CN113979515A - 一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法 - Google Patents
一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113979515A CN113979515A CN202111254839.4A CN202111254839A CN113979515A CN 113979515 A CN113979515 A CN 113979515A CN 202111254839 A CN202111254839 A CN 202111254839A CN 113979515 A CN113979515 A CN 113979515A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iron
- electrolysis
- particles
- micro
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 110
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 75
- QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N methylidyneiron Chemical compound [C].[Fe] QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 239000010865 sewage Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 57
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 57
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 21
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 21
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 claims abstract description 18
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 13
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 11
- 210000003278 egg shell Anatomy 0.000 claims description 11
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical group [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 10
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 claims description 7
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 238000005360 mashing Methods 0.000 claims description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 abstract 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 23
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 11
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 10
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 9
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940012466 egg shell membrane Drugs 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46176—Galvanic cells
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/28—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using special binding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
- C02F1/46114—Electrodes in particulate form or with conductive and/or non conductive particles between them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4676—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electroreduction
- C02F1/4678—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electroreduction of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
- C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/005—Combined electrochemical biological processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/105—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明的一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法,铁碳微电解颗粒以60‑71.25%铁,20‑30%生物炭,1‑4%复合金属催化剂,1.6‑6.4%添加剂,1.4‑5.6%粘合剂,1‑4%致孔剂为原料;粘合剂质量0.20‑0.24%N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和粘合剂质量1.2‑1.5%过硫酸钾。制法为:将原料均匀混合获得微电解材料;将N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾溶解于粘合剂并分批倒入微电解材料中,搅匀搓成颗粒球,无氧加热后冷却得铁碳微电解颗粒。该颗粒内部结构疏松多孔,骨架结构丰富,在保持良好机械强度的同时拥有发达空隙,有利于颗粒与活性污泥和污水充分接触,反应活性位点数量增加,提升了微电解颗粒处理效率,污水处理效果得到较大改善。
Description
技术领域:
本发明属于污水处理材料制备技术领域,具体涉及一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法。
背景技术:
铁碳微电解是一种利用金属腐蚀原理形成原电池,对污废水进行处理的优良工艺,又被称铁屑过滤法、内电解法等。在不接通外部电源的情况下,利用填充在废水中的微电解材料自身产生1.2V电位差对废水进行电解处理,以达到降解有机污染物的目的。
传统铁碳微电解技术常以铁屑、铁刨花作为阳极材料,活性炭、石墨等为阴极材料,随着研究的深入和技术的发展,传统铁碳微电解颗粒存在的问题逐步显露,出现铁碳容易分离,容易沉底、与污水接触面积小、回收比较困难,同时容易发生板结、钝化等现象,使微电解技术的应用受到限制。
发明内容:
本发明的目的是克服上述现有技术存在的不足,提供一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法,该颗粒具有良好机械强度、不易板结和钝化,具有高效污水处理能力又可降低成本。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒,包括组分及质量百分含量为铁:60%-71.25%,生物炭:20%-30%,复合金属催化剂:1%-4%,添加剂:1.6%-6.4%,粘合剂:1.4%-5.6%,致孔剂:1%-4%,上述各组分质量总和为100%;还包括N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾;所述的N,N-亚甲基双丙烯酰胺占粘合剂质量的0.20%-0.24%,所述的过硫酸钾占粘合剂质量的1.2%-1.5%。
所述的铁为海绵铁,所述的海绵铁粒径范围在1-2mm之间,经氢氧化钠浸泡去除表面油污,并经盐酸浸泡去除表面氧化物;
所述的生物炭为粉末状,由以下方法制备而成:
步骤1,取鸡蛋壳清洗并去除蛋壳膜,放入烤箱内100-120℃下烘干10-12h,取出后进行捣碎研磨,过100目筛,收集筛后粉末装入坩埚内,并在马弗炉内600-800℃煅烧2.5-3h,制得煅烧炭;
步骤2,采用质量浓度为0.9%-1.2%的KMnO4溶液浸渍煅烧炭,浸渍时间为11-12h,过滤后,于烘箱中,100-120℃下加热10-12h即可得到生物炭。
所述的粘合剂为含固量10%-20%的水性聚氨酯,pH在6-8之间,粘度/mPa·s<350,是一种具有三维网络结构的聚合物。
所述的复合金属催化剂由四种金属复合而成,包括Ni粉、Mn粉、Ti粉和Co粉,四者质量比为1:1:1:1,选用200目金属粉末。
所述的致孔剂为碳酸铵。
所述的添加剂为铜和水泥的混合物,二者质量比为1:1。
所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒的制备方法,包括以下步骤:
(1)按质量百分比,进行铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、粘合剂、致孔剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾备料;
(2)将海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂和致孔剂均匀混合,获得微电解材料;
(3)向粘合剂中依次加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾,并迅速搅拌均匀,至N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾全部溶解于粘合剂中,将其分批倒入微电解材料中,搅拌均匀,获得混合材料;
(4)将混合材料搓成颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,无氧条件下90-110℃加热60-90min,待颗粒冷却后,制得铁碳微电解颗粒。
所述的步骤(4)中,制备的铁碳微电解颗粒进行污水处理,经检测,污水COD去除率为62.59-70.58%,TP去除率为74.68-84.36%,NO3-N去除率为83.11-94.70%,所述的污水原始COD浓度为207.30-218.48mg/L,TP浓度为8.47-11.71mg/L,NO3 -N浓度为1.67-2.64mg/L。
所述的步骤(4)中,制备的铁碳微电解颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ9-12mm,BET比表面积为12.7-14.8m2·g-1,Langmuir比表面积为26.9-30.6m2·g-1,颗粒总孔容积为0.016-0.019cm3·g-1,BJH孔径为3.87-4.86nm。
本发明的有益效果:
采用本发明工艺制备的铁碳微电解颗粒较传统技术具有处理效率高、处理效果稳定、材料不易板结和钝化、生产、维护成本低、无毒无污染等特点。在制备过程中,通过在原料中加入复合金属催化剂,在微电解颗粒内形成不同的电位差,电子转移途径增多,微电解的反应速率被大大提高,保证其在中性和碱性条件下的电解速率,并可解决微电解颗粒表面容易被氧化发生钝化的问题,提高使用寿命;除此之外,采用特定的水性聚氨酯为粘合剂,其具有三维网络结构的聚合物,在水中大量吸收水分后溶胀,且在溶胀之后能够继续保持其原有结构而不被溶解,并且无污染毒害,相比于传统颗粒采用膨润土作为粘合剂,膨润土的添加比例过高,一般高达20%以上,使颗粒内的无效成分增多,而采用聚氨酯作为粘合剂,所占的比例较小,可使颗粒内有效成分增多,充分发挥颗粒的效用,且采用聚氨酯作为粘合剂,颗粒可免于煅烧,节约大量能耗;相比于活性炭,鸡蛋壳所制作生物炭价格低廉,并采用废弃物进行制作,可实现资源的回收再利用,且改性后的生物炭具有更强的吸附能力;制备的微电解颗粒内部结构疏松多孔,骨架结构丰富,颗粒在保持良好的机械强度的同时拥有发达的空隙,有利于颗粒与污水和活性污泥之间充分接触,反应活性位点数量增加,大大增加了微电解颗粒的处理效率,使污水处理效果得到较大提升。
本发明中,经过特定浓度的KMnO4改性后的生物炭,其表面孔隙结构和官能团数量得到显著提升,大幅强化对污染物吸附能力,通过库伦引力及氢键、疏水作用力、π相互作用和分子间作用力等去除污水中的有机物,并利用分配作用、表面吸附作用、络合作用对污水中的氮、磷进行去除。
本发明所制备的铁碳微电解颗粒,其组分中的铁与生物炭可在溶液内形成大量微小的原电池,发生原电池反应,铁在原电池的阳极被氧化成具有强还原性的Fe2+,能够还原污水中如-NO2和-NO等有机物,新生态[H]也具有较高的化学活性,能够发生氧化还原反应,使污染物结构被破坏得以有效降解和去除;此外Fe2+能够被氧化成Fe3+,Fe2+、Fe3+是良好的絮凝剂,在污水中形成具有强吸附能力的Fe(OH)2和Fe(OH)3;复合金属催化剂在微电解颗粒内形成不同的电位差,增加电子转移途径,大大提高微电解反应速率,保证其在中性和碱性条件下的电解速率,并可解决微电解颗粒表面容易被氧化发生钝化的问题;通过系列协同作用,保证污水高效降解。
具体实施方式:
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
以下实施例中:
采用的海绵铁粒径范围在1-2mm之间,经氢氧化钠浸泡去除表面油污,并经盐酸浸泡去除表面氧化物。
采用的生物炭制备过程如下:
步骤1,取鸡蛋壳清洗并去除蛋壳膜,放入烤箱内110℃下烘干10h,取出后进行捣碎研磨,过100目筛,收集筛后粉末装入坩埚内,并在马弗炉内700℃煅烧2.5h,制得煅烧炭;
步骤2,采用质量浓度为1.0%的KMnO4溶液浸渍煅烧炭,浸渍时间为11.5h,过滤后,于烘箱中,110℃下加热10h,制得生物炭。
采用的粘合剂pH为6-8,粘度/mPa·s<350,为具有三维网络结构的聚合物,在水中大量吸收水分后溶胀,且溶胀之后继续保持其原有结构而不被溶解,无毒无污染、节省能源、使用方便。
实施例1
本实施例的铁碳微电解颗粒以60%的海绵铁、20%的生物炭、5.6%的粘合剂、4%的复合金属催化剂、4%的致孔剂、6.4%的添加剂为原料,铁碳比为3:1,粘合剂为含固量15%的水性聚氨酯,复合金属催化剂为质量比1:1:1:1的Ni、Mn、Ti和Co混合物,致孔剂为碳酸铵,添加剂为质量比1:1的铜、水泥。
并按以下方法制备而成:
将海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、致孔剂根据配比均匀混合,获得微电解材料;向粘合剂中依次加入质量百分比为0.21%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和1.2%过硫酸钾,并迅速搅拌均匀至药剂全部溶解于粘合剂中,将其等分三次倒入搅拌好的微电解材料中,将混合材料搓成粒径9mm颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,使其在无氧条件下100℃烘干70min,待颗粒冷却后,即可得到新型铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ9mm,BET比表面积为13.7m2·g-1,Langmuir比表面积为27.4m2·g-1,颗粒总孔容积为0.017cm3·g-1,BJH孔径为3.87nm。
以该颗粒对污水进行降解,污水COD浓度由212.89mg/L降至76.87mg/L,去除率为63.89%,TP浓度由9.52mg/L降至2.36mg/L,去除率为75.21%,NO3 --N浓度由2.19mg/L降至0.30mg/L,去除率为86.30%。
实施例2
本实施例的铁碳微电解颗粒以67.5%的海绵铁、22.5%的生物炭、2.8%的粘合剂、2%的复合金属催化剂、2%的致孔剂、3.2%的添加剂为原料,铁碳比为3:1,粘合剂为含固量10%的水性聚氨酯,复合金属催化剂为质量比1:1:1:1的Ni、Mn、Ti和Co混合物,致孔剂为碳酸铵,添加剂为质量比1:1的铜、水泥。
并按以下方法制备而成:
将海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、致孔剂根据配比均匀混合,获得微电解材料;向粘合剂中依次加入质量百分比为0.24%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和1.5%过硫酸钾,并迅速搅拌均匀至药剂全部溶解于粘合剂中,将其等分三次倒入搅拌好的微电解材料中,将混合材料搓成粒径10mm颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,使其在无氧条件下100℃烘干70min,待颗粒冷却后,即可得到新型铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ10mm,BET比表面积为14.8m2·g-1,Langmuir比表面积为30.6m2·g-1,颗粒总孔容积为0.021cm3·g-1,BJH孔径为4.86nm。
以该颗粒对污水进行降解,污水COD浓度由207.3mg/L降至61.00mg/L,去除率为70.58%,TP浓度由8.76mg/L降至1.37mg/L,去除率为84.36%,NO3 --N浓度由2.64mg/L降至0.14mg/L,去除率为94.70%。
对比例2-1
同实施例2,区别在于生物炭改性所用的高锰酸钾浓度为2%,制得铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ11mm,BET比表面积为9.6m2·g-1,Langmuir比表面积为20.1m2·g-1,颗粒总孔容积为0.011cm3·g-1,BJH孔径为3.37nm。
以该颗粒对污水进行降解,经检测,污水COD浓度由210.52mg/L降至110.84mg/L,去除率为47.35%,TP浓度由9.32mg/L降至4.01mg/L,去除率为56.97%,NO3 --N浓度由2.39mg/L降至0.71mg/L,去除率为70.29%。颗粒对污水的降解能力较实施例2明显下降,其主要原因是过高浓度的高锰酸钾会导致生物炭上的锰氧化物过多,占据生物炭的吸附位点,导致生物炭吸附能力下降。
对比例2-2
同实施例2,区别在于选用常用未经改性的鸡蛋壳所制作的生物炭代替本申请制备的生物炭粉末,具体制备方法如下:取鸡蛋壳清洗并去除蛋壳膜,放入烤箱内110℃下烘干12h,取出后进行捣碎研磨,过100目筛,收集筛后粉末装入坩埚内,并在马弗炉内700℃煅烧2.5h,得到鸡蛋壳生物炭,制得铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ10mm,BET比表面积为9.7m2·g-1,Langmuir比表面积为21.3m2·g-1,颗粒总孔容积为0.012cm3·g-1,BJH孔径为3.41nm。
以该颗粒对污水进行降解,经检测,污水COD浓度由209.47mg/L降至97.89mg/L,去除率为53.27%,TP浓度由8.93mg/L降至2.90mg/L,去除率为67.53%,NO3 --N浓度由2.53mg/L降至0.54mg/L,去除率为78.66%。颗粒对污水的降解能力较实施例2明显下降,其主要原因是经过高锰酸钾改性后的生物炭,其表面会产生一定量的锰氧化官能团,使其芳香性结构更为丰富,增加了生物炭的比表面积,因此未改性的生物炭的处理效果明显低于经高锰酸钾改性后的生物炭。
实施例3
本实施例的铁碳微电解颗粒以71.25%的海绵铁、23.75%的生物炭、1.4%的粘合剂、1%的复合金属催化剂、1%的致孔剂、1.6%的添加剂为原料,铁碳比为3:1,粘合剂为含固量20%的水性聚氨酯,复合金属催化剂为质量比1:1:1:1的Ni、Mn、Ti和Co混合物,致孔剂为碳酸铵,添加剂为质量比1:1的铜、水泥。
并按以下方法制备而成:
将所述海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、致孔剂根据配比均匀混合,获得微电解材料;向粘合剂中依次加入质量百分比为0.20%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和1.3%过硫酸钾,并迅速搅拌均匀至药剂全部溶解于粘合剂中,将其等分三次倒入搅拌好的微电解材料中,将混合材料搓成粒径12mm颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,使其在无氧条件下100℃烘干70min,待颗粒冷却后,即可得到新型铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ12mm,BET比表面积为12.7m2·g-1,Langmuir比表面积为26.9m2·g-1,颗粒总孔容积为0.016cm3·g-1,BJH孔径为4.21nm。
以该颗粒对污水进行降解,污水COD浓度由212.89mg/L降至79.64mg/L,去除率为62.59%,TP浓度由9.52mg/L降至2.41mg/L,去除率为74.68%,NO3 --N浓度由2.19mg/L降至0.37mg/L,去除率为83.11%。
实施例4
本实施例的铁碳微电解颗粒以60%的海绵铁、30%的生物炭、3.5%的粘合剂、1.5%的复合金属催化剂、1%的致孔剂、4%的添加剂为原料,铁碳比为2:1,粘合剂为含固量10%的水性聚氨酯,复合金属催化剂为质量比1:1:1:1的Ni、Mn、Ti和Co混合物,致孔剂为碳酸铵,添加剂为质量比1:1的铜、水泥。
并按以下方法制备而成:
将海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、致孔剂根据配比均匀混合,获得微电解材料;向粘合剂中依次加入质量百分比为0.24%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和1.5%过硫酸钾,并迅速搅拌均匀至药剂全部溶解于粘合剂中,将其等分三次倒入搅拌好的微电解材料中,将混合材料搓成粒径11mm颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,使其在无氧条件下100℃烘干70min,待颗粒冷却后,即可得到新型铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ11mm,BET比表面积为14.2m2·g-1,Langmuir比表面积为28.7m2·g-1,颗粒总孔容积为0.017cm3·g-1,BJH孔径为4.21nm。
以该颗粒对污水进行降解,污水COD浓度由218.48mg/L降至75.77mg/L,去除率为65.32%,TP浓度由11.71mg/L降至2.5mg/L,去除率为78.65%,NO3 --N浓度由2.24mg/L降至0.24mg/L,去除率为89.29%。
实施例5
本实施例的新型铁碳微电解颗粒以67.5%的海绵铁、22.5%的生物炭、2.5%的粘合剂、2.5%的复合金属催化剂、1%的致孔剂、4%的添加剂为原料,铁碳比为3:1,粘合剂为含固量15%的水性聚氨酯,复合金属催化剂为质量比1:1:1:1的Ni、Mn、Ti和Co混合物,致孔剂为碳酸铵,添加剂为质量比1:1的铜、水泥。
并按以下方法制备而成:
将海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、致孔剂根据配比均匀混合,获得微电解材料;向粘合剂中依次加入质量百分比为0.23%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和1.4%过硫酸钾,并迅速搅拌均匀至药剂全部溶解于粘合剂中,将其等分三次倒入搅拌好的微电解材料中,将混合材料搓成粒径10mm颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,使其在无氧条件下100℃烘干70min,待颗粒冷却后,即可得到新型铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ11mm,BET比表面积为14.3m2·g-1,Langmuir比表面积为29.7m2·g-1,颗粒总孔容积为0.019cm3·g-1,BJH孔径为4.69nm。
以该颗粒对污水进行降解,污水COD浓度由207.3mg/L降至65.38mg/L,去除率为68.46%,TP浓度由9.42mg/L降至1.88mg/L,去除率为80.04%,NO3 --N浓度由2.04mg/L降至0.18mg/L,去除率为91.76%。
对比例5-1
本实施例的铁碳微电解颗粒以67.5%的海绵铁、22.5%的生物炭、2%的粘合剂、5%的复合金属催化剂、1%的致孔剂、2%的添加剂为原料,铁碳比为3:1,粘合剂为含固量10%的水性聚氨酯,复合金属催化剂为Ni、Mn、Ti、Co,致孔剂为碳酸铵,添加剂为质量比1:1的铜、水泥。
并按以下方法制备而成:
将所述海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、致孔剂根据配比均匀混合,获得微电解材料;向粘合剂中依次加入质量百分比为0.24%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和1.4%过硫酸钾,并迅速搅拌均匀至药剂全部溶解于粘合剂中,将其等分3次倒入搅拌好的微电解材料中,将混合材料搓成粒径11mm颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,使其在无氧条件下100℃烘干70min,待颗粒冷却后,即可得到铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ10mm,BET比表面积为9.9m2·g-1,Langmuir比表面积为20.9m2·g-1,颗粒总孔容积为0.010cm3·g-1,BJH孔径为3.23nm。
以该颗粒对污水进行降解,污水COD浓度由207.3mg/L降至90.63mg/L,去除率为56.28%,TP浓度由9.42mg/L降至2.84mg/L,去除率为69.85%,NO3 --N浓度由2.04mg/L降至0.48mg/L,去除率为76.47%。
对比例5-2
本实施例的铁碳微电解颗粒以67.5%的海绵铁、22.5%的生物炭、2.8%的粘合剂、2%的复合金属催化剂、2%的致孔剂、3.2%的添加剂为原料,铁碳比为3:1,粘合剂为含固量30%的水性聚氨酯,复合金属催化剂为Ni、Mn、Ti、Co,致孔剂为碳酸铵,添加剂为质量比1:1的铜、水泥。
并按以下方法制备而成:
将所述海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、致孔剂根据配比均匀混合,获得微电解材料;向粘合剂中依次加入质量百分比为0.24%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和1.5%过硫酸钾,并迅速搅拌均匀至药剂全部溶解于粘合剂中,将其等分3次倒入搅拌好的微电解材料中,将混合材料搓成粒径11mm颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,使其在无氧条件下100℃烘干70min,待颗粒冷却后,即可得到新型铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ11mm,BET比表面积为9.8m2·g-1,Langmuir比表面积为19.1m2·g-1,颗粒总孔容积为0.010cm3·g-1,BJH孔径为3.21nm。
以该颗粒对污水进行降解,污水COD浓度由212.89mg/L降至87.35mg/L,去除率为58.97%,TP浓度由8.47mg/L降至2.52mg/L,去除率为70.25%,NO3 --N浓度由1.67mg/L降至0.36mg/L,去除率为78.44%。
对比例5-3
本实施例的铁碳微电解颗粒以72%的海绵铁、18%的生物炭、3.5%的粘合剂、1.5%的复合金属催化剂、1%的致孔剂、4%的添加剂为原料,铁碳比为4:1,粘合剂为含固量20%的水性聚氨酯,复合金属催化剂为Ni、Mn、Ti、Co,致孔剂为碳酸铵,添加剂为质量比1:1的铜、水泥。
并按以下方法制备而成:
将所述海绵铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、致孔剂根据配比均匀混合,获得微电解材料;向粘合剂中依次加入质量百分比为0.22%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和1.4%过硫酸钾,并迅速搅拌均匀至药剂全部溶解于粘合剂中,将其等分3次倒入搅拌好的微电解材料中,将混合材料搓成粒径12mm颗粒小球,置于陶瓷坩埚中,放入真空干燥烘箱中,使其在无氧条件下100℃烘干70min,待颗粒冷却后,即可得到新型铁碳微电解颗粒,经微观图片观察,该颗粒呈现近似球状,表面凹凸不平,规格大小为φ12mm,BET比表面积为10.1m2·g-1,Langmuir比表面积为20.4m2·g-1,颗粒总孔容积为0.012cm3·g-1,BJH孔径为3.54nm。
以该颗粒对污水进行降解,污水COD浓度由218.48mg/L降至99.3mg/L,去除率为54.55%,TP浓度由11.71mg/L降至3.84mg/L,去除率为67.21%,NO3 --N浓度由2.24mg/L降至0.58mg/L,去除率为74.11%。
Claims (10)
1.一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒,其特征在于,包括组分及质量百分含量为铁:60%-71.25%,生物炭:20%-30%,复合金属催化剂:1%-4%,添加剂:1.6%-6.4%,粘合剂:1.4%-5.6%,致孔剂:1%-4%,上述各组分质量总和为100%;还包括N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾;所述的N,N-亚甲基双丙烯酰胺占粘合剂质量的0.20%-0.24%,所述的过硫酸钾占粘合剂质量的1.2%-1.5%。
2.根据权利要求1所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒,其特征在于,所述的铁为海绵铁,所述的海绵铁粒径为1-2mm,经氢氧化钠浸泡去除表面油污,并经盐酸浸泡去除表面氧化物。
3.根据权利要求1所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒,其特征在于,所述的生物炭为粉末状,由以下方法制备而成:
步骤1,取鸡蛋壳清洗并去除蛋壳膜,烘干后捣碎研磨,过100目筛,收集筛后粉末,600-800℃下煅烧2.5-3h,制得煅烧炭;
步骤2,采用质量浓度为0.9%-1.2%的KMnO4溶液浸渍煅烧炭,浸渍时间为11-12h,过滤后,100-120℃下加热10-12h,制得生物炭。
4.根据权利要求1所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒,其特征在于,所述的粘合剂为含固量10%-20%的水性聚氨酯,pH为6-8,粘度/mPa·s<350,为具有三维网络结构的聚合物。
5.根据权利要求1所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒,其特征在于,所述的复合金属催化剂由四种金属复合而成,包括Ni粉、Mn粉、Ti粉和Co粉,四者质量比为1:1:1:1。
6.根据权利要求1所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒,其特征在于,所述的致孔剂为碳酸铵,所述的添加剂为铜和水泥的混合物,二者质量比为1:1。
7.权利要求1-6任一项所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按质量百分比,进行铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂、粘合剂、致孔剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾备料;
(2)将铁、生物炭、复合金属催化剂、添加剂和致孔剂均匀混合,获得微电解材料;
(3)向粘合剂中依次加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾,并迅速搅拌均匀,至N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸钾全部溶解于粘合剂中,将其分批倒入微电解材料中,搅拌均匀,获得混合材料;
(4)将混合材料搓成颗粒小球,无氧条件下90-110℃加热60-90min,待颗粒冷却后,制得铁碳微电解颗粒。
8.根据权利要求7所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒的制备方法,其特征在于,所述的步骤(4)中,制备的铁碳微电解颗粒进行污水处理,经检测,污水COD去除率为62.59-70.58%,TP去除率为74.68-84.36%,NO3-N去除率为83.11-94.70%。
9.根据权利要求8所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒的制备方法,其特征在于,所述的步骤(4)中,所述的污水原始COD浓度为207.30-218.48mg/L,TP浓度为8.47-11.71mg/L,NO3 -N浓度为1.67-2.64mg/L。
10.根据权利要求7所述的用于污水处理的铁碳微电解颗粒的制备方法,其特征在于,所述的步骤(4)中,制备的铁碳微电解颗粒呈现类球状,表面凹凸不平,规格大小为φ9-12mm,BET比表面积为12.7-14.8m2·g-1,Langmuir比表面积为26.9-30.6m2·g-1,颗粒总孔容积为0.016-0.019cm3·g-1,BJH孔径为3.87-4.86nm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111254839.4A CN113979515B (zh) | 2021-10-27 | 2021-10-27 | 一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111254839.4A CN113979515B (zh) | 2021-10-27 | 2021-10-27 | 一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113979515A true CN113979515A (zh) | 2022-01-28 |
CN113979515B CN113979515B (zh) | 2023-09-22 |
Family
ID=79742461
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111254839.4A Active CN113979515B (zh) | 2021-10-27 | 2021-10-27 | 一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113979515B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115920896A (zh) * | 2022-11-16 | 2023-04-07 | 昆明理工大学 | 一种降解环丙沙星的催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070241063A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-18 | Quebec Metal Powders Ltd. | Process for treating water using atomized ferrous powders containing 0.25 to 4 wt% carbon and 1 to 6 wt% oxygen |
CN106830269A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-06-13 | 长沙汇聚环境技术有限公司 | 一种黑臭水体修复剂及其制备方法与应用 |
CN109911992A (zh) * | 2019-03-20 | 2019-06-21 | 浙江省环境保护科学设计研究院 | 一种铁基多金属合金微电解填料的制备方法和应用 |
CN112058224A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-12-11 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种去除污水中汞的复合生物炭改性材料的制备方法 |
CN113213706A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-08-06 | 浙江问源环保科技股份有限公司 | 利用农村沼气池的强化除磷组合人工湿地系统 |
-
2021
- 2021-10-27 CN CN202111254839.4A patent/CN113979515B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070241063A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-18 | Quebec Metal Powders Ltd. | Process for treating water using atomized ferrous powders containing 0.25 to 4 wt% carbon and 1 to 6 wt% oxygen |
CN106830269A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-06-13 | 长沙汇聚环境技术有限公司 | 一种黑臭水体修复剂及其制备方法与应用 |
CN109911992A (zh) * | 2019-03-20 | 2019-06-21 | 浙江省环境保护科学设计研究院 | 一种铁基多金属合金微电解填料的制备方法和应用 |
CN112058224A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-12-11 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种去除污水中汞的复合生物炭改性材料的制备方法 |
CN113213706A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-08-06 | 浙江问源环保科技股份有限公司 | 利用农村沼气池的强化除磷组合人工湿地系统 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
陈丙义等: "《物理化学》", 中国矿业大学出版社, pages: 184 - 185 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115920896A (zh) * | 2022-11-16 | 2023-04-07 | 昆明理工大学 | 一种降解环丙沙星的催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113979515B (zh) | 2023-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109607699B (zh) | 一种铁碳微电解填料及其制备方法 | |
CN101797496B (zh) | 基于斜发沸石的无机-有机复合型吸附剂制备方法及其去除工业废水中Cr(Ⅵ)的应用 | |
CN105731624B (zh) | 一种利用非均相类Fenton反应催化氧化处理反渗透浓水的方法 | |
CN101704574B (zh) | 一种微电解环保填料的制备方法 | |
CN112441659B (zh) | 一种利用多级介孔生物炭材料激活过硫酸盐降解处理有机污染物的方法 | |
CN101139150A (zh) | 预氧化-复合电解去除地下水中砷的方法 | |
CN113546626B (zh) | 一种纳米零价铁铜碳微球材料及其制备方法 | |
CN113979515A (zh) | 一种用于污水处理的铁碳微电解颗粒及其制备方法 | |
CN114835201B (zh) | 一种基于多功能催化颗粒电极的三维电催化反应装备体系 | |
CN112517006A (zh) | 一种复合臭氧氧化催化剂及其制备方法 | |
CN108328677B (zh) | 一种多功能环境友好型复合材料及其制备方法和应用 | |
CN103803682A (zh) | 一种制备负载碳纳米管的铁复合填料的方法 | |
CN111606518A (zh) | 一种煤焦化废水综合处理方法 | |
CN106698600A (zh) | 一种用于印染废水处理的微电解填料及其制备方法 | |
CN113307262B (zh) | 一种高度石墨化生物炭基材料的制备方法及其应用 | |
CN110482656A (zh) | 一种混凝污泥的资源化利用方法及其产品和用途 | |
CN113683272B (zh) | 一种聚氨酯废水深度处理系统及方法 | |
CN113003803B (zh) | 含纳米处理单元的铁碳填料及其制备方法 | |
CN101934230A (zh) | 铁内电解催化剂及其制备方法 | |
CN115448439A (zh) | 一种纳米零价铁/还原氧化石墨烯复合材料联合氧化剂去除水体硝态氮的方法 | |
CN110921789B (zh) | 一种复合微电解填料的制备方法及处理废水的方法 | |
CN105481062A (zh) | 一种高效降解卡马西平电催化粒子电极及其制备方法 | |
CN106673141A (zh) | 一种秸秆基粒子三维电极填料及其制备方法 | |
Zhuang et al. | Recycling rice straw derived, activated carbon supported, nanoscaled Fe 3 O 4 as a highly efficient catalyst for Fenton oxidation of real coal gasification wastewater | |
CN114772700B (zh) | 利用铁锰双金属有机框架/改性还原氧化石墨烯复合材料去除磺胺二甲基嘧啶的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231101 Address after: 110000 No. 3, 185 Lane, Nanwuma Road, Heping District, Shenyang City, Liaoning Province Patentee after: Liaoning Province Urban and Rural Construction Planning and Design Institute Co.,Ltd. Address before: No.25, Hunnan Middle Road, Hunnan District, Shenyang City, Liaoning Province Patentee before: SHENYANG JIANZHU University |
|
TR01 | Transfer of patent right |