烧杯中，并通过氮气吹扫脱气20分钟。然后使用ULTRATURRAX SD-45高速分散器以5000rpm将预乳液均化。

向配备有带半月状叶轮的顶部机械搅拌器、回流冷凝器、加料漏斗和热电偶的500mL五颈带夹套反应釜中装入110.6g去离子水、2.0g过硫酸钠水溶液(SPS，10重量％)、4.0g SLS水溶液(20重量％)和20％的预乳液(70.9g)。在氮气保护下和温和搅拌(约250rpm)下将釜加热至75℃历时45分钟以产生种子颗粒。然后将剩余的预乳液(283.5g)经三小时通过加料漏斗进料，并经由单独的管线经3小时15分钟将2g SPS(10重量％)同时进料。引发剂溶液完成后，将温度在75℃下再保持60分钟。然后将反应混合物暴露在空气中，冷却至室温，并过滤。最终产品是45重量％的水基胶乳，其包含34.5重量％的甲基丙烯酸甲酯、64.5重量％的具有含有至少8个碳原子的疏水性侧链的单体(即丙烯酸2-乙基己酯)和1％的丙烯酸。疏水性侧链的总重量为聚合物总重量的40％(w/w％)。通过DSC测得的Tg为-23℃。

胶乳实施例2：39.5％MMA、10％BuA、49.5％EHA和1％AAc

使用相同的设备和程序制造胶乳2，但胶乳产物的组成和固体含量不同。实施例2的预乳液由51.6g去离子水、2.42g碳酸氢钠、80.8g甲基丙烯酸甲酯、20.2g丙烯酸正丁酯、102.0g丙烯酸2-乙基己酯、2.02g丙烯酸和36.0g SLS溶液组成。釜中最初装入51.6g去离子水、2.0g SPS水溶液(10重量％)、4.0g SLS水溶液(20重量％)和59g预乳液。第二次预乳液进料是三小时期间236.1g的进料。经3小时15分钟还将2.0g SPS水溶液(10重量％)共同进料。胶乳产品的最终固体含量为60重量％，共聚物组成为39.5％的甲基丙烯酸甲酯、10％的丙烯酸正丁酯、49.5％的具有含有至少8个碳原子的疏水性侧链的单体(即丙烯酸2-乙基己酯)和1％的丙烯酸。疏水性侧链的总重量为聚合物总重量的30％(w/w％)。通过DSC测得的Tg为-10℃。

胶乳实施例3：78％MMA、21％EHA和1％AAc

为了制备预乳液，将110.6g去离子(DI)水、2.42g碳酸氢钠、155.8g甲基丙烯酸甲酯、42.2g丙烯酸2-乙基己酯、2.02g丙烯酸和36.0g 20重量％的月桂基磺酸钠盐(SLS)水溶液添加到带有磁力搅拌器的1升烧杯中，并通过氮气吹扫脱气20分钟。然后使用ULTRATURRAX SD-45高速分散器以5000rpm将预乳液均化。

向配备有带半月状叶轮的顶部机械搅拌器、回流冷凝器、加料漏斗和热电偶的500mL五颈带夹套反应釜中装入110.6g去离子水、2.0g过硫酸钠水溶液(SPS，10重量％)、4.0g SLS水溶液(20重量％)和20％的预乳液(70.9g)。在氮气保护下和温和搅拌(约250rpm)下将釜加热至75℃历时45分钟以产生种子颗粒。然后将剩余的预乳液(283.5g)经三小时通过加料漏斗进料，并经由单独的管线经3小时15分钟将2g SPS(10重量％)同时进料。引发剂溶液完成后，将温度在75℃下再保持60分钟。然后将反应混合物暴露在空气中，冷却至室温，并过滤。最终产品是45重量％的水基胶乳，其包含78重量％的甲基丙烯酸甲酯、22重量％的丙烯酸2-乙基己酯和1％的丙烯酸。通过DSC测得的聚合物的Tg为+55℃。

蜡包封的苯乙烯-马来酰亚胺共聚物

向具有锚式搅拌器的1升油热双壁高压釜中添加156g聚苯乙烯马来酸酐(SMA)(等级：26080；来自Polyscope，荷兰)和467g水。SMA具有26摩尔％的马来酸酐含量和80,000g/摩尔的分子量。向该反应混合物中添加124.28g熔点为57℃的石蜡、110g熔点为75℃的石蜡(例如Cerasur 725)和38.4g 18％的氨溶液，使得马来酸酐(MA)与NH₃的比率约为1:1。将温度升至160℃并将该温度保持4小时。此后，将反应混合物缓慢冷却至室温。获得固体含量为大约46重量％的聚合物分散体，粒径在100和140nm之间。pH值为7.2，表明马来酸酐基团转化为马来酰亚胺的转化率高。

制剂

实施例1

向来自胶乳实施例2的763g聚合物分散体中添加89g Acronal S940(来自BASF)和145g蜡包封的苯乙烯-马来酰亚胺共聚物。最终产物是稳定的分散体，固体含量为45％，pH值在8.5-9之间。

实施例2

向来自胶乳实施例2的754g聚合物分散体中添加187g Acronal S940(来自BASF)并随后分散48g滑石(Lithocoat，购自Imerys)。最终产物是稳定的分散体，固体含量为48％，pH值在8.5-9之间。

实施例3

向来自胶乳实施例2的461g聚合物分散体中添加399g Acronal S980(来自BASF)并随后分散128g滑石(Lithocoat，购自exImerys)。最终产品是稳定的分散体，固体含量为51％，pH值在8.5-9之间。

实施例4

向来自胶乳实施例2的748g聚合物分散体中添加93g Acronal S940(来自BASF)。在该混合物中分散48g Lithocoat(来自Imerys)和101g蜡包封的苯乙烯-马来酰亚胺共聚物。最终产物是稳定的分散体，固体含量为47％，pH值在8.5-9之间。

将涂料制剂1-8施用于Isla Cup Base板(来自KotkaMills)上，重量为每平方米263g(gsm)。30gsm的液体涂料仅施用于纸杯原纸的一侧上。所有涂覆纸都具有良好的耐水性，因为涂覆纸杯原纸的Cobb 1800(1800分钟)(TAPPIT441)值在每平方米4和10g之间。

不同的涂覆纸杯原纸用来自Wu-Hsing Electronics Ltd.的W-300D(A)装置密封。对于涂层对涂层密封时，所有涂覆纸在150℃和6巴下密封1.5秒，而当涂覆纸与空白纸一起密封时，则密封2秒。当被密封的纸彼此去除时，密封的质量作为纤维撕裂的函数进行测量。在所有描述的实施例中都获得了优异的纤维撕裂。

对涂覆纸杯原纸进行KIT 3M测试(TAPPI T559)。所有涂覆纸获得高于12的KIT值。

对涂覆纸杯原纸进行抗粘连测试。

表1：配制的实施例的固体重量组成

表2：涂覆纸的可密封性和抗粘连性

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4
					空白上的密封涂层	好	好	不好	好
涂层上的密封涂层	好	好	好	好
					空白上的抗粘连涂层	好	好	好	好
涂层上的抗粘连涂层	不好	不好	好	不好

空白：未涂布的236gsm的Isla Cup Base(来自KotkaMills)

表3：无苯乙烯的配制的实施例的固体重量组成

	实施例5	实施例6	实施例7	实施例8
					胶乳实施例1	55		40
胶乳实施例2		60		40
					胶乳实施例3	30	30	35	40
平版涂布	15	10	25	20

表4：涂覆纸的可密封性和抗粘连性

	实施例5	实施例6	实施例7	实施例8
					空白上的密封涂层	好	好	不好	不好
涂层上的密封涂层	好	好	好	好
					空白上的抗粘连涂层	好	好	好	好
涂层上的抗粘连涂层	不好	不好	好	好

配制产品的实施例表明，可以获得良好的可密封性和足够的抗粘连性的良好组合。单面涂覆纸(实施例1、2、4、5和6)与双面涂覆纸(实施例3、7和8)一样获得了这些性能。

Claims (15)

1.一种涂料制剂，其包含通过自由基聚合产生的聚合物并且所述聚合物包含具有一种或多种单体的主链，其中所述单体中的一种或多种包含一个或多个疏水性侧链，所述聚合物的特征在于：

-所述疏水性侧链为具有8个或更多碳原子的烷基链；和

-所述疏水性侧链的总重量至少为聚合物总重量的20％(w/w％)；并且

其中所述涂料制剂包含至少30％(w/w％)的这样的聚合物并且所述涂料制剂还包含一种或多种选自无机颜料或Tg或Tm至少为35℃的聚合物的抗粘连剂。

2.根据权利要求1所述的涂料制剂，其中所述一种或多种抗粘连剂是无机颜料与Tg或Tm至少为35℃的聚合物的组合，其中无机颜料与Tg或Tm至少为35℃的聚合物的比率等于或小于1。

3.涂料制剂，其中聚合物主链中的至少30％(w/w％)、特别是约40％(w/w％)至约70％(w/w％)的所述一种或多种单体包含所述一个或多个疏水性侧链。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的涂料制剂，其中所述涂料制剂包含30％(w/w％)和80％(w/w％)之间的通过自由基聚合产生的聚合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的涂料制剂，其中所述疏水性侧链为具有8至18个碳原子的烷基链。

6.根据前述权利要求中任一项所述的涂料制剂，其中所述疏水性侧链是线性或支化的烷基链，或线性和支化的烷基链的组合。

7.根据前述权利要求中任一项所述的涂料制剂，其中所述聚合物是通过一种或多种单体的自由基聚合产生的共聚物，其中至少40％(w/w％)的所述单体包含一个或多个具有8个或更多碳原子的烷基链。

8.根据前述权利要求中任一项所述的涂料制剂，其中所述一种或多种单体选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯烃、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、或其衍生物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的涂料制剂，其中如权利要求1、4或5中所定义的包含一个或多个疏水性侧链的所述一种或多种单体是选自丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的丙烯酸酯；特别是选自以下的丙烯酸酯：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸(异)丙酯、甲基丙烯酸(异)丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、或其衍生物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的涂料制剂，其中所述聚合物抗粘连剂选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚酯，或含有基于(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、马来酰亚胺和马来酰胺的单体的聚合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的涂料制剂，其中所述聚合物抗粘连剂是Tg或Tm至少为35℃的聚合物。

12.根据权利要求11所述的涂料制剂，其中所述一种或多种Tg或Tm至少为35℃的聚合物抗粘连剂选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯氯乙烯、聚乙烯丙烯酸酯和聚酯。

13.一种可热封的斥水斥油的基材，其包括涂有根据前述权利要求中任一项的涂料制剂的基材；优选其中所述基材选自纸、塑料或纸板；更优选其中所述基材是纸或纸板。

14.根据权利要求1至12中任一项所述的涂料制剂用于涂布基材、优选用于涂布纸张、纸板或塑料的用途。

15.一种用于制备可热封的斥水斥油的基材的方法，其中将根据权利要求1至12中任一项所述的涂料制剂施用于基材上；优选其中所述基材选自纸、塑料或纸板、木材、热塑性或热固性材料、玻璃、纺织品、皮革和金属；更优选其中所述基材是纸或纸板。